UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

CURSO:

PROCESOS UNITARIOS

TEMA:

PROCESO DE AROMATIZACION

AUTORES:

HANCCO MULLISACA JORGE EDWIN

SERGIO ANDRE SALAS CHAVEZ

CHIGUAY LEÓN PAMELA ANGIE

HUILCA MAMANI, MIRELLA

GRUPO: “B”
 AROMATIZACION

• La aromatización es un proceso unitario químico mediante el cual una molécula

orgánica(o una parte de ella) es convertida en un anillo bencénico (también
llamado anillo aromático).

Estructura química del benceno, un anillo aromático simple

• Los anillos aromáticos de mayor importancia son el benceno, tolueno, los orto,
meta y para xilenos y el etilbenceno.
• Son compuestos aromáticos los compuestos heterocíclicos y policiclicos,
tambien se pueden encontrar en ciertos compuestos iónicos, en las bases
orgánicas DNA, algunos aminoácidos son aromáticos y en la hemoglobina.
• Para que un compuesto sea aromático tiene que cumplir la llamada Regla de
Huckel.
 • La mayoría de compuestos aromáticos se obtienen casi exclusivamente del
carbón y petróleo mediante procesos de transformación térmica o catalítica en
las coquerías y refinerías.
• La producción mundial de aromáticos procede en gran cantidad en un 90% del
petróleo, de los cuales se usara en plásticos, en productos de caucho sintético y
en todas las fibras sintéticas.
• Aromáticos del petróleo: Se obtienen aromáticos del petróleo por el tratamiento
de reformado (reforming) y pirolizado de la bencina. El reformado utiliza
petróleos parafinicos o nafténicos y consiste en un conjunto de aromatizaciones
(deshidrogenaciones) y ciclaciones sobre catalizadores como Pt/Al2O3*SiO2
para obtener una fracción rica en aromáticos que se separa por destilacion,
especialmente adecuada para obtener tolueno e isómeros del xileno.
• La bencina de pirólisis procede del craqueo con vapor o "steamcracking” de
nafta para obtener etileno, propeno y olefinas superiores. Se obtiene un
producto rico en benceno.
• Aromáticos del carbón: Por la coquización de la hulla se pirolisan a alta
temperatura los aromáticos. Superiores formándose gas de coqueria, agua de
coquería y alquitrán. Del gas de coqueria se aislan los aromáticos BTX (benceno,
tolueno, xilenos) por lavado y posterior purificación con H2SO4 o
hidrogenación; del agua de coqueria se realiza el aislamiento de fenol, cresol y
xilenol por extracción con disolventes y del alquitrán se separan por destilación.
Ejemplo:
• El colesterol que es un derivado del fenantreno aromatizado.
• Por un proceso por el cual un compuesto alifático se transformara en un
compuesto aromático.
• La aromatización de alcanos que originan benceno
• El nafteno y parafinas por reacción de ciclación(aromatizacion) se convierten en
aromáticos cerrando y sus estructuras lineales o ramificadas formar anillos y
compuestos orgánicos cíclicos.
IMPORTANCIA ECONÓMICA
La importancia económica de los hidrocarburos aromáticos ha aumentado
progresivamente desde que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta de alquitrán
de hulla como disolvente del caucho. En la actualidad, los principales usos de los
compuestos aromáticos como productos puros son: la síntesis química de plásticos,
caucho sintético, pinturas, pigmentos, explosivos, pesticidas, detergentes, perfumes y
fármacos. También se utilizan, principal mente en forma de mezclas, como disolventes
y como constituyentes, en proporción variable, de la gasolina.
IMPORTANCIA INDUSTRIAL
Originalmente el término estaba restringido a un producto del alquitrán mineral, el
