UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

ESCUELA DE POSGRADO
UNIDAD DE POSGRADO DE LA FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

DOCTORADO EN INGENIERÍA QUÍMICA Y AMBIENTAL

TESIS

RECUPERACIÓN DE LOS METALES PESADOS PRESENTES EN

EL DRENAJE ÁCIDO DE MINA MEDIANTE LA PRECIPITACIÓN
SELECTIVA PARA SU POSTERIOR UTILIZACIÓN

PRESENTADA POR:

ORÉ VIDALÓN SALVADOR TEÓDULO

PARA OPTAR EL GRADO ACADÉMICO DE:

DOCTOR EN INGENIERÍA QUÍMICA Y AMBIENTAL

HUANCAYO - PERÚ

2015
 ASESOR:

Dr. FERNÁN CHANAMÉ ZAPATA

i
 DEDICATORIA

Para Leonor, Salvador y Silvana

por haberme brindado su tiempo y apoyo.

ii
 AGRADECIMIENTO

Mi gratitud y agradecimiento a los doctores Luis Moncada y Anselmo Castillo

docentes del Doctorado en Ingeniería Química y Ambiental de la Escuela de
Posgrado de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Nacional del
Centro del Perú, por trasmitir conocimiento, apoyo y aliento en la culminación de
objetivos.

Al Comité de Administración de los Recursos para la Capacitación (CAREC), del

Ministerio de Energía y Minas por el financiamiento de los Estudios del Doctorado.

A Eugenio J. de Nava, de la Agencia Estatal del Consejo Superior de Investigación

Científica de España, por estar siempre pendiente del apoyo bibliográfico.

iii
 RESUMEN

El presente trabajo de investigación tiene como objetivo evaluar el efecto del pH en

la recuperación de los metales pesados presentes en el drenaje ácido de mina
mediante la precipitación selectiva y establecer el modelo matemático que permita
simular la sedimentación de los metales pesados presentes en el drenaje ácido de
mina obteniendo agua tratada que cumpla las normas de calidad.

En base a los resultados de la precipitación selectiva y de las pruebas batch de

sedimentación, se concluye que la recuperación de los metales pesados presentes
en el drenaje ácido de mina, es posible mediante la variación del pH para su
posterior utilización. Los diagramas de precipitación permiten establecer el pH
adecuado para la mejor selectividad de los metales pesados estableciéndose una
recuperación en hierro de 94,06 % a un pH de 4,285, de 88,42 % de recuperación
del cobre a un pH de 5.811, de 84,13 % de recuperación del zinc a un pH de 8,025
y de 96,89 % de recuperación de manganeso a un pH de 10,385. En bases a la
Teoría Constitutiva se pueden predecir los parámetros de la sedimentación, y que
mediante las ecuaciones de continuidad del fluido y del sólido se realizó el
modelamiento matemático de la sedimentación del drenaje ácido de mina para la
precipitación selectiva en un sedimentador continuo, estableciéndose para un flujo
volumétrico del sólido en la alimentación por área transversal (𝑞𝑠 ) de 2,5 x 10-8 m/s
una altura del sedimento de 0,56 m.

Palabras clave: Drenaje ácido de mina.

iv
 ABSTRACT

This research aims to evaluate the effect of pH on recovery of heavy metals from
acid mine drainage by selective precipitation and establish the mathematical model
to simulate the deposition of heavy metals present in the acid mine drainage getting
treated water that meets quality standards.

Based on the results of selective precipitation and the batch settling tests, it is
concluded that the recovery of heavy metals from acid mine drainage, it is possible
by varying the pH for subsequent use. Precipitation diagrams allow to determine the
appropriate pH for the best selectivity of heavy metals iron establishing a recovery
of 94.06% at a pH of 4,285; of 88,42 % recovery of copper to a pH of 5,811, of
84,13% zinc recovery to a pH of 8,025 and 96,89 % recovery of manganese at a pH
of 10,385. In theory Constitutive bases can be predicted sedimentation parameters,
and the equations of continuity through the fluid and solid mathematical modeling of
sedimentation of the acid mine drainage to selective precipitation in a continuous
sedimentation took place, establishing volumetric flow for feeding solid cross-
sectional area (𝑞𝑠 ) 2,5 x 10-8 m/s sediment height of 0,56 m.

Key words: Acid mine drainage

v
 RESUMO

Esta pesquisa tem como objetivo avaliar o efeito do pH sobre a recuperação de

metais pesados de drenagem ácida de mina por precipitação seletiva e estabelecer
o modelo matemático para simular a deposição de metais pesados presentes na
drenagem ácida recebendo água de mina tratada que atende aos padrões de
qualidade.
Com base nos resultados de precipitação selectiva e o lote decantação testes,
conclui-se que a recuperação de metais pesados da drenagem ácida de minas, que
é possível através da variação do pH para uso subsequente. Diagramas de
precipitação permitem determinar o pH apropriado para a melhor selectividade de
metais pesados de ferro, que estabelece uma recuperação de 94,06 % a um pH de
4,285; de 88,42 % de recuperação de cobre a um pH de 5,811, de 84,13 % de
recuperação de zinco a um pH de 8,025 e de 96,89 % de recuperação de manganês
a um pH de 10,385. Em teoria bases constitutivas podem ser previstos parâmetros
de sedimentação, e as equações de continuidade através da modelagem
matemática de líquidos e sólidos de sedimentação da drenagem ácida de mina de
precipitação seletiva em uma sedimentação contínua ocorreu, estabelecendo fluxo
volumétrico de alimentação por área da secção transversal sólida (𝑞𝑠 ) 2,5 x 10-8
m/s, a altura do sedimento de 0,56 m.

Palavras-chave: Drenagem ácida de mina.

vi
 ÍNDICE DE CONTENIDO

Carátula
Asesor
Dedicatoria
Agradecimiento
Resumen
Abstract
Resumo
INTRODUCCIÓN 1
CAPÍTULO I
2
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
1.1. CARACTERIZACIÓN DEL PROBLEMA 2
1.2. FORMULACIÓN DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIÓN 2
1.3. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN 3
1.4. JUSTIFICACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN 3
1.5. DELIMITACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN 7
CAPÍTULO II
8
MARCO TEÓRICO
2.1. ANTECEDENTES DE LA INVESTIGACIÓN 8
2.1.1. ANTECEDENTES INTERNACIONALES 8
2.1.2. ANTECEDENTES NACIONALES 10
2.1.3. ANTECEDENTES LOCALES 11
2.2. BASES TEÓRICAS 12
2.2.1. OCURRENCIA DEL DRENAJE ÁCIDO DE MINA 12

vii
2.2.2. CONTROL Y TRATAMIENTO DEL DRENAJE ÁCIDO DE
19
MINA.
2.2.3. GENERACIÓN DE MATERIALES INDUSTRIALMENTE ÚTILES
23
A PARTIR DEL DRENAJE ÁCIDO DE MINA.
2.2.4. PRECIPITACIÓN SELECTIVA DEL DRENAJE ÁCIDO DE
27
MINA
2.2.5. LA ECUACIÓN DE LA CONTINUIDAD PARA UNA MEZCLA Y
31
SUS CONSTITUYENTES.
2.2.6. MODELO MATEMÁTICO DE LA SEDIMENTACIÓN CONTINUA 32
2.3. BASES CONCEPTUALES 36
2.3.1. SUPERSATURACIÓN 36
2.3.2. LÍMITE MÁXIMO PERMISIBLE (LMP) 39
2.3.3. SEDIMENTACIÓN
2.3.4. ELECTROLITO 37
2.4. HIPÓTESIS DE LA INVESTIGACIÓN 42
2.5. VARIABLES E INDICADORES 43
CAPÍTULO III
45
METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN
3.1. TIPO DE LA INVESTIGACIÓN 45
3.2. NIVEL DE LA INVESTIGACIÓN 45
3.3. MÉTODOS DE INVESTIGACIÓN 45
3.4.DISEÑO DE LA INVESTIGACIÓN 45
3.5. POBLACIÓN Y MUESTRA 51
3.6. TÉCNICAS E INSTRUMENTOS DE RECOLECCIÓN DE DATOS 52
3.7 PROCEDIMIENTOS DE RECOLECCIÓN DE DATOS 55
3.8 TÉCNICAS DE PROCESAMIENTO Y ANÁLISIS DE DATOS 56
CAPÍTULO IV
57
RESULTADOS DE LA INVESTIGACIÓN
4.1. PRESENTACIÓN, ANÁLISIS E INTERPRETACIÓN DE LOS
57
DATOS
4.2. PROCESO DE LA PRUEBA DE HIPÓTESIS 66

viii
4.2.1 ASPECTOS DESCRIPTIVOS DE LAS VARIABLES 66
4.2.2 CONTRASTACIÓN DE LA HIPÓTESIS DE LA INVESTIGACIÓN 67
4.3. DISCUSIÓN DE RESULTADOS 76

CAPÍTULO V
79
APORTES DE LA INVESTIGACIÓN
5.1. APORTES TEÓRICOS-METODOLÓGICOS 79
5.1.1 MODELO INTEGRADO DE SEDIMENTACIÓN POR ZONAS
79
EN UN REACTOR BATCH PARA EL DRENAJE ÁCIDO DE
MINA
5.1.2 APLICACIÓN DE LA TEORÍA CONSTITUTIVA A LA
81
PRECIPITACIÓN DEL DRENAJE ÁCIDO DE MINA.
5.2 APORTES INSTITUCIONALES O ADPOSICIÓN DE
84
DECISIONES
CONCLUSIONES 87
SUGERENCIAS 87
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 88
ANEXOS 95
ANEXO 1
PROGRAMA EN MATHCAD 14 PARA DESARROLLAR 93
EL DIAGRAMA DE PRECIPITACIÓN
ANEXO 2
102
PROGRAMA EN FORTRAN POWER STATION PARA LA
DETERMINACIÓN DE LA ALTURA DE SEDIMENTO
ANEXO 3
109
CONSTANCIA DE ANALISIS
ANEXO 4
ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJOS CON TRANSFORMADA 111
DE FOURIER

ix
 ÍNDICE DE TABLAS

Tabla 1.1.
5
Composición del drenaje del túnel Kingsmill
Tabla 1.2.
5
Metales pesados acumulados por año
Tabla 2.1
15
Bacterias de minerales sulfurados y sus condiciones de desarrollo
Tabla 2.2.
Referencias del National Center for Biotechnogy Information (NCBI) 16
para microorganismos relacionados con el DAM.
Tabla 2.3
Características de los pigmentos de tipo ferrita sintetizados a partir del 27
drenaje ácido de mina
Tabla 2.4
Límites máximos permisibles para la descarga de efluentes líquidos de 40
actividades Minero-metalúrgicas
Tabla 3.1.
52
Preparación de la muestra sintética
Tabla 4.1.
57
Resultado de la precipitación selectiva de metales pesados
Tabla 4.2
57
Promedio de la precipitación selectiva
Tabla 4.3
58
Prueba de sedimentación batch
Tabla 4.4
62
Precipitación selectiva, recuperación y composición
Tabla 4.5
66
Resultados descriptivos por tratamiento y elementos analizados
Tabla 4.6
67
Distribución de los tratamientos en función del nivel de pH promedio
Tabla 4.7
68
Concentración de hierro. Resultados descriptivos
Tabla N° 4.8
69
ANOVA para la concentración de hierro
Tabla 4.9
69
Prueba de Duncan para la concentración de Hierro

x
Tabla 4.10
Concentración de cobre. Resultados descriptivos 70
Tabla 4.11
70
ANOVA para la concentración de Cobre
Tabla 4.12
71
Prueba de Duncan para la concentración de cobre
Tabla 4.13
72
Concentración de zinc. Resultados descriptivos
Tabla 4.14
72
ANOVA para la concentración de zinc
Tabla 4.15
73
Prueba de Duncan para la concentración de zinc
Tabla 4.16
74
Concentración de manganeso. Resultados descriptivos
Tabla 4.17
75
ANOVA para la concentración de manganeso
Tabla 4.18
75
Prueba de Duncan para la concentración de manganeso
Tabla 5.1
83
Datos para el modelamiento matemático de un sedimentador continuo
Tabla 5.2
Simulación de la sedimentación del drenaje acido de mina, en régimen 83
permanente

xi
 ÍNDICE DE FIGURAS

Figura 2.1
13
Modelo para la oxidación de la pirita.
Figura 2.2
20
Procesos de Lodos de Alta Densidad (HDS)
Figura N° 2.3
22
Procesos de Neutralización y Coagulación Dinámica (NCD)
Figura 2.4
28
Etapa básica del Proceso de Precipitación Selectiva del DAM
Figura 2.5
28
Proceso de Precipitación Selectiva del drenaje ácido de mina
Figura 3.1.
Sistema de precipitación 54
Figura 3.2.
55
Prueba de sedimentación batch
Figura 4.1
59
Precipitación del hierro
Figura 4.2
59
Precipitación del cobre
Figura 4.3
60
Precipitación del zinc
Figura 4.4
60
Precipitación del zinc
Figura 4.5
61
Diagrama de precipitación del hierro
Figura 4.6
63
Diagrama de precipitación del cobre
Figura 4.7
64
Diagrama de precipitación del zinc
Figura 4.8
65
Diagrama de precipitación del manganeso.
Figura 4.9
70
Diagrama de precipitación de Fe, Cu, Zn y Mn
Figura 4.10
72
Recuperación de hierro, cobre, zinc y manganeso.
Figura 4.11
74
Índice de saturación
Figura 4.12
76
Prueba de sedimentación batch y modelo integrado por zonas.

xii
 INTRODUCCIÓN

El drenaje ácido de mina constituye uno de los mayores problemas ambientales

producto de la actividad minera. Se han desarrollado diferentes métodos para su
tratamiento desde procesos químicos activos de neutralización hasta métodos
pasivos en los humedales artificiales. Sin embargo estos procedimientos solo
contemplan la separación de los agentes contaminantes almacenándolos en
depósitos que pueden volver a generar un grado de contaminación.

La tendencia mundial a reutilizar los desechos, proponen la posibilidad técnica y

económica de utilizar la precipitación selectiva del drenaje ácido de mina para la
recuperación de los metales pesados tales como el hierro, el cobre, el zinc y el
manganeso y su reutilización posterior, logrando además obtener agua de
calidad.

Esta posibilidad de la precipitación selectiva, se sustenta en los fundamentos del

estudio de la termodinámica de las soluciones electrolíticas, y en la
sedimentación considerando las propiedades constitutivas y las ecuaciones de
continuidad del fluido y del sólido.

A pesar que estos procesos se han utilizado en la Ingeniería Química desde hace
tiempo, en los últimos años ha recobrado su interés sobre todo en el
modelamiento matemático.

1
 CAPÍTULO I

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

1.1. CARACTERIZACIÓN DEL PROBLEMA

El drenaje ácido de mina es uno de los mayores contaminantes producidos por
la actividad minera y que para su remediación, se han desarrollado sistemas
industriales estandarizados como el HDS (lodos de alta densidad) y el NCD
(Neutralización y coagulación dinámica); sin embargo estos sistemas generan
una gran cantidad de lodos residuales que son almacenados constituyéndose en
contaminantes potenciales. El tratamiento del drenaje ácido de mina del Túnel
Kingsmill mediante el método HDS generará solo en metales pesados durante el
periodo de vida útil de 25 años 165 402 TM. Los pasivos ambientales mineros
en la Región Junín, de acuerdo al Plan de Acción Ambiental Regional, al 2021,
(Gobierno Regional de Junín, 2014) han sido inventariados en 395, de los cuales
veinte (20) son considerados como de Alto Riesgo y se ha dado inicio al proceso
de gestión para su remediación, de acuerdo al (D. S. N° 003-2009 EM, 2009),
sobre el Reglamento de pasivos ambientales de la actividad minera en donde se
considera la reutilización. Nuestra propuesta en la presente investigación es la
recuperación de estos metales pesados presentes en el drenaje ácido de mina
mediante la precipitación selectiva para su posterior utilización.
1.2. FORMULACIÓN DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIÓN

1.2.1. PROBLEMA GENERAL

¿Qué efecto tiene la precipitación selectiva en la recuperación de metales

pesados presentes en el drenaje ácido de mina de los pasivos
ambientales de alto riesgo de la Región Junín en el año 2015?

1.2.2. PROBLEMAS ESPECÍFICOS

a) ¿Cuál es el efecto del pH en la recuperación de los metales pesados
presentes en drenaje ácido de mina de los pasivos ambientales de alto
riesgo de la Región Junín en el año 2015
b) ¿Cuál es el modelo matemático que permite simular la sedimentación
en la recuperación de los metales pesados del drenaje acido de mina

2
 de los pasivos ambientales de alto riesgo de la región Junín en el año
2015?
c) ¿Cuál es la calidad del agua tratada que se espera obtener en la
recuperación de metales pesados presentes en el drenaje ácido de
mina de los pasivos ambientales de alto riesgo de la Región Junín en
el año 2015?
1.3. OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN
1.3.1. OBJETIVO GENERAL

Determinar el efecto que tiene la precipitación selectiva en la recuperación

de metales pesados presentes en el drenaje ácido de mina de los pasivos
ambientales de alto riesgo de la Región Junín en el año 2015

1.3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

a) Evaluar el efecto del pH en la recuperación de los metales pesados
presentes en el drenaje ácido de mina de los pasivos ambientales de
alto riesgo de la Región Junín en el año 2015
b) Establecer el modelo matemático que permita simular la
sedimentación en la recuperación de los metales pesados del drenaje
acido de mina de los pasivos ambientales de alto riesgo de la región
Junín en el año 2015.
c) Obtener agua de buena calidad en la recuperación de metales
pesados presentes en el drenaje ácido de mina de los pasivos
ambientales de alto riesgo de la Región Junín en el año 2015.
1.4. JUSTIFICACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN
1.4.1. JUSTIFICACIÓN TEÓRICA

La recuperación de los metales pesados para su posterior utilización como

coagulantes, pigmentos, catalizadores constituye en la presente
investigación una adaptación teórica de la precipitación química como una
función del pH y de la sedimentación.

1.4.2. JUSTIFICACIÓN PRÁCTICA

Mediante el desarrollo de la presente investigación es factible solucionar

problemas que son ocasionados por los pasivos ambientales, ya que
estos no tienen responsables de la contaminación que generan y su

3
 tratamiento ocasionará gastos, por lo que, una recuperación para su
posterior utilización puede generar ingresos.

1.4.3. JUSTIFICACIÓN METODOLÓGICA

El modelamiento de la precipitación química nos permite predecir el pH en

el cual se produce la precipitación selectiva a partir de los conceptos
termodinámicos y el modelamiento de la sedimentación nos permite
establecer la altura del sedimento en un proceso continuo tomando en
consideración la información de una sedimentación batch.

1.4.4. JUSTIFICACIÓN SOCIAL

Las comunidades, centros poblados y empresas minero-metalúrgicas que

cuentan con pasivos ambientales o unidades que generan drenaje ácido
de mina, tienen mediante los resultados de esta investigación, la
posibilidad de recuperar los metales pesados presentes en su drenaje
para su posterior utilización, constituyéndose además de un ingreso
adicional y evitar el almacenamiento de grandes volúmenes de
sedimentos.

1.4.5. JUSTIFICACIÓN DE CONVENIENCIA

El (D. S. N° 003-2009 EM, 2009) sobre el Reglamento de pasivos
ambientales de la actividad minera, establece las modalidades mediante
las cuales se asume la remediación voluntaria de un pasivo ambiental,
una de las cuales comprende, la reutilización y reaprovechamiento.
Los estudios realizados por (AMEC, 2007) en la evaluación ambiental de
la planta de tratamiento del agua ácida del Túnel Kingsmill, para Minera
Perú Copper S.A. y los resultados de la (Agencia de Promoción de la
Inversión Privada., 2005), con respecto a la composición del drenaje se
resumen en la Tabla 1.1.
Los estudios del caudal se realizaron durante el período 1996 a 2005,
estableciéndose un promedio de 1254 L/s y un caudal de diseño de 1400
L/s. Considerando estos datos y las cantidades de los metales pesados
que se describen en la Tabla 1.1; para el promedio del caudal de 1254
L/s, las cantidades de metales pesados acumulados se detallan en la
Tabla 1.2.

4
Si se considera el periodo de vida útil de la planta de tratamiento de 25
años, (considerar que a la fecha el drenaje ácido de mina del túnel
Kingsmill tiene una vida de 70 años) el total de metales pesados
acumulados será de 165 402 TM.
Tabla 1.1.
Composición del drenaje del túnel Kingsmill
Parámetro Unidad Minera Perú Proinversión
Copper S.A. (promedio)
Total Disuelto
Q (m3/s) 1,254 1,16

pH 3,5 5,1

Temperatura °C 15,825

STS mg/L 150

Sulfato mg/L 1650 1455

Aluminio mg/L 4,30 3,5 1,435

Arsénico mg/L 0,75 <0,03

Cadmio mg/L 0,08 0,05

Cobre mg/L 4,3 4,3 2,728

Hierro mg/L 83 1,61 27,725

Plomo mg/L <0,05 <0,05

Manganeso mg/L 38 38 28,883

Zinc mg/L 42 42 27,050

Referencia: (AMEC, 2007), (Agencia de Promoción de la Inversión

Privada., 2005)
Tabla 1.2.
Metales pesados acumulados por año
mg/L TM/año
Cobre 4,3 170
Hierro 83 3 282
Manganeso 38 1 503
Zinc 42 1 661
TOTAL 6 616

Referencia: Elaboración propia

5
 Esta cantidad de metales pesados serán acumulados en los lodos
residuales tanto por el proceso de Lodos de Alta Densidad (HDS,
High Density Sludge) o el proceso de Neutralización y Coagulación
Dinámica (NCD), que son los procesos industriales estándares en
el Perú para el tratamiento del drenaje ácido de mina.
La tendencia de la Ingeniería Química Verde, en la necesidad de
reducir o eliminar el uso o generación de sustancias peligrosas en
el diseño, manufactura y aplicación de los productos químicos de
manera tal de prevenir la contaminación pone al ingeniero químico
ante un cambio muy importante tanto en la forma de encarar la
resolución de los problemas como en su formación profesional.
La propuesta del presente trabajo de investigación es plantear la
posibilidad de recuperar cada uno de los metales pesados para ser
utilizados en los diferentes procesos industriales, y no acumular
residuos potencialmente contaminantes, dado que la inestabilidad
de dichos lodos residuales pueden generar nuevamente drenajes.
La precipitación química de los metales pesados, es uno de los
métodos de remediación ampliamente usados, sin embargo, la
precipitación selectiva tiene que considerar además el manejo de
los flujos, la dosificación adecuada de los reactivos y el control del
pH.

