La termodinámica se define como el estudio de la energía, sus formas y transformaciones, así

como sus interacciones con la materia.

VALOR DE LA ENERGÌA

a transferencia de calor, el cual se refiere a cómo la energía pasa de un material o de un lugar a

cierta temperatura, a otro material o a otro lugar a una temperatura diferente.

1.2 Introducción al balance de energía. Aplicaciones en ingeniería

El principio básico de conservación parte de dos suposiciones importantes. La primera se refiere a

que la energía es algo que está “contenido”. Cierto sistema definido “tiene” energía. La segunda
suposición es que debe existir un sistema bien especificado que contiene esa energía. Para aplicar
el principio de conservación de la energía, el usuario debe definir el espacio o el material de
interés que “contiene” esa energía.

cuando se aplica el principio se debe definir cuidadosamente la situación a la cual va a ser

aplicado, en este caso una planta de potencia. Segundo, se debe asignar una convención a los
signos de las transferencias de energía. En este caso, simplemente se eligió la transferencia de
energía adentro de la planta como portadora del signo positivo; por lo tanto, la energía transferida
afuera es negativa

1.3 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO

El trabajo se considera que representa un mecanismo de transferencia organizado. Esta

transferencia puede emplearse para elevar pesas, mover diafragmas, girar ejes, etc.,

Una transferencia de energía en forma de transferencia de calor se considera como un mecanismo

de transferencia desorganizado. La transferencia de calor no puede emplearse directamente para
elevar un peso, girar un eje, etc.

Un último punto respecto a esas transferencias de energía es que no pueden “almacenarse” en un

espacio o en un material;

1.6 Unidades

en el sistema inglés tanto la masa como la fuerza se expresan en unidades llamadas libras. Para
considerar esta diferencia fundamental entre estas cantidades, la unidad de fuerza siempre recibe
el nombre de libra fuerza (lbf) y la unidad de masa el de libra masa (lbm),

1 lbf = 1 lbm X 32.1740 ft/s2

CAPITULO 2.- ENERGIA Y TRANSFERENCIA DE ENERGIA

2.2.1 Sistema y alrededores

sistema como la parte del universo que se ha separado para su examen y análisis

en la termodinámica, el sistema en estudio interactúa con el resto del universo mediante un

intercambio de energía o de masa. Sin embargo, se puede considerar que la mayor parte del
universo no resulta afectada.

alrededores, el cual está constituido por la porción del universo que interactúa fuertemente con el
sistema en estudio.

frontera del sistema a la superficie que separa el sistema de sus alrededores.

Al primer tipo de sistema (ninguna masa cruza las fronteras) con frecuencia se le llama sistema
cerrado o masa de control (MC), en tanto que al sistema cuya masa atraviesa las fronteras se le
llama sistema abierto o volumen de control (VC)
Al volumen completo, fijo en el espacio, que incluye la frontera de cruce se le llama volumen de
control

2.2.2 Descripción del sistema

Examínese un sistema particular para el que ninguna masa cruza sus fronteras, como tampoco lo
hace ninguna energía. Tal sistema recibe el nombre de aislado. la presión, la temperatura y el
volumen deben permanecer constantes para un sistema aislado.

propiedad como cualquier cantidad que describe el estado de un sistema, en consecuencia una
propiedad será cualquier cantidad cuyo valor depende únicamente del estado del sistema en
estudio.

el volumen es una propiedad. La presión y la temperatura también satisfacen los requisitos para
ser propiedades

todas las propiedades presentan la característica matemática de tener diferenciales exactas; es

decir, el cambio de sus valores entre dos estados del sistema es independiente de cómo cambió el
estado del sistema.

Las propiedades que dependen de la masa del sistema, o extensión del sistema, reciben el nombre
de propiedades extensivas.

Las propiedades que son independientes de la masa contenida dentro de las fronteras del sistema
reciben el nombre de propiedades intensivas.

P siempre corresponde a la presión (intensiva), T a la temperatura (intensiva) y I/‘al volumen

(extensiva)

Las propiedades extensivas específicas son propiedades intensivas, ya que su valor no depende de
la masa del sistema.

2.2.3 Estados de equilibrio y procesos casi al equilibrio

Para un sistema, las propiedades que describen el estado de equilibrio del sistema deben ser
constantes si dicho sistema no interactúa con los alrededores o si se permite la interacción
completa del sistema con alrededores sin cambio.