benceno, y a sus derivados, pero en la actualidad incluye casi la mitad de todos los
compuestos orgánicos; el resto son los llamados compuestos alifáticos. El exponente
emblemático de la familia de los hidrocarburos aromáticos es el benceno (C6H6), pero
existen otros ejemplos, como la familia de anulenos, hidrocarburos monocíclicos
totalmente conjugados de fórmula general (CH)n.
Uso Industrial Aromáticos
Entre los más importantes se encuentran todas las hormonas y vitaminas, excepto la
vitamina C; prácticamente todos los condimentos, perfumes y tintes orgánicos, tanto
sintéticos como naturales; los alcaloides que no son alicíclicos (ciertas bases alifáticas
como la putrescina a veces se clasifican incorrectamente como alcaloides), y sustancias
como el trinitrotolueno (TNT) y los gases lacrimógenos. Por otra parte los
hidrocarburos aromáticos suelen ser nocivos para la salud, como los llamados BTEX,
benceno, tolueno, etilbenceno y xileno por estar implicados en numerosos tipos de
cáncer o el alfa-benzopireno que se encuentra en el humo del tabaco, extremadamente
carcinógenico igualmente, ya que puede producir cáncer de pulmón.
Toxicologia
Los hidrocarburos aromáticos pueden ser cancerígenos. Se clasifican como 2A o 2B.
El efecto principal de la exposición de larga duración (365 días o más) al benceno es en
la sangre y los residuos fecales. El benceno produce efectos nocivos en la médula de los
huesos y puede causar una disminución en el número de glóbulos rojos, lo que conduce
a anemia. El benceno también puede producir hemorragias y daño al sistema
inmunitario, aumentando así las posibilidades de contraer infecciones.
Si hay más de dos grupos en el anillo benceno sus posiciones se deben indicar mediante
el uso de números, la numeración del anillo debe ser de modo que los sustituyentes
tengan el menor número de posición; cuando hay varios sustituyentes se nombran en
orden alfabético.
Cuando alguno de los sustituyentes genera un nuevo nombre con el anillo, este pasa a
ser el nombre padre y se considera a dicho sustituyente en la posición uno (Ej: 1-amina-
2-yodo benceno / 2-yodo anilina / orto-yodo anilina).
 Benceno: Se utiliza como solvente y materia prima para las síntesis de
numerosos compuestos aromáticos.
 El Benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores,
disolventes de grasas, aceites, pinturas y nueces en el grabado fotográfico de
impresiones. También se utiliza como intermediario químico.
 El Benceno también se usa en la manufactura de detergentes, explosivos,
productos farmacéuticos y tinturas.
 Una lista parcial de ocupaciones con riesgo de exposiciones incluye
 · Fabricantes de ácido carbólico.
 · Fabricantes de ácido maleico.
 · Fabricantes de adhesivos.
 · Fabricantes de baterías secas.
 · Fabricantes de caucho.
 · Fabricantes de colorantes.
 · Fabricantes de detergentes.
 · Fabricantes de estireno.
 · Fabricantes de hexacloruro de benceno.
 El difenilo : Es un fungicida de naranjas que se aplica dentro de las cajas de
empaque. También se utiliza como agente de transferencia de calor y es
intermediario en la síntesis orgánica. Se produce por la deshidratación térmica
del benceno.
 Tolueno: se utiliza como solvente.
 Fenol: fue el primer desinfectante. Actualmente se sustituye por
otros desinfectantes que presentan menosefectos secundarios.
 Anilina: se usa como materia prima en lafabricación de colorantes y como
solvente
Fuentes de hidrocarburos aromáticos.

