Tema 1.

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Difusión en estado sólido

320007 Ciencia y Tecnología de los Materiales

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Difusión
“Mecanismo en el que la materia se transporta a través de la materia”
“Proceso por el cual los átomos, iones o moléculas se mueven de una parte a otra de la
materia”

La difusión puede producirse en los estados de agregación sólido, líquido y gas.

En el estado sólido está limitada por la existencia de enlaces atómicos más fuertes
energéticamente con respecto a los de los estados líquido y gaseoso, así como al espacio
disponible para el movimiento de los átomos / iones / moléculas.

De este modo, para que tenga lugar este transporte de materia:

a) Tiene que existir un espacio libre adyacente que el átomo pueda ocupar al avanzar.

b) El átomo debe tener energía suficiente para romper los enlaces atómicos y distorsionar la
red cristalina a medida que se mueve a través de dicha red. Como consecuencia, la difusión en
estado sólido estará más favorecida energéticamente a través de materiales con enlace metálico,
y menos favorecida en materiales con enlace iónico y/o covalente.

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 Fenomenología de la difusión en metales
C
• Autodifusión C
Migración de átomos del propio metal base
A D
A
D
B
B
• Interdifusión
Migración de átomos diferentes al del metal base (regidos por gradiente de concentración o
equilibrio termodinámico)
t0 t1

Ferrita Æ Austenita

• Difusión de átomos desde el ambiente externo hacia el interior del metal

• Difusión de átomos desde el interior del metal hacia el ambiente externo

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Mecanismos de difusión

Intercambio simple de átomos Difusión por vacantes

Intercambio cíclico de átomos Difusión intersticial

La difusión intersticial es un mecanismo

más rápido que la difusión por vacantes
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 Cuantificación del fenómeno de difusión

• La velocidad de transferencia/transporte de masa se expresa normalmente en términos del

flujo de difusión, que es la cantidad de átomos que difunde perpendicularmente a través de la
unidad de área de un sólido por unidad de tiempo:

moles (o masa) difusión mol kg

J ≡ Flujo ≡ = o
( área )( tiempo ) cm2 s m2 s
M 1 dM
J= =
At A dt

• En función de la dependencia del flujo de difusión con respecto al tiempo:

- Difusión en estado estacionario

- Difusión en estado no estacionario

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Difusión en estado estacionario

- El flujo de difusión es independiente del tiempo

- El flujo de difusión es proporcional al gradiente de concentración

dC
dx

C1 C1
1ª Ley de Fick:

dC
C2 C2 J = −D
dx
x1 x2
x
D ≡ coeficiente de difusión
dC ΔC C2 − C1
Si es lineal ≅ =
dx Δx x 2 − x1

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 Ej. difusión en estado estacionario:
Ropa de protección química

El cloruro de metileno es un ingrediente común de productos de

limpieza para manchas de pintura. Además de ser irritante, puede ser
absorbido por la piel, por lo que es necesario el uso de guantes de
protección.

Si utilizamos guantes de caucho de butilo (0,04 cm de espesor), ¿cuál

es el flujo de difusión del cloruro de metileno a través de los guantes?

• Datos:
– Coeficiente de difusión del cloruro de metileno en butilo
D = 110 x 10-8 cm2·s-1

– Concentraciones en la superficie
C1 = 0,44 g·cm-3
C2 = 0,02 g·cm-3

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Ej. difusión en estado estacionario:

Ropa de protección química

• Solución (asumiendo gradiente de concentración lineal)

guante
C1 dC C − C1
tb =
A2 J =-D ≅ −D 2
Cloruro
6D dx x2 − x1
piel
de metileno Datos: D = 110 x 10-8 cm2/s
C2
x1 x2 C1 = 0,44 g·cm-3
C2 = 0,02 g·cm-3
x2 – x1 = 0,04 cm

(0,02 g ⋅ cm-3 − 0,44 g ⋅ cm-3 )

J = − (110 x 10 -8 cm2s-1 ) = 1,16 x 10 -5 g ⋅ cm-2 ⋅ s −1
(0,04 cm)

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 Difusión en estado no estacionario

• El flujo de difusión es dependiente del tiempo

• La concentración de las especies que difunden es

una función del tiempo y de la posición C = C(x,t)

• En este caso se utiliza la 2ª Ley de Fick:

∂C ∂ 2C
=D 2
∂t ∂x

• La solución analítica de esta ecuación diferencial

dependerá de las condiciones de contorno

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Difusión en estado no estacionario

• El flujo de difusión es dependiente del tiempo
• Difusión de cobre en una barra de aluminio
Conc. superf.,
Cs átomos de Cu bar
conc. inicial, Co átomos de Cu
Cs

Adaptado de Fig. 5.5,

Callister 7 Ed.

Condiciones t = 0, C = Co para 0 ≤ x ≤ ∞
de contorno t > 0, C = CS para x = 0
C = Co para x = ∞
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 Difusión en estado no estacionario
Solución (con las condiciones de contorno establecidas):

C ( x , t ) − Co ⎛ x ⎞
= 1 − erf ⎜ ⎟
Cs − Co ⎝ 2 Dt ⎠

C(x,t) = Concentración a una

profundidad x y a un
tiempo t
CS
Cs = concentración superficial
C0= concentración inicial
erf (z) = función error C(x,t)

2 z
∫ e − y dy
2
= Co
π 0

erf (z): valores tabulados

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Difusión en estado no estacionario

C ( x , t ) − Co ⎛ x ⎞
= 1 − erf ⎜ ⎟
Cs − Co ⎝ 2 Dt ⎠

⎛ x ⎞
Z =⎜ ⎟
⎝ 2 Dt ⎠

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 Ej. difusión en estado no estacionario:
Proceso de carburación (cementación)

Una aleación Fe (FCC)-C que contiene un 0.20 % en peso de C se

carbura a una temperatura elevada en una atmósfera que
proporciona una concentración constante de C en la superficie de
1.0 % en peso. Si después de 49.5 h la concentración de carbono
es de 0.35 % en peso a 4.0 mm de profundidad, determine cuál es
el coeficiente de difusión del proceso.

