UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA AMBIENTAL

UNIDAD DE POSGRADO Y SEGUNDA ESPECIALIZACIÓN

Maestría en Ciencias con mención en

Tratamiento de Aguas y Reúso de Desechos

CLASE 02 – Hidroquímica Básica

Ing. Marcelo Rocco, PhD.

INTRODUCCIÓN: SITUACIÓN DEL AGUA EN EL MUNDO
INTRODUCCIÓN

97.5 %

2.5 %

30.1 %
INTRODUCCIÓN

Efectos de arsenicosis; Bangladesh

DEMANDA DE AGUA

 demanda_ de _ agua
 demanda_ actual

Cambio Climático

 Dem.H 2 0. proyectada < 0.8

 Dem.H O.actual
0.8 – 1.2
> 1.2
2
DEMANDA DE AGUA

 demanda_ de _ agua
 demanda_ actual

Crecimiento de la
población

 Dem.H 2 0. proyectada < 0.8

 Dem.H O.actual
0.8 – 1.2
> 1.2
2
DEMANDA DE AGUA

 demanda_ de _ agua
 demanda_ actual

Cambio climático +
crecimiento de la
población

 Dem.H 2 0. proyectada < 0.8

 Dem.H O.actual
0.8 – 1.2
> 1.2
2
PORCENTAJE DE POBLACIÓN SIN ACCESO A AGUA POTABLE

Sin datos
1% - 25%
26% - 50%
51% - 75%
76% - 100%
Fuente: The World’s Water 1998–1999 by Peter H. Gleick. Copyright © 1998
Island Press. Reproduced by permission of Island Press, Washington, D.C.
PORCENTAJE DE POBLACIÓN SIN ACCESO A
AGUA POTABLE

Sin datos
1% - 25%
26% - 50%
51% - 75%
76% - 100%
Fuente: The World’s Water 1998–1999 by Peter H. Gleick. Copyright © 1998
Island Press. Reproduced by permission of Island Press, Washington, D.C.
HIDROQUÍMICA
CONTENIDO

Hidroquímica básica.

Concepto de índice de saturación.

Diagramas de estabilidad química
Diagramas de Pourbaix.
DEFINICIÓN

HIDROQUÍMICA

Rama de la hidrogeología que estudia la química de las aguas

subterráneas, aunque también es aplicable para las aguas
superficiales.
CONCEPTOS BÁSICOS
REACCIONES DE EQUILIBRIO

Reacciones químicas determinan la aparición, distribución y

comportamiento de especies en agua. Se define especie acuática como
las sustancias orgánicas e inorgánicas disueltas en agua, en contraste
con coloides (1-1000 nm) y partículas (> 1000nm).

Esta definición, entonces, se refiere en estricto rigor, a aniones y

cationes libres, así como también a complejos.

El termino “complejo” se refiere a especies cargadas negativamente,

positivamente o neutras.
REACCIONES DE EQUILIBRIO
REACCIONES DE EQUILIBRIO

aA  bB  cC  dD
d A K = concentración
  K1 A B 
A1 a b

dT
d C  A1=A2 (Equilibrio)
  K 2 C  D 
A2 c d

dT

c d
K1 A A
 K* C
a
D
b
K* = constante de equilibrio
K2 A A A B
PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS

• Algunos ácidos, que poseen solo un protón, son factibles de

cederlos en solución acuosa.
HX  H+ + X-

• Esto, en términos simples, significa que: o bien existe acido, o

solo existe la desprotonación

[a]

pH
pK
PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS

Algunos ácidos, que poseen dos o mas protones, son factibles de

cederlos en solución acuosa.

CO2+H2O  H2CO3
H2CO3  H+ + HCO3- log K1= -6.4
HCO3-  H+ + CO32- log K2= -10.3

Re-escrito log K  log

 HCO 3

 log H 
1
H CO 
2 3

pK   log
HCO  3

 pH
1
H 2CO3 
 PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS

[a]
1

0.5

0
pH
pK1 pK2
ESPECIACIÓN

6.4 10.3
PREGUNTA
GASES Y pH

 ¿Cómo se explica que los gases tengan algún efecto sobre el pH del
agua?
 ¿Toda el agua ácida es nociva (toxica o peligrosa)?
SOLUBILIDAD DE LOS GASES

Como vimos anteriormente, los ácidos son factibles de ser disueltos en

agua, como en el caso del acido carbónico. Pero la pregunta es: ¿de donde
viene el CO2 necesario?