Ejemplos comunes son el equilibrio térmico (T constante), equilibrio mecánico (P constante), etc.
Cuando no cambia ninguna de todas las propiedades posibles, el sistema está en equilibrio
termodinámico.

Si el sistema se altera en forma que su estado se desplaza a lo largo de la superficie desde una
posición de equilibrio hasta otra posición de equilibrio, el proceso se denomina proceso casi en
equilibrio (o casiestático).
2.3.1 Presión P

La presión se define como la fuerza normal a una superficie real o ficticia, ejercida por unidad de
área en el sistema.

Con frecuencia, en trabajos de ingeniería, la presion se mide respecto a la presión atmosférica más
que con referencia a un vacío absoluto. La primera, o presión manométrica (gauge), se relaciona
con la presión atmosférica por:

Si no hay una nota específica que indique lo contrario, todas las presiones que se emplean en el
texto y en las tablas de este libro son presiones absolutas.

En el SI, la fuerza se expresa en newton y el área en metros cuadrados.

La unidad derivada para la presión en el pastal (Pa) y 1 Pa se define como 1 N/m2, lo que
representauna unidad muy pequefia para las aplicaciones en ingeniería, por lo que la mayoría de
las presiones tabuladas esta en t&minos de kilopascales (1 kPa = 1 x 10 3 Pa) o de megapascales (1
MPa = 1 X 10 6 Pa).

Una atmósfera estandar (1 atm) es igual a 101.325 kPa. Otra unidad usual para la presión es el bar,
que equivale a 1Os X Pa y, si bien no es estrictamente una unidad del SI, se le emplea en varias
aplicaciones. En el sistema ingles (USCS), las presiones se expresan en libras fuerza por pie
cuadrado o libras fuerza por pulgada cuadrada (psi). También es común en el sistema ingl& indicar
la presion manometrica en libras fuerza por pulgada cuadrada manom&rica (psig) y la presión
absoluta en libras fuerza por pulgada cuadrada absoluta (psia). En el sistema ingles, una atmosfera
estándar es igual a 14.6% psia, o sea 2116.2 lbf/ft2.

2.3.2 Volumen específico v

El volumen específico es el inverso de la densidad, o sea v = l/p(densidad)

2.3.3 Temperatura T

el equilibrio termico se alcanza cuando todos los materiales están a la misma temperatura

Dos cuerpos que están en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio térmico entre
sí:Ley cero.

Las dos escalas mas usuales en termodinámica son las llamadas escalas absolutas.

La escala absoluta para el SI es la escala Kelvin.

La otra escala absoluta recibe el nombre de escala Rankine

1.8ºR = 1 K

Otras dos escalas de uso común son la escala Fahrenheit y la escala Celsius
2.4 Energía

se considera el campo gravitacional como parte del sistema;

el factor de conversión g, es igual a 32.1740 ft *lbm/(lbf * s2) en el USCS y se le reemplaza por la

unidad en el SI

La energía almacenada puede variar sin alterar la velocidad del sistema, la posición o el campo
gravitacional; por consiguiente, no corresponde a las categorías de energía cinética o potencial. Sin
embargo, se trata evidentemente de una energía que posee el sistema aislado y que al parecer es
función del estado del sistema. Se ha llamado a esta energía almacenada energía interna y se le da
el símbolo U. La energía interna incorpora las formas microscópicas resultantes del movimiento
molecular.

La energía total contenida dentro de las fronteras de un sistema puede representarse con E y está
constituida por la energía cinética (EC), la energía potencial (EP) y la energía interna U:

altura del sistema sobre el plano de referencia =z.

2 .S Transferencia de energía

2.5.1 Trabajo

trabajo como la energía transferida a través de las fronteras de un sistema en forma organizada y
cuyo uso exclusivo sea la elevación de un peso.

donde F es la fuerza externa de los alrededores sobre el sistema en la dirección s en que ocurre el
movimiento.

la energía eléctrica se clasifica como trabajo cuando cruza las fronteras de un sistema

a menos que se especifique una trayectoria por los estados inicial y final del sistema, no es posible
calcular el trabajo realizado.