1.5. DELIMITACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN

1.5.1. DELIMITACIÓN ESPACIAL
Con la finalidad de poder establecer las interacciones de los metales
pesados en la precipitación selectiva, se considera dentro de la
delimitación espacial los drenajes ácidos de mina que comprenden los
Pasivos Ambientales de Alto Riesgo- Junín generalizando sus contenidos
en metales pesados de hierro, cobre, zinc y manganeso. (Gobierno
Regional de Junín, 2014), (Compañía Minera Vichaycocha S. A. C., 2014)

1.5.2. DELIMITACIÓN TEMPORAL

La delimitación temporal se establece en la presente investigación para el

año 2015, debido a que la legislación nacional en cuanto a los pasivos
ambientales a establecido promociones para la remediación.

6
1.5.3. DELIMITACIÓN METODOLÓGICA

La precipitación selectiva en la presente investigación comprende dos

etapas separadas, la precipitación química y la sedimentación, no se
considera un proceso con recirculación.

El drenaje ácido de mina para las pruebas experimentales de la

precipitación selectiva es una muestra sintética a partir de los sulfatos de
hierro, cobre, zinc y manganeso en la proporción al drenaje ácido de mina
de los pasivos ambientales de la Región Junín.

1.5.4. DELIMITACIÓN TEÓRICA

Aunque la mecánica de medios continuos es un modelo que permite

investigar las propiedades de sólidos deformables y fluidos con gran
precisión, hay que recordar que a escalas muy pequeñas la materia está
hecha de átomos. Y esa naturaleza atómica de la materia da lugar a cierto
tipo de microestructura heterogénea que viola alguno de los principios de
la mecánica de medios continuos. Sin embargo, pese a esta dificultad, la
mecánica de medios continuos es una aproximación válida en la mayoría
de situaciones macroscópicas en las que la microestructura asociada a la
naturaleza atómica de la materia puede ser ignorada.

7
 CAPÍTULO II

MARCO TEÓRICO
2.1. ANTECEDENTES DE LA INVESTIGACIÓN

2.1.1. ANTECEDENTES INTERNACIONALES

(Park , Yoo, Ji, Yang, & Baek, 2015) en su artículo “Selective recovery of
dissolved Fe, Al, Cu, and Zn in acid mine drainage based on modeling to
predict precipitation pH” publicado en Environmental Science and
Polutation Research, volume 22, issue 4, pp 3013-3022, investigaron la
recuperación selectiva del hierro, aluminio, cobre, zinc y níquel como una
función del pH de la solución en equilibrio y fue simulado mediante el
Visual MINTEQ. Basado en la simulación de los resultados, la predicción
de los pHs para la precipitación selectiva de Fe, Al, Cu y Zn/Ni fueron
determinados. La recuperación de los metales pesados usando la
simulación fue superior al 99 %. Experimentalmente usando un drenaje
ácido de mina artificial basado en los resultados de la simulación se
confirmó la recuperación selectiva del Fe/Al/Cu/Zn y Fe/Al/Cu/Ni usando
Na2CO3 los cuales fueron de 99,6/86,8/71,9/77,0 % y 99,2/85,7/73,3/86,1
% respectivamente. El drenaje ácido de mina artificial fue preparado
disolviendo reactivos grado analítico (ACS) de FeCl3•H2O,
Al2(SO4)3•18H2O, CuSO4•5H2O, ZnSO4•7H2O y NiSO4•6H2O en agua
desionizada. En este estudio, Fe(III) fue usado para el componente del
DAM artificial y el Fe(II) no fue considerado porque el Fe(II) puede ser
fácilmente oxidado a Fe(III) por un agente oxidante. El pH inicial del DAM
artificial fue de 2,35.

(Silva, Castro, Vigânico, Petter, & Homrich, 2012), en su estudio “Selective

precipitation/UV production of magnetite particles obtained from the iron
recovered from acid mine drainage” publicado en Minerals Engineering
vol. 29 pág. 22–27 tienen como objetivo el desarrollo de la precipitación
selectiva combinado con la foto-reducción para producir partículas de
magnetita a partir del hierro presente en el drenaje ácido de mina. El
proceso implicó la precipitación de hierro como Fe3+ a pH 3,6, la
solubilización de hierro en un medio ácido, la aplicación de una técnica

8
fotoquímica para convertir parcialmente el Fe3+ en Fe2+, y, finalmente, una
etapa de cristalización para la producción de los cristales de magnetita.
Las partículas de magnetita se prepararon y caracterizaron para ser
usados como un pigmento para una pintura de color negro. El drenaje
ácido de mina se recogió de un canal de drenaje cerca de un depósito de
relaves en el estado de Santa Catarina (Brasil) y se sellaron en botellas
de polietileno de alta densidad. En el laboratorio, los sólidos y escombros
en las muestras de agua fueron retirados por decantación. Los sólidos en
suspensión restantes se eliminaron por filtración a través de una
membrana de 0,45 µm y se almacenaron a 4 °C. El drenaje ácido de mina
se analizó para determinar el pH y la concentración de metales disueltos
(Fe total, Fe2+, Fe3+, Al, Mn, Zn, Ca y Mg) y sulfatos. Los metales fueron
analizados por espectroscopia de absorción atómica. La recuperación del
hierro se consigue mediante la precipitación selectiva de 1 L de DAM a pH
3,6. El pH del DAM se incrementó con la adición de solución 4 N de NaOH
para precipitar el hierro como hidróxido férrico/oxihidróxido. Este se
separó por centrifugación a 3000 rpm. El sobrenadante se analizó para
determinar el pH y las concentraciones de metales disueltos y sulfato.
Posteriormente, el pH se ajustó a 7,0 para llegar a los estándares para la
descarga de aguas residuales. El precipitado obtenido a pH 3,6 se lavó
con agua destilada a pH 3,6 ± 0,1, y finalmente se disolvió con 5 mL de
ácido sulfúrico y se diluyó en 1 L de agua para lograr una solución a partir
de la cual se produjo el hierro magnetita.

(Petrilakova, Balintova, & Holub, 2014), en su investigación “Precipitation

of heavy metals from acid mine drainage and their geochemical modeling”
publicado en Selected Scientific Papers - Journal of Civil Engineering,
volumen 9, número 1, pp. 79-86, se centran en la comparación de los
resultados de laboratorio de la precipitación de los iones metálicos (Al,
Mn, Zn, Cu y Fe) del DAM de Smolnik Creek, Eslovaquia con los
resultados obtenidos por el software de modelamiento geoquímico Visual
Minteq 3.0. Encontraron que la curva del efecto del pH sobre la
precipitación de Al y Mn describen aproximadamente la misma línea. La
comparación de la eficiencia de la precipitación de iones de Zn y Cu sobre

9
 la base de los resultados experimentales y la evaluación del Visual Minteq
3.0 demostró que la precipitación fue hasta dos valores de pH por encima
y explican que este fenómeno podría ser causado por el hecho de que el
Visual Minteq 3.0 no está especializado en DAM, es decir, debido a su
versatilidad podría dar lugar a imprecisiones en el modelado de la
precipitación de iones en DAM. La razón de la precipitación de Fe en todo
el intervalo de pH puede ser debido a la oxidación de Fe 2+ a Fe3+ en
presencia de oxígeno y la posterior precipitación en forma de Fe(OH) 3,
mientras que en el software se modela únicamente la precipitación de Fe 2+
y Fe3+ separadamente.
(Wang, y otros, 2014) Investigaron la viabilidad de un proceso de
tratamiento que combina la neutralización con cal y la sulfuración con
sodio (NaHS) en la recuperación selectivamente del cobre (Cu) y zinc (Zn)
sobre hierro (Fe) para la remediación del drenaje ácido de minas (DAM)
generado en una mina de cobre abandonada situada en el este de Japón.
Por tratamiento de neutralización con cal, el Fe comenzó a precipitar
cuando el pH del DAM se ajustó desde pH inicial 2,8 a pH 4, y totalmente
precipitó por encima de pH 5. El Cu comenzó a precipitar entre pH 5-6, y
totalmente precipitó por encima de pH 8. El Zn comenzó a precipitar a pH
7, y totalmente precipitó por encima de pH 9. Como resultado, el Cu y Zn
coprecipitaron a pH 6-8 y no podían ser precipitados individualmente.
Mediante la adición de NaHS de 20 mg/L en el DAM a pH 2,8 sin ajuste
de pH, todo el Cu precipitó mientras que Fe y Zn no lo hicieron. El Fe se
precipitó selectivamente sobre Zn después por neutralización con cal a pH
5; sin embargo, la adición de un agente oxidante tal como 0,02 vol. H 2O2
fueron necesarios. Después que el Cu y Fe se precipitaron el Zn fue
precipitado por neutralización con cal por encima de pH 9.

2.1.2. ANTECEDENTES NACIONALES

(Cedrón, 2013), en su tesis de Maestría, “Elaboración de criterios para la

transformación de pasivos mineros en activos socio - ambientales
sostenibles” en la Pontificia Universidad Católica del Perú indica que la
generación de aguas ácidas constituye siempre un riesgo en la etapa post
extractiva de una operación minera. El encapsulamiento de los desechos

10
 mineros debería ser una práctica obligatoria, así como la promoción luego
del cierre de la mina de técnicas de tratamiento y refino de aguas ácidas
mediante métodos pasivos (humedales con plantación de totora) y como
alternativa al almacenamiento subaéreo de los relaves que suele requerir
un tratamiento más prolongado de las aguas ácidas, existen métodos de
almacenamiento subacuáticos de los relaves que reducen la generación
de aguas ácidas y la necesidad de tratamiento.
(Corzo, 2015), en su tesis de Maestría “Impacto de los pasivos
ambientales mineros en el recurso hídrico de la microcuenca quebrada
Párac, distrito de San Mateo de Huanchor, Lima”, en la Pontificia
Universidad Católica del Perú, indica que los pasivos ambientales mineros
constituyen una de las principales fuentes de contaminación del recurso hídrico
porque exponen al ambiente los sulfuros y, como resultado, estos producen
drenaje ácido de mina. Estas aguas ácidas liberan los metales y metaloides (Pb,
Cd, Cu, Mn, Zn y As) los cuales son transportados por los cursos de agua y
pueden llegar hasta el hombre por medio de la bioacumulación en la cadena
trófica. Este es el caso de los relaves de la antigua Compañía Minera Millotingo
ubicados en el cauce del río Aruri en la parte alta de la microcuenca quebrada
Párac, distrito de San Mateo de Huanchor, donde, aguas abajo, las comunidades
de San José de Párac y San Antonio utilizan este recurso para regar sus cultivos
de papa y alfalfa en época de estiaje.
(Del Valle, 2009), en su tesis de Maestría “Propuesta de modelo
matemático para minimizar la contaminación por efluentes mineros”, en la
Universidad Nacional Mayor de San Marcos, propone para efectos de controlar
y disminuir el nivel de carga contaminante presente en los vertimientos
mineros, el diseño de un modelo matemático de tasa retributiva que busca
disuadir a las empresas mineras de seguir vertiendo sus efluentes
mineros con elementos contaminantes que superen los límites máximos
establecidos para cada elemento o parámetro contaminante.

2.1.3. ANTECEDENTES LOCALES

El drenaje ácido de mina del Túnel Kingsmill, es uno de los antecedentes

más significativos en la Región Junín, ubicado en el distrito de Yauli,
provincia de la Oroya, que ha merecido muchos estudios sobre todo para
su tratamiento y que se encuentran reportados en la página Web del

11
 Ministerio de energía y Minas (Ministerio de Energía y Minas, 2015) y que
en la actualidad cuenta con una planta de tratamiento mediante el método
HDS.

Los antecedentes en la Región Junín, con respecto al drenaje ácido de

mina y a los pasivos ambiental constituyen básicamente, los reportes de
las empresas mineras al Ministerio de Energía y Minas, los cuales se
encuentran publicados en su página web o se pueden solicitar mediante
el acceso a la información. Dentro de los pasivos ambientales de “Alto
Riesgo de la Región Junín” se encuentran 55 pasivos ambientales
generados por las actividades mineras en Santa Barbara de Carhyacayan
y que se encuentran en el área de influencia de la Compañía Minera
Vichaycocha SAC. Se cuenta con el “Estudio de impacto ambiental
semidetallado del Proyecto de exploración Carhucayan”, (Compañía
Minera Vichaycocha S. A. C., 2014).

El Ministerio de Energía y Minas a través de su página web tiene

registrado el inventario de “Pasivos Ambientales Mineros”, (Ministerio de
Energía y Minas, 2015)

2.2. BASES TEÓRICAS

2.2.1. OCURRENCIA DEL DRENAJE ÁCIDO DE MINA

En la naturaleza, los sulfuros permanecen en el subsuelo en ausencia de

oxígeno y sólo una pequeña parte de estos depósitos afloran a la
superficie. El drenaje se forma cuando los minerales que contienen azufre,
principalmente la pirita (FeS2), se ponen en contacto con la atmósfera,
produciendo su oxidación y formando ácido sulfúrico y hierro disuelto.
Como lo demuestra (Simate & Ndlovu, 2014) en la Figura 2.1. la oxidación
de la pirita puede seguir varias vías que implica interacciones superficiales
con O2 disuelto, Fe3+, y otros catalizadores minerales tales como MnO2

12
 Fe2+ + S22-
O2

FeS2 + O2 + H2O SO42- + Fe2+ + H+

O2 FeS2

Fe3+ + H2O Fe(OH)3 + H+

Figura 2.1.
Modelo para la oxidación de la pirita
Referencia. (Simate & Ndlovu, 2014)

La biogeoquímica estudia los mecanismos por los cuales se genera el

drenaje ácido de mina, una descripción de estos procesos los realizan
(Akcil & Koldas, 2006) y (Simate & Ndlovu, 2014) cuyas reacciones son:

2FeS 2  7O2  2H 2 O  2Fe 2  4SO42  4H  (2-1)

En presencia de oxígeno, el hierro ferroso sufre la reacción:

4Fe 2  O2( aq)  4H   4Fe 3  2H 2 O (2-2)

El hierro férrico que se produce puede oxidar nueva pirita (reacción 2-3) o
precipitar como hidróxido férrico (reacción 2-4)

FeS 2 ( s )  14Fe 3  8H 2 O  15Fe 2  2SO42  16H  (2-3)

Fe 3  3H 2 O  Fe(OH ) 3( s )  3H  (2-4)

Estas reacciones generan acidez y liberan grandes cantidades de sulfatos,

hierro y otros metales que contienen los sulfuros (As, Cd, Co, Cu, Pb, Zn
y otros), produciendo un lixiviado tóxico. Este lixiviado reacciona con las
rocas del entorno produciendo la hidrólisis de otros minerales y haciendo
que se disuelvan otros elementos como Al, Ca, Mg, Mn, Na, Si, entre otros.

El potencial de una mina para generar acidez y producir contaminantes

depende de varios factores. Estos factores que regulan la formación de
drenajes ácidos se pueden identificar como primarios, secundarios y
terciarios. Los factores primarios incluyen la producción de acidez, como
las reacciones de oxidación. En los secundarios estarían el control de los
productos de la reacción de oxidación, como las reacciones con otros

13
minerales que consumen ácido o las que producen neutralizaciones. Los
factores terciarios se refieren a factores físicos de la gestión de los
residuos en las minas. Estos factores influyen en las reacciones de
oxidación, la producción de acidez y la migración de los contaminantes.

(Akcil & Koldas, 2006), describen los factores primarios que determinan
la velocidad de generación del ácido, los cuales son:

 pH
 Temperatura.
 Contenido de oxígeno de la fase gaseosa, si la saturación es menos
que 100%.

 Concentración de oxígeno en el agua.

 Grado de saturación con agua.
 Actividad química del Fe3+.
 Área superficial de exposición del metal sulfurado.
 Energía de activación química requerida para iniciar la generación del
ácido.

 Actividad de las bacterias.

Los factores físicos, biológicos y químicos son importantes para
determinar la velocidad de generación ácida, dentro de los factores físicos,
particularmente la permeabilidad de la roca, influye en el ingreso de
oxígeno, el cual contribuye a una mayor velocidad de la reacción química.

La contribución fundamental de las bacterias para el desarrollo del DAM

está bien establecido en (Auld, Myre, Mykytczuk, Leduc, & Merritt, 2013)
sin embargo, la diversidad dentro de la comunidad microbiana en los sitios
de DAM todavía no está bien caracterizado. Tradicionalmente, la
diversidad microbiana se ensayó mediante el cultivo y la identificación de
especies a través de la morfología, los requisitos de medios selectivos, y
rasgos fisiológicos y bioquímicos.

La mayoría de las pruebas de Acidithiobacillus ferrooxidans ha implicado

la oxidación de pirita (FeS2), sin embargo, la bacteria puede acelerar la
oxidación de sulfuros de antimonio, galio, molibdeno, arsénico, cobre,
cadmio, cobalto, níquel, plomo y zinc. Para que las bacterias se

14
 desarrollen, las condiciones ambientales deben ser favorables. Por
ejemplo, el acidithiobacillus ferrooxidans es más activos en el agua con un
pH inferior a 3,2. Si las condiciones no son favorables, la influencia de las
bacterias en la generación de ácido será mínima. En la Tabla 2.1
indicamos las bacterias de los minerales sulfurados y sus condiciones de
desarrollo.

Comúnmente, otros metales también están presentes en el drenaje ácido

de mina porque ellos también están presentes en las rocas, al igual que la
pirita. Por ejemplo, hay una variedad de metales sulfurados que pueden
ceder iones a la solución, pero ellos no generan acidez.

Tabla 2.1
Bacterias de minerales sulfurados y sus condiciones de desarrollo

Microorganismo pH Temp., °C Aeróbico Nutrición

Thiobacillus thioparus 4,5 – 10 10 – 37 + Autotrófico

Thiobacillus ferrooxidans 0,5 – 6,0 15 – 25 + Autotrófico
Thiobacillus thiooxidans 0,5 – 6,0 10 – 37 + Autotrófico
Thiobacillus neapolitanus 3,0 – 8,5 8 – 37 + Autotrófico
Thiobacillus denitrificans 4,0 – 9,5 10 – 37 +/- Autotrófico
Thiobacillus novellus 5,0 – 9,2 25 – 35 + Autotrófico
Thiobacillus intermedius 1,9 – 7,0 25 – 35 + Autotrófico
Thiobacillus perometabolis 2,8 – 6,8 25 – 35 + Autotrófico
Sulfolobus acidocalderius 2,0 – 5,0 55 – 85 + Autotrófico
Desulfovibrio desulfuricans 5,0 – 9,0 10 – 45 - Heterotrópico

Referencia: (Auld, Myre, Mykytczuk, Leduc, & Merritt, 2013)

15
Tabla 2.2.
Referencias del National Center for Biotechnogy Information (NCBI) para
microorganismos relacionados con el DAM.

Especies Referencia NCBI Estado

NZ
Acidithiobacillus thiooxidans ATCC 19377 En construcción
AFOH00000000.1
At. feroooxidans NC 011206.1 Genoma completo
At. caldus SM-1 NC 015850.1 Genoma completo
At. ferrivorans SS3 NC 015942.1 Genoma completo
NZ
“Ferrovum myxofaciens” P3G Cóntigo
JPOQ00000000.1
Leptospirillum ferrooxidans C2-3 NC 017094.1 Genoma completo
L. ferriphilum ML-04 NC 018649.1 Genoma completo
NZ
Ferrimicrobium acidiphilum DSM 19497 En construcción
JQKF00000000.1
Acidimicrobium ferrooxidans ICP NC 013124.1 Genoma completo
Sulfobacillus acidophilus TPY NC 015757.1 Genoma completo
Sulfobacillus acidophilus NALT - Genoma completo
Sulfobacillus thermosuphidooxidans str. NZ
En construcción
Cutipay ALWJ00000000.1
Sulfobacillus thermosuphidooxidans DSM
PRJNA61271 Genoma completo
9293
Alicyclobacillus acidocaldarius subsp.
NC 013205.1 Genoma completo
acidocaldarius DSM 446
“Ferroplasma acidarmanus” fer1 NC 021592.1 Genoma completo
Thermoplasma acidophilum DSM 1728 NC 002578.1 Genoma completo
Referencia: (Méndez-García, y otros, 2015)

La oxidación de la esfalerita depende de una serie de factores, entre los

que se encuentran la concentración de oxidantes, como O 2 disuelto o Fe
(III) en solución, la temperatura y el pH. Para la esfalerita se reportó un
producto de solubilidad de 1·10-20.6 a 25 ºC en el agua.

La esfalerita en soluciones diluidas de Fe(III) tiene una velocidad de

disolución de 7,0·10-8 mol m-2s-1, con una energía de activación de 27 kJ
mol-1 para un rango entre 25-60 ºC. La concentración de Fe(III) fue de 10-

16
3 M , que es similar a las concentraciones de hierro disuelto en las aguas
ácidas de minas.

La reacción global de oxidación de la esfalerita pura, asumiendo que todo

el sulfuro es oxidado a sulfato es:

ZnS (s)  2O2 (aq)  Zn 2  SO42 (2-5)

Un examen de espectroscopia de fotoelectrones emitidos por rayos X

(XPS) de la esfalerita oxidada mostró el desarrollo de una capa superficial
de metal-sulfuro cuya formación en solución ácida está descrita por:

ZnS  Zn1 x S  xZn 2  2 xe  (2-6)

Galena y chalcopirita son comúnmente asociadas con el ácido que

generan los minerales, tales como la pirita y Pirrotina. Las soluciones
ácidas de sulfato férrico, generadas a través de la oxidación de sulfuros
de hierro pueden aumentar también la oxidación de los minerales
sulfurados de plomo y cobre. En los medios naturales oxigenados, la
galena supera a la anglesita, el cual es poco soluble a un pH por debajo
de 6. La galena puede ser también oxidado por el Fe(III) en condiciones
ácidas como:

PbS  8Fe 3  4H 2 O  8H   SO42  Pb 2  8Fe 2 (2-7)

La oxidación de galena en el aire puede dar lugar a la formación de

hidróxido de plomo y óxido de plomo. La oxidación en soluciones acuosas
puede dar lugar a la formación de óxidos de plomo y sulfato de plomo en
la superficie del producto. En ausencia de oxígeno, iones de plomo y
sulfuro son liberados a la solución en forma de iones libres de plomo y
sulfuro de hidrógeno. Esta reacción se debió a la acumulación de
anglesita en la superficie del mineral.

Estudios de espectroscopia de fotoelectrones emitidos por rayos X (XPS)

demostraron que superficies fracturadas de chalcopirita expuestas al aire
forman una capa superficial de oxi-hidróxido férrico. En un tratamiento con
ácido las superficies fracturadas de chalcopirita mostraron un aumento en
el espesor de la capa de CuS2 y la presencia de azufre elemental, esto
sugirió que la disolución de chalcopirita se pasiva por una capa delgada
17
(<1  m) de cobre. La capa superficial pasivada de cobre es el polisulfuro,
CuSn, donde n.>2. La cinética de la disolución se describe como una
mezcla de la difusión y reacción química cuya velocidad es controlada por
la lixiviación del cobre polisulfurado.