La otra fuente fundamental de aromáticos la constituye el petróleo. El propio petróleo

en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromáticos en cantidades variables, aunque
en algunos yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales
compuestos aromáticos que se obtienen del petróleo son el benceno, tolueno y xilenos,
y en menor medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se
producen en las refinerías se suelen obtener por los procesos de reformado catalítico y
craqueo al vapor fundamentalmente.

Algunos compuestos aromáticos se encuentran presentes en la naturaleza,

obteniéndose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una
fuente de derivados aromáticos específicos. Ejemplos de algunos de ellos, los tenemos
en algunos colorantes que más se han empleado desde la antigüedad como son el
púrpura de Tiro que se extraía de un molusco, el Murex brandaris (cañailla), y el azul
índigo que se extraía de las distintas especies de la planta del índigo, concretamente de
la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se señalan a continuación:

La mayor parte de los compuestos aromáticos del petróleo o de los producidos en la

refinación se utilizan para aumentar el octanaje de las gasolinas. Sin embargo, en
algunas refinerías se establecen procesos para la producción amplia de estos
compuestos, plantas, que se dedican a la producción de aromáticos.

Los derivados más comunes del benceno. a) Metilbenceno o tolueno. b)

Etilbenceno. c) Isómeros del dimetilbenceno o
xilenos. El primero se llama orto-xileno, le
siguen el meta-xileno y el para-xileno.

Para empezar, una planta reformadora BTX (por benceno-tolueno-xileno) transforma

una carga que sólo contiene de 5 a 10% de aromáticos en un efluente con 42 a 47%, una
notable muestra de transformación química catalítica. Otra de las plantas, la
de xilenos emplea otro proceso catalítico para aumentar el contenido de xilenos y
etilbenceno. Una tercera planta catalítica se encarga de la isomerización de xilenos, y
así de elevar la proporción del isómero para-xileno, que se emplea posteriormente para
la fabricación de fibras poliéster (ropa), adhesivos y pinturas, tintas, herbicidas y
recubrimientos.

En segundo término, vienen las plantas fraccionadora y extractora de aromáticos. El

principio de éstas es la destilación. En el cuadro se muestran las temperaturas de
ebullición de los productos aromáticos primarios.

Compuesto Temperatura de
ebullición (°C)
Benceno 80.1
Tolueno 110.6
Etilbenceno 136.2
Orto-xileno 144.4
Meta-xileno 139.1
Para-xileno 138.3
Los dos primeros compuestos son fácilmente destilables. Sin embargo, note la poca
diferencia entre las temperaturas de ebullición de los cuatro isómeros que les siguen
en el cuadro. Para su separación se requieren torres de destilación muy altas. Es más,
se prefiere separar al m-xileno del p-xileno (que ebullen con menos de un grado de
diferencia) por otro proceso diferente de la destilación, la llamada cristalización
fraccionada. Si bien los puntos de ebullición de ambos compuestos son similares, sus
puntos de congelación son de -47.9°C y 13.3°C, así que mediante un proceso de
cristalización en frío se logra separar el p-xileno de su isómero menos valioso, el m-
xileno.

Por lo general, como las reacciones de aromatización se llevan a cabo a una temperatura
moderada a la que no se presentan tantas rupturas de enlaces, la proporción de
benceno que se obtiene muchas veces no es mayor de 10%. Como la demanda del
mercado es mayor existe una planta llamada hidrodealquiladora de tolueno, en la que
parte del tolueno se transforma en benceno. Los usos de éste son extensísimos, basta
mencionar la fabricación de nailon, hule sintético, insecticidas, detergentes y perfumes.

No obstante, no todo el tolueno se transforma en benceno, pues aquél es importante

materia prima para la producción de desinfectantes, preservativos de alimentos,
colorantes y explosivos.
Vemos que además de los aromáticos se obtienen otros productos gaseosos (etileno,
propileno y butileno), que por ser comunes a los que se producen a partir del gas
natural.

Síntesis del benceno

La primera síntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo obtuvo
haciendo pasar acetileno a través de un tubo de porcelana calentado al rojo. Una
importante síntesis de laboratorio para obtener anillos aromáticos, es la
deshidrogenación de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se y
Pd.

Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por vía sintética, este
procedimiento nos permite un método para preparar sustancias aromáticas específicas.