El valor del trabajo no depende únicamente de los estados inicial y final del sistema, sino también
de la trayectoria seguida.
También debe notarse la convención de signos para el trabajo respecto a la frontera del sistema.

si el trabajo se realiza sobre el sistema por los alrededores es positivo, en tanto que el trabajo
hecho por el sistema sobre los alrededores es negativo.

cualquier energía que atraviese las fronteras entrando a un sistema en la forma de trabajo tendrá
un signo positivo.

el proceso empleado para calcular el valor del trabajo se basa en la fuerza de los alrededores, la
que es igual a la fuerza dentro del sistema para un proceso casi en equilibrio. Debe recordarse que
un proceso casi en equilibrio es una idealización y que ocurre muy lentamente.

El trabajo es una transferencia de energía:

En el SI la unidad es el joule (J); en el sistema inglés (USCS) es la libra fuerza-pie (lbf l ft) o la unidad
térmica británica (Btu),

al realizar cálculos:

Esta presión es la fuerza normal del sistema en el contenedor, por lo que una expansión será un
trabajo negativo debido al sistema. El trabajo se expresa en términos de la presión del sistema
multip!icada por el valor negativo del cambio del volumen e integrando desde el estado inicial
hasta el estado final del sistema sobre la curva P-v.

El trabajo realizado para ir del volumen inicial vr al volumen final vz es una integral de línea que ha
sido reducida a una integral ordinaria, como puede verse empleando un diagrama presión contra
volumen específico (o volumen), tal como se muestra en la gráfica de la figura

EJEMPLO 2.2
Un sistema tiene un volumen inicial de 10 ft3 y se expande hasta un volumen final de 20 ft3. La
presión inicial es igual a 14.7 psia. Encuentre el trabajo realizado si el sistema se mantiene a una
temperatura constante de 7YF y la presión entre los estados inicial y final del sistema es: a)
constante, b) inversamente proporcional al volumen y c) dada por la relación de gas ideal.

En el inciso a), la presión es constante e igual a P,, por lo que simplemente se escribe:

En el inciso b), la presión varía, por lo que no puede salir de la integral y debe escribirse P = c/V,
donde c es una constante de proporcionalidad. En este caso el trabajo es:

Puesto que tanto la presión como el volumen están dados al estado 1, el valor de c debe ser c = P,
V, = 21,200 lbf * ft y el trabajo realizado en b) resulta , W, = -14,700 lbf * ft = -19.90 kJ.

En el inciso c) la relación de gas ideal se escribe P = mRT/ Vy el trabajo resulta:

A pesar de que los estados inicial y final son los mismos en todos los casos, el trabajo realizado en
a) es diferente al que se encontró en 6) y c) dado que la trayectoria es diferente. Los resultados de
b) y c) son iguales porque la dependencia de la presión con el volumen, para un gas ideal a
temperatura constante, es igual a la proporcionalidad inversa considerada en b).

como el volumen del sistema aumenta en cualquiera de los casos, el sistema realiza trabajo sobre
los alrededores y, en consecuencia, es negativo.

Ejemplo 2.3

Un gas ideal está contenido dentro de un cilindro que tiene un pistón móvil, como en el ejemplo
2.2. Evalúe el trabajo por unidad de masa del gas, para la trayectoria indicada en el diagrama del
sistema que se da a continuación. Considere a P y T conocidos para los estados 1 y 3.

Solución

Este problema se va a evaluar con dos enfoques diferentes. Enfoque 1 El área bajo la trayectoria
en el diagrama P-v representa el trabajo realizado por el sistema. El proceso en el diagrama P-T se
representa ahora en un diagrama P-v. El proceso a P constante de 1 a 2 es de nuevo una línea
horizontal, pero el proceso a T constante de 2 a 3 está dado por P = RT/v. El trabajo por unidad de
masa resulta
El resultado es el mismo sin importar cuál enfoque se siga. El trabajo es una integral de línea,
como se indica en el segundo enfoque; sin embargo, también puede representarse como una
integración del área en el diagrama P-v. Además, para un gas ideal, P,(V2 - VI) representa el
trabajo a presión constante entre los estados I y 2 y el trabajo isotérmico entre los estados 1 y 2 se
expresa RT,ln(P,/P,). iCuál será el valor para el trabajo a volumen constante? (Debe ser cero.)
Ejemplo 2.4 Un pistón, refrenado por un resorte lineal, encierra un gas dentro de un cilindro, como
se muestra en la figura. La presión y volumen iniciales son, respectivamente, 150 kPa y 0.001 m3.
En la posición inicial el resorte toca el pistón pero no ejerce ninguna fuerza. El gas se calienta hasta
que su volumen se triplica y la presión es de loo0 kPa. a) Dibuje el diagrama P-V para el proceso. ó)
Calcule el trabajo realizado por el gas. c) iCuál es el trabajo realizado contra el pistón y el resorte?

