PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA QUÍMICA Y CINÉTICA QUÍMICA

Química II DACB UNI 2017-1

1. Defina en forma concreta y completar los siguientes conceptos:
a) Termodinámica:…………………………………………………………………......................
………………………………………………………………………………................................

b) Sistema adiabático:………………………………………………………………....................
………………………………………………………………………………...............................

c) Función de estado: …………………………………………………………….......................

………………………………………………………………………………............................. .

d) Capacidad calorífica: …………………………………………………………...................

………………………………………………………………………………...........................
e) Reacción elemental: ……………………………………………………………….............
………………………………………………………………………………...........................

f) Para una reacción del tipo: A + B Producto, considerando el orden total ¿Cuál es la expresión para evaluar
su constante de velocidad específica?:
………………………………………………………………………………
g) Considerando la teoría de las colisiones y una reacción elemental en una gráfica muestra el perfil para la reacción
exotérmica con y sin catalizador:

2. El tetracloruro de carbono es un importante disolvente comercial que se prepara mediante la reacción entre Cl 2 (g) y
disulfuro de carbono. Determine el calor involucrado en la obtención de 50 L de tetracloruro de carbono.

Densidad del tetracloruro de carbono = 1,595 g/mL

CS2 (ℓ) + 3 Cl2 (g) CCl4 (ℓ) + S2Cl2 (ℓ)

Seleccione los datos adecuados de entre los que se dan a continuación a fin de ayudarte en la resolución del problema.

CS2 (ℓ) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) ∆Hº = -1077 kJ

2 S (s) + Cl2 (g) S2Cl2 (ℓ) ∆Hº = -58,20 kJ

C (s) + 2 Cl2 (g) CCl4 (ℓ) ∆Hº = -135,4 kJ

S (s) + O2 (g) SO2 (g) ∆Hº = -296,8 kJ

SO2 (g) + Cl2 (g) SO2Cl2 (ℓ) ∆Hº = +97,30 kJ

C (s) + O2 (g) CO2 (g) ∆Hº = -393,50 kJ

CCl4 (ℓ) + O2 (g) COCl2 (g) + Cl2O (g) ∆Hº = -5,20 kJ

3. Se alimenta 1760 g de gas propano a un reactor y aire al 15 % en exceso en relación al requerido por la estequiometria a
una temperatura de 25 ºC. Determinar la temperatura de flama o llama. Considere que el aire tiene una composición en
volumen de 20 % de oxígeno y 80 % de nitrógeno.

Sustancia ΔHº (Kcal/mol) Cp = a + bT (Cal/ molxK)

 a bx103
N2 (g) --------- 6,4 1,4
C02 (g) - 94,14 6,4 10,2
H20 (g) --------- 7,2 2,4
02 (g) --------- 6,1 3,3
C3H8 (g) - 24,82 27,5 8,1
H2O (ℓ) - 68,3 …… ……

Calor de vaporización del agua = 9720 cal/mol

Cp del agua = 18 cal/molxK

4. La descomposición térmica de la arsina es,

2 AsH3 (g) 2 As (s) + 3 H2 (g)
y se encontró que la presión total del sistema varía con el tiempo como se indica a continuación a 380 °C

Tiempo (h) 0 4,43 16 25,5 37,66 44,75

Presión (atm) 39,2 40,3 43,65 45,35 48,05 48,85
a) Determine la presión parcial del hidrógeno en atmósferas, luego de 48 horas de iniciado el proceso a 380 ºC.
b) Determine la constante de velocidad específica a 450 °C, considere que la energía de activación no varía en el proceso y
cuyo valor determinado en otros experimentos cinéticos es 84 kJ/mol.