La oxidación de calcopirita en presencia de iones férrico en condiciones

ácidas puede expresarse como:

CuFeS 2  4Fe 3  5Fe 2  Cu 2  2S 0 (2-8)

El monitoreo del consumo de oxígeno, formación de azufre, hierro total, y

concentración de Fe (II) en diferentes niveles de pH durante la oxidación
de calcopirita, concluyó que los iones ferrosos catalizan la oxidación en
un medio ácido, de acuerdo con la siguiente reacción:

CuFeS 2  4H   O2  Cu 2  Fe 2  2S 0  2H 2 O

La oxidación de los minerales se puede representar mediante las

siguientes reacciones:

Galena PbS (s)  2O2 (aq)  Pb 2  SO42

Millerita NiS (s)  2O2 (aq)  Ni 2  SO42

Greenockite CdS (s)  2O2 (aq)  Cd 2  SO42 (2-9)

Covelita CuS (s)  2O2 (aq)  Cu 2  SO42

Calcopirita CuFeS 2 (s)  4O2 (aq)  Cu 2  Fe 2  SO42

Arsenopirita, puede ser oxidada directa o indirectamente como se

describe a continuación:

4FeAsS (s)  13O2 (aq)  6H 2 O  4H 3 AsO4 (aq)  4Fe 2  4SO42 (2-10)

2 FeAsS ( s)  2 Fe 3  4 H 2 O  6O2 (aq)  2 H 3 AsO4 (aq) 

(2-11)
4 Fe 2  2SO42  2 H 

La precipitación del arseniato con cal también es posible:

2H 3 AsO4 (aq)  3Ca 2  Ca3 ( AsO4 ) 2 (s)  6H  (2-12)

18
2.2.2. CONTROL Y TRATAMIENTO DEL DRENAJE ÁCIDO DE MINA.
Una revisión sobre las opciones de remediación del drenaje ácido de mina
presentan (Johnson & Hallberg, 2005) describiendo los procesos abióticos
y los procesos biológicos, (Akcil & Koldas, 2006) describen la generación
del drenaje ácido de mina, el control de la migración, los procesos en los
humedales y los procesos de neutralización.
El estudio del drenaje ácido de mina en el Perú, se describe en la “Guía
ambiental para el manejo del drenaje ácido de mina”, realizado por el
Ministerio de Energía y Minas de acuerdo al Decreto Supremo Nº DS-016-
93-EM y sus modificaciones contenidas en el DS-059-93-EM.
Los procesos de tratamiento convencional desarrollados industrialmente
son:
Los procesos de Lodos de Alta Densidad (HDS, High DensitySludge) el
cual es hoy en día, el estándar en la industria del tratamiento del drenaje
ácido de mina (Figura Nº 1). El proceso estándar es descrito por Cominco
Engineering Service Limited CESL En lugar de ponerse en contacto con
la cal directamente al drenaje ácido de mina, este sistema emplea el
reciclado de lodos con lechada de cal para la neutralización. Para ello, los
lodos de la parte inferior del clarificador son bombeados a un tanque de
mezcla donde la cal es suficiente para neutralizar el drenaje ácido de mina
al punto deseado de pH . Esto genera el contacto entre los sólidos y
promueve la coagulación de partículas de cal en el precipitado reciclado.

19
Figura 2.2.
Procesos de Lodos de Alta Densidad (HDS)
Referencia: (Bobbins, 2015)

El rebose de esta mezcla pasa al tanque de mezcla rápida, donde se

controla el pH . El rebose del tanque de mezcla rápida, neutralizado pasa
al reactor de cal, donde las reacciones de precipitación se producen. La
aireación a menudo se añade a este reactor para oxidar el hierro ferroso
a férrico. El hecho de que la cal y las partículas recicladas se combinen,
favorece a la reacción de precipitación en la superficie de las partículas
existentes, con lo que aumenta su tamaño y densidad. La lechada
formada luego desborda a un tanque floculante para ponerse en contacto
entre las partículas y un correcto floculante con la finalidad de promover
un efluente eficiente por debajo de los límites máximos permisibles.

Sobre el proceso de lodos de alta densidad se han realizado diferentes

modificaciones con la finalidad de obtener los mejores resultados y
además considerar las características particulares de cada drenaje ácido
de mina (Golder Associates Ltd, 2004).

El proceso de Neutralización y Coagulación Dinámica (NCD), patentado

el 2004, por su inventor Villachica C. (2005), (SMALLVILL S.A.C.) como
un procedimiento para la neutralización de aguas ácidas, precipitación de

20
 metales disueltos y sedimentación de precipitados obtenidos mediante el
uso de relaves mineros, es una alternativa viable para el tratamiento del
drenaje ácido de mina del Túnel Kingsmill, cuya descripción del proceso
presentada por su inventor es como se describe a continuación.

El Proceso NCD emplea un coagulante sólido externo para densificar los

precipitados coloidales obtenidos en la neutralización; el mecanismo de
adsorción es fundamentalmente electrostático y depende de la carga
superficial de los coloides y de las partículas colectoras.

Pueden actuar como partículas colectoras el relave, escoria granulada,

caliza fina, sílice, magnetita, dependiendo de su carga superficial,
disponibilidad, costo y capacidad para adsorber los precipitados
coloidales.

Este proceso de coagulación es rápido, generalmente toma menos de 1

minuto, y la velocidad de sedimentación se incrementa notablemente
dependiendo de la densidad y tamaño de la partícula colectora. Como
consecuencia de ello el tiempo de tratamiento se reduce al tiempo
estrictamente requerido para la neutralización, es decir en el orden de 5
minutos.

La Planta NCD exhibe las ventajas siguientes frente al Proceso HDS:

 Tiempos de retención mucho menores, de 5 a 6 minutos contra 50 a 60

minutos, reduciendo la dimensión de los Agitadores de 6 a 10 veces.

 Mayor velocidad de sedimentación, reduciendo la dimensión del

sedimentador de 3 a 5 veces. Mayor densidad del sedimento, reduciendo
las dimensiones del depósito para su almacenamiento definitivo.
 El precipitado adsorbido no ocupa un espacio adicional al espacio
requerido por el colector. En consecuencia no se requiere construir otro
depósito para los lodos de neutralización generados en este caso.
 Consolidación más rápida y completa del sedimento debido al carácter
granular del colector; ello facilita notablemente el cierre del depósito.
 En algunas circunstancias (Planta Victoria) el relave empleado como
colector es consumidor de ácido y reduce significativamente el consumo
de cal.

21
 El costo de inversión es mucho menor y el de operación significativamente
menor.

La Planta es muy compacta y puede ser construida en un plazo mucho

más corto.

Cal en solución
Aguas ácidas

Pulpa de relave

Floculante

Tanque de
neutralización
Tanque de
(5 minutos)
coagulación
(1 minuto)
Agua
tratada

Lodo con 40 %
De sólidos

Al depósito de
relaves

Figura N° 2.3.
Procesos de Neutralización y Coagulación Dinámica (NCD)
Referencia: (Villachica, 2015)

En el Perú, la planta de NCD instalada para tratar el efluente del Túnel

Victoria costó alrededor de 1,6 millones de dólares y maneja un caudal
hasta de 520 L/s de efluente ácido. Se muestra en la Figura 2.2 el
diagrama de flujo de esta Planta.

Ambos procesos requieren de la disposición de los lodos, que en el caso

del drenaje ácido de mina del Túnel Kingsmill durante la vida útil del
proyecto será de 165 402 TM solo en metales pesados sin considerar el
sulfato de calcio en exceso en el proceso HDS y los relaves en el proceso
NCD

Se vienen desarrollando nuevas propuestas en los procesos de

remediación del drenaje ácido de mina, como son los trabajos de

22
 (Kastyuchik, 2015) en la neutralización del drenaje ácido de mina, Doshi,
S.(2006), describe la bioremediación del drenaje ácido de mina usando la
reducción bacteriana de sulfatos, así como también la utilización de
reactores de lecho fijo para la reducción de sulfatos como lo describe
Remoundaki, E. y otros (2008), Da Silveira N. A., Silva R. y Rubio J. (2009)
consideran el tratamiento del drenaje ácido de mina el el Brasil mediante
los procesos activos.

Sin embargo, los métodos de precipitación química, son los más factibles
económicamente, como lo demuestra el Estudio de Factibilidad de Minera
Perú Copper S.A. (2007), para el tratamiento de aguas ácidas del Túnel
Kingsmill, tecnología propuesta por AMEC.

2.2.3. GENERACIÓN DE MATERIALES INDUSTRIALMENTE ÚTILES A

PARTIR DEL DRENAJE ÁCIDO DE MINA.

Una posible manera de extender el uso de los recursos naturales es la

recuperación de los productos potencialmente valiosos, como algunos de
los metales precipitados del DAM.

Producción de coagulantes

Los lodos del DAM pueden ser utilizados para la producción de

coagulantes, los coagulantes utilizados para el tratamiento del agua son
sales inorgánicas predominantemente de hierro férrico o aluminio. Las
sales de aluminio, incluyendo sulfato de aluminio y cloruro de aluminio,
además de los reactivos con iones metálicos tales como el sulfato de poli-
aluminio y cloruro de poli-aluminio, son los coagulantes más utilizados
para el tratamiento del agua. Una posible alternativa es el uso de
coagulantes a base de hierro, tales como cloruro férrico, sulfato férrico, o
poli-sulfato férrico en lugar de las sales de aluminio. Sin embargo, los
coagulantes compuestos por una mezcla de ambas sales de aluminio y
de hierro también se pueden aplicar en el tratamiento del agua. Un estudio
realizado por Jiang y Graham (2003) demostró que un poli-alumino-sulfato
de hierro coagulante (PAFS) logra, en las pruebas de tratamiento de agua,
ya sea una eliminación mayor o similar en términos de porcentaje de color
y carbono orgánico disuelto en comparación con otros coagulantes

23
convencionales. Los autores demostraron que la PAFS permitió menores
concentraciones residuales de iones metálicos en el agua potable (Fe y
Al) en comparación con la SSP, FS y AS.

El objetivo de este trabajo fue producir un sulfato coagulante poli-alumino-

hierro por precipitación química de drenaje de minas de carbón ácido
(PAFS-SP/AMD) y luego se comparó su eficacia con otros coagulantes,
más convencionales, en el proceso de tratamiento del agua.

El hierro y aluminio se recuperaron de la AMD por un / proceso de

precipitación selectiva de oxidación. La AMD se aireó durante 24 horas a
pH 2,5 a 3,0 para convertir todo el Fe2 + a Fe3 +. La cantidad de hierro
ferroso se monitorizó mediante el método de dicromato de potasio (Jeffery
et al., 1989). El pH de la solución se aumentó y se mantuvo a 5,0 ± 0,1,
con la adición de solución de NaOH 4 mol / L, para precipitar el hierro y el
aluminio como hidróxido de metal, que se separó más lejos de la AMD por
centrifugación a 3000 rpm. Este pH fue elegido para lograr la máxima
recuperación de hierro férrico y el aluminio y para evitar la presencia de
metales indeseables "tales como manganeso y cinc (Wei et al., 2005). El
precipitado se lavó con agua destilada a pH 5,0 ± 0,1, se resuspendió y
se centrifugó (este ciclo se repitió tres veces). El precipitado final se
disolvió en ácido sulfúrico para lograr una solución clara, que se utilizó
como el coagulante químico (PAFS-SP / AMD). El PAFS-SP/AMD y los
PFS comerciales y PAS fueron analizados en términos de los metales
disueltos (Fe, Al, Ca, Mg, Mn, Zn, Cu, Cr, Cd, Pb y As) y sulfato. Análisis
de metal se llevaron a cabo por plasma acoplado inductivamente (ICP)
espectroscopia utilizando un espectrómetro Perkin Elmer Optime 2100.
Concentraciones de sulfato se determinaron por el método gravimétrico
después de la ignición del residuo. Ambos métodos siguieron el método
estándar'' para el Análisis de Aguas y Aguas Residuales "(Eaton et al.,
2005). La densidad de los agentes de coagulación se determinó
gravimétricamente en matraces volumétricos de 10 ml.

24
Producción de pigmentos

Los pigmentos goethita (amarillo), hematita (rojo) y magnetita (negro).son

los que tienen mayor posibilidad de ser obtenidos por la precipitación
selectiva para la recuperación del hierro del DAM. (Silva, Dias, Petter, &
Homrich, 2011), (Silva R. , 2010)

La primera etapa consiste en la precipitación de hierro a pH 3,6 ± 0,1 con

hidróxido de hierro con el que se obtiene un buen nivel de pureza y el
lavado del lodo con agua.

Producción de goethita

La síntesis de la goethita a partir del Fe3+ implica la preparación de un

complejo denominado ion hexaaquahierro (Reacción 02) y un precipitado
fresca de ferrihidrita (Fe5HO8.4H2O) (Reacción 03) mediante la adición de
hidróxido de potasio a un pH de alrededor de 12,0

𝐹𝑒(𝑂𝐻)3(𝑠) + 3𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑞) → ([𝐹𝑒(𝑂𝐻)6 ]3+ )

([𝐹𝑒(𝑂𝐻)6 ]3+ )𝑛 + 𝐾𝑂𝐻(𝑎𝑞) → (𝐹𝑒5 𝐻𝑂8 ∙ 4𝐻2 𝑂)𝑛(𝑠)

En estas condiciones, el precipitado formado inicialmente se disuelve,

liberando una especie iónica de hierro trivalente (𝐹𝑒(𝑂𝐻)−
4 ) que se

reagrupará en núcleos cristalinos, iniciando el proceso de crecimiento de

la goethita (FeOOH):

(𝐹𝑒5 𝐻𝑂8 ∙ 4𝐻2 𝑂)𝑛(𝑠) → [𝐹𝑒(𝑂𝐻)−

4 ](𝑎𝑞)

[𝐹𝑒(𝑂𝐻)−
4 ](𝑎𝑞) → 𝐹𝑒𝑂𝑂𝐻(𝑠)

Producción de hematita

La goethita se puede convertir en hematita (Fe2O3) por deshidroxilación

térmica o hidrotérmica. El método más conveniente es por
deshidroxilación térmica (Reacción 6), debido a las condiciones de
reacción y la estabilidad final del producto formado.

𝐹𝑒𝑂𝑂𝐻(𝑠) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔)

25
El producto formado es principalmente hematita (𝐹𝑒2 𝑂3), pero también
puede ocurrir lepdocrocita (𝛾 − 𝐹𝑒𝑂𝑂𝐻) y maghemita (𝛾 − 𝐹𝑒2 𝑂3 ) como
fases intermedias.

Producción de la magnetita

La metodología más común para la preparación de magnetita es por

precipitación química, porque de esta manera es posible controlar el
tamaño y la morfología de los cristales. Generalmente, la síntesis es
mediante la coprecipitación de una mezcla de sales de hierro en forma
Fe3+ y Fe2+ con una relación estequiométrica de 2/1.

La solución precursora de magnetita se puede preparar disolviendo el lodo

férrico con ácido sulfúrico para formar sulfato férrico:

2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3(𝑠) + 3𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) → 𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3(𝑎𝑞)

A partir de la solución de sulfato férrico debe convertirse parte del Fe 3+ a

Fe2+. La reducción del hierro se puede llevar a cabo por Fe 3+ en solución
acuosa que contenga pirita en la reacción, hierro metálico (Fe0) o la
incidencia de la radiación ultravioleta (Silva, Castro, Vigânico, Petter, &
Homrich, 2012)

𝐹𝑒𝑆2(𝑠) + 14𝐹𝑒 3+(𝑎𝑞) + 8𝐻2 𝑂(𝑙) → 15𝐹𝑒 2+(𝑎𝑞) + 2𝑆𝑂42−(𝑎𝑞) + 16𝐻 +(𝑎𝑞)

𝐹𝑒 3+(𝑠) + 8𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑈𝑉 → 𝐹𝑒 2+(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 16𝐻 +(𝑎𝑞)

Alcanzada la relación estequiométrica Fe3+/Fe2+ de 2/1, se añade

hidróxido de sodio para que ocurra la cristalización de la magnetita por
coprecipitación de Fe3+ y Fe2+ de acuerdo con la reacción 10.

2𝐹𝑒 3+ + 𝐹𝑒 2+ + 8𝑂𝐻 − → 𝐹𝑒3 𝑂4 + 𝐻2 𝑂

26
Tabla 2.3.
Características de los pigmentos de tipo ferrita sintetizados a partir del
drenaje ácido de mina
Compuesto Composición de la fase
deseado Estructura del mineral Sistema cristalino Contenido
de Fe (%)
Temperatura de calcinación: 1050 °C
𝒁𝒏𝟎,𝟒 𝑪𝒂𝟎,𝟔 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟒 𝐹𝑒2 𝑂3 hematita Romboédrico 32
𝑍𝑛𝐹𝑒2 𝑂4 ferrita de zinc Cúbica 23
𝐶𝑎2 𝐹𝑒15,588 𝑂25 Hexagonal 25
𝐶𝑎2 𝐹𝑒15,51 𝑂25 Romboédrico 20
𝒁𝒏𝟎,𝟐 𝑪𝒂𝟎,𝟖 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟒 𝐹𝑒2 𝑂3 hematita Romboédrico 49
𝑍𝑛𝐹𝑒2 𝑂4 ferrita de zinc Cúbico 12
𝐹𝑒2 𝐶𝑎𝑂4 ferrita de calcio Ortorrómbico 20
𝐶𝑎2 𝐹𝑒15,6 𝑂25 Hexagonal 19
Referencia: (Michalková, Schwarz, Pulišová, Máša, & Sudovský, 2013)

2.2.4. PRECIPITACIÓN SELECTIVA DEL DRENAJE ÁCIDO DE MINA

La precipitación es el proceso más importante para la remoción de
metales pesados (Mackie & Walsh, 2015) y otros elementos (calcio,
magnesio, fósforo, flúor, etc.), así como para el tratamiento de residuos
radiactivos acuosos (Rahman, Ibrahium, & Hung, 2011). La etapa básica
para el proceso de precipitación selectiva del drenaje ácido de mina se
componen de una precipitación química (generalmente en un reactor de
tanque agitado) seguido de una separación sólido-líquido (en un
espesador o clarificador). La concentración de sólidos en el reactor es muy
baja. La formación del precipitado depende del área superficial por metro
cúbico de la fase sólida en la suspensión, por esta razón, los reactores de
precipitación en general, tienen un volumen muy grande, que puede
aumentar sensiblemente el coste del tratamiento. (Plasari & Muhr,
Developments in precipitation engineering for the process intensification
in the environmental protection and other purification industrial activities,
2007). En la Figura 23, se representas estas dos etapas.

27
 Drenaje ácido de
Cal en solución
mina

Separación sólido-
líquido Alimentación
Precipitación Segunda etapa
química

Recuperación de
Metales pesados

Figura 2.4
Etapa básica del Proceso de Precipitación Selectiva del DAM
Referencia: (Plasari & Muhr, 2007).

Figura 2.5
Proceso de Precipitación Selectiva del drenaje ácido de mina
(Plasari & Muhr, 2007)

El proceso de precipitación está basado en la formación de una fase sólida

que se separa de la solución; este precipitado puede ser cristalino o

28
coloidal y puede ser removido de la solución por filtración o centrifugación.
Este fenómeno es explicado por la definición del producto de solubilidad,
en el que el producto de las concentraciones de sus iones constituyentes
es constante para cualquier temperatura dada en una solución saturada
de un electrolito débilmente soluble. La relación del producto de
solubilidad esclarece el hecho de la considerable disminución de
solubilidad de una sustancia cuando se adiciona un reactivo conteniendo
un ion común a la solución. Si la concentración del ion común es
aumentada, la concentración del otro ion en solución debe ser reducida,
pues el sistema sigue la ley de la acción de masas, manteniendo el valor
del producto de solubilidad constante, produciendo la precipitación de la
especie deseada. Entretanto, un exceso mucho más grande del reactivo
ocasionará más daños que beneficios, visto que podrá aumentar la
solubilidad del precipitado por la formación de complejos. (Silva R. , 2010)

El efecto de iones extraños en la solubilidad de un determinado

precipitado es exactamente el opuesto, aumentando ligeramente la
solubilidad cuando hay otros iones en el sistema. Para esclarecer el efecto
de los iones extraños en la solubilidad de un precipitado específico, se
debe analizar el concepto de producto de solubilidad a la luz del
coeficiente de actividad de todas las especies en solución. Como los
coeficientes de las actividades dependen de la concentración de todos los
iones en la solución, cuanto más alta sea la concentración total de iones,
más alta será la fuerza iónica y, consecuentemente, menores serán los
coeficientes de actividad. Como el producto de solubilidad debe
permanecer constante, las concentraciones de las especies en solución
deben permanecer ligeramente mayores para compensar la disminución
de los coeficientes de actividad.

De esta forma, el principio del producto de solubilidad puede también ser

aplicado a la formación de precipitados de hidróxidos metálicos. Esos
precipitados solo serán formados si las concentraciones de los iones
metálicos e hidroxilos son momentáneamente superiores a aquellas
permitidas por el producto de solubilidad. Como la concentración de los
iones metálicos usualmente no se alteran, recae sobre la concentración

29
de los iones hidroxilo el papel decisivo para la formación de estos
precipitados. Visto que en soluciones acuosas el producto de solubilidad
de los iones hidrogenio e hidroxilo es rigurosamente constante (Kw = 10 -
14), la formación de un precipitado metálico depende principalmente del
pH de la solución.

La adición de iones comunes (OH-) para la formación de los precipitados

de hidróxidos metálicos en pH específicos sufre grande influencia con
relación al reactante empleado. El hidróxido de sodio, por ser una base
muy fuerte y de rápida disociación, causa un gradiente de contracción en
la región donde se adiciona, elevando grandemente el valor del pH, el que
causa una mudanza momentánea y localizada en la concentración de las
especies, produciendo un precipitado no selectivo, en razón del efecto de
coprecipitación. Otro factor importante es que álcalis muy fuertes tienden
a desplazar el pH a valores tan altos que puede ocurrir la formación de
productos gelatinosos, de difícil purificación. Como alternativa a la
cuidadosa selección de óxidos, hidróxidos o carbonatos apropiados,
capaces de realizar apenas la disociación parcial en solución, no
alterando drásticamente las condiciones del sistema.

Más allá de la coprecipitación, otra fuente de contaminación del proceso

de precipitación selectiva es la oclusión (también denominado de
aprisionamiento o arrastre) de iones en el agua intersticial a los
precipitados. Este problema puede ser resuelto aplicando una o más
etapas de lavado con agua desionizada al mismo pH de la precipitación
bajo agitación.