La información sobre los estados del sistema y el proceso está contenida en el enunciado del
problema. Los estados están especificados por la presión y el volumen y el resorte lineal gobierna
al proceso. Antes de presentar la tabla que contiene los estados y el proceso, se va a considerar
este último. La relación de la fuerza en un resorte lineal es:
C3

PROPIEDADES DE SUSTANCIAS USUALES

3.2 Postulado de estado. Aplicaciones a las relaciones entre propiedades

las propiedades podían clasificarse en iniensivas o extensivas;

El término simple y compresible implica que solo se está considerando la forma de trabajo P dv; en
tanto que pura implica que las sustancias contienen únicamente un componente químico (por
ejemplo H,O, amoniaco o nitrógeno), por lo tanto, se excluye cualquier mezcla de dos o más
sustancias (como agua salada, whiskey o aire húmedo).

para una sustancia pura, simple y compresible, dos propiedades independientes son necesarias y
sufítientes para establecer el estado estable de equilibrio de un sistema.

postulado de estado:

Dos propiedades termodinámicas independientes cualesquiera son suficientes para establecer el

estado termodinámico estable de una masa de control constituida por una sustancia pura, simple
y compresible.

A las propiedades termodinhmicas corresponden la presión, la temperatura y el volumen;

Estado estable significa un estado de equilibrio;

El postulado de estado tambih puede interpretarse en referencia a una unidad de masa tomada
como base

Dos propiedades termodinámicas intensivas e independientes bastan para establecer el estado

termodinámico estable de una sustancia pura, simple y compresible.

Estos enunciados se aplican únicamente a sustancias simples compresibles; en consecuencia, la

única forma de trabajo posible es P dV

El postulado de estado señala la información necesaria para especificar el estado de una sustancia
en un sistema particular. Ya antes se consideraron las propiedades P, v, T y U

El postulado de estado afirma que, si dos de esas propiedades son independientes y conocidas,
entonces todas las otras propiedades quedan unívocamente especificadas. Si se conocen T y v
para una sustancia pura y compresible, entonces P y u tienen valores conocidos unívocamente:
La elección de las variables independientes en la expresión es arbitraria mientras sean
independientes, por lo que otras opciones equivalentes son

3.3 Sustancias simples compresibles

3.3.1 Fases líquidas

Como ejemplo, considérese una sustancia muy conocida, el agua fría. Ésta se introduce en un
cilindro y se le saca todo el aire (recuérdese la limitación de sustancia pura). A continuación se
coloca un pistón en contacto con la superficie del agua. Se escoge el agua como la masa de control
y se mide su presión con un manómetro, así como su temperatura mediante un termómetro. En
esta forma se obtienen dos propiedades independientes: la temperatura y el volumen específico
(el cual se encuentra al dividir la medida del volumen total contenido en el arreglo cilindro-pistón
entre la masa de agua colocada en el sistema). La propiedad dependiente (la presión) que resulta
para los valores dados del volumen específico y de la temperatura, se determina con el
manómetro. Por consiguiente, en ese estado se pueden medir las tres propiedades P, v y T.