C( x, t ) − Co ⎛ x ⎞
La solución pasa por utilizar Æ = 1 − erf ⎜ ⎟
Cs − Co ⎝ 2 Dt ⎠

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Ej. difusión en estado no estacionario:

Proceso de carburación (cementación)

Solución (cont.): C ( x , t ) − Co ⎛ x ⎞
= 1 − erf ⎜ ⎟
Cs − Co ⎝ 2 Dt ⎠

– t = 49,5 h x = 4 x 10-3 m
– Cx = 0,35 wt% Cs = 1,0 wt%
– Co = 0,20 wt%

C( x, t ) − Co 0,35 − 0,20 ⎛ x ⎞
= = 1 − erf ⎜ ⎟ = 1 − erf ( z )
Cs − Co 1,0 − 0,20 ⎝ 2 Dt ⎠

∴ erf(z) = 0,8125

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 Ej. difusión en estado no estacionario:
Proceso de carburación (cementación)
Solución (cont.):
Ahora hemos de determinar a partir de los valores tabulados de la
función error, el valor de z para el cual la función error es igual a
0.8125. Para ello se hace necesaria una interpolación lineal:
z − 0,90 0,8125 − 0,7970
z erf(z) =
0,95 − 0,90 0,8209 − 0,7970
0,90 0,7970
z 0,8125 z = 0,93
0,95 0,8209

Ahora obtenemos D x x2
z= D=
2 Dt 4 z 2t

⎛ x2 ⎞ ( 4 x 10 −3 m) 2 1h
∴ D = ⎜⎜ 2 ⎟⎟ = 2
= 2,6 x 10 −11 m2 s-1
⎝ 4z t ⎠ ( 4)(0,93) ( 49,5 h) 3600 s
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Algunas aplicaciones industriales

de la difusión en estado sólido

• Carburación (cementación) de aceros:

Ej.: difusión de átomos de C en Fe en superficie

• Purificación de hidrógeno

• Dopaje de silicio con fósforo Æ semiconductores de tipo n

imagen ampliada de un chip

zonas claras: Silicio

zonas oscuras: Aluminio

0.5 mm
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 Factores que afectan
al coeficiente de difusión (D)

• Temperatura

• Mecanismo de difusión

• Estructura cristalina del metal base

• Tipo de enlace

• Zona a través de la cual se produce la difusión

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Dependencia del coeficiente de difusión vs T

El coeficiente de difusión (difusividad) aumenta exponencialmente con la temperatura

D = coeficiente de difusión/difusividad [m2·s-1]

Do = constante [m2·s-1]
⎛ Qd ⎞
D = Do exp ⎜− ⎜ Qd = energía de activación [J·mol-1 o eV·at-1]
⎝ RT ⎠ R = constante universal de los gases [8,314 J·mol-1·K-1]
T = temperatura [K]
1500

1000

T(°C)
600

300

10-8
C
in

D (m2·s-1) Ci
γ-

nα
Fe

-Fe
Fe
Fe

10-14
in
in

α-

Al
Fe
γ-F

in
Al
e

10-20
0.5 1.0 1.5
1/T (1000 K-1)
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 Dependencia del coeficiente de difusión vs T

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A 300ºC el coeficiente de difusión y la energía de

activación para el sistema de Cu en Si son iguales a:
D(300ºC) = 7,8 x 10-11 m2·s-1
Qd = 41,5 kJ·mol-1
¿Cuál es el coeficiente de difusión a 350ºC?

D ln D

Temp = T 1/T

Qd ⎛ 1 ⎞ Qd ⎛ 1 ⎞
lnD2 = lnD0 − ⎜ ⎟ and lnD1 = lnD0 − ⎜ ⎟
R ⎜⎝ T2 ⎟⎠ R ⎜⎝ T1 ⎟⎠
D2 Q ⎛ 1 1⎞
∴ lnD2 − lnD1 = ln =− d ⎜⎜ − ⎟⎟
D1 R ⎝ T2 T1 ⎠
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 ⎡ Q ⎛ 1 1 ⎞⎤
D2 = D1 exp ⎢− d ⎜⎜ − ⎟⎟⎥
⎣ R ⎝ T2 T1 ⎠⎦

T1 = 273 + 300 = 573K

T2 = 273 + 350 = 623K

⎡ − 41500 J·mol -1 ⎛ 1 1 ⎞⎤
D2 = (7,8 x 10 −11 m2 ·s-1 ) exp⎢ -1 ⎜
− ⎟⎥
⎣ 8,314 J·mol ·K ⎝ 623 K 573 K ⎠⎦
-1

D2 = 15,7 x 10-11 m2·s-1

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Conociendo la dependencia de D vs T,¿cuál seria la temperatura a la que se

ha llevado el proceso de carburación del problema planteado en la diapositiva
13?
Qd
• Para obtener la T a la cual tenemos el valor T =
calculado de D, utilizamos la ecuación R (lnDo − lnD )
exponencial que relaciona D con T
(aplicando logaritmos neperianos, ln)
Valor de las constantes para la difusión de C en Fe-FCC

Do = 2,3 x 10-5 m2·s-1 Qd = 148000 J/mol

∴ 148000 J/mol
T =
(8.314 J/mol-K)(ln 2.3x10 −5 m2 /s − ln 2.6x10 −11 m2 /s)

T = 1300 K = 1027 °C

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