Con todo, se puede obtener un diagrama completo de separación para

muchos metales en solución basados apenas en la solubilidad de sus
hidróxidos.

La precipitación de alguna fase sólida de una solución acuosa es

gobernada por la termodinámica de las soluciones. La condición
termodinámica puede también ser usado para determinar la fuerza
impulsora para la nucleación y crecimiento de cristales. Por lo tanto, una
descripción de la termodinámica de soluciones es fundamental para

30
 cualquier modelo que describe un proceso de precipitación. (Galbraith &
Schneider, 2014).

2.2.5. LA ECUACIÓN DE LA CONTINUIDAD PARA UNA MEZCLA Y SUS

CONSTITUYENTES

Sea un conjunto de partículas en el interior de un volumen que se mueve

con velocidad v. Como, por la propia definición del material de volumen,
no hay entrada ni salida de masa de su interior, se puede escribir que el
balance de masa para un constituyente i cualquiera de la mezcla, en la
ausencia de reacción química, (Fernández Oro, 2012), es:

𝐷
∭ 𝜌̅𝑖 𝑑𝑉 = 0 (2.13)
𝐷𝑡

Utilizando el Teorema de Transporte de Reynold en la ecuación (2.13) se

obtiene:

𝐷 𝜕𝜌̅𝑖
∭ 𝑑𝑉 + ∬(𝜌̅𝑖 𝑣𝑖 ) ∙ 𝑛 𝑑𝑆 = 0 (2.14)
𝐷𝑡 𝜕𝑡

Mediante el cual el balance de masa para la mezcla llega a:

𝐷 𝜕𝜌
𝐷𝑡
∭ 𝜌𝑑𝑉 = ∭ 𝜕𝑡 𝑑𝑉 + ∬(𝜌𝑣) ∙ 𝑛 𝑑𝑆=0 (2.15)

𝜕𝜌
∭{ + ∇ ∙ (𝜌𝑣)} 𝑑𝑉 = 0 (2.16)
𝜕𝑡

Lo que nos da:

𝜕𝜌
+ ∇ ∙ (𝜌𝑣) = 0 (2.17)
𝜕𝑡

Que es la ecuación de la continuidad para la mezcla, donde 𝜌 es la masa

específica de la mezcla y 𝑣 la velocidad másica media (o baricéntrica),
definidas por:

𝜌 = ∑ 𝜌̅𝑖 = ∑ 𝜌𝑖 𝜀𝑖
𝑖 𝑖
(2.18)
1 ∑𝑖 𝜌̅𝑖 𝑣𝑖 ∑𝑖 𝜌𝑖 𝜀𝑖 𝑣𝑖
𝑣 = ∑ 𝜌̅𝑖 𝑣𝑖 = =
𝜌 ∑𝑗 𝜌̅𝑖 ∑𝑗 𝜌𝑖 𝜀𝑖
𝑖

31
 La aplicación para el caso de sistemas sólido-fluido, se describe mediante
la ecuación para el fluido dado por:

𝜕𝑣𝐹
𝜌𝐹 𝜀𝐹 [ + 𝑣𝐹 ∙ ∇𝑣𝐹 ]
𝜕𝑖 (2.19)
= 𝜌𝐹 𝜀𝐹 𝑏 + ∇𝑇𝐹 + 𝜌𝐹 𝜀𝐹 𝑙𝐹

Y para el sólido como:

𝜕𝑣𝑆
𝜌𝑆 𝜀𝑆 [ + 𝑣𝑆 ∙ ∇𝑣𝑆 ]
𝜕𝑖 (2.20)
= 𝜌𝑆 𝜀𝑆 𝑏 + ∇𝑇𝑆 + 𝜌𝑆 𝜀𝑆 𝑙𝑆

Si la suma de las fuerzas de interacción sólido-fluido y fluido-sólido debe

ser nula (tercera ley de Newton), donde la ecuación del movimiento en su
forma más usada es:

𝜕𝑣𝐹
𝜌𝐹 𝜀𝐹 [ + 𝑣𝐹 ∙ ∇𝑣𝐹 ]
𝜕𝑖 (2.21)
= ∇ ∙ 𝑇𝐹 − 𝑚 + 𝜌𝐹 𝑏

𝜕𝑣𝑆
𝜌𝑆 𝜀𝑆 [ + 𝑣𝑆 ∙ ∇𝑣𝑆 ]
𝜕𝑖 (2.22)
= ∇ ∙ 𝑇𝑆 + 𝑚 + (𝜌𝑠 − 𝜌𝐹 )𝜀𝑆 𝑏

Donde 𝑚 es la llamada fuerza resistiva, que representa la fuerza ejercida

por el fluido sobre el sólido (matriz porosa) la menos da la fuerza de
empuje.

2.2.6. MODELO MATEMÁTICO DE LA SEDIMENTACIÓN CONTINUA

Para el modelamiento matemático de una operación en régimen

permanente de la sedimentación del drenaje ácido de mina para una
precipitación selectiva fueron consideradas las hipótesis planteadas por
(Damasceno, Lira, Arauca , & Olivera-Lopes, 2012) , y desarrolladas en
numerosos trabajos de investigación (Moreira, De Oliveira, & Damasceno,
2012), (Rodrigues, 2010), (Goncalves, 2009).

32
  La operación es isotérmica, unidimensional en estado estacionario;
 Prevalece el régimen de flujo de Darcy;
 La viscosidad del fluido y las densidades de los componentes fluido
y sólido son constantes;
 La tensión en el sólido es función apenas de la porosidad local,

En estas condiciones, considerándose las ecuaciones de continuidad del

fluido y del sólido puede escribirse

𝑑
(∈𝑓 𝑣𝑓 ) = 0 → ∈𝑓 𝑣𝑓 = 𝑞𝑓 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒, (2.23)
𝑑𝑧

𝑑
(∈𝑠 𝑣𝑠 ) = 0 → ∈𝑠 𝑣𝑠 = 𝑞𝑠 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒, (2.24)
𝑑𝑧

Donde, ∈ representa la fracción volumétrica, 𝑣 velocidad intersticial, 𝑧 altura de

la interfase y los subíndices 𝑓 y 𝑠 representa al fluido y sólido respectivamente,

Considerándose las hipótesis asumidas, puede escribirse la ecuación del

movimiento para el sólido de la siguiente forma,
𝑑𝑣𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝜇𝜖𝑓
𝜌𝑠 𝜖𝑠 𝑣𝑠 =− + (𝑣𝑓 − 𝑣𝑠 ) + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠 (2.25)
𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝑘
Donde, 𝜌 es la densidad, 𝑃𝑠 es la presión de los sólidos, 𝜇 la viscosidad del fluido,
𝑘 la permeabilidad del medio poroso y 𝑔 la aceleración de la gravedad,
De las ecuaciones (2.23) y (2.24), podemos despejar la velocidad y tener:

𝑞𝑓
𝑣𝑓 =
∈𝑓

𝑞𝑠
𝑣𝑠 =
∈𝑠

Sustituyendo lo correspondiente a las ecuaciones (2.23) y (2.24), en la ecuación

(2.25) lleva a

𝑑𝑃𝑠 𝑑 𝑞𝑠 𝜇𝜖𝑓 𝑞𝑓 𝑞𝑠
+ 𝜌𝑠 𝑞𝑠 ( ) = ( − ) + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑘 ∈𝑓 ∈𝑠
Como 𝑞𝑠 es una constante
𝑑𝑃𝑠 𝑑 1 𝜇𝜖𝑓 𝑞𝑓 𝑞𝑠
+ 𝜌𝑠 𝑞𝑠 2 ( ) = ( − ) + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑘 ∈𝑓 ∈𝑠

33
𝑑𝑃𝑠 𝑑𝜖𝑠 𝜇𝜖𝑓 𝑞𝑓 𝑞𝑠
+ 𝜌𝑠 𝑞𝑠 2 𝜖𝑠 −2 = ( − ) + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝑘 ∈𝑓 ∈𝑠

𝑑𝑃𝑠 𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝜇𝜖𝑓 𝑞𝑓 𝑞𝑠

− 𝜌𝑠 ( ) = ( − ) + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠 (2.26)
𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑑𝑧 𝑘 ∈𝑓 ∈𝑠
Admitiéndose que la tensión en los sólidos sea una función biyectora de 𝜖𝑠 puede
considerarse el siguiente artificio

𝑑𝑃𝑠 𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝜇𝜖𝑓 𝑞𝑠 𝑞𝑓 𝑞𝑠

− 𝜌𝑠 ( ) = ( ) ( − ) + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑑𝑧 𝑘 𝑞𝑠 ∈𝑓 ∈𝑠

𝑑𝑃𝑠 𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝜇𝑞𝑠 𝜖𝑓 𝑞𝑓 𝑞𝑠

− 𝜌𝑠 ( ) = ( ) [ − ] + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑑𝑧 𝑘 𝑞𝑠 ∈𝑓 ∈𝑠

𝑑𝑃𝑠 𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝜇𝑞𝑠 𝑞𝑓 𝜖𝑓 𝑞𝑠 𝜖𝑓

− 𝜌𝑠 ( ) = [ ( ) − ( )] + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑑𝑧 𝑘 ∈𝑓 𝑞𝑠 ∈𝑠 𝑞𝑠

Simplificando los términos comunes:

𝑑𝑃𝑠 𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝜇𝑞𝑠 𝑞𝑓 𝜖𝑓

− 𝜌𝑠 ( ) = [ − ] + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑑𝑧 𝑘 𝑞𝑠 ∈𝑠

𝑑𝑃𝑠
Introduciendo ⁄𝑑𝑃 en el segundo término de la ecuación anterior, tendríamos:
𝑠

𝑑𝑃𝑠 𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝜇𝑞𝑠 𝑞𝑓 𝜖𝑓

− 𝜌𝑠 ( ) = [ − ] + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑑𝑧 𝑑𝑃𝑠 𝑘 𝑞𝑠 ∈𝑠

Del cual se tendría la siguiente expresión:

𝑑𝑃𝑠 𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝜇𝑞𝑠 𝑞𝑓 𝜖𝑓

− 𝜌𝑠 ( ) = [ − ] + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠
𝑑𝑧 𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝑑𝑧 𝑘 𝑞𝑠 ∈𝑠

Factorizando el término común

𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝜇𝑞𝑠 𝑞𝑓 𝜖𝑓
[1 − 𝜌𝑠 ( ) ] = [ − ] + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠 (2.27)
𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝑑𝑧 𝑘 𝑞𝑠 ∈𝑠
Se da por admitido que las velocidades intersticiales del fluido 𝑣𝑓𝑈 y del sólido
𝑣𝑠𝑈 son iguales en la retirada del lodo y puede escribirse la siguiente relación
𝑣𝑓𝑈 = 𝑣𝑠𝑈
Lo que es proporcional a:

34
 𝑞𝑓 𝑞𝑠
=
∈𝑓𝑈 ∈𝑠𝑈

De donde:

𝑞𝑓 ∈𝑓𝑈
= (2.28)
𝑞𝑠 ∈𝑠𝑈
Reemplazando
𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝜇𝑞𝑠 ∈𝑓𝑈 𝜖𝑓
[1 − 𝜌𝑠 ( ) ] = ( − ) + (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠 (2.29)
𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝑑𝑧 𝑘 ∈𝑠𝑈 ∈𝑠
Como:
∈𝑓 = 1 −∈𝑠 , ∈𝑓𝑈 = 1 −∈𝑠𝑈
∈𝑓 1 ∈𝑓𝑈 1
= −1 = −1
∈𝑠 ∈𝑠 ∈𝑠𝑈 ∈𝑠𝑈
Se puede reescribir la ecuación (2.29)
𝑞𝑠 2 𝑑𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝜇𝑞𝑠 1 1
[1 − 𝜌𝑠 ( ) ] = (𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠 − ( − ) (2.30)
𝜖𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝑑𝑧 𝑘 ∈𝑠 ∈𝑠𝑈
Que, separadas las variables, produce como resultado
𝑞 2 𝑑𝜖
𝑑𝑧 [1 − 𝜌𝑠 (𝜖 𝑠 )
] 𝑠
𝑠 𝑑𝑃𝑠
= (2.31)
𝑑𝑃𝑠 (𝜌 − 𝜌 )𝑔𝜖 − 𝜇𝑞𝑠 ( 1 − 1 )
𝑠 𝑓 𝑠 𝑘 ∈ ∈ 𝑠 𝑠𝑈

𝑃𝑠𝑈 𝑞 2 𝑑𝜖
𝐿
[1 − 𝜌𝑠 ( 𝜖 𝑠 ) 𝑠
] 𝑑𝑃𝑠
𝑠 𝑑𝑃𝑠
∫ 𝑑𝑧 = ∫ 𝜇𝑞𝑠 1 1
(2.32)
0 0
(𝜌𝑠 − 𝜌𝑓 )𝑔𝜖𝑠 − (∈ − ∈ )
𝑘 𝑠 𝑠𝑈

Para la determinación numérica de la ecuación anterior, es necesario evaluar la

𝑑𝜖
relación 𝑑𝑃𝑠 , para lo cual partimos de la ecuación,
𝑠

1⁄
𝑃𝑠 ∈𝑠 𝛽
=( ) −1
𝑃𝑎 ∈𝑠0

Despejando

𝛽
∈𝑠 𝑃𝑠
= ( + 1)
∈𝑠0 𝑃𝑎 (2.33)

35
 𝛽
𝑃𝑠
∈𝑠 =∈𝑠0 ( + 1)
𝑃𝑎

Derivando con respecto a la presión del sólido:

𝛽
𝑑 ∈𝑠 𝑑 𝑃𝑠
=∈𝑠0 ( + 1)
𝑑𝑃𝑠 𝑑𝑃𝑠 𝑃𝑎

𝛽−1
𝑑 ∈𝑠 𝑃𝑠 𝑑 𝑃𝑠
=∈𝑠0 𝛽 ( + 1) ( + 1)
𝑑𝑃𝑠 𝑃𝑎 𝑑𝑃𝑠 𝑃𝑎

𝛽−1
𝑑 ∈𝑠 ∈𝑠0 𝛽 𝑃𝑠
= ( + 1)
𝑑𝑃𝑠 𝑃𝑎 𝑃𝑎

Del mismo modo evaluando la permeabilidad de acuerdo a la ecuación

∈𝑠 −𝜂
𝑘 = 𝑘0 ( )
∈𝑠0

Reemplazando la ecuación (2.2.20), resulta

𝛽 −𝜂
𝑃𝑠
𝑘 = 𝑘0 [( + 1) ] (2.34)
𝑃𝑎

𝑧
∆𝜌𝑔𝜉(𝑞𝐷 𝜉 + 𝑓𝑏𝑘 (𝜉) − 𝑓𝐹 )
𝜑(𝑧) = − ∫ 𝑑𝜉 (2.35)
𝜎𝑐′ (𝜉)𝑓𝑏𝑘 (𝜉)
0

𝜑(𝑧) = perfil de concentración

𝒇𝑭 = Densidad de flujo de sólidos de la alimentación (flujo volumétrico de

sólidos por unidad de tiempo y unidad de área del espesador).

2.3. BASES CONCEPTUALES

2.3.1. SUPERSATURACIÓN
Una solución es supersaturada cuando la concentración del soluto excede
su concentración de equilibrio. En sistemas multi-iónicos, la definición de
la concentración de soluto puede ser problemático. En lugar de ello, la

36
concentración de soluto se define en términos del Producto de la Actividad
Iónica (𝑃𝐴𝐼).
Cuando el 𝑃𝐴𝐼 es más grande que el producto de solubilidad en el
equilibrio, 𝐾𝑠𝑝 , el sistema es supersaturado y la nucleación y/o el
crecimiento de cristales puede ocurrir, en un intento por regresar el
sistema al equilibrio. El Índice de Saturación (𝐼𝑆) (Ali & Schneider, 2006),
(Stolzenburg, Capdevielle, Teychené, & Biscans, 2015) dado por la
ecuación:
𝑃𝐴𝐼
𝐼𝑆 = 𝑙𝑜𝑔 ( ) (2.36)
𝐾𝑠𝑝
Establece que si IS > 0, la supersaturación es indicada. Cuando IS< 0, la
solución es subsaturada con respecto al sólido. Cuando IS= 0, hay un
aparente equilibrio con respecto al sólido.
Los fundamentos teóricos de la recuperación de los metales pesados del
drenaje ácido de mina mediante la precipitación química por etapas se
sustentan en la termodinámica de las soluciones electrolíticas.
Un ejemplo de la teoría del equilibrio de fases que todavía no se entiende
completamente, es la influencia de los electrolitos en el comportamiento
de la fase de una mezcla. Aunque las teorías y los modelos de equilibrios
de mezclas simples están disponibles, la adición de una sal a una mezcla
causa una desviación del comportamiento original que no puede ser
descrita satisfactoriamente. La descripción de la no idealidad causada por
la introducción de iones a una mezcla de solventes sigue siendo un
desafío para los ingenieros y los científicos químicos. Sin embargo, las
disoluciones electrolíticas existen en una gran cantidad de procesos. Los
ejemplos de los procesos que requieren la información sobre equilibrio de
fase de las disoluciones electrolíticas son numerosos y dentro de los
cuales tiene una prioridad resaltante el tratamiento de aguas residuales.

(Thomsen, 2005) describe el comportamiento de las disoluciones de

electrolitos considerando en primer lugar la termodinámica de
disoluciones que contienen un soluto no volátil en un disolvente volátil.
Este examen es apropiado porque la mayor parte de los electrolitos (sales)
son prácticamente no volátiles a temperaturas normales. El desarrollo de

37
la termodinámica molecular establece el comportamiento del potencial
químico (  i ) con la actividad ( a i ) y el coeficiente de actividad del

componente i (  i ) a una cierta temperatura, presión y composición, y que

están relacionados por la ecuación:

 i   io  RT ln ai   io  RT ln( i i ) (2.37)

Donde  io es el potencial químico de i en un estado estándar

convenientemente definido y  es una medida adecuada de la

concentración. La ecuación anterior define la actividad y el coeficiente de
actividad de un soluto no disociado. Sin embargo, en una disolución de
electrolito, el soluto se disocia en cationes y aniones. Los cationes y los
aniones no son componentes independientes por la condición de
electroneutralidad.

Para un electrolito sólido M v  X v  ·nH 2 O , el equilibrio de solubilidad en

agua es:

M v X v ·nH 2 O  v M z   v X z   nH 2 O (2.38)

Si la actividad del electrolito sólido puro se toma como unidad, el producto

de solubilidad (Ksp) se define como

K sp  m 
v
m v  ( m) v a H 2O n (2.39)

Donde ai, mi, y  i(m ) representan la actividad, la molalidad y el coeficiente

de actividad del ion i en disolución acuosa, respectivamente, y  (m ) es el

coeficiente de actividad iónico medio.

El producto de solubilidad, Ksp, se puede calcular si se dispone de las

energías Gibbs en el estado estándar del sólido y de las especies en
disolución acuosa, a la temperatura de interés.

H o Tr   1 1  C p T   T Tr 
o

ln K sp (T )  ln K sp Tr        ln   1
R  T Tr  R  Tr T 

(2.40)

38
 Muchos estudios termodinámicos y experimentales han determinado el
producto de solubilidad a la temperatura estándar de 25°C, para el
desarrollo de nuestra investigación consideramos los datos presentados
por (Lee & Shun, 2007)

El producto de solubilidad y la constante de disociación, de los metales

pesados es una de las informaciones fundamentales dentro de los
procesos de hidrometalurgia y de remediación ambiental, mediante los
cuales, se construirán los diagramas de precipitación según (Mckevitt,
2007) a condiciones diferentes de los estándares, con los cuales se
puede analizar el comportamiento de la precipitación en un proceso de
neutralización.

2.3.2. LÍMITE MÁXIMO PERMISIBLE (LMP)

Medida de la concentración o del grado de elementos, sustancias o

parámetros físicos, químicos y biológicos, que caracterizan al efluente
líquido de actividades minero-metalúrgicas, y que al ser excedida causa o
puede causar daños a la salud, al bienestar humano y al ambiente. Su
cumplimiento es exigible legalmente por el Ministerio del Ambiente y los
organismos que conforman el sistema de gestión ambiental.

De acuerdo al (Ministerio del Ambiente, 2010) en el Decreto Supremo Nº

010-2010-MINAM (El Peruano 21 de agosto de 2010), se aprueban los
límites máximos permisibles para la descarga de efluentes líquidos de
actividades minero-metalúrgicas

39
 Tabla 2.4.
Límites máximos permisibles para la descarga de efluentes líquidos
de actividades Minero-metalúrgicas

Parámetro Unidad Límite en Límite para

cualquier el promedio
momento anual
pH 6-9 6 -9
Sólidos totales en suspensión mg/L 50 25
Aceites y grasas mg/L 20 16
Cianuro total mg/L 1 0,8
Arsénico total mg/L 0,1 0,08
Cadmio total mg/L 0,05 0,04
Cromo hexavalente(*) mg/L 0,1 0,08
Cobre total mg/L 0,5 0,4
Hierro (Disuelto) mg/L 2 1,6
Plomo total mg/L 0,2 0,16
Mercurio total mg/L 0,002 0,0016
Zinc total mg/L 1,5 1,2
Referencia: (Ministerio del Ambiente, 2010)

2.3.3. SEDIMENTACIÓN
Se entiende por sedimentación la remoción por efecto gravitacional de las
partículas en suspensión presentes en el agua. Estas partículas deberán
tener un peso específico mayor que el fluido.
La sedimentación es, en esencia, un fenómeno netamente físico y
constituye uno de los procesos utilizados en el tratamiento del agua para
conseguir su clarificación. Está relacionada exclusivamente con las
propiedades de caída delas partículas en el agua. Cuando se produce
sedimentación de una suspensión de partículas, el resultado final será
siempre un fluido clarificado y una suspensión más concentrada. A
menudo se utilizan para designar la sedimentación los términos de
clarificación y espesamiento. Se habla de clarificación cuando hay un
especial interés en el fluido clarificado, y de espesamiento cuando el
interés está puesto en la suspensión concentrada.
Las partículas en suspensión sedimentan en diferente forma,
dependiendo de las características de las partículas, así como de su
concentración. Es así que podemos referirnos a la sedimentación de

40
 partículas discretas, sedimentación de partículas floculentas y
sedimentación de partículas por caída libre e interferida.
Partículas floculentas son aquellas producidas por la aglomeración de
partículas coloides desestabilizadas a consecuencia de la aplicación de
agentes químicos.
A diferencia de las partículas discretas, las características de este tipo de
partículas —forma, tamaño, densidad— sí cambian durante la caída.
En bajas concentraciones de partículas, estas sedimentan o decantan
libremente; en cambio, con alta concentración de partículas floculentas
(superiores a 500 mg/L),las partículas se encuentran a distancias tan
reducidas que se adhieren entre sí y sedimentan masivamente. Así, se
crea una clara superficie de separación entre los flóculos y el líquido que
sobrenada y esto da origen al fenómeno de sedimentación conocido con
los nombres de decantación interferida o zonal. La velocidad de caída de
una partícula depende principalmente de la concentración de las
partículas.
Las partículas que se remueven en una planta de tratamiento de agua son
sólidos inorgánicos y orgánicos. Los factores primordiales que influyen en
la velocidad de sedimentación son su tamaño, forma y densidad.
Las partículas se presentan principalmente en estado coloidal y es
necesario añadirles coagulantes químicos y someterlas a procesos de
coagulación y floculación para incrementar su tamaño o densidad antes
del proceso de sedimentación.