Proceso de reformación catalítica (btx), dentro del contexto de la producción

de insumos petroquímicos

Es un proceso mediante el cual se deshidrogenan alifáticos (alcanos) tanto de cadena

abierta como cíclicos para obtener aromáticos, principalmente benceno, tolueno y
xilenos (BTX), empleando catalizadores de platino -renio-alúmina.
Es de gran importancia para elevar el octanaje en las gasolinas sin aditivos
antidetonantes. En la reformación catalítica el número de átomos de carbono de los
constituyentes de la carga no varía. Por ejemplo, el ciclohexano se transforma en
benceno. No obstante, el proceso es algo más complicado. Es posible convertir
ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinas lineales como el n-heptano
se convierten en tolueno y también los ciclopentanos sustituidos pueden experimentar
una expansión en el anillo y convertirse en aromáticos. Cuando se emplean naftas
pesadas como carga, se forman metilnaftalenos. Al igual que la desintegración catalítica,
la reformación catalítica es una reacción a través de iones carbonio, sin embargo, se ven
favorecidas las reacciones de producción de aromáticos. En el complejo aromáticos se
produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno (BTX) mediante un proceso de
transformación química de hidrocarburos en presencia de hidrógeno, denominado
"Reforming ".El proceso toma lugar a alta temperatura 450º a 530 °C a
presionesentre3.5 a 40 atm dependiendo de la tecnología. El componente clave de este
proceso es un catalizador compuesto principalmente de un soporte de alumina
recubierta con platino.
Es de gran importancia para elevar el octanaje en las gasolinas sin aditivos
antidetonantes.

El mejoramiento mediante la reformación puede hacerse, en parte, por un incremento

en la volatilidad (la reducción de tamaño molecular) o por la conversión de n-parafinas
a isoparafinas, olefinas, y aromáticos, y de naftenos (cicloalcanos) a aromáticos. La
naturaleza del producto final es influenciada por la estructura y composición de la nafta
alimentada (la mezcla de hidrocarburos). En la reformación térmica, las reacciones se
parecen a aquellas en el craqueo de gasóleos. El tamaño molecular es reducido,
mientras las olefinas y algunos aromáticas son sintetizados.

Reformación Catalítica

La reformación catalítica se refiere al mejoramiento del octanaje de la gasolina y la

refinación de naftas craqueados. Los naftenos de C5 y C6 son isomerizados y
deshidrogenados en aromáticos; las parafinas son hidrocraqueadas o ciclizadas e
hidrogenadas en aromáticos. Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o
cuatro reactores de cama y ya que sus reacciones son endotérmicas, los hornos
calentadores son colocados en la entrada de cada reactor. El hidrógeno es reciclado
para prevenir formación del carbón en la superficie. La reformación catalítica es
también una fuente de benceno, tolueno y xileno. El componente para esta producción
es nafta. Todas las reacciones de reformación catalítica producen grandes cantidades
de hidrógeno. Ya que varios de estos reformadores son15 regenerados, se utiliza un gas
inerte y reciclado.

Las aplicaciones para un sistema de adsorción son:

(1) secar y purificar hidrógeno reciclado,
(2) secar y desulfurizar el almacenamiento de alimentación de nafta.
(3) secar el gas de regeneración de la generación de gas inerte,
(4) secar gas de regeneración reciclado,
(5) purificar el hidrógeno producido durante la reformación para venta u otra
aplicación de refinería.

Los procesos catalíticos comerciales pueden ser ampliamente clasificados como de

lecho en movimiento, lecho fluida, y lecho fijo. La cama fluida y cama en movimiento
mezclan catalizadores de óxido de metal no preciosos en unidades equipadas con
instalaciones separadas de regeneración. Los procesos de la lecho fijo usan
predominantemente catalizadores que tienen platino en unidades acondicionadas por
ciclo, ocasional, o ninguna regeneración.
Proceso de Reformación catalítica

OBTENCIÓN DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS, SEPARACION DEBENCENO,

TOLUENO, ETILBENCENO, XILENOS

La necesidad de producir aromáticos a partir del petróleo surgió con la segunda Guerra
Mundial, debido a la enorme demanda de tolueno para producir trinitrotolueno (TNT),
llamado comúnmente dinamita.

Separación de la fracción de butilenos.