5. cinco moles de gas ideal diatómico recorren el ciclo reversible indicado en la figura siguiente:

P (atm)

1 2 Calcular en joules, para las etapas:

3
1-2: El calor

2-3: El cambio de entalpía

3-1: El trabajo

0,83 3

20argón se calienta a volumen

6. Cinco moles de 50 constante
V (L) desde 20 K a 120 K, a continuación se deja expandir
reversiblemente de 10 L a 100 L a 120 K. considerando un comportamiento ideal del gas, calcular:

a) El trabajo total en kilojoules.

b) El cambio de entalpía en calorías.
R = 8,314 J/molxK = 1,987 cal/molxK = 0,082 atmxL/molxK = 62,4 mm HgxL/molxK
7. Complete segun corresponda:

a) El siguiente proceso es espontáneo a .......................... temperatura

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + 91,8 kJ

b) El calor liberado en formación de 8 kg de metanol es:................kJ

C (grafito) + 2 H2 (g) + ½ O2 (g) CH3OH (ℓ)

Masa atómica (u): C = 12, H = 1, O = 16

A partir de los siguientes calores de combustión:

º
CH3OH (ℓ) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (ℓ) ΔH =−726 ,4 KJ
º
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) ΔH =− 393,5 KJ

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (ℓ) ΔH º =−285 ,8 KJ

c) En la expansión de un gas ideal en el vacío el trabajo es ............y el cambio de entalpía en un proceso

isotermico es........................

d) La energía de activación es la ................. energía necesaria que debe ganar ................ para convertirse en
complejos activados y los cuales se determinan mediante la ...............................

8. La descomposición térmica de la fosfina, PH3 dada por la siguiente reacción:

PH3 (g) 1/4 P4 (g) + 3/2 H2 (g)

En un proceso isocorico y a 500°C, la variación de la presión total da los siguientes
datos experimentales:

Tiempo (s) 20 30 40 50 60 80 100 ∞

Presión total (mm Hg) 625 670 705 735 760 800 825 875

a) Determine el orden de la reacción.

b) Determine la constante específica de la velocidad de reacción a 500 ºC.
c) Determine la presión parcial de H2 en Torricelli, cuando ha transcurre 120 segundos.

9. Cinco moles de un gas ideal diatómico recorre el ciclo reversible indicado en la figura siguiente.
Calcule para cada etapa y para el ciclo:
 a) El cambio de energía interna en joule.
b) El cambio de entalpía en joule.

P(atm)

2 3

11 2

298 596 T (K)

10. En un sistema adiabático, una mezcla de un mol de etano y un mol de metano ingresan a 25 °C y se queman
con el oxígeno del aire (O2 = 20 % en volumen y N2 = 80 % en volumen) que ingresan también a 25 °C, si se
sabe que el aire ingresa al 20 % en exceso del requerido por la estequiometria. Determine la temperatura de
llama del proceso.

Cp = a + bT (cal/molxK)

Sustancia a b x 103 ∆H°(cal/mol)

CO2 (g) 5,16 15,17 -94 050
H2O (ℓ) -68 320
O2(g) 6,76 0,66 --------
C2H6 (g) 1,37 41,85 -20 240
H2O (g) 7,21 2,37 -57 800
N2 (g) 6,76 0,60 -------
CH4 (g) 3,42 17,84 -17 890
Calor latente de vaporización del agua a 100 °C = 9720 cal/mol

Cp del H2O (ℓ) = 18 cal/molxK

11. Se ha estudiado la velocidad de reacción a 77 °C:

2CO (g) CO2 (g) + C (s)

Inyectando CO (g) en la vasija de reacción y midiendo la presión total a volumen constante.

 Presión total (mm de Hg) Tiempo (s)
250 0
238 398
224 1002
210 1801

Determine el orden de la reacción química

12. En un reactor de ladrillos refractarios, se desea quemar un mol de azufre con aire, ambos ingresan a 25 ºC.
Considere: La composición en volumen del aire igual a 21 % de O2 y 79 % de N2.
El aire se encuentra en exceso. La temperatura de salida de los gases debe ser como máximo 727 ºC.

¿Qué cantidad de aire en moles debe ingresar por cada mol de azufre al reactor, para lograr el objetivo
propuesto?