2.3.4. ELECTROLITO

Se denomina electrólito aquella especie química que, en estado líquido

puro o en solución con otras especies, tienen la propiedad de conducir la
corriente eléctrica, al disociarse espontáneamente. El proceso de
disociación (que no debe confundirse con ionización, proceso que ocurre
en estado gaseoso a altas temperaturas) es un fenómeno de
transformación química, una reacción química en el seno de la solución,
mediante la cual la sustancia se descompone generalmente en dos
especies constitutivas llamadas iones (del griego ion: solitario, errante) por
la fusión o disolución de cristales iónicos en disolventes polares. Un ion

41
 positivo llamado catión y un ion negativo llamado anión, son los causantes
de un cambio positivo en el número de moles del sistema. Cada ion
presenta una carga eléctrica determinada. Para mantener la neutralidad
eléctrica que debe conservar cualquier sistema material, debe
satisfacerse el balance de cargas eléctricas negativas y positivas. Es de
resaltar la denominación negativa con la que se designan las especies
moleculares que permanecen inalteradas en su naturaleza (sin disociar)
por el proceso de mezclado, estos son: no electrólitos, llamadas también
solventes o comúnmente, disolventes. Aparecen así los electrólitos
débiles como aquellas especies moleculares que se disocian en iones
estableciéndose un grado apreciable de equilibrio con la especie no
disociada. Los electrólitos fuertes son aquellas especies que se
descomponen en iones, con un grado muy alto de conversión en el
equilibrio, dando lugar a estados en los cuales es “prácticamente” nula la
presencia del electrolito neutro no disociado.

2.4. HIPÓTESIS DE LA INVESTIGACIÓN

2.4.1. HIPÓTESIS GENERAL

La precipitación selectiva es eficiente en la recuperación de metales

pesados presentes en el drenaje ácido de mina de los pasivos
ambientales de alto riesgo de la Región Junín en el año 2015.

2.4.2. HIPÓTESIS ESPECÍFICAS

a) El pH en la recuperación de los metales pesados presentes en drenaje

ácido de mina de los pasivos ambientales de alto riesgo de la Región
Junín en el año 2015 produce un efecto selectivo.
b) El modelo matemático que permite simular la sedimentación en la
recuperación de los metales pesados del drenaje ácido de mina de los
pasivos ambientales de alto riesgo de la región Junín en el año 2015
es el modelo integrado para la sedimentación por zonas.
c) El agua tratada en la recuperación de metales pesados presentes en
el drenaje ácido de mina de los pasivos ambientales de alto riesgo de
la Región Junín en el año 2015 cumple las normas de calidad.

42
2.5. VARIABLES E INDICADORES
DEFINICIÓN CONCEPTUAL:

PRECIPITACIÓN SELECTIVA, (Silva, Castro, Vigânico, Petter, & Homrich,

2012), (Plasari & Muhr, 2007).-
El proceso de precipitación selectiva en drenaje ácido de mina comprende
dos procesos:
1. La precipitación química (generalmente en un reactor de tanque agitado)

2. La Sedimentación.

LA PRECIPITACIÓN QUÍMICA (BrbootI, Abid, & Al-ShuwaikI, 2011).-

Consiste en añadir ciertos productos químicos al agua residual para

conseguir que éstos alteren el estado físico de los iones disueltos o los
sólidos en suspensión y se produzca una eliminación por sedimentación.

EL pH (International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), 2014).-

La cantidad pH se define en términos de la actividad de iones

hidrógeno(1+) (iones hidrógeno) en solución:

𝑚(𝐻 + )𝛾𝑚 (𝐻 + )
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝑎(𝐻 + )] = −𝑙𝑜𝑔 [ ]
𝑚Θ

donde 𝑎(𝐻 + ) es la actividad del ion hidrógeno (hidrógeno 1+) en solución

acuosa, 𝐻 + (𝑎𝑞); 𝛾𝑚 (𝐻 + ) es el coeficiente de actividad de 𝐻 + (𝑎𝑞) (base
molalidad) a la molalidad 𝑚(𝐻 + ), 𝑚Θ = 1 mol kg-1 es la molalidad estándar..

METALES PESADOS (Ministerio del Ambiente, 2012).

Los metales pesados son un grupo de elementos químicos que presentan

una densidad relativamente alta y cierta toxicidad para los seres humanos.
Los Contaminantes como los metales pesados tienen la capacidad de
provocar cambios evolutivos debido a sus efectos dañinos en plantas.
Ejemplos de metales pesados son el cobre (Cu), plomo (Pb), zinc (Zn),
mercurio (Hg), arsénico (As), etc.

VARIABLES DE ESTUDIO
Para el proceso de precipitación química:

43
 Variable independiente: pH
Variable dependiente: Recuperación de metales pesados
Para el proceso de sedimentación:
Para considerar el modelamiento del proceso de sedimentación:
Se consideran los parámetros fisicoquímicos densidad, viscosidad,
permeabilidad, para determinar mediante el modelo el comportamiento
de:
Variable dependiente: tiempo
Variable dependiente: altura del sedimento.
OPERACIONALIZACIÓN DE LAS VARIABLES
RECUPERACIÓN DE METALES PESADOS

Los metales pesados considerados en la presente investigación son hierro,

cobre, zinc y manganeso, se determina su concentración en miligramos por litro
o partes por millón, mediante espectrofotometría de absorción atómica. Se toma
una muestra de la solución inicial y se analiza, luego se realiza el proceso de
precipitación química a un pH determinado, se espera la sedimentación
completa, y se toma una muestra de la solución que queda, la cual se filtra para
eliminar todos los sólidos posibles y se vuelve a analizar mediante
espectrofotometría de absorción atómica.

El precipitado del metal pesado (𝑖) 𝑃𝑃𝑖 se establece mediante la diferencia:

𝑃𝑃𝑖 = 𝐶𝑜𝑖 − 𝐶𝑓𝑖

𝐶𝑜𝑖 = Concentración inicial del metal pesado (𝑖) en mg/L

𝐶𝑓𝑖 = Concentración final del metal pesado (𝑖) en mg/L

(𝑖) = Hierro, cobre, zinc o manganeso

La recuperación del metal pesado (𝑖) 𝑅𝑖 en porcentaje se define como:

𝑃𝑃𝑖
𝑅𝑖 = × 100
𝐶𝑜𝑖

44
 CAPÍTULO III

METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN

3.1. TIPO DE LA INVESTIGACIÓN

El tipo de la presente investigación (Kotari, 2004), (Kumar, 2011), (Ccanto,
2014) es aplicada, dado que los conceptos teóricos sobre precipitación
química y sedimentación serán aplicados para establecer la precipitación
selectiva de los metales pesados en el drenaje ácido de mina.

3.2. NIVEL DE LA INVESTIGACIÓN

De acuerdo a los alcances de los procesos de la investigación cuantitativa
considerando los niveles de la investigación como: exploratorios,
descriptivos, correlacionales y explicativos, (Hernández Sampiere,
Fernandéz Collado, & Baptista Lucio, 2010) se considera el desarrollo de
esta investigación como correlacional, por cuanto tiene por finalidad conocer
la relación entre el pH y la recuperación de los metales pesados y el
modelamiento de la sedimentación.

3.3. MÉTODOS DE INVESTIGACIÓN

El método utilizado en la presente investigación corresponde al método
científico, dado que la información requerida para el logro de los objetivos
fue teórico-práctico, y que son reproducibles y en consecuencia verificables.
Considerando los métodos básicos: descriptivo, experimental, histórico y
bibliográfico-documental, (Ccanto, 2014) el que se caracteriza en la presente
investigación es el método experimental, mediante el cual se organiza
deliberadamente condiciones de pH a partir de los cuales se produce una
precipitación selectiva de los metales pesados de hierro, cobre, zinc y
manganeso.

3.4.DISEÑO DE LA INVESTIGACIÓN
Para el desarrollo de la presente investigación el diseño de la investigación
fue de tipo experimental, de acuerdo a la clasificación propuesta por
(Hernández Sampiere, Fernandéz Collado, & Baptista Lucio, 2010), y que
nos permitió la manipulación de la variable independiente pH en el caso de
la precipitación química para determinar la selectividad de los metales

45
pesados. En el proceso de sedimentación se consideraron los parámetros
fisicoquímicos a partir de los cuales se determinan los parámetros de la
ecuación constitutiva para determinar cómo variables dependientes el
tiempo y la altura del sedimento.

Determinación de los parámetros de la ecuación constitutiva

En una mezcla sólido-fluido sometida a una prueba en probeta, la ecuación

de movimiento para el sólido, adoptando como referencia el sentido positivo
del eje z de la cima a la base del sedimento y despreciándose los efectos de
aceleración convectiva, es dado por:

𝜕𝑣𝑠 𝜕𝑃𝑠 𝜇𝜀𝑓 (3.1)

𝜌𝑠 𝜀𝑠 =− + (𝑣𝑓 − 𝑣𝑠 ) + (𝜌𝑠 − 𝜌)𝜀𝑠 𝑔
𝜕𝑡 𝜕𝑧 𝑘
Al final de la prueba en la probeta, cuando el sedimento está completamente
formado, las velocidades del fluido y del sólido son nulas. Considerando que
la presión y la concentración volumétrica del sólido varían apenas a lo largo
de la altura de sedimento, la ecuación (3.1) puede ser escrita en la forma:

𝑑𝑃𝑠
= (𝜌𝑠 − 𝜌)𝑔𝜀𝑠 (𝑧) (3.2)
𝑑𝑧
Integrando la ecuación (3.2) de z = 0 hasta z = L, donde L es la altura total
del sedimento, se obtiene:

𝑃𝑠 (𝑧 = 𝐿) = (𝜌𝑠 − 𝜌)𝑔 ∫ 𝜀𝑠 (𝑧)𝑑𝑧

(3.3)
0

Una vez que el valor medio de la concentración volumétrica de sólidos es

dado por:

𝐿
1
𝜀̅𝑠 = ∫ 𝜀𝑠 (𝑧)𝑑𝑧 (3.4)
𝐿
0

Se obtiene:

46
 𝑃𝑠 (𝑧 = 𝐿) = (𝜌𝑠 − 𝜌)𝑔𝐿𝜀̅𝑠 (3.5)
La concentración volumétrica media de sólidos, 𝜀̅𝑠 puede ser calculada
directamente a través de:

𝑚𝑠
( ⁄𝜌𝑠 )
𝜀̅𝑠 = (3.6)
𝑉𝑠𝑒𝑑
𝜀̅𝑠 concentración volumétrica media de sólidos
𝑚𝑠 masa de sólidos en el sedimento
𝜌𝑠 Densidad del sólido
𝑉𝑠𝑒𝑑 Volumen del sedimento
Esto nos permite encontrar una relación directa entre la presión en el sólido
en la base del sedimento y el volumen del sedimento formado en la probeta.

Fueron realizadas varias pruebas en probetas para suspensiones acuosas

de drenaje ácido de mina con diferentes masas, a fin de formar sedimentos
de volúmenes distintos. Las pruebas fueran realizadas en cuatro probetas
de diferentes diámetros y volúmenes. Las masas de sólidos varían desde
0.03 a 200 g.

Las diferentes suspensiones de drenaje ácido de mina eran preparadas y

puestas en reposo dentro de la probeta, hasta la completa sedimentación de
las partículas. Las variables medidas a cada prueba eran 𝑚𝑠 y L, utilizadas
para el cálculo del volumen de sedimentación. Las variables 𝜀̅𝑠 y 𝑃𝑠 (𝐿) fueron
calculadas posteriormente por medio de las ecuaciones (3.5) y (3.6)
respectivamente.

Para la determinación de los parámetros constitutivos para la presión en el

sólido, se utiliza la ecuación planteada en (Concha, 2013), presentada a
continuación:

𝑃𝑠 𝛽
𝜀𝑠 = 𝜀𝑠𝑐 (1 + ) (3.7)
𝑃𝑎
Reagrupando los términos tenemos:

𝜀𝑠 1⁄𝛽
𝑃𝑠 = 𝑃𝑎 ∙ [( ) − 1]
𝜀𝑠𝑐

47
Se utiliza la ecuación del movimiento para la prueba en probeta, dada por la
ecuación (3.4.2), y se substituyó la ecuación (3.4.7) teniéndose:

𝑑𝑃𝑠 (𝑧) 𝑃𝑠 𝛽
(𝜌
= 𝑠 − 𝜌)𝑔𝜀𝑠𝑐 (1 + ) (3.8)
𝑑𝑧 𝑃𝑎
Que puede ser reordenada en la forma:

𝑑𝑃𝑠 (𝑧)
= (𝜌𝑠 − 𝜌)𝑔𝜀𝑠𝑐 𝑑𝑧
𝑃𝑠 𝛽 (3.9)
(1 + 𝑃 )
𝑎

Integrando miembro a miembro la ecuación anterior de z=0 a un z genérico,

llega a:

𝑃𝑎 𝑃𝑠 (𝑧) 1−𝛽
[(1 + ) − 1] = (𝜌𝑠 − 𝜌)𝑔𝜀𝑠𝑐 𝑧
1−𝛽 𝑃𝑎 (3.10)

Desarrollando 𝑃𝑠 (𝑧) en la ecuación anterior, se llega finalmente a:

1
(1 − 𝛽) 1−𝛽
𝑃𝑠 (𝑧) = 𝑃𝑎 {[1 + (𝜌𝑠 − 𝜌)𝑔𝜀𝑠𝑐 𝑧] − 1} (3.11)
𝑃𝑎

Aplicando la ecuación (3.4.9) para z=L, se tiene:

1
(1 − 𝛽) 1−𝛽
𝑃𝑠 (𝑧 = 𝐿) = 𝑃𝑎 {[1 + (𝜌𝑠 − 𝜌)𝑔𝜀𝑠𝑐 𝐿] − 1} (3.12)
𝑃𝑎

Que puede ser reescrita como:

𝑃𝑠 (𝑧 = 𝐿) = 𝑃𝑎 {[1 + 𝑎𝐿]𝑏 − 1} (3.13)

En el que:

(1 − 𝛽)
𝑎= (𝜌𝑠 − 𝜌)𝑔𝜀𝑠𝑐
𝑃𝑎

1
𝑏=
1−𝛽

Los parámetros a, b y Pa (y consecuentemente 𝜀𝑠𝑐 ) fueron estimados a

través de regresión no lineal, escogiendo como variable de entrada a la altura
L, como variable medida 𝑃𝑠 (𝑧 = 𝐿). El parámetro 𝜀𝑠𝑐 representa la menor

48
concentración volumétrica de sólidos en que comienza haber el efecto de la
presión en los sólidos, a concentración crítica.

Reagrupando la ecuación (3.13) en función de 𝑃𝑎 , 𝛽, y 𝜀𝑠𝑐 se tiene:

1
𝜀𝑠 𝛽
𝑃𝑠 = 𝑃𝑎 {( ) − 1} (3.14)
𝜀𝑠𝑐

Determinación de los parámetros de la ecuación constitutiva para

permeabilidad.

Se utiliza la ecuación del movimiento para el sólido, aplicada para un

referencial situado en la interface superior de una prueba de sedimentación
en probeta, y direccionado, positivamente, para abajo, se tiene:

𝜕𝑣𝑠 𝜕𝑃𝑠 𝜇𝜀𝑓

𝜌𝑠 𝜀𝑠 = + (𝑣𝑓 − 𝑣𝑠 ) + (𝜌𝑠 − 𝜌)𝜀𝑠 𝑔 (3.15)
𝜕𝑧 𝜕𝑧 𝑘
En una prueba de sedimentación en probeta con concentración inicial menor
que la concentración crítica, se observa que en los primeros instantes la
interface superior presenta velocidad de caída constante.

Se sabe que en la región de sedimentación libre no hay efecto de presión en

los sólidos y la velocidad de caída de la interface es una velocidad de caída
de los sólidos en ella contenidos, que es constante, la ecuación de
movimiento, ecuación (3.15) puede ser simplificada para:

𝜇𝜀𝑓
0= (𝑣𝑓 − 𝑣𝑠 ) + (𝜌𝑠 − 𝜌)𝜀𝑠 𝑔 (3.16)
𝑘
Se puede mostrar que, debido a la restricción cinemática en la base de la
probeta que implica la igualdad de las velocidades del fluido y sólido a cero,
la velocidad relativa fluido-sólido es dada por:

𝜀𝑓 𝑣𝑓 + 𝜀𝑠 𝑣𝑠 = 𝑞(𝑡) = 0 (3.17)
Como:

(1 − 𝜀𝑓 ) (1 − 𝜀𝑓 ) (3.18)
𝑣𝑓 = 𝑣𝑠 → 𝑣𝑓 − 𝑣𝑠 = (− − 1) 𝑣𝑠
𝜀𝑓 𝜀𝑓
Se tiene:

49
 𝑣𝑠
(𝑣𝑓 − 𝑣𝑠 ) = (3.19)
𝜀𝑓
Reemplazando la ecuación (3.19) en la ecuación (3.16) y explicitando k, se
obtiene:

𝜇𝑣𝑠
𝑘= (3.20)
(𝜌𝑠 − 𝜌)𝜀𝑠 𝑔

𝑘 Permeabilidad
𝜀𝑠 Concentración volumétrica del sólido
𝜇 Viscosidad del fluido
𝜌𝑠 Densidad del sólido seco
𝜌 Densidad del fluido
𝑣𝑠 Velocidad de sedimentación en un ensayo en probeta
𝑔 Aceleración de la gravedad
Considerando la ecuación (3.20), y utilizando la ecuación constitutiva para la
permeabilidad,

𝜀𝑠 −𝜂
𝑘 = 𝑘𝑜 ( ) (3.21)
𝜀𝑠𝑐
Fueron hechos pruebas en probetas para así determinar los pares 𝑘 y 𝜀𝑠
necesarios para la estimación de los parámetros de la ecuación (3.21). Las
pruebas fueron conducidas en una probeta de 1 L dotado de una escala,
previamente fijada.

Cada suspensión con concentración volumétrica de sólidos conocida era

inicialmente homogenizada en el interior de la probeta, después de cerrada
la homogenización, era colocado el floculante, en los casos de los ensayos
con floculante (para evitar que cualquier agitación quebrase los floculos) y
un cronómetro digital era accionado. En seguida, eran hechas las lecturas
de la posición de la interface superior (límite entre la suspensión y el líquido
limpio) y del tiempo correspondiente. Al final de la prueba, los datos de
posición versus el tiempo son colocados en una gráfica.

La velocidad de sedimentación del sólido, en la concentración inicial de la

prueba en probeta, era determinada por medio de la inclinación de la recta
en la región lineal del gráfico. Con 𝑣𝑠 y 𝜀𝑠 conocidos, se calculó la

50
 permeabilidad, 𝑘, a través de la ecuación (3.20). Los resultados fueron
obtenidos para concentraciones volumétricas de sólidos 𝜀𝑠 entre 0,010 y
0,05.

3.5. POBLACIÓN Y MUESTRA

Con la finalidad de poder realizar la reproducibilidad de los datos, se tomaron
como referencia los drenajes ácidos de mina del Túnel Kingsmill y de Santa
Bárbara de Carhucayan, con la finalidad de preparar muestra sintética con
la finalidad de hacer una muestra estándar que nos permita reproducir los
valores experimentales para la precipitación selectiva.

(Hernández Sampiere, Fernandéz Collado, & Baptista Lucio, 2010),

establecen que la única ventaja de una muestra no probabilística –desde la
visión cuantitativa- es su utilidad para determinado diseño de estudio que
requiere no tanto una “representatividad” de elementos de una población,
sino una cuidadosa y controlada elección de casos con ciertas
características especificadas previamente en el planteamiento del problema.

MUESTRA

La muestra para el desarrollo de la presente investigación se consideró a

partir de los antecedentes de los pasivos ambientales mineros de la Región
Junín y que han sido inventariados en 395, de los cuales veinte (20) son
considerados como de Alto Riesgo y se ha dado inicio al proceso de gestión
para su remediación, según se indica, se habría avanzado al nivel de
procesos de selección para elaborar estudios de preinversión, planes de
cierre y expedientes técnicos. Se han considerado los informes publicados
por (Gobierno Regional de Junín, 2014), (Compañía Minera Vichaycocha S.
A. C., 2014), (Ministerio de Energía y Minas, 2015),

Preparación de muestras sintéticas:

Considerando las referencias de los pasivos ambientales, y con el propósito

de tener una amplitud de metales pesados a ser selectivamente precipitados,
se han preparado muestras sintéticas en base a las publicaciones que han
utilizado esta técnica para el desarrollo de sus experimentos. (Luptakova,

51
 Balintova, Jencarova, Macingova, & Prascakova, 2010), (Cheng, Jang,
Dempsey, & Logan, 2011) (Cheng, Dempsey, & Logan, 2007).