Anteriormente, el tolueno se producía a partir del carbón mineral, pero esta industria
fue insuficiente para satisfacer las demandas del mercado, lo que obligó a desarrollar
procesos de producción y extracción de tolueno contenido en las fracciones del
petróleo. Después de la guerra, se mantuvo el mercado de los hidrocarburos aromáticos
debido al desarrollo de los plásticos, detergentes, y una serie de productos sintéticos,
además de la demanda creciente de gasolina de alto octano. Los aromáticos de mayor
importancia en la industria petroquímica son: el benceno, el tolueno y los xilenos. Estos
hidrocarburos se encuentran en la gasolina natural en mínimas concentraciones, por lo
que resulta incosteable su extracción. Por lo tanto, para producirlos se desarrolló el
proceso denominado de desintegración catalítica, cuya materia prima de carga es la
gasolina natural o nafta pesada, cuyo alto contenido de parafinas lineales y cíclicas
(naftenos)constituye el precursor de los aromáticos. Uno de los procesos más comunes
de reformación catalítica es el llamado de "platforming" que usa como catalizador
platino soportado sobre alúmina. Los productos líquidos de la reacción se someten a
otros procesos en donde se separan los aromáticos del resto de los hidrocarburos. Para
separar los aromáticos entre sí, se puede utilizar cualquiera de los métodos siguientes:
a ) destilación azeotrópica. b ) destilación extractiva, c )extracción con solvente, d )
adsorción sólida, y e ) cristalización.
COMPLEJO AROMATICOS

En el complejo aromáticos se produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno

(BTX) mediante un proceso de transformación química de hidrocarburos en presencia
de hidrógeno, denominado "Reforming ".El proceso toma lugar a alta temperatura 450º
a 530 °C a presiones entre 3.5 a 40atm dependiendo de la tecnología. El componente
clave de este proceso es un catalizador compuesto principalmente de un soporte de
alumina recubierta con platino.
De estas naftas se utiliza una fracción intermedia denominada Corte Corazón, el cual se
obtiene por fraccionamiento en dos columnas de destilación. A esta sección se la
denomina pre-fraccionamiento. El corte corazón posteriormente es purificado de
contaminantes en otro proceso posterior: HDS donde se eliminan fundamentalmente
los compuestos de azufre y nitrógeno por ser ellos venenos del catalizador de platino.

Luego entramos en una serie de 4 reactores rellenos con el catalizador de platino

(proceso Magnaforming), donde las reacciones de reformado toman lugar. Las
reacciones básicamente conducen a la producción de BTX. Los compuestos más
refractarios (parafinas livianas) permanecen sin reaccionar y son aprovechadas
parcialmente para la producción de solventes. El resto se vende para la producción de
olefinas a unidades de steam cracking por ser su composición muy apropiada para este
último proceso. Es muy difícil de separar al BTX de las parafinas por simple destilación
ya que los puntos de ebullición de los diferentes compuestos se cruzan.
 Para obviar este inconveniente primero se separan las parafinas y nafténicos sin
reaccionar de los aromáticos por extracción con solvente. En nuestro caso se utiliza un
proceso basado en el solvente Sulfolane cuya afinidad por los hidrocarburos aromáticos
es muy superior a la que tiene por las parafinas, por lo tanto, de este proceso se obtienen
dos corrientes:

De extracto conteniendo el BTX

De refinado conteniendo las parafinas

El solvente se recupera por fraccionamiento y vuelve al sistema.

Una vez separadas las parafinas de los aromáticos, se utiliza la destilación para separar
los aromáticos entre sí, aprovechando la gran diferencia de puntos de ebullición que
existe entre ellos.

Los xilenos están compuestos de una mezcla en equilibrio entre: Metaxileno,

paraxileno. Otorxileno.

Es muy fácil separar el ortoxileno de los demás xilenos por ser el más pesado de mayor
punto de ebullición, pero los puntos de ebullición del meta y el paraxileno son tan
próximos que es imposible separarlos por destilación. Afortunadamente sí presentan
grandes diferencias en sus puntos de congelación por lo cual es esta propiedad la que
se utiliza para la separación del paraxileno del metaxileno. El proceso se denomina
cristalización y toma lugar a temperaturas sub-cero. De este proceso se obtiene
paraxileno de alta pureza materia prima básica para la producción de poliester.
Dado que el metaxileno está en exceso y la demanda de paraxileno es muy superior, se
dispone de un proceso de Isomerización que transforma el exceso de metaxileno en
paraxileno y ortoxileno extinguiéndose prácticamente todo el metaxileno.