Supóngase ahora que se desea cambiar el estado de la masa de control. Pueden para realizarse
muchos procesos diferentes; por ejemplo, el arreglo cilindro-pistón se sumerge en un baño grande
conteniendo un fluido a una temperatura fija, igual a T, = lOOoC = 212”F, que es también la
temperatura de la masa de control. El agua y los alrededores deben estar en equilibrio térmico a la
temperatura de esos alrededores. Se aplica una fuerza inicial sobre el piston, suficiente para
obtener el volumen específico deseado v. Ahora se aumenta el volumen de la masa de control
mediante un movimiento ascendente del pistón y se mide la presión resultante con ayuda del
man6metro colocado en la pared del cilindro. Si se cuida que el aumento del volumen sea lento, el
agua permanecerá a temperatura constante. Cuando la temperatura de la masa de control cambia
infinitesimalmente durante el proceso, debe haber una transferencia de calor de la masa de
control o del baño que la rodea y la masa de control regresa al equilibrio térmico, con el baño a la
temperatura de éste. Las variables independientes durante este proceso son T y v; además se ha
medido el valor de la variable dependiente P que existe para los valores de T y v dados. Por lo
tanto, se han determinado los estados correspondientes a P = P(T, v). Si se dibuja la trayectoria de
este proceso en una gráfica de presión contra volumen, se obtiene una línea como la que se
muestra en la figura 3.2, donde A denota el estado inicial y B el estado final. Entre A y B se
encuentra una serie de estados que estan en equilibrio térmico y el proceso que los une sigue una
isoterma o línea de temperatura constante. A un proceso semejante que pasa por una serie de
estados de equilibrio se le ha definido como proceso casi en equilibrio.
Obsérvese en la figura 3.2 el cambio tan grande en la presión del agua para un pequeño cambio en
el volumen específico. La explicación es que el agua líquida es casi incompresible, y con frecuencia
se considera por conveniencia que el valor de v es constante para el agua líquida (y muchos otros
líquidos) cuando la presión cambia a temperatura constante.

3.3.2 Saturación y fases

Si se incrementa más el volumen del sistema, se encuentra que después de que la masa de control
alcanza un volumen particular correspondiente al estado C (Fig. 33), la presiòn de la masa de
control permanece constante.
El estado físico de la masa de control en el punto C, recibe el nombre de kquido saturado; la
temperatura del agua en este estado corresponde al punto de ebullición o temperatura de
saturación a la presión de la masa de control.

Sobre la línea CD, los estados del agua son una mezcla de dos formas físicamente diferentes,
líquido y vapor. A estas formas físicamente diferentes de un componente se les llama fases y a los
estados que se encuentran a lo largo de la línea CD se les denomina estados difásicos.

El volumen específico de la fase líquida puede encontrarse por medida: se retira una pequeña
muestra de la fase líquida en algún estado entre C y D, y se miden su volumen y su masa, en tanto
que se mantiene la temperatura al punto de ebulliciòn correspondiente a la presión dada; una
medida similar puede realizarse en la fase vapor.

cuando se especifica la presión, automáticamente se conoce la temperatura; es decir, el punto de

ebullición depende únicamente de la presión de la masa de control y no puede variar
independientemente.

los únicos pares de variables independientes que pueden emplearse para especificar el estado de
un sistema difásico son P y v o t y v.

3.3.3 Calidad

Los subíndices I y g indican las fases líquida y vapor, respectivamente.

[En cierta bibliografía se encuentra el subíndice f (fluido) para indicar el estado líquido. Dado que
la palabra fluido comúnmente se emplea tanto para la fase líquida como para la fase vapor, se
prefiere el subíndice Z para denotar a la fase líquida en este texto.]

Resulta relativamente simple tabular el volumen específico del líquido y del vapor saturados en
función de la temperatura. Por lo tanto, es útil definir el volumen específico de la masa total v,
correspondiente a la masa de control en cualquier punto sobre la línea difásica CD, en función de
los volúmenes específicos de las fases individuales v, y vg. Con este objeto se introduce una
propiedad llamada calidad de la mezcla difásica. La calidad se define como la masa de vapor
presente en la mezcla difásica dividida entre la masa total y se representa por el símbolo X.

Para una masa de control difásica, la calidad varía desde 0, cuando la masa de control está
compuesta únicamente de líquido saturado, hasta 1, cuando está constituida únicamente por
vapor saturado. Con frecuencia, la calidad también se expresa como un porcentaje. Obsérvese que
la calidad sólo está definida.para la mezcla difásica constituida por líquido y vapor.

El volumen del sistema a lo largo de la línea difásica CD es:

Dividiendo entre la masa total se obtiene:

y el volumen específico de la masa de control queda especificado en términos de las propiedades

tabuladas y de la calidad. Otra opción para escribir la ecuación:

donde v,a se define como la diferencia entre el volumen específico del vapor saturado y del líquido
saturado a la temperatura de la masa de.control, es decir vg-vf

el volumen específico se puede determinar una vez que se especifica x a una P o T dada, se
acostumbra emplear x y otra propiedad independiente para especificar el estado sobre la línea
difásica.