• De la descomposición de rocas carbonatadas (ej: CaCO3)

• Del aire

Para un gas X, el equilibrio está dado por

X g  X aq
SOLUBILIDAD DE LOS GASES: LEY DE HENRY

Usando la ley “lineal” de Henry, podemos calcular la cantidad de gas disuelta

en agua, a una temperatura dada y una presión parcial conocida.

mi  K h  pi
En donde mi es la molalidad del gas (mol/kg)
Kh: constante de de Henry para el gas i
pi: presión parcial del gas i (kPa)
PREGUNTA
SOLUBILIDAD DE LOS GASES: LEY DE HENRY

Calcular las concentraciones en agua (en equilibrio), de

nitrógeno y oxigeno a partir del contenido atmosférico.

DATOS:
OXIGENO DISUELTO

El Oxígeno Disuelto (OD) es la cantidad de oxígeno que está disuelta en el agua

y que es esencial para los riachuelos y lagos saludables. El nivel de oxígeno
disuelto puede ser un indicador de cuán contaminada está el agua y cuán bien
puede dar soporte esta agua a la vida vegetal y animal. Generalmente, un nivel
más alto de oxígeno disuelto indica agua de mejor calidad. Si los niveles de
oxígeno disuelto son demasiado bajos, algunos peces y otros organismos no
pueden sobrevivir

Dependencia: Fotosíntesis (día, noche), Temperatura.

Los niveles de oxígeno disuelto típicamente pueden variar de 0 - 18 partes por

millón (ppm) aunque la mayoría de los ríos y riachuelos requieren un mínimo
de 5 - 6 ppm para soportar una diversidad de vida acuática
PREGUNTA
OXÍGENO DISUELTO

¿En que parte del planeta habrá más

oxigeno disuelto?

- ¿En los polos?

- ¿En el ecuador?
SOLUCIONES Y CONCENTRACIONES

En química es muy común expresar las soluciones y concentraciones de diversas

maneras. De forma muy rápida recordaremos que existen, por ejemplo…

% masa/masa

% masa/volumen

Molaridad

ppm
SATURACIÓN Y PRECIPITACIÓN
SATURACIÓN Y PRECIPITACIÓN

La aparición de una fase sólida en el seno de un líquido, bien por adición de un

reactivo que forma un producto insoluble con algunos de los iones de la
disolución, o bien por concentración del mismo líquido hasta sobrepasar la
saturación, se llama precipitación y se denomina precipitado al producto sólido
que se origina.

A modo de ejemplo, la sal común (NaCl) posee una solubilidad de 35,9 gramos
por cada 100 ml de agua.
 CONSTANTE DE SOLUBILIDAD (KS)
Siendo rigurosos, no se puede decir que una sal sea completamente Insoluble. Aún en las sustancias menos
solubles, existe un equilibrio entre la sustancia sólida sin disolver y sus iones en disolución.

Así, por ejemplo, si disuelves una sal poco soluble como el AgCI en agua, se establecerá el siguiente equilibrio:
AgCl (s) + H2O  Ag+ (aq) + Cl- (aq)

En las llamadas sales insolubles, este equilibrio está casi totalmente desplazado hacia la izquierda, pero existen
unas concentraciones (aunque muy pequeñas) de iones Ag+ y Cl- , que deben cumplir con la ley del equilibrio
químico, esto es:

Como la concentración de la sal sólida sin disolver es constante y la del agua en disoluciones diluidas como la
presente también, se puede escribir que:

Kc = [AgCl][H2O] = Ks = [Ag][Cl]. donde Ks es la llamada constante de salubllldad o producto de solubilidad.

Por esta razón no se escribe nunca el agua como reactivo: AgCI (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq)

La expresión de Ks depende de la estequiometría del compuesto: no es lo mismo que se forme un catión y un

anión, que se formen dos y uno, etc.
PREGUNTA
Solubilidad

Una muestra de agua es obtenida desde un riachuelo que pasa por suelos
con contenido de yeso (CaSO4), el que puede ser ligeramente disuelto. El
riachuelo ya contiene Ca2+ y SO42- disuelto. El análisis de laboratorio del
agua muestra que posee Calcio: 244 ppm, Sulfatos: 576 ppm, y carbonatos:
200.

1. ¿Habrá precipitación de yeso en el riachuelo?

2. ¿Si el agua es captada para consumo, habrá precipitación de carbonatos
de calcio en las tuberías?
Datos de ejemplo:
𝐶𝑎2+ + 𝑆𝑂42− → 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝐾𝑠 = 𝐶𝑎2+ 𝑆𝑂42− = 2,4 × 10−5
𝐾𝑠 = 𝐶𝑎2+ 𝐶𝑂32− = 6,0 × 10−9
PARA RECORDAR
REGLA - 01

En el Perú, y debido a la mineralogía de la

sierra, el contenido de sulfato y calcio en agua
por lo general está al limite de la saturación
del yeso.