Fuentes de hidrocarburos aromáticos.

Las principales fuentes de obtención de hidrocarburos aromáticos son el alquitrán de
la hulla y el petróleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone
dando tres productos principales que son: gas de coquería, alquitrán de hulla y el coque.
El gas de coquerías esta constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrógeno
(52%) se purifica haciéndolo pasar a través de unas columnas y luego se utiliza como
combustible doméstico e industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la
reducción del mineral de hierro en los altos hornos. El alquitrán de hulla se somete a un
proceso de destilación fraccionada y a procesos de separación química con el fin de
recuperar los constituyentes aromáticos y heterocíclicos que contiene. De esta manera
y en diferentes intervalos de destilación se obtienen una primera fracción de la que se
extrae por destilación fraccionada la mezcla BTX (Benceno,Tolueno, Xileno), así como
etilbenceno. En las siguientes fracciones y por extracción con NaOH se obtiene fenoles
y un residuo. Finalmente, en las siguientes fracciones y por procesos de cristalización
se obtienen naftaleno y fenantreno.
La otra fuente fundamental de aromáticos la constituye el petróleo. El propio petróleo
en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromáticos en cantidades variables, aunque
en algunos yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales
compuestos aromáticos que se obtienen del petróleo son el benceno, tolueno y xilenos,
y en menor medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se
producen en las refinerías se suelen obtener por los procesos de reformado catalítico y
craqueo al vapor fundamentalmente.

Algunos compuestos aromáticos se encuentran presentes en la naturaleza,

obteniéndose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una
fuente de derivados aromáticos específicos

En los umbrales del siglo XXI, las fuentes de hidrocarburos BTX son prácticamente:

1. Crackers de etileno/ propileno alimentados con nafta o gases del petróleo-nafta

pirolítica.
2. El reformado catalítico de naftas en refinerías.
3. La desproporcionación y desalquilación del tolueno.
La calidad de la carga en los reformados catalíticos y en los crackers de etileno
determinan la producción y concentración del BTX en el reformado y la nafta pirolítica.

Las etapas básicas del reformado catalítico de naftas.

Composición según la fuente

EJERCICIOS

1. Para el proceso de mezcla de benceno con aire, se emplea 500 mol C6H6/
h que representa el
20% de la alimentación de aire.

a) Diagrama de Flujo
b) Escala de 2000Kmol aire para la alimentación
SOLUCION:

Del texto: “500 mol Benceno,

representa el 20% de alimentación de
aire “n1”:

Analizamos la composición del aire

entrante:
En un proceso donde no hay reacción, el número de moles se mantiene
(conservación de masa):

Balance General (en moles):

a) Diagrama de Flujo:

b) Escala de 2000Kmol aire para la alimentación:

Factor escalar: ,

Multiplicamos las corrientes por el factor escalar y tenemos el nuevo diagrama:

*Además los porcentajes se mantienen.

2. Mediante un proceso de destilación, se separan en dos fracciones

1500moles/h de una mezcla de benceno (B) t tolueno (T) que contiene 45%
de benceno. La velocidad del flujo de benceno en la corriente superior es de
y en la corriente inferior la velocidad e flujo de tolueno es de 600molT/h.
Para un proceso estacionario, escribir lo balances del B y T y calcular las
velocidades de flujo desconocidas en las corrientes de salida.

SOLUCION:

Balances específicos de materia (en mol/h):

BIBLIOGRAFIA:

http://bdigital.unal.edu.co/7690/4/carloseduardoorregoalzate.1984_Parte2.pdf

https://es.wikipedia.org/wiki/Aromatizaci%C3%B3n

https://www.clubensayos.com/Temas-Variados/Procesos-Unitarios-
Clasificaci%C3%B3n/664477.html