3.3.4 Vapor sobrecalentado

se dice que el vapor está sobrecalentado porque su temperatura es superior a la del punto de
ebullición para la presión que existe a lo largo de esa trayectoria.

El volumen puede continuar creciendo después de vE y la presión continuará bajando.

3.3.5 Diagrama P-v

Temperatura crítica
existe una región donde no se distinguen las dos fases; si el volumen aumenta, el agua realiza la
transición de líquido a vapor sin la aparición de la región de dos fases.

no se forma ninguna interfase entre las fases;

Es común denominar gas al vapor que se encuentra sobre la temperatura crítica y retener el
nombre de vapor para la fase que podría existir en equilibrio con su fase líquida a la temperatura
del vapor, si la presión aumentara lo suficiente.

Diagrama P- v para las fases líquido-vapor

un proceso a presión constante o isobárico donde las variables independientes son la presión y la
temperatura y la variable dependiente el volumen específico; o sea se está determinando v = v(T,
P).
La mayoría de las sustancias experimenta una disminucidn del volumen específico durante el
proceso de solidificación y el agua es una curiosa excepción.

Cuando se disminuye aún más la temperatura de la masa de control, se observa que el volumen
específico cambia ya muy poco (el volumen específico de la mayoría mw. J.II Diagrma ,-î pal* l , de
los sólidos es una función muy débil tanto de la presión como de la temperatura).

3.4 Otras propiedades termodinámicas

3.4.1 Energía interna y entalpía

en el capítulo 2 se introdujo la energía interna, propiedad cuyo símbolo es U. La energía interna

específica u = U/m para cualquier sustancia simple y compresible se encuentra en función de dos
variables independientes cualesquiera, de acuerdo con el postulado de estado.

Así resultaría posible construir, por ejemplo, una superficie u - P - T mediante los métodos
empleados para construir la superficie P - v – T

En termodinámica, muchos problemas contienen varias veces el grupo de propiedades u + Pv. Para
evaluar este grupo en un estado dado es necesario encontrar los valores de u y v a partir de alguna
fuente de datos. Por conveniencia, se define una nueva propiedad llamada entulpía, a la cual se le
asigna el símbolo h:

Dado que todas las propiedades del lado derecho de la ecuación (3.8) se pueden encontrar en
función de dos variables independientes, se concluye que es factible tabular h en función de esas
mismas dos variables. En consecuencia, para cualquier estado dado, h se evalúa y se tabula
directamente, ahorrando gran parte del esfuerzo requerido para encontrar los datos de las
propiedades en los problemas donde aparece u + Pv.

Para un estado en la región de saturación, cualquier propiedad extensiva específica o intensiva

como h y u se evalúa mediante la relación de las propiedades de saturación con la calidad, tal
como se hizo para el volumen específico en la ecuación (3.7b). Por lo tanto, para cualquier
propiedad intensiva z, se escribe:

3.4.2 Calores específicos

Supóngase que se desea encontrar el cambio de,la energía interna para una sustancia que realiza
un proceso.

El estado queda completamente especificado mediante el postulado de estado si T y Y son

independientes. Se habrían podido elegir cualquier par de propiedades termodinámicas
independientes para la ecuación (3. lo), pero Ty v son dos propiedades mensurables muy útiles.

El cambio de la energía interna, por cada grado que cambia la temperatura en un proceso a
volumen constante, es la primera derivada parcial y recibe el nombre de calor especr~co a
volumen constante (o algunas veces capacidad calorlfica espec$ica a volumen constante); se le ha
asignado el símbolo c, y se define matemáticamente como:

Los valores de c, se encuentran dentro de un intervalo comprendido entre los valores de 0.31
kJ/(kg . K) [0.07 Btu/(lbm . OR)] para el gas argón y 4.18 kJ/(kg . K) [ 1 Btu/(lbm . OR)] para el agua
líquida (aproximadamente) y son función de la temperatura de la masa de control. Puesto que el
calor específico es una propiedad específica, la propiedad con base en una masa dada se escribe:

Cuando se requiere el cambio de la entalpía, se procede de igual manera que en el caso de la

energía interna: se toman dos variables independientes, P y T (esta elección resulta bastante útil),
o sea

Para un proceso a presión constante, la primera derivada parcial tiene un significado: es el calor
especfico a presidn constante y se define como:

basta observar que si u o h se conocen en función de T para ciertos v o P dados, entonces c,, y cp
pueden calcularse rápidamente mediante las pendientes de las curvas de los datos, sin requerirse
ningún otro dato adicional.
3.5.2 Ecuación de estado