Tabla 3.1.
Preparación de la muestra sintética
Sulfatos,
ion PA mg/L mmol/L at-gr/L PM
g/L
Cu2+ 63,540 7,0000 0,1102 1,1017E-04 CuSO4 159,61 0,0176

Fe2+ 55,847 129,0000 2,3099 2,3099E-03 FeSO4·7H2O 278,02 0,6422

Mn2+ 54,938 30,8000 0,5606 5,6063E-04 MnSO4·H2O 169,02 0,0948

Zn2+ 65,370 44,5000 0,6807 6,8074E-04 ZnSO4·7H2O 287,54 0,1957

Ca2+ 40,080 193,0398 4,8164 4,8164E-03

OH- 17,000 163,7563 9,6327 9,6327E-03

(SO4)2- 96,064 462,6791 4,8164 4,8164E-03

Elaboración propia

3.6. TÉCNICAS E INSTRUMENTOS DE RECOLECCIÓN DE DATOS

Las técnicas para la recolección de los datos primarios (Ccanto, 2014)
fueron:
La observación:
La medición del pH en la precipitación selectiva, se establece mediante la
observación, cuando en la solución cristalina comienza la aparición del
precipitado hasta que este sea estable.
En la sedimentación batch, el tiempo y la altura del sedimento fueron
determinados mediante observación.
El test instrumental (metrología)
Espectrofotometría de infrarrojo con transformada de Fourier
Equipo que permite la identificación de grupos funcionales de materiales
orgánicos, pinturas y determinadas estructuras de muestras sólidas y
líquidas por transmisión espectroscópica de infrarrojo por transformada de
Fourier (FTIR), en el rango espectral comprendido entre 400 y 4 000 cm -1 .
Dispone de un accesorio para trabajar en reflectancia total atenuada.
Espectrofotometría de absorción atómica

52
Mediante un tratamiento térmico se convierte a los componentes de una
muestra en átomos o iones elementales gaseosos. La absorción de la
mezcla gaseosa resultante, sirve para la determinación cuantitativa.
Potenciometría
Se basa en la determinación de la actividad de iones hidrógeno, empleando
un instrumento potenciométrico, con sensibilidad para reproducir pH de
0.05 o 0.005 unidades usando un electrodo indicador al ión hidrógeno como
un electrodo de vidrio y un electrodo de referencia apropiado, detectando
el aparato el potencial en milivolts (mV) y en unidades de pH. Para las
pruebas de pH se utiliza ampliamente el electrodo de vidrio porque da una
respuesta inmediata a los cambios rápidos de la actividad del ión hidrógeno
aun en soluciones poco reguladas, mediante el desarrollo de un potencial
eléctrico en la interface vidrio/ liquido. A temperatura constante, este
potencial varía linealmente con el pH de la solución que está siendo
medida, además de que este electrodo no lo perturban los agentes de
oxidación o de reducción. El cambio de potencial por unidad de pH es
conocida como la pendiente del electrodo (la pendiente de un electrodo al
100 % de eficiencia varia en el orden de 59.16 mV por unidad de pH a una
temperatura de 25 ºC. De acuerdo con la respuesta Nernst teórica). Este
valor se incrementa con la temperatura. Una pendiente teórica se conoce
como la pendiente de Nernst, y es idéntica a la desarrollada por el electrodo
de Hidrógeno. Los valores de la pendiente de los electrodos de pH se
aproximan muy cercanamente a los valores teóricos.
Técnicas para la recolección de los datos secundarios:
Afortunadamente las universidades del país, a través del CONCYTEC,
estamos conectados a la editorial Elsevier, que difunde las revistas más
importantes en Ingeniería Química, de las cuales forman parte las
referencias de la presente investigación.
Instrumentos de recolección de datos.
Sistema de precipitación:
Se ha instalado un sistema de precipitación que consiste en un vaso de
precipitación de 1 000 mL, sobre un agitador magnético y plancha de
calefacción como se muestra en la Figura 3.1, al cual se le ha adaptado en
línea el pH-metro y el sistema de alimentación de aire.

53
Figura 3.1.
Sistema de precipitación

Sedimentador bach:
Se ha construido un sedimentador batch, Figura 3.2 consistente en un tubo
de vidrio de pared gruesa, de 1.40 m de alto de 6 cm de diámetro interior
rigurosamente horizontal, al cual se le ha acondicionado una cinta métrica.
La altura del sedimento se ha registrado mediante una cámara fotográfica.

54
 Figura 3.2.
Prueba de sedimentación batch

pH-metro. Marca Schott. Modelo Lab 850. Calibrados empleando los juegos
de soluciones tamponadas SCHOTT Instruments según DIN 19267, de
valores de pH 2,000; 4,010; 7,000 y 10.011 a 25°C y el procedimiento se
establece en el Manual.
Espectrofotómetro de infrarrojo con transformada de Fourier. Marca
Shimadzu, modelo FTIR 8400S.
Espectrofotómetro de Absorción Atómica. Marca Shimadzu, modelo AA-
6800F.
Cámara fotográfica con registro de tiempo.
3.7 PROCEDIMIENTOS DE RECOLECCIÓN DE DATOS
De acuerdo al diagrama de precipitación, Figura 4.9 para la precipitación
selectiva se prevé un pH específico para cada uno de los elementos
estudiados en el siguiente orden, hierro, cobre, zinc y manganeso. El pH se
regula con una solución saturada de hidróxido de calcio, el cual se suministra
a la solución examen gota a gota, observando que se produzca un
precipitado estable y se registra el pH, se procede a la decantación, se filtra

55
 y se toma una muestra para el análisis de los metales pesados mediante
absorción atómica. Se repite este procedimiento cara cada pH, Los
precipitados son cuidosamente secados para los análisis mediante
espectrofotometría de infrarrojo con transformada de Fourier.

3.8 TÉCNICAS DE PROCESAMIENTO Y ANÁLISIS DE DATOS

El procesamiento de datos de la precipitación selectiva consistió en la
determinación del porcentaje de recuperación del hierro, cobre, zinc y
manganeso con la finalidad de poder tener las proporciones adecuadas para
la reutilización de estos metales pesados, también se determinó la
composición de cada una de las fracciones precipitadas. Los datos fueron
comparados con el diagrama de precipitación y analizados estadísticamente
mediante el SPSS 22.
En base a las Pruebas de sedimentación batch, tomando en consideración
la Teoría Constitutiva se determinaron los parámetros para el modelamiento
matemático de la sedimentación considerándose las ecuaciones de
continuidad del fluido y del sólido.

56
 CAPÍTULO IV

RESULTADOS DE LA INVESTIGACIÓN

4.1. PRESENTACIÓN, ANÁLISIS E INTERPRETACIÓN DE LOS DATOS

En la Tabla 4.1 se presentan los resultados de la precipitación selectiva de los

metales hierro, cobre, zinc y manganeso, en función del pH, previamente
establecido de acuerdo al diagrama de precipitación, y con tres repeticiones en
cada nivel de pH.

Tabla 4.1.
Resultado de la precipitación selectiva de metales pesados
pH Hierro Cobre Zinc Manganeso Trat Repe
3.515 128.350 6.907 44.355 30.763 Control 1
3.521 126.150 7.100 45.988 33.023 Control 2
3.517 132.510 6.800 42.753 28.000 Control 3

4.154 20.580 6.176 33.211 30.726 pHA 1

4.300 8.000 6.900 43.500 32.726 pHA 2
4.400 1.000 6.176 40.906 27.670 pHA 3

8.076 0.040 0.040 0.840 18.470 pHC 1

7.900 0.040 0.040 0.840 30.678 pHC 2
8.100 0.040 0.040 0.840 25.670 pHC 3

10.455 0.040 0.040 0.040 0.040 pHD 1

10.300 0.040 0.040 0.040 0.040 pHD 2
10.400 0.040 0.040 0.040 0.040 pHD 3

La Tabla 4.2 nos representa el promedio de cada uno de los niveles de pH, a
partir de los cuales se establecen los porcentajes de recuperación y
concentración de los metales pesados en cada nivel de pH.

Tabla 4.2
Promedio de la precipitación selectiva

pH
3,518 4,285 5,811 8,025 10,385
3+
Fe 129,003 7,669 0,220 0,040 0,040
Cu2+ 6,936 6,417 0,2840 0,040 0,040
Zn2+ 44,365 39,206 38,166 0,840 0,040
Mn2+ 30,595 30,374 28,806 24,939 0,040

La Tabla 4.3 presenta los resultados de la prueba de sedimentación batch

57
Tabla 4.3
Prueba de sedimentación batch

Tiempo, seg Altura, cm

0 100
120 95
240 90
360 89
480 86
600 84
720 82
840 80
960 78
1080 75
1200 73
1320 71
1440 69
1560 66
1680 63
1800 60
1920 53
2040 48
2160 46
2280 43
2400 40
2520 36
2640 34
2760 30
2880 32
3000 20

En el Anexo, se presenta los resultados de la Espectrofotometría de infrarrojo

con transformada de Fourier, los cuales corresponde a los cuatro nivel de pH
que se utilizaron para la precipitación selectiva. Estos resultados se compararon
con Fe2O3, CuO, ZnCl y MnO2. También se compararon FeSO4, CuSO4, ZnSO4
y MnSO4.

En las Figuras 4.1, 4.2, 4.3 y 4.4 se muestran los diagramas de precipitación del
hierro, cobre, zinc y manganeso respectivamente, donde se incluyen los datos
experimentales y la línea que marca el límite máximo permisible. Los cálculos
incluyen las líneas para 0°C y 25°C.

58
Figura 4.1
Diagrama de precipitación del hierro

Figura 4.2
Diagrama de precipitación del cobre

59
Figura 4.3
Diagrama de precipitación del zinc

Figura 4.4
Diagrama de precipitación del manganeso.

60
Figura 4.5
Diagrama de precipitación de Fe, Cu, Zn y Mn

61
Tabla 4.4
Precipitación selectiva, recuperación y composición

3.518 4.285 5.811 8.025 10.385

INICIAL P R C P R C P R C P R C

Fe 129.003 121.334 94.06 95.53 7.449 5.77 50.94 0.18 0.14 0.48 0 0.00 0.00

Cu 6.936 0.519 7.48 0.41 6.133 88.42 41.94 0.244 3.52 0.65 0 0.00 0.00

Zn 44.365 5.159 11.63 4.06 1.04 2.34 7.11 37.326 84.13 98.88 0.8 1.80 3.11

Mn 30.595 0.221 0.72 0.17 1.568 5.13 10.72 3.867 12.64 10.24 24.899 81.38 96.89

180.304 127.012 100.00 14.622 100.00 37.75 100.00 25.699 100.00

P = PRECIPITADO, mg/L
R = RECUPERACIÓN, %
C = COMPOSICIÓN, %

62
 INICIAL 4.285 5.811

Fe Fe Fe
Cu Cu Cu
Zn Zn Zn
Mn Mn Mn

8.025 10.385

Fe Fe
Cu Cu
Zn Zn
Mn Mn

Figura 4.6 Recuperación de hierro, cobre, zinc y manganeso.

63
 30

y = -1.2612x + 32.883
cobre R² = 0.9035
25
Hierro

Manganeso

20 Zinc
Índice de Saturación

y = -0.1235x2 + 0.6792x + 7.2237

15 R² = 0.9658
y = -0.9438x + 14.523
R² = 0.9634
10

0
y = -0.1668x2 + 1.4194x + 1.3397
R² = 0.9033

-5
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 4.7
Índice de saturación

64
La Figura 4.5 muestra el diagrama de precipitación del hierro, cobre, zinc y
manganeso en forma conjunta donde se puede observar que es factible tener una
precipitación selectiva de estas cuatro especies a diferentes niveles de pH. En la
Tabla 4.4 y Figura 4.6 se muestran los resultados de la precipitación selectiva a pH
de 4,285; 5,811; 8,025 y 10,385 donde se establece la cantidad de precipitado de
cada una de las especies aun determinado nivel de pH, del mismo modo se
presentan los resultados del porcentaje de recuperación y porcentaje de
composición luego de la precipitación selectiva.

Curva Batch y Curva-L vs Tiempo

0.1
Curva batch
0.09 curva-L

0.08

0.07
Altura (cm*103)

0.06

0.05

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (seg)

Figura 4.8
Prueba de sedimentación batch y modelo integrado por zonas.

65
4.2. PROCESO DE LA PRUEBA DE HIPÓTESIS

4.2.1 ASPECTOS DESCRIPTIVOS DE LAS VARIABLES

Al analizar el nivel de pH se puede constatar que éste se va incrementando
paulatinamente de un pH promedio igual a 3,157667 para el grupo control,
hasta un pH promedio de 10,385 para el quinto tratamiento (pHD), Para cada
nivel de pH se encuentra un Coeficiente de Variabilidad pequeño (0,1%; 2,9%;
4,7%; 1,4%; y 0,8%; respectivamente para los 5 tratamientos), lo que nos
demuestra una mínima dispersión, garantizando de esta manera los resultados
del experimento.

Tabla 4.5
Resultados descriptivos por tratamiento y elementos analizados

Informe

Tratamiento pH Hierro (mg/L) Cobre (mg/L) Zinc (mg/L) Manganeso

(mg/L)

Media 3,517667 129,003333 6,935600 44,365333 30,595200

Control Desv, típ, ,0030551 3,2299432 ,1520595 1,6175248 2,5156807

Varianza ,000 10,433 ,023 2,616 6,329

Media 4,284667 9,860000 6,417000 39,205767 30,373667
pHA Desv, típ, ,1237147 9,9216329 ,4182903 5,3509281 2,5460479
Varianza ,015 98,439 ,175 28,632 6,482
Media 5,810667 ,220000 ,283667 38,165833 28,806333
pHB Desv, típ, ,2711851 ,3117691 ,2110215 5,0332230 2,3709669
Varianza ,074 ,097 ,045 25,333 5,621
Media 8,025333 ,040000 ,040000 ,840000 24,939333
pHC Desv, típ, ,1092032 ,0000000 ,0000000 ,0000000 6,1367110
Varianza ,012 ,000 ,000 ,000 37,659
Media 10,385000 ,040000 ,040000 ,040000 ,040000
pHD Desv, típ, ,0785812 ,0000000 ,0000000 ,0000000 ,0000000
Varianza ,006 ,000 ,000 ,000 ,000
Media 6,404667 27,832667 2,743253 24,523387 22,950907

Total Desv, típ, 2,6072532 52,6548537 3,3348374 20,6680496 12,3699801

Varianza 6,798 2772,534 11,121 427,168 153,016

66
4.2.2 CONTRASTACIÓN DE LA HIPÓTESIS DE LA INVESTIGACIÓN
En la investigación se trata de encontrar el tratamiento (pH) óptimo para
obtener precipitaciones en los metales pesados analizados. Para tal efecto se
utilizó un diseño aleatorio simple con 5 tratamientos y tres repeticiones,
diferenciados por el nivel de pH, considerando como control al de menor pH
promedio

TRATAMIENTOS

Los tratamientos estuvieron definidos por diferentes niveles de pH, siguiendo

el siguiente diseño:

Tabla 4.6
Distribución de los tratamientos en función del nivel de pH promedio

Tratamiento Repetición Media Desv, típ,

1 3,515000 ,
2 3,521000 ,
Control
3 3,517000 ,
Total 3,517667 ,0030551
1 4,154000 ,
2 4,300000 ,
pHA
3 4,400000 ,
Total 4,284667 ,1237147
1 5,932000 ,
2 5,500000 ,
pHB
3 6,000000 ,
Total 5,810667 ,2711851
1 8,076000 ,
2 7,900000 ,
pHC
3 8,100000 ,
Total 8,025333 ,1092032
1 10,455000 ,
2 10,300000 ,
pHD
3 10,400000 ,
Total 10,385000 ,0785812

67
 PRUEBA DE HIPÓTESIS

Hierro

H0: El promedio de recuperación de Hierro es el mismo a cada nivel de pH

H1: Al menos un promedio de recuperación de Hierro es diferente a los demás

Para efectuar el análisis de varianza (ANOVA), se utilizó el software estadístico

SPSS considerando 5 tratamientos: un grupo control y 4 grupos experimentales,
con 3 repeticiones por tratamiento,

Tabla 4.7
Concentración de hierro. Resultados descriptivos

Descriptivos
Hierro (mg/L)

N Media Desviación Error típico Intervalo de confianza Mínimo Máximo

típica para la media al 95%

Límite Límite
inferior superior

Control 3 129,003333 3,2299432 1,8648086 120,979710 137,026957 126,1500 132,5100

pHA 3 9,860000 9,9216329 5,7282574 -14,786703 34,506703 1,0000 20,5800
pHB 3 ,220000 ,3117691 ,1800000 -,554477 ,994477 ,0400 ,5800
pHC 3 ,040000 ,0000000 ,0000000 ,040000 ,040000 ,0400 ,0400
pHD 3 ,040000 ,0000000 ,0000000 ,040000 ,040000 ,0400 ,0400
Total 15 27,832667 52,6548537 13,5954248 -1,326619 56,991953 ,0400 132,5100

Análisis de Varianza

Considerando los resultados en las mediciones por cada nivel de pH se efectuó un

análisis de varianza para contrastar la igualdad de medias, encontrando un nivel de
significación de 0,000, que nos permite rechazar la hipótesis nula y aceptar la
hipótesis alternativa de que al menos un tratamiento se diferencia a los demás en
la concentración de Hierro, (Tabla 4.8).

Habiendo comprobado la existencia de diferencias en el promedio de

concentraciones, se efectuó una prueba post hoc de Duncan a fin de identificar los
subconjuntos de tratamientos que se diferencian de los demás.

68
 Tabla 4.8
ANOVA para la concentración de hierro
ANOVA de un factor
Hierro (mg/L)

Suma de gl Media F Sig,

cuadrados cuadrática

Inter-grupos 38597,534 4 9649,383 442,760 ,000

Intra-grupos 217,937 10 21,794
Total 38815,471 14

Tabla N° 4.9
Prueba de Duncan para la concentración de Hierro
Hierro (mg/L)

Tratamiento N Subconjunto para alfa = 0,05

1 2 3

pHC 3 ,040000

pHD 3 ,040000

pHB 3 ,220000
Duncana
pHA 3 9,860000

Control 3 129,003333

Sig, ,965 1,000 1,000

Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos,

a, Usa el tamaño muestral de la media armónica = 3,000,

Se puede observar en la Tabla 4.9 que la concentración de Hierro en el grupo control

que corresponde al primer nivel de pH es significativamente mayor que en los demás
grupos. Seguidamente se constituye otro subconjunto diferente a los demás que es
conformado por el tratamiento que corresponde al nivel de pHA. Finalmente se puede
reunir en un mismo subconjunto a los demás tratamientos, pues no se encuentra
diferencias significativas entre los promedio de concentración a nivel de pHB, pHC y
pHD,

Cobre

H0: El promedio de recuperación de Cobre es el mismo a cada nivel de pH

H1: Al menos un promedio de recuperación de Cobre es diferente a los demás

69
Figura 4.9
Precipitación del hierro

Tabla 4.10
Concentración de cobre. Resultados descriptivos,
Descriptivos
Cobre (mg/L)
Intervalo de confianza
N Media Desviación Error Mínimo Máximo
para la media al 95%
típica típico Límite Límite
inferior superior

Control 3 6,935600 ,1520595 ,0877916 6,557863 7,313337 6,8000 7,1000

pHA 3 6,417000 ,4182903 ,2415000 5,377909 7,456091 6,1755 6,9000
pHB 3 ,283667 ,2110215 ,1218333 -,240540 ,807873 ,0400 ,4055
pHC 3 ,040000 ,0000000 ,0000000 ,040000 ,040000 ,0400 ,0400
pHD 3 ,040000 ,0000000 ,0000000 ,040000 ,040000 ,0400 ,0400
Total 15 2,743253 3,3348374 ,8610513 ,896482 4,590025 ,0400 7,1000

Tabla 4.11
ANOVA para la concentración de Cobre

ANOVA de un factor
Cobre (mg/L)

Suma de gl Media F Sig,

cuadrados cuadrática

Inter-grupos 155,211 4 38,803 799,663 ,000

Intra-grupos ,485 10 ,049
Total 155,696 14

70
En el análisis de varianza para la concentración de cobre por tratamiento, se
encuentra que existen diferencias significativas (Tabla 4.11), por lo que se efectuó
la respectiva prueba de Duncan para encontrar las diferencias entre grupos (Tabla
4.12).

Se puede observar que el promedio de concentración de cobre en mg/L en el grupo

control es significativamente diferente a los demás promedios, Al igual que en el
caso del hierro, el tratamiento que corresponde al nivel de pHA se diferencia de los
demás grupos constituyéndose en el segundo subconjunto de importancia, mientras
que entre los tratamientos pHB, pHC y pHD no existen diferencias significativas,
constituyendo todos ellos, el tercer subconjunto.

Tabla 4.12
Prueba de Duncan para la concentración de cobre

Cobre (mg/L)

Tratamiento N Subconjunto para alfa = 0,05

1 2 3

pHC 3 ,040000

pHD 3 ,040000

pHB 3 ,283667
Duncana
pHA 3 6,417000

Control 3 6,935600

Sig, ,225 1,000 1,000

Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos,

a, Usa el tamaño muestral de la media armónica = 3,000,

71
Figura 4.10
Precipitación del cobre
Zinc
H0: El promedio de recuperación de Zinc es el mismo a cada nivel de pH

H1: Al menos un promedio de recuperación de Zinc es diferente a los demás

Tabla 4.13
Concentración de zinc. Resultados descriptivos
Intervalo de confianza
N Media Desviación Error Mínimo Máximo
para la media al 95%
típica típico
Límite Límite
inferior superior

Control 40,34717 48,38348 42,753 45,988

pHA 3 39,2057 5,35092 3,0893 25,91332 52,49820 33,211 43,500
pHB 3 38,1658 5,03322 2,9059 25,66261 50,66905 32,832 42,832
pHC 3 ,8400 ,00000 ,00000 ,840000 ,840000 ,8400 ,8400
pHD 3 ,0400 ,00000 ,00000 ,040000 ,040000 ,0400 ,0400
Total 15 24,5233 20,6680 5,3364 13,07780 35,96897 ,0400 45,988

Tabla 4.14
ANOVA para la concentración de zinc
ANOVA de un factor
Zinc (mg/L)

Suma de gl Media F Sig,

cuadrados cuadrática

Inter-grupos 5867,192 4 1466,798 129,617 ,000

Intra-grupos 113,164 10 11,316
Total 5980,356 14

72
En la Tabla 4.14, se observa que existen diferencias significativas en la
concentración de zinc por cada nivel de pH, por lo que se procederá a realizar la
prueba de Duncan para comparaciones múltiples.

En la Tabla 4.15 se encuentra que ahora existen dos subconjuntos bien

diferenciados, en el primer subconjunto se encuentran los tratamientos: Control,
pHA y pHB, En el segundo se encuentran los tratamientos pHC y pHD.

Tabla 4.15
Prueba de Duncan para la concentración de zinc

Zinc (mg/L)

Tratamiento N Subconjunto para alfa = 0,05

1 2

pHD 3 ,040000

pHC 3 ,840000

pHB 3 38,165833
Duncana
pHA 3 39,205767

Control 3 44,365333

Sig, ,777 ,056

Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos

homogéneos,
a, Usa el tamaño muestral de la media armónica = 3,000,

73
Figura 4.11
Precipitación del zinc
Manganeso
H0: El promedio de recuperación de manganeso es el mismo a cada nivel de pH
H1: Al menos un promedio de recuperación de Manganeso es diferente a los
demás
Tabla 4.16
Concentración de manganeso. Resultados descriptivos
Descriptivos
Manganeso (mg/L)

N Media Desviación Error Intervalo de confianza Mínimo Máximo

típica típico para la media al 95%

Límite Límite
inferior superior

Control 3 30,595200 2,5156807 1,4524289 24,345903 36,844497 28,0000 33,0230

pHA 3 30,373667 2,5460479 1,4699615 24,048933 36,698400 27,6700 32,7255
pHB 3 28,806333 2,3709669 1,3688784 22,916525 34,696142 26,3240 31,0475
pHC 3 24,939333 6,1367110 3,5430317 9,694898 40,183768 18,4700 30,6780
pHD 3 ,040000 ,0000000 ,0000000 ,040000 ,040000 ,0400 ,0400
Total 15 22,950907 12,3699801 3,1939151 16,100640 29,801173 ,0400 33,0230

74
Al efectuar el análisis de varianza (Tabla 4.17), se encontró que existen diferencias
significativas en la concentración promedio de manganeso por cada tratamiento
(nivel de pH), en esta circunstancia, se procedió a efectuar la prueba de Duncan
que permitirá el análisis de las diferencias de medias entre tratamientos,
clasificándolos entre subconjuntos homogéneos.