S (s) + O2 (g) SO2 (g) ∆Hº a 25 ºC = - 296,83 kJ/mol

Cp = a + bT (J/molxK)

Sustancia a bx103
SO2 39,87 0,25
O2 29,96 4,18
N2 28,58 3,77

13. Determine si la siguiente reacción química es espontaneo a 25 °C, en caso contrario por encima o por debajo
de que temperatura en kelvin será espontaneo.

SiO2 (s) + 2 C (grafito) + 2 Cl2 (g) SiCl4 (g) + 2 CO (g)

Sustancia SiO2 (s) C (grafito) Cl2 (g) SiCl4 (g) CO (g)

∆H° (kJ/mol) -910,9 0,0 0,0 -657,0 -110,5
S| (J/molxK) 41,84 5,74 223,0 330,6 197,6

14. 24 g de helio se expande desde una temperatura y una presión de 5 ºC y 3 atm respectivamente, hasta una
presión final de 1 atm a través de un proceso adiabático reversible. Suponiendo que el helio se comporta bajo
estas condiciones como un gas ideal, calcular el trabajo y el cambio de entalpía en kJ.

15. La dependencia con la temperatura de la constante de velocidad de la reacción:

CO (g) + NO2 (g) CO2 (g) + NO (g)

Se muestra tabulada a continuación, determine:

 a) La energía de activación en J/mol
b) Al adicionar un catalizador a la reacción anterior a 850 K, la energía de activación disminuye en
25 %, determine en cuanto se ha incrementado la rapidez de la reacción.
Temperatura (K) 600 650 700 750 800
K (M-1 x s-1) 0,028 0,22 1,3 6,0 23

16. Considere la reacción acuosa hipotetica: A (aq) 2 B(aq)

Un recipiente contiene 0,065 moles de A en un volume total de 100 mL y de donde se recogen los siguietes
datos:

a) En un papel milimetrado determinela vida media en minutos.

b) Determine el orden de la reacción.
c) El número de moles de B luego de una hora de iniciado el proceso.

17. La dependencia con la temperatura de la constante de velocidad de la reacción:

CO (g) + NO2 (g) CO2 (g) + NO (g)
Se muestra tabulada a continuación, determine:
a) La energía de activación en J/mol.
b) La constante especifica de la velocidad de la reacción a 500 °C.

Tiempo (min) 0,0 10 20 30 40

Moles de A 0,065 0,051 0,042 0,036 0,031
Temperatura (°C) 327 377 427 477 527
K (M-1 x s-1) 0,028 0,22 1,3 6,0 23

18. 20 gramos de helio se expande desde una temperatura y una presión de 5 ºC y 9 atm respectivamente, hasta
una presión final de 3 atm a través de un proceso adiabático reversible. Suponiendo que el helio se comporta
bajo estas condiciones como un gas ideal, calcular el cambio de entalpía del proceso en kJ.
19. A qué condiciones de temperatura en kelvin la siguiente reacción química será espontánea.
SiO 2 (cuarzo) + 2C (grafito) + 2Cl 2 (g) → SiCl 4 (ℓ) + 2CO (g)

Sustancia SiO 2 (cuarzo) C(grafito) Cl 2 (g) SiCl 4 (ℓ) CO(g)

∆H°f (kJ/mol) -910,9 0 0 -640,1 -110,5
S°(J/molxK) 41,84 5,74 223,1 73,6 197,7

20. La reacción A → B + C se lleva a cabo a una temperatura constante. A medida que la

reacción procede, se mide la molaridad del reactivo a varios tiempos y losa datos que se observan se
muestran a continuación:
Tiempo (min) 0 2 4 6 8 10
Molaridad (mol/L) ¿? 1,107 0,612 0,338 0,187 0,103

a) Trace una gráfica de la concentración molar de A en función del tiempo y de la cuál determine la
concentración inicial de A y la vida media del reactivo (en minutos)
b) Trace una gráfica de ln A en función del tiempo.
c) Trace una gráfica de 1/molaridad de A en función del tiempo.
d) ¿Cuál es el orden de la reacción?
e) Escriba la expresión de la ley de velocidad de la reacción.