Por lo anterior, hay que tomar esto en

consideración a la hora de proponer
tratamientos de aguas residuales industriales
con membranas.
DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD QUÍMICA
DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD QUÍMICA

La acción de los fluidos químicos activos es el factor más importante del

metamorfismo, aunque estos no añaden ni sustraen materia, catalizan las
reacciones químicas. Solo volátiles como H2O y CO2 pueden ser excluidos
del sistema y estos son agentes activos durante los cambios producidos por
el metamorfismo.

Cuando ocurre adición o sustracción de material el proceso es

metasomatismo. Durante el metasomatismo, a diferencia del metamorfismo
(Isoquímico), ocurren cambios en la composición química, pero el volumen
molar se mantiene.
CONSTRUIR Y LEER DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD QUÍMICA

Procedimiento para Construir un Diagrama de Estabilidad Mineral Plotear las

composiciones de los minerales en los diagramas de composición.
Determinar los minerales presentes y definir los componentes químicos
necesarios para definir esas fases. Escribir los componentes en términos de
un átomo individual del elemento de interés.

Escoger algún elemento entre los varios minerales. Trazar las líneas de unión
entre las composiciones de minerales que se observó juntas.

Construir los límites de equilibrio con líneas perpendiculares a las líneas de

unión de composición; los límites de fases perpendiculares líneas de unión
que encierran áreas en el diagrama de composición se intersectarán
mutuamente en esa área. Un área limitada por un conjunto de al menos tres
de los límites de fases “perpendiculares” corresponden al campo de
estabilidad de la composición sólida incluida en esa área.
 CONSTRUIR Y LEER DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD QUÍMICA

0 0
+
CO2(g) CaHCO3
–1 –1

–2 –2

–3 –3 Calcite
log a HCO3-

log a HCO3-
–4 –4

–5 -- –5
HCO3- CO3

Diagram Ca , T = 25 °C , P = 1.013 bars, a [main] = 10 , a [H2O] = 1

–6 CO2 (aq) –6

–3
Ca++

Diagram HCO3, T = 25 °C , P = 1.013 bars, a [H 2O] = 1

–7 –7

–8 –8

–9 –9
Portlandite
+
CaOH
-

++
25°C 25°C
–10 –10
0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14
pH pH
 CONSTRUIR Y LEER DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD QUÍMICA

0
0 0 +
CaHCO+3
MgHCO+3 –1 MgHCO3
–1 –1
Magnesite –2
–2 –2
–3 Dolomite-ord
Calcite
–3 –3

- 3
-
–4

log a HCO
log a HCO3-

log a HCO3
–4

–3
–4

[H2O] = 1, a [Ca ] = 10
–5

–3 10 , a [H 2O] = 1 ++
–5 –5

, T = 25 °C , P = 1.013 bars, a [main] = 10 , a [H2O] = 1

Mg++ –6

–3
++ ++
–6 MgCa

= 10 =, a
–6

–3
Brucite

a [main]
–7

a [main]
bars,bars,
–7 –7

= 1.013
°C=, P1.013
–8 Brucite
–8 –8

, T =, T25=°C25, P
–9
Portlandite
+
CaOH

++
–9 –9

Mg Ca
++
++

Diagram
25°C
Diagram Mg

Diagram
25°C –10 25°C
–10 –100 2 4 6 8 10 12 14
0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14
pH
pH pH
DIAGRAMAS DE POURBAIX
DIAGRAMA DE POURBAIX

Un diagrama de Pourbaix es una representación gráfica del potencial

(ordenada) en función del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones
termodinámicas standard (usualmente agua a 25 ºC).

El diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y electroquímicos y define

el dominio de estabilidad para el electrólito (normalmente agua), el metal y los
compuestos relacionados, por ejemplo, óxidos, hidróxidos e hidruros.

Tales diagramas puedes construirlos a partir de cálculos basados en la ecuación

de Nernst y en las constantes de equilibrio de distintos compuestos metálicos
CONSTRUIR DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD DE POURBAIX

Por la extensión de la explicación, se entrega para lectura personal una

presentación independiente del tema, con un ejercicio resuelto.

Esta explicación será evaluada rápidamente en la próxima clase, con un ejercicio

que llevará calificación.
LEER DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD DE POURBAIX

1.25

.75

Pyrolusite
.5
Eh (volts)

++
.25 Mn Bixbyite

Diagram Mn , T = 25 °C , P = 1.013 bars, a [main] = 10 , a [H2O] = 1

–3
0 Hausmannite

–.25
+
Mn2 (OH)3
–.5 Mn(OH)2(am)

++
25°C
–.75
0 2 4 6 8 10 12 14
pH