Analizando los contenidos de la Tabla 4.18 se puede constatar que ahora los
tratamientos se han reclasificado en dos subconjuntos, uno integrado por el
tratamiento pHD y el otro conformado por los tratamientos: Control, pHA, pHB y
pHC:
Tabla 4.17
ANOVA para la concentración de manganeso

ANOVA de un factor
Manganeso (mg/L)

Suma de gl Media F Sig,

cuadrados cuadrática

Inter-grupos 2030,046 4 507,512 45,239 ,000

Intra-grupos 112,183 10 11,218
Total 2142,230 14

Tabla 4.18
Prueba de Duncan para la concentración de manganeso

Manganeso (mg/L)

Tratamiento N Subconjunto para alfa = 0,05

1 2

pHD 3 ,040000

pHC 3 24,939333

pHB 3 28,806333
Duncana
pHA 3 30,373667

Control 3 30,595200

Sig, 1,000 ,083

Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos

homogéneos,
a, Usa el tamaño muestral de la media armónica = 3,000,

75
Figura 4.12
Precipitación del zinc

4.3. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En las Figuras 4.1, 4.2, 4.3 y 4.4 se puede observar, que el diagrama de
precipitación puede predecir el pH al que debe someterse cada uno de los
elementos para ser precipitado selectivamente. Los diagramas de precipitación, que
se muestran en estas figuras, y que fueron construidos a partir de los conceptos
termodinámicos del producto de solubilidad o producto iónico, establecen un pH
determinado para la precipitación selectiva del hierro, cobre, zinc y manganeso.

El pH determinado a partir del diagrama de precipitación, constituye una primera

aproximación para establecer el perfil de la variación del pH para cada uno de los
elementos, con los cuales se han establecido el precipitado, la recuperación y
composición como se muestra en la Tabla 4.4 para los pHs de 4,285; 5,811; 8,025
y 10,385.

76
En concordancia a los Diagramas de Precipitación al modificar los niveles de pH en
el drenaje ácido de mina, se da una precipitación selectiva, y por ende la
recuperación de hierro, cobre, zinc y manganeso. Así, analizando la Tabla 4.9, la
concentración promedio de hierro en el drenaje ácido de mina se reduce de una
situación inicial hallada en el grupo control (129,0033 mg/L), hasta 9,8600 mg/L al
incrementarse los niveles de pH (tratamiento pHA). Cuando se incrementa los
niveles de pH, esta concentración se vuelve mínima como lo demuestra el
subconjunto conformado por los tratamientos: pHB, pHC y pHD,

Con respecto al cobre, se encuentra un comportamiento parecido, pues de una

concentración inicial de 6,9356 mg/L en el grupo control, ante un primer incremento
en los niveles de pH, ésta se reduce a 6,41700 mg/L (tratamiento pHA)
diferenciándose significativamente respecto de la primera, para luego volverse
imperceptible en los tratamientos pHB, pHC y pHD (ver Tabla 4.12).

Cuando se analiza los resultados respecto al zinc, se encuentra que se requieren

mayores niveles de pH para su recuperación, pues en los tres primeros niveles
analizados, la concentración no ha variado significativamente, mientras que para los
dos últimos niveles (tratamientos pHC y pHD), se obtiene una concentración de zinc
imperceptible, (ver Tabla 4.15)

Finalmente en el más alto nivel de pH, se obtiene una reducción en el nivel de

concentración de manganeso, pues en los cuatro primeros niveles de pH la
concentración promedio no tiene diferencias significativas entre ellas, mientras que
en pHD, la concentración disminuye significativamente (ver Tabla 4.18).

El Índice de Saturación de la Figura 4.7, nos muestra la estabilidad de los sólidos

formados mediante la precipitación selectiva, que en este caso están formados por
Fe(OH)3, Cu(OH)2, Zn(OH)2, Mn(OH)2. El hidróxido de hierro(III) es mucho más
estable que el hidróxido de manganeso.

Los resultados de la espectrofotometría de infrarrojos con transformada de Fourier,

muestran que en cada uno de los niveles de pH refleja la precipitación selectiva de
hierro, cobre, zinc y manganeso respectivamente. El número de onda de la muestra

77
1 que corresponde a la precipitación a un pH de 4,285 nos indica que para el número
de onda correspondiente, el porcentaje de transmitancia coincide con una muestra
patrón de sulfato de hierro(III) en el número de onda de 2356.9 cm-1, de la misma
manera para el zinc y para el manganeso.

78
 CAPÍTULO V
APORTES DE LA INVESTIGACIÓN
5.1. APORTES TEÓRICOS-METODOLÓGICOS
En la presente Tesis, se considera como aportes teóricos la aplicación del
modelo integrado de sedimentación por zonas y la teoría constitutiva al estudio
del drenaje ácido de mina, a partir del cual se determina los parámetros
constitutivos.

5.1.1 MODELO INTEGRADO DE SEDIMENTACIÓN POR ZONAS EN UN

REACTOR BATCH PARA EL DRENAJE ÁCIDO DE MINA
El desarrollo del modelo integrado para la sedimentación por zonas que se
aplica al DAM comprende la formulación del componente de compresión en el
equilibrio de fuerzas en un volumen de control fijo dentro de la capa de
sedimentos:

𝜕𝑃𝑠 𝜕𝑃𝑙
+ + 𝑔(𝜌𝜀 + 𝜌𝑠 𝜀𝑠 ) = 0
𝜕𝑥 𝜕𝑥
Donde:
𝑃𝑠 = presión efectiva de los sólidos.
𝑃𝑙 = presión del líquido
𝑥 = Eje vertical.
𝑔 = Aceleración de la gravedad.
𝜌 = Densidad del líquido
𝜌𝑠 = Densidad de los sólidos.
𝑉𝑒
𝜀= ⁄𝑉
𝑡
𝜀 = Porosidad
𝑉𝑒 = Volumen de huecos de la capa del sedimento
𝑉𝑡 = Volumen total de la capa de sedimento
𝑉
𝜀𝑠 = 𝑠⁄𝑉
𝑡
𝜀𝑠 = Fracción de volumen de los sólidos.
𝑉𝑠 = Volumen del sólido de la capa del sedimento.
𝑉𝑡 = 𝑉𝑒 + 𝑉𝑠
La ley de Darcy en la forma presentada por Biot que considera la velocidad
de sedimentación de la fase sólido-líquido

79
 𝜕𝑃𝑙 (𝑢𝑙 − 𝑢𝑠 )𝜇(1 − 𝜀𝑠 )
+ 𝑔𝜌 =
𝜕𝑥 𝐾
𝑢𝑙 = Velocidad del líquido puro.
𝑢𝑠 = Velocidad de sedimentación del sólido.
𝜇 = Viscosidad dinámica del líquido.
𝐾 = Permeabilidad intrínsica
La ecuación de continuidad para el líquido que es expresado en el volumen
de control como
𝜕𝜀 𝜕(𝑢𝑙 𝜀)
+ [− ]=0
𝜕𝑡 𝜕𝑥

Una relación de flujo de equilibrio, que considera la suma del volumen de las
partículas hacia abajo 𝑢𝑠 𝜀𝑠 durante el proceso de consolidación, con el movimiento
ascendente del flujo de volumen de líquido 𝑢𝑙 𝜀 dado por

La parte inferior de la columna se considera aquí como una capa impermeable, fijo
en el espacio, la condición antideslizante tanto para el fluido y los sólidos en la parte
inferior del cilindro debe ser satisfecho, lo que resulta cuando g (t) = 0.

La ecuación resultante, que describe el comportamiento de compresión de una capa

de sedimento totalmente saturado se da en la siguiente forma:

Una relación del balance de flujo que considera 𝑢𝑠 𝜀𝑠 durante el proceso de

consolidación,

𝑑𝜀𝑠 𝜕𝑃𝑠 𝐾𝜀𝑠 𝜕 2 𝑃𝑠 1 𝑑[𝐾𝜀𝑠 ] 𝜕𝑃𝑠 2 𝑔∆𝜌 𝑑[𝐾𝜀𝑠 2 ] 𝜕𝑃𝑠

+ + ( ) + =0
𝑑𝑃𝑠 𝜕𝑡 𝜇 𝜕𝑥 2 𝜇 𝑑𝑃𝑠 𝜕𝑥 𝜇 𝑑𝑃𝑠 𝜕𝑥 (5.1)

Donde 𝑃𝑠 es la tensión vertical efectiva, 𝐾 es la permeabilidad, 𝜀𝑠 es la solidez, es

la viscosidad dinámica del líquido, 𝑥 es la altura, t es el tiempo, 𝑔 es la constante
gravitacional, ∆𝜌 = 𝜌𝑠 − 𝜌 con 𝜌𝑠 y 𝜌 son la densidad másica del sólido y líquido
respectivamente, La (5.1) contiene tres incógnitas 𝑃𝑠 ,  𝐾, y 𝜀𝑠 , considerando las
ecuaciones constitutivas (válido para valores de 𝑃𝑠 hasta 5-10 atm) para 𝐾 y 𝜀𝑠 en
términos de 𝑃𝑠 , de acuerdo a la siguiente relación:

𝜀𝑠 = 𝜀𝑠0 (1 + 𝑎𝑃𝑠 )𝛽 (5.2)

80
 𝐾 = 𝐾0 (1 + 𝑎𝑃𝑠 )−𝛿 (5.3)

Donde 𝛽, 𝛿 y 𝑎 son parámetros empíricos que representan el grado de

compactación de los sólidos, Los parámetros 𝛽 y 𝛿 se conocen como coeficientes
de compresibilidad y sus valores varía en el intervalo de 0,0 - 0,05 y 0,0 - 0,25,
respectivamente. De las relaciones empíricas se establece que:

𝛽 = 3,08(0,65 − 𝜀𝑠0 )4,0 (5.4)

𝛿 = 5,19(0,65 − 𝜀𝑠0 )2,68 (5.5)

Incorporando las relaciones constitutivas (5.4) y (5.5), la ecuación que gobierna la

compresión (5.1) llega a ser:
𝜕𝑃𝑠 𝐾𝑜 (1 + 𝑎𝑃𝑠 )1−𝛽 𝜕 2 𝑃𝑠 𝑔∆𝜌𝐾𝑜 (2𝛽 − 𝛿)(1 + 𝑎𝑃𝑠 )(𝛽−𝛿) 𝜕𝑃𝑠
− − − ( )
𝜕𝑡 𝑎𝜇𝛽 𝜕𝑥 2 𝜇𝛽 𝜕𝑥
(5.6)
𝐾𝑜 (𝛽 − 𝛿)(1 + 𝑎𝑃𝑠 )−𝛿 𝜕𝑃𝑠 2
− ( ) =0
𝜇𝛽 𝜕𝑥
Esta es una ecuación diferencial parcial transiente no lineal de segundo orden del
tipo parabólico. La ecuación es resuelta numéricamente usando elementos finitos y
métodos de diferencia finita. El modelo integrado de sedimentación por zonas, para
el drenaje ácido de mina, representa los datos del tiempo de sedimentación y la
altura del sedimento.

5.1.2. APLICACIÓN DE LA TEORÍA CONSTITUTIVA A LA PRECIPITACIÓN DEL

DRENAJE ÁCIDO DE MINA

Los resultados del modelamiento de un sedimentador continuo, considerando la

determinación de los parámetros de la ecuación constitutiva mediante las pruebas
de sedimentación batch y en base a los datos que se muestran en la Tabla 5.1 y el
desarrollo del programa ESPECON presentado en el Anexo 2, nos reportan los
resultados de la Tabla 5.2 y cuyos valores se encuentran dentro de los resultados
de operación de los sedimentadores industriales, y son concordantes con los datos
publicados en (Concha, 2013).

81
 PROGRAM ESPECON

DIAGRAMA DE FLUJO

INICIO

VARIACIÓN DE LA
DENSIDAD
ACELERACIÓN DE LA
GRAVEDAD
VISCOSIDAD DEL LÍQUIDO

FRACCIÓN VOLUMÉTRICA DEL SÓLIDO

EN LA ALIMENTACIÓN
FRACCIÓN VOLUMÉTRICA DEL SÓLIDO
EN EL LODO
CONSTANTES

SUBRUTINA
JACOBI

SUBRUTINA
FUNCION

SUBRUTINA
GAUSS-LOBATTO

CONVERGENCIA

FLUJO VOLUMÉTRICO DEL SÓLIDO POR ÁREA TRANSVERSAL EN EL LODO

ALTURA DE SEDIMENTO

82
Tabla 5.1
Datos para el modelamiento matemático de un sedimentador continuo

PARAMETRO VALOR
(𝝆𝒔 ) Densidad del sólido 3 120 kg/m3
𝒄𝒅𝒊𝒍 Concentración total del DAM 150 mg/L
𝒄𝒍𝒐𝒅 Concentración total del lodo 500 mg/L
𝑸𝑭 Caudal de alimentación 3690 m3/h
D Diámetro del sedimentador 50 m2

Área transversal del sedimentador:

𝜋
𝐴 = ( ) (50 𝑚)2
4
𝐴 = 1963,5 𝑚2
Fracción volumétrica del sólido en la alimentación (∈𝑠0 ) :
0,150 𝑔/𝐿
∈𝑠0 =
(3,12 𝑔/𝑐𝑚3 )(1000)

∈𝑠0 = 4,8 × 10−5

Fracción volumétrica intersticial del sólido o fracción volumétrica del sólido en el
lodo (∈𝑠𝑈 ) :
0,500 𝑔/𝐿
∈𝑠𝑈 =
(3,12 𝑔/𝑐𝑚3 )(1000)

∈𝑠𝑈 = 1,6 × 10−4

Flujo volumétrico del sólido en la alimentación por área transversal (𝑞𝑠 ):

3 690 𝑚3 /ℎ
𝑞𝑠 = (4,8 × 10−5 )
(3600)(1 963,5 𝑚2 )

𝑞𝑠 = 2,5 × 10−8 𝑚/𝑠

Caudal de salida del lodo (𝑄𝑈 ) ∶

𝑄𝐹 ∙∈𝑠0
𝑄𝑈 =
∈𝑠𝑈

83
 𝑚3 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑚3 𝑑𝑒 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
(3 690 ) (4,8 × 10−5 )
ℎ 𝑚3 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑄𝑈 = 3
1,6 × 10 −4 𝑚 𝑑𝑒 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
𝑚3 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

𝑚3 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑄𝑈 = 1 106,9
ℎ
Flujo volumétrico del lodo por área transversal (𝑞𝑈 ) :
𝑚3
1 106,9 ℎ
𝑞𝑈 =
(3 600)(1963,5 𝑚2 )
𝑚
𝑞𝑈 = 1,5659 × 10−4
𝑠
Tabla 5.2
Simulación de la sedimentación del drenaje acido de mina, en régimen
permanente,
𝒒𝒔 , 𝒎/𝒔 𝑳, 𝒎
2,5 x 10-8 0,5558

2,5 x 10-9 0,5553

0,1 x 10-10 0,4352

0,08x 10-10 0,40

0,06 x 10-10 0,3541

0,04 0,2519

5.2 APORTES INSTITUCIONALES O ADPOSICIÓN DE DECISIONES

El drenaje ácido de mina, constituye un problema ambiental mundial, los procesos
de tratamiento tanto activos como pasivos, solo nos permiten desmovilizar los
metales pesados, más aún en el caso de los procesos de tratamiento activos como
el HDS y el NCD que son los más utilizados en el Perú, con la finalidad de mantener
la estabilidad y mejorar el proceso de precipitación, son agregados al proceso
cantidades mayores de óxido de calcio.

El EPA (United States Environmental Protection Agency), mantiene

permanentemente el interés por el drenaje de minas abandonadas que tienen
impacto sobre la calidad del agua, (EPA, 2015), son los documentos técnicos que

84
proporciona una revisión sobre el proceso de formación del drenaje ácido de mina
y los métodos usados para la prevención.

El Departamento de Recursos Naturales de Ohio, a publicado el AMDAT Guidance

Document (2010), con la finalidad de describir, las acciones para considerar los
planes de tratamiento y abatimiento del drenaje ácido de mina.

En el Perú, mediante los Programas de Adecuación al Medio Ambiente (PAMA), y

el establecimiento de los Límites Máximos Permisibles para la actividad minera, el
control del drenaje ácido de mina se viene realizando básicamente mediante los
procesos de neutralización, y mediante la implementación de los procesos HDS y
NCD. (Ministerio de Energía y Minas, 2015)

La recuperación de los metales pesados presentes en el drenaje ácido de mina

mediante la precipitación selectiva, se ve fortalecida, mediante el trabajo de
investigación desarrollado por (Luptakova, Balintova, Jencarova, Macingova, &
Prascakova, 2010), con el objetivo de producir el coagulante de sulfato de hierro y
aluminio a partir del drenaje ácido de mina a un pH de 5,0 consistente de 8,7 % de
hierro y 3,3 % de aluminio,

El presente trabajo de investigación, muestra la posibilidad de poder realizar una

precipitación selectiva, a diferentes pH, el cual se ve respaldado mediante el
diagrama de precipitación.

El modelamiento de la sedimentación, es fundamental, dado que de esta operación

unitaria, dependerá el tiempo y por tanto el dimensionamiento de los equipos.

La sedimentación es una operación desarrollada desde hace mucho tiempo, desde

el diseño de los espesadores continuos por Dorr-Oliver, Inc, Sin embargo, el
modelamiento matemático es reciente, gracias a los trabajos desarrollados por las
escuelas de investigación dirigidos por (Concha, 2013), y (Bünger & Diehl, 2013).

En la presente investigación se propone el modelamiento matemático de un

sedimentador batch con la finalidad de establecer las propiedades constitutivas del
drenaje ácido de mina y un sedimentador continuo, con la finalidad de determinar la

85
altura del sedimento, basándonos en la Teoría de mezclas en mecánica de medios
continuos.

86
 CONCLUSIONES

1. La recuperación de los metales pesados presentes en el drenaje ácido de

mina, es posible mediante la variación del pH para su posterior utilización.
2. Los diagramas de precipitación permiten establecer el pH adecuado para la
mejor selectividad de los metales pesados estableciéndose una recuperación
en hierro de 94,06 % a un pH de 4,285, 88,42 % de recuperación del cobre
a un pH de 5,811, de 84,13 % de recuperación del zinc a un pH de 8,025 y
de 96,89 % de recuperación de manganeso a un pH de 10,385.
3. En bases a la Teoría Constitutiva se pueden predecir los parámetros de la
sedimentación, y que mediante las ecuaciones de continuidad del fluido y del
sólido se realiza el modelamiento matemático de la sedimentación del
drenaje ácido de mina para la precipitación selectiva.
4. Mediante el proceso de precipitación selectiva, se logra la precipitación de
los metales pesados, los cuales se encuentran por debajo de los límites
máximos permisibles.

SUGERENCIAS

Se propone el desarrollo de trabajos de investigación referente al establecimiento

de las propiedades de las soluciones electrolíticas para establecer el coeficiente de
actividad a concentraciones elevadas a partir de sus datos experimentales mediante
un equipo isopiéstico.

87
 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Agencia de Promoción de la Inversión Privada. (2005). Promoción de la inversión

privada en el Proyecto de Saneamiento Ambietal del Túnel Kingsmill. .
Lima: Pronversión.

Akcil, A., & Koldas, S. (2006). Acid Mine Drainage (AMD): causes, treatment and
case studies. Journal of Cleaner Production, 14, 1139-1145.
doi:10.1016/j.jclepro.2004.09.006

Ali, I., & Schneider, P. A. (2006). Afed-batch design approach of struvite system in
controlled supersaturation. Chemical Engineering Science, 61, 3951 – 3961.
doi:10.1016/j.ces.2006.01.028

AMEC. (2007). Estudio de factibilidad de la Planta de tratamiento de aguas del

Túnel Kingsmill. Lima: AMEC.

Auld, R., Myre, M., Mykytczuk, N., Leduc, L., & Merritt, T. (2013). Characterization
of the microbial acid mine drainage microbial community using culturing and
direct sequencing techniques. Journal of Microbiological Methods, 93, 108–
115. doi:10.1016/j.mimet.2013.01.023

Bobbins, K. (2015). Acid Mine Drainage and its Governance. Gauteng: Gauteng
City-Region Observatory, GCRO.

BrbootI, M., Abid, B., & Al-ShuwaikI, N. (2011). Removal of heavy metals using
chemical processing. Eng. & Tech. Journal , 595-612.

Bünger, R., & Diehl, S. (2013). Convexity-preserving flux identification for scalar
conservation laws modelling sedimentation. Inverse Problems, 1-30.

Ccanto, G. (2014). Metodología de la investigación en Ingeniería Química y

Ambiental. Huancayo: Cultura Peruana.

Cedrón, M. (2013). Elaboración de criterios para la transformación de pasivos

mineros en activos socio-ambientales sostenibles. Lima: Pontificia
Universidad Católica del Perú.

Cheng, S., Dempsey, B., & Logan, B. (2007). Electricity generation from synthetic
acid-mine drainage water using fuel cell technologies. Environment Scice
Technology, 41, 8149–8153.

88
Cheng, S., Jang, J.-H., Dempsey, B., & Logan, B. (2011). Efficient recovery of
nano-sized iron oxide particles from synthetic acid-mine drainage (AMD)
water using fuel cell technologies. Water Research, 45, 303-307.

Compañía Minera Vichaycocha S. A. C. (2014). Estudio de Impacto Ambiental

Semidetallado del Proyecto de Exploración Carhuacayan. Lima: Ausenco.

Concha, F. (2013). Solid-liquid separation in the mining industry. Concepción:

Springer.

Corzo, A. (2015). Impacto de los pasivos ambientales mineros en el recurso

hídrico de la microcuenca quebrada Párac, distrito de San Mateo de
Huanchor, Lima . Lima: Pontificia Universidad Católica del Perú.

D. S. N° 003-2009 EM. (2009, Enero 15). Reglamento de pasivos ambientales de

la actividad minera. El Peruano, p. 388545.

Damasceno, J. J., Lira, J. R., Arauca , F. O., & Olivera-Lopes, L. C. (2012).

Modeling of the height of sediment in a continuous thickener. Materials
Science Forum, 1812-1817.