Relación para el gas ideal

la cual relaciona P, V y T mediante:

donde n es el número de moles del gas ideal y 2 es la constante universal de los gases [de la tabla
B.2, 8.31441 kJ/(kmol . K) o 1.98586 Btu/(lbmol . OR)].

el número de moles de un gas n es igual a la masa del gas m dividida entre la masa molecular del
gas M.

donde R = R/iVl es la constante particular para el gas en estudio. En esta forma, R simplemente es
la constante universal de los gases dividida entre la masa molecular del gas.

la energía interna de un gas ideal es función exclusiva de la temperatura; es decir:

Por la definición de entalpía y el empleo de la relación de los gases ideales,

o, para un gas ideal

CAP4
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÀMICA
4.2.1 Conservación de la masa

por lo tanto, ninguna masa cruza las fronteras del sistema. Por tanto, este principio de
conservación se enuncia así: La masa de una masa de control nunca cambia

4.2.2 Primera ley de la termodinámica

Esta ley también recibe el nombre de conservacidn de la energía

Un cambio de la energia total (cinética, potencial e interna) es igual al trabajo realizado en la masa
de control màs el calor transferido a dicha masa.

La convencion de signos indica que toda la energía transferida hacia el sistema es positiva.

Cuando se sustituyen las expresiones de las energías cinética y potencial se obtiene la

conservación de la energía como

Considerando las expresiones para las energías interna, cinética y potencial, finalmente se escribe

Ejemplo 4.1 Un pistón sin frición se eleva por el calentamiento lento de un gas contenido en un
cilindro. La presión inicial es de 2 atm y el volumen inicial de 35 ft3. El calor transferido al tanque
es igual a 2000 Btu y el volumen final es de 70 ft3. Determine el cambio de la energía interna por
unidad de masa del fluido.
El trabajo se calcula para un proceso a presión constante y el calor transferido está especificado.

La energía interna del estado 2 es mayor que la del estado 1 en 1799 Btu. La energía cinética está
relacionada con la velocidad del sistema y puesto que la velocidad para los estados 1 y 2 es cero, la
contribución de la energía cinética también es cero. Se ha despreciado el cambio de la energía
potencial, pero dada la información con que se cuenta para los estados, este cambio solo podría
estimarse. El cambio de la altura del centro de masa del gas es función de la configuración
geométrica específica y probablemente es de unos pocos pies. Las densidades de diferentes gases
se encuentran en los apéndices y son del orden de unos cientos de libras-masa por pie cúbico.
Tomando la aceleración gravitacional igual a 32.174 ft/s2, el cambio de la energía potencial (mg
AZ/g,) resulta del orden de 0.1 Btu, lo cual es despreciable para el cálculo anterior.

Ejemplo 4.2 Evalúe la transferencia de calor necesaria para evaporar el agua y calentar su vapor
durante el experimento con el cilindro-pistón que se muestra en la figura. El proceso es casi al
equilibrio. El estado inicial corresponde a un líquido saturado a 1 .O MPa y el proceso de
evaporación termina en el estado 2 sobre la línea de vapor saturado.
Solución La masa de control realiza un proceso a presión constante, como se indica en el diagrama
del sistema. La siguiente tabla da la información. Se conocen los estados 1 y 2, puesto que tanto P
como la calidad son datos; de las tablas D.9 y D.10 se obtienen v y U. El estado 3 queda
especificado por P3 y T3.

Los estados 1 y 2 se obtienen mediante las tablas de vapor de agua saturado, en tanto que para el
estado 3 se emplean las tablas de vapor sobrecalentado. Los cambios de las energías cinética y
potencial son despreciables, por lo que mediante la primera ley se obtiene
4.3 Formulación del volumen de control

El cambio de la masa dentro de un volumen de control es igual a la masa que entra menos la masa
que sale.
La ecuación anterior establece que el cambio de masa dentro del volumen de control es igual a la
masa que entra al volumen de control por unidad de tiempo menos la masa que sale del volumen
de control por unidad de tiempo. 0 sea, expresado brevemente, lo que queda en el volumen de
control es igual a lo que entra menos lo que sale.

4.3.2 Conservación de la energía