Del Valle, C. (2009). Propuesta de modelo matemático para minimizar la

contaminación por efluentes mineros. Lima: Universidad Nacional Mayor de
San Marcos.

EPA. (2015, setiembre 1). Environment Protection Agency. Retrieved from

http://www.epa.gov/

Fernández Oro, J. M. (2012). Técnicas numéricas en ingeniería de fluidos.

Barcelona: Reverté.

Galbraith, S. C., & Schneider, P. A. (2014). Modelling and simulation of inorganic

precipitation with nucleation, crystal growth and aggregation: A new
approach to an old method. Chemical Engineering Journal, 240, 124-132.
doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.cej.2013.11.070

Gobierno Regional de Junín. (2014). Plan de acción ambiental regional, al 2021.

Huancayo: Gerencia Regional de Recursos Naturales y Gestión del Medio
Ambiente.

Goncalves, C. (2009). Simulacao da operacao de sedimentadores contínuos.

Uberlandia: Universidade Federal de Uberlandia.

89
Hernández Sampiere, R., Fernandéz Collado, C., & Baptista Lucio, P. (2010).
Metodología de la investigación (5 ed.). Lima, Perú: McGraw-
Hill/Interamericana Editores, S.A. de C. V. Retrieved from

International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). (2014). Compendium

of Chemical Terminology. Gold Book. IUPAC.

Johnson, D. B., & Hallberg, K. B. (2005). Acid mine drainage remediation option: a
review. Science of the Total Environment, 3-14.

Kastyuchik, A. (2015). Evaluation of alkaline electro-activated water and eggshell

as acid mine drainage neutraluzation . Québec: Université Laval.

Kotari, R. (2004). Research methodology. New Delhi: Newage International.

Kumar, R. (2011). Research Methodology . New Delhi: SAGE.

Lee, C., & Shun, D. (2007). Handbook of environmental engineering calculations.

New Tork: McGraw-Hill.

Luptakova, A., Balintova, M., Jencarova, J., Macingova, E., & Prascakova, M.
(2010). Metals recovery from acid mine drainage. Nova Biotechnologica,
10(1), 23-32.

Mackie, A., & Walsh, M. (2015). Investigation into the Use of Cement 5 Kiln Dust in
High Density Sludge (HDS) Treatment of Acid Mine Water. Water Research,
Accepted Manuscript. doi:10.1016/j.watres.2015.08.056.

Mckevitt, B. R. (2007). Removal of iron by ion exchange from copper electrowiing

electrolyte solutions containing antimony and bismuth. Columbia: University
of British Columbia.

Méndez-García, C., Peláez, A., Mesa, V., Sánchez, J., Golyshina, O., & Ferrer, M.
(2015). Microbial diversity and metabolic networks in acid mine drainage
habitats. Frontiers in Microbiology, 6, 1-17.

Michalková, E., Schwarz, M., Pulišová, P., Máša, B., & Sudovský, P. (2013).
Metals Recovery from Acid Mine Drainage and Possibilities for their
Utilization. Pol. J. Environ. Stud., 22(4), 1111-1118.

Ministerio de Energía y Minas. (2015, setiembre 21). minem.gob.pe. Retrieved

from
http://www.minem.gob.pe/_detalle.php?idSector=1&idTitular=5769&idMenu
=sub5768&idCateg=961

90
Ministerio del Ambiente. (2010, Agosto 21). D.S. 010-2010-MINAM Límites
máximos permisibles para la descarga de efluentes líquidos de actividades
minero-metalúrgicas. El Peruano, p. 424114.

Ministerio del Ambiente. (2012). Glosario de términos para la formulación de

proyectos ambientales. Lima: Ministerio del Ambiente.

Moreira, B., De Oliveira, F., & Damasceno, J. (2012). Avaliacao permeabilidade de

meios porosos constituidos por carbonato de cálcio utilizando como agente
obturante el processos de perfuracao de pocos petr'leo. Exacta, 341-348.

Park , S.-M., Yoo, J.-C., Ji, S.-W., Yang, J.-S., & Baek, K. (2015). Selective
recovery of dissolved Fe, Al, Cu, and Zn in acid mine drainage based on
modeling to predict precipitation pH. Environmental Science and Polutation
Research, 22, 3013-3022. doi:10.1007/s11356-014-3536-x

Petrilakova, A., Balintova, M., & Holub, M. (2014). Precipitation of heavy metals
from acid mine drainage and their geochemical modeling. Selected
Scientific Papers - Journal of Civil Engineering, 9(1), 79-86.
doi:10.2478/sspjce-2014-0009

Plasari , E., & Muhr, H. (2007). Developments in precipitation engineering for the
process intensification in the environmental protection and other purification
industrial activities. Chemical engineering Transactions, 11, 65-70.

Plasari, E., & Muhr, H. (2007). Developments in precipitation engineering for the
process intensification in the environmental protection and other purification
industrial activities. Chemical Engineering Transactions, 65-70.

Rahman, R., Ibrahium, H., & Hung, Y. (2011). Liquid Radioactive Wastes
Treatment: A Review. Water, 3, 551-565. doi:10.3390/w3020551

Rodrigues, J. (2010). Estudo dos parámetros que influenciam a floculacao na

sedimentacao continua. Uberlándia: Universidade Federal de Uberlándia.

Silva, R. (2010). Recuperação hidrometalúrgica de metáis da drenagem ácida de

minas por precipitação seletiva (Tesis Doctoral). Rio Grande Do Sul:
Universidade Federal Do Rio Grande Do Sul.

Silva, R. D., Castro, C. D., Vigânico, E. M., Petter, C. O., & Homrich, I. A. (2012).
Selective precipitation/UV production of magnetite particles obtained from
the iron recovered from acid mine drainage. Minerals Engineering, 29, 22-
27.

91
Silva, R., Dias, C., Petter, C., & Homrich, I. (2011). Production of Iron Pigments
(Goethite and Haematite) from Acid Mine Drainage. 11th International Mine
Water Association Congress – Mine Water – Managing the Challenges (pp.
469 - 473). Aachen: Thomas R. Rüde, Antje Freund & Christian
Wolkersdorfer.

Simate, G., & Ndlovu, S. (2014). Acid mine drainage: Challenges and
opportunities. Journal of Environmental Chemical Engineering, 2, 1785–
1803. doi:10.1016/j.jece.2014.07.021

Stolzenburg, P., Capdevielle, A., Teychené, S., & Biscans, B. (2015). Struvite
precipitation with MgO as a precursor: Application to wastewater treatment.
Chemical Engineering Science, 133, 9-15.
doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.ces.2015.03.008

Thomsen, K. (2005). Modeling electrolyte solutions with the extended universal

quasichemical (UNIQUAC) model. Pure Appl. Chem., 531-542.

Villachica, C. (2015, agosto 30). Tecnología limpia y rentabilidad son compatibles.

Retrieved from Instituto de Ingenieros de Minas del Perú:
www.iimp.org.pe/website2/jueves/ultimo87/jm20100325_villachica.pdf

Wang, L. P., Ponou, J., Matsuo, S., Okaya, K., Dodbiba, G., Nazuka, T., & Fujita,
T. (2014). Selective Precipitation of Copper and Zinc over Iron from Acid
Mine Drainage by Neutralization and Sulfidization for Recovery.
International Journal of the Society of Materials Engineering for Resources,
20(2), 136-140.

92
 ANEXO 1
PROGRAMA EN MATHCAD 14 PARA DESARROLLAR

EL DIAGRAMA DE PRECIPITACIÓN

93
94
95
96
97
98
99
100
DIAGRAMA DE PRECIPITACIÓN DEL HIERRO, COBRE, ZINC Y MANGANESO

101
 ANEXO 2
PROGRAMA EN FORTRAN POWER STATION PARA LA DETERMINACIÓN DE
LA ALTURA DE SEDIMENTO

102
C ************************************************************************
C RECUPERACION DE LOS METALES PESADOS PRESENTES EN EL DRENAJE ACIDO DE MINA
C MEDIANTE LA PRECIPITACION SELECTIVA PARA SU POSTERIOR UTILIZACION
C MODELAMIENTO DE ESPESADOR CONTINUO
C DETERMINACION DE LA ALTURA DEL SEDIMENTO
C REFERENCIA: DAMASCENO J.J.R. LIRA J.R., ARAUCA F.O. OLIVERA-LOPES L.C.
C MODELING OF THE HEIGT OF SEDIMENT IN A CONTIUNUOUS THICKENER
C MATERIALS SCIENCE FURUM PAG. 1812-1817
C***********************************************************************
C========================================================================
C DEFINICION DE VARIABLES Y PARAMETROS
C RL = ALTURA DEL SEDIMENTO
C M
C C0 = FRACCION VOLUMETRICA DEL SOLIDO EN LA ALIMENTACION
C = M**3 DE SOLIDO/M**3 TOTALES
C CU = FRACCION VOLUMETRICA DEL SOLIDO EN EL LODO
C = M**3 DE SOLIDO/M**3 TOTALES
C QS = FLUJO VOLUMETRICO DEL SOLIDO POR AREA TRANSVERSAL
C M**3 DE SOLIDO/(M**2 DE SUPERFICIE * SEG)
C DRO = DIFERENCIA DE DENSIDAD DEL SOLIDO MENOS EL FLUIDO
C KG/M**3
C G = ACELERACION DE LA GRAVEDAD
C M/SEG**2
C VISC = VISCOSIDAD DEL FLUIDO
C KG/(M*SEG)
C
C PSU = PRESION EN EL SOLIDO
C KG/(M*SEG**2)
C PA = CONSTANTE PARA LA DETERMINACION DE PSU
C KG/(M*SEG**2)
C BETA = CONSTANTE PARA LA DETERMINACION DE PSU
C PK = PERMEABILIDAD DEL MEDIO POROSO
C M**2
C PKO = CONSTANTE PARA LA DETERMINACION DE PK
C M**2
C DELTA = CONSTANTE PARA LA DETERMINACION DE PK
C=======================================================================
PROGRAM ESPECON
IMPLICIT DOUBLE PRECISION (A-H,O-Z)
PARAMETER(ND = 20)
DIMENSION PESO(ND),Y(ND),ROOT(ND)
DIMENSION DIF1(ND),DIF2(ND),DIF3(ND)
COMMON /AREA1/ QS,DRO,G,VISC,CU,PSU
COMMON /AREA2/ C0,PK0,BETA,DELTA,PA
WRITE(*,*)
WRITE(*,*) 'PARAMETROS OPERACIONALES'
DRO=2120
G=9.81
VISC=0.001
WRITE(*,2)DRO, G, VISC
2 FORMAT(8X,'DATOS'//
& 8X,'densidad del solido - densidad del liquido (kg/m3): ',F7.0//
& 8X,'aceleracion de la gravedad (m/s2) : ',F7.3//
& 8X,'Viscosdiad del liquido (kg/m.s) : ',F7.4)
WRITE(*,*)
WRITE(*,*) 'PARAMETROS CONSTITUTIVOS'
C0=4.8e-5
PK0= 1.15E-12
BETA= 0.55
DELTA = 4.1
PA = 7.0
WRITE(*,4)C0,PK0,BETA,DELTA,PA
4 FORMAT(8X,'DATOS'//
& 8X,'fraccion volumetrica del solido en la aliment. : ',F10.6//
& 8X,'pk0 (m2) : ',E12.3//
& 8X,'Beta : ',F7.4//
& 8X,'Delta : ',F7.1//
& 8X,'Pa (kg/m.s2) : ',F7.1)
WRITE(*,*)
QS=0.04E-10

103
 WRITE(*,5)QS
5 FORMAT (8X 'flujo del solido (m/s) :'E12.3)
CU=1.6e-4
WRITE(*,6)CU
6 FORMAT (8X, 'concentracion de lodo :'F10.4)
WRITE(*,*)
PSU = PA*((CU/C0)**(1./BETA)-1.)
N=4
N0 = 1
N1 = 1
NT = N + N0 + N1
CALL JCOBI(NT,N,N0,N1,1.D0,1.D0,DIF1,DIF2,DIF3,ROOT)
DO 50 I = 1,NT
CALL FUNCION(ROOT(I),Y(I))
50 CONTINUE
CALL RADAU(NT,N,N0,N1,3,0.,0.,ROOT,DIF1,PESO)
RL = 0.D0
DO 80 I = 1,NT
RL = RL + PESO(I)*Y(I)
80 CONTINUE
RL=PSU*RL
QU = QS/CU
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
WRITE(*,3) QS, QU, CU, RL
3 FORMAT(8X,'RESULTADOS DA QUADRATURA DE LOBATTO'//
& 8X,'Fluxo de solidos (m/s) : ',E10.3/
& 8X,'Fluxo de lama (m/s) : ',E10.3/
& 8X,'Concentracao de lama : ',F7.4/
& 8X,'Altura do sedimento (m) : ',F7.4)
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
CLOSE(1)
CLOSE(2)
STOP
END
C***********************************************************************
C SUBRUTINA PARA EL CALCULO DE LA ALTURA DEL SEDIMENTO
C***********************************************************************
SUBROUTINE FUNCION(X,Y)
IMPLICIT DOUBLE PRECISION (A-H,O-Z)
COMMON /AREA1/ QS,DRO,G,VISC,CU,PSU
COMMON /AREA2/ C0,PK0,BETA,DELTA,PA
PS=PSU*X
CC=(1.+PS/PA)**BETA
C=C0*CC
DC=C0*BETA/PA*(1.+PS/PA)**(BETA-1.)
PK=PK0*(CC)**(-DELTA)
Y=(1.-(DRO+1000.)*(QS/C)**2*DC)/(DRO*G*C-VISC*QS/PK*(1./C-1./CU))
RETURN
END
C***********************************************************************
C SUBRUTINA POLINOMIAL DE JACOBI
C***********************************************************************
SUBROUTINE JCOBI (ND, N, N0, N1, ALPHA, BETA, DIF1, DIF2, DIF3, ROOT)
INTEGER ND, N, N0, N1
DOUBLE PRECISION ALPHA, BETA, DIF1(ND), DIF2(ND), DIF3(ND), ROOT(ND)
C***********************************************************************
C JACOBI
INTEGER I,J,NT,IER
DOUBLE PRECISION AB,AD,AP,Z1,Z,Y,X,XD,XN,XD1,XN1,XP,XP1,ZC
DOUBLE PRECISION ZERO,ONE,TWO
LOGICAL LSTOP
PARAMETER ( ZERO = 0.0D+00, ONE = 1.0D+00, TWO = 2.0D+00 )
IF ((N0 .NE. 0) .AND. (N0 .NE. 1)) THEN
IER = 1
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)

104
 ELSE
END IF
IF ((N1 .NE. 0) .AND. (N1 .NE. 1)) THEN
IER = 2
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
IF (ND .LT. (N + N0 + N1)) THEN
IER = 3
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
IF ((N + N0 + N1) .LT. 1) THEN
IER = 7
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
C – EVALUACION DEL COEFICIENTE
AB = ALPHA + BETA
AD = BETA - ALPHA
AP = BETA*ALPHA
DIF1(1) = (AD/(AB + TWO) + ONE)/TWO
DIF2(1) = ZERO
IF(N .GE. 2) THEN
DO 10 I = 2,N
Z1 = DBLE(I) - ONE
Z = AB + 2*Z1
DIF1(I) = (AB*AD/Z/(Z + TWO) + ONE)/TWO
IF (I .EQ. 2) THEN
DIF2(I) = (AB + AP + Z1)/Z/Z/(Z + ONE)
ELSE
Z = Z*Z
Y = Z1*(AB + Z1)
Y = Y*(AP + Y)
DIF2(I) = Y/Z/(Z - ONE)
END IF
10 CONTINUE
ELSE
END IF
C – DETERMINACION DE LA RAIZ POR EL METODO DE NEWTON
X = ZERO
DO 20 I = 1,N
25 CONTINUE
XD = ZERO
XN = ONE
XD1 = ZERO
XN1 = ZERO
DO 30 J = 1,N
XP = (DIF1(J) - X)*XN - DIF2(J)*XD
XP1 = (DIF1(J) - X)*XN1 - DIF2(J)*XD1 - XN
XD = XN
XD1 = XN1
XN = XP
XN1 = XP1
30 CONTINUE
ZC = ONE
Z = XN/XN1
IF (I .NE. 1) THEN
DO 22 J = 2,I
ZC = ZC - Z/(X - ROOT(J-1))
22 CONTINUE
ELSE
END IF
Z = Z/ZC
X =X-Z
IF (DABS(Z) .GT. 1.D-09) THEN
GO TO 25

105
 ELSE
END IF
ROOT(I) = X
X = X + 0.0001D0
20 CONTINUE
NT = N + N0 + N1
IF (N0 .NE. 0) THEN
DO 31 I = 1,N
J=N+1-I
ROOT(J+1) = ROOT(J)
31 CONTINUE
ROOT(1) = ZERO
ELSE
END IF
IF (N1 .EQ. 1) THEN
ROOT(NT) = ONE
ELSE
END IF
CALL DIF ( NT, ROOT, DIF1, DIF2, DIF3 )
RETURN
END

SUBROUTINE DIF ( NT, ROOT, DIF1, DIF2, DIF3 )

INTEGER NT
DOUBLE PRECISION ROOT(NT), DIF1(NT), DIF2(NT), DIF3(NT)
C***********************************************************************
C SUBROUTINE DIF
C***********************************************************************
INTEGER I,J,IER
DOUBLE PRECISION X,Y
DOUBLE PRECISION ZERO,ONE,TWO,THREE
LOGICAL LSTOP
PARAMETER ( ZERO = 0.0D+00, ONE = 1.0D+00,TWO = 2.0D+00, THREE = 3.0D+00 )
IF (NT .LT. 1) THEN
IER = 7
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
C – EVALUACION DE LA DERIVADA
DO 40 I = 1,NT
X = ROOT(I)
DIF1(I) = ONE
DIF2(I) = ZERO
DIF3(I) = ZERO
DO 30 J = 1,NT
IF (J .NE. I) THEN
Y = X - ROOT(J)
DIF3(I) = Y*DIF3(I) + THREE*DIF2(I)
DIF2(I) = Y*DIF2(I) + TWO *DIF1(I)
DIF1(I) = Y*DIF1(I)
ELSE
END IF
30 CONTINUE
40 CONTINUE
RETURN
END
SUBROUTINE VILERR ( IER, LSTOP )
INTEGER IER
LOGICAL LSTOP
C***********************************************************************
WRITE(*,*) '** VILERR : VALOR NO CORRECTO N0 '
ELSE IF ( IER .EQ. 2) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : VALOR NO CORRECTO N1 '
ELSE IF ( IER .EQ. 3 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : DIMENSION INSUFICIENTE '
ELSE IF ( IER .EQ. 4 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : INDICE, DFOPR '
ELSE IF ( IER .EQ. 5 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : NTOTAL in DFOPR '

106
 ELSE IF ( IER .EQ. 6 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : VALOR NO CORRECTO ID in DFOPR '
ELSE IF ( IER .EQ. 7 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : PUNTOS DE INTERPOLACION '
WRITE(*,*) ' less than 1 '
ELSE IF ( IER .EQ. 8 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : VALOR NO CORRECTO ID EN RADAU '
ELSE IF ( IER .EQ. 9 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : ID = 1 EN RADAU '
ELSE IF ( IER .EQ. 10 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : ID = 2 EN RADAU '
ELSE IF ( IER .EQ. 11 ) THEN
WRITE(*,*) '** VILERR : ID = 3 '
WRITE(*,*) ' N1 NO IGUAL A 1 EN RADAU '
ELSE
WRITE(*,*) 'VALOR NO RECONOCIDO PARA VILERR '
END IF
IF ( LSTOP ) THEN
C -- PROGRAM EJECUTADO
CCCC CALL XSTOPX (' ')
ELSE
END IF
RETURN
END
C***********************************************************************
C SUBRUTINA CUADRATURA DE GAUSS - LOBATTO
C***********************************************************************
SUBROUTINE RADAU
+ (
+ ND, N, N0, N1, ID, ALPHA, BETA, ROOT, DIF1, VECT
+ )
INTEGER ND, N, N0, N1, ID
DOUBLE PRECISION ALPHA, BETA, ROOT(ND), DIF1(ND), VECT(ND)
C***********************************************************************
C RADAU OR LOBATTO QUADRATURE
C VILLADSEN AND MICHELSEN, PAGES 133-135, 419
INTEGER I,NT,IER
DOUBLE PRECISION AX,S,X
DOUBLE PRECISION ZERO,ONE
LOGICAL LSTOP
PARAMETER ( ZERO = 0.0D+00, ONE = 1.0D+00 )
C -- ERROR
IF ((N0 .NE. 0) .AND. (N0 .NE. 1)) THEN
IER = 1
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
IF ((N1 .NE. 0) .AND. (N1 .NE. 1)) THEN
IER = 2
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
IF (ND .LT. (N + N0 + N1)) THEN
IER = 3
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
IF ((N + N0 + N1) .LT. 1) THEN
IER = 7
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
IF ((ID .NE. 1) .AND. (ID.NE. 2) .AND. (ID .NE. 3)) THEN
IER = 8
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)

107
 ELSE
END IF
IF ((ID .EQ. 1) .AND. (N1 .NE. 1)) THEN
IER = 9
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
IF ((ID .EQ. 2) .AND. (N0 .NE. 1)) THEN
IER = 10
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
IF ((ID .EQ. 3) .AND. ((N0 .NE. 1) .OR. (N1 .NE. 1))) THEN
IER = 11
LSTOP = .TRUE.
CALL VILERR(IER,LSTOP)
ELSE
END IF
C – EVALUACION DE RADAU
S = ZERO
NT = N + N0 + N1
DO 40 I = 1,NT
X = ROOT(I)
IF (ID .EQ. 1) THEN
AX = X
IF (N0 .EQ. 0) THEN
AX = ONE/AX
ELSE
END IF
ELSE IF (ID .EQ. 2) THEN
AX = ONE - X
IF (N1 .EQ. 0) THEN
AX = ONE/AX
ELSE
END IF
ELSE IF (ID .EQ. 3) THEN
AX = ONE
ELSE
END IF
VECT(I) = AX/DIF1(I)**2
40 CONTINUE
IF (ID .NE. 2) THEN
VECT(NT) = VECT(NT)/(ONE + ALPHA)
ELSE
END IF
IF (ID .GT. 1) THEN
VECT(1) = VECT( 1)/(ONE + BETA)
ELSE
END IF
DO 50 I = 1,NT
S = S + VECT(I)
50 CONTINUE
DO 60 I = 1,NT
VECT(I) = VECT(I)/S
60 CONTINUE
RETURN
END

108
 ANEXO 3
CONSTANCIA DE ANALISIS

109
110
111
 ANEXO 4
ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJOS CON TRANSFORMADA DE FOURIER

112
113
114
115
116