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FUNDAMENTOS DE Q U Í M I C A

Y ESTEQUIOMETRÍA
RAYMUNDO LUNA RANGEL

FUNDAMENTOS DE Q U Í M I C A

Y ESTEQUIOMETRÍA

I N S T I T U T O P OLITÉCNICO N ACIONAL
—M É X I C O —
PRIMERA EDICIÓN: 1999

D.R. © 1999, INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

DIRECCIÓN DE PUBLICACIONES Y MATERIALES EDUCATIVOS

TRESGUERRAS 27, O6O4O, MÉXICO, D. F.


ISBN: 97O-18-3526-3
IMPRESO EN MÉXICO / PRINTED IN MÉXICO
CONTENIDO

Reconocimientos .................................................................................... 9
Prólogo .................................................................................................. 11
Introducción........................................................................................... 13

CAPÍTULO 1. Conceptos fundamentales


Definiciones: materia, peso, masa, longitud de una onda, frecuencia de
una onda, fotón..................................................................................... 15
Patrón de la UIQPA: urna, núclido, elemento químico, número atómico,
masa atómica, isótopo, átomo/ión simple.............................................. 22
Definición de masa molecular ..................................................................... 28
Determinación de la masa de una urna ....................................................... 31
Unidades de energía: volt, coul, energía cinética ....................................... 34
Partículas subatómicas ............................................................................... 36

CAPÍTULO 2. Simbología
Representación de los elementos químicos ................................................ 38
Definición y representación de cationes y aniones: catión simple, anión
simple, iones poliatómicos, catión poliatómico, anión poliatómico,
ion complejo, catión complejo, anión complejo.................................... 38
Definición de molécula: enlaces covalentes, enlace covalente coordinado,
enlaces iónicos o electrovalentes ............................................................ 43
Representación e interpretación de una fórmula química: coeficiente,
subíndices, paréntesis curvos ................................................................. 45
Elementos químicos representativos y de transición: polaridad de
enlaces, enlaces no polares, enlaces polares............................................ 50
Teorías que justifican la unión por covalencia: de la unión valencia,
del orbital, de la repulsión..................................................................... 52
Elementos de transición y de transición interna ......................................... 53

CAPÍTULO 3. Nomenclatura y formulación


Denominación de cationes y aniones simples: cationes con dos números
de oxidación, con más de dos números de oxidación, aniones con un
solo estado de oxidación, aniones poliatómicos, prefijos utilizados........ 55
Formulación de moléculas integradas por iones.......................................... 60
Formulación de moléculas integradas por átomos: Nomenclatura de
Alfred Stock .......................................................................................... 64
Propuesta para una clasificación reducida de las sustancias químicas
inorgánicas: óxidos, sales, ácidos, bases ................................................. 67
Formulación y denominación de minerales................................................. 77
Iones complejos......................................................................................... 84
Formulación y denominación de los cationes complejos: denominación
de la UIQPA y propuesta del autor ....................................................... 84
Formulación y denominación de los aniones complejos: compuestos
de coordinación...................................................................................... 89
Electrolitos fuertes y débiles ....................................................................... 93
Aplicación de la teoría moderna de la ionización de las sales:
sales fuertes, sales débiles........................................................................ 109

CAPÍTULO 4. Leyes de la estequiometría


Ley de conservación de la masa .................................................................. 112
Principio de conservación de la energía ..................................................... 113
Ley de las proporciones equivalentes o recíprocas ...................................... 117
Ley de las proporciones múltiples .............................................................. 119
Ley de las proporciones definidas ............................................................... 124
Postulados de Dalton ................................................................................. 127
Ley de Boyle y Mariotte ............................................................................. 128
Ley de Charles y Gay Lussac ...................................................................... 131
Hipótesis de Avogadro ............................................................................... 134
Combinación de las leyes de Boyle, Mariotte y Gay Lussac........................ 135
Ley de los gases ideales: presión de vapor ................................................... 137
Ley de las presiones parciales...................................................................... 144
Ecuación de van der Waals ........................................................................ 148
Ley de Raoult............................................................................................. 160

CAPÍTULO 5. Ecuaciones químicas


Interpretación y requisitos para plantear una ecuación química .................. 164
Tipos de ecuaciones químicas ..................................................................... 165
Balanceo de las ecuaciones redox: método del cambio en el número
de oxidación ........................................................................................... 177
Método del ion-electrón ............................................................................ 184

CAPÍTULO 6. Estequiometría
Estequiometría básica................................................................................. 202
Conversiones más importantes de un elemento químico............................ 202
Porcentajes de los componentes de una sustancia química........................... 208
Cálculos para determinar la fórmula de una sustancia química................... 221
Determinación de masa, volumen y temperatura ........................................ 240
Determinación de la presión ambiental y de vapor de agua y de gases......... 248

CAPÍTULO 7. Estequiometría de procesos


Estequiometría ideal de procesos: procedimiento mecanizado, contenido
de un componente, base de cálculo......................................................... 256
Problemas de estequiometría de procesos ideales ....................................... 259
Estequiometría de procesos reales .............................................................. 281
Condiciones del proceso............................................................................. 359
RECONOCIMIENTOS

El autor agradece la ayuda del ingeniero Eduardo Arellano Ferado


por la elaboración del prólogo; asimismo reconoce el trabajo técnico-
editorial de la Academia de Química, tanto de la división de ciencias
básicas de la Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias
Extractivas como la de la Escuela Superior de Ingeniería Mecánica
Eléctrica, ambas del Instituto Politécnico Nacional; gracias a ellas
integramos nuestro Problemario de estequiometría. No podemos dejar
de agradecer también a la Secretaría de Educación Pública, al Institu-
to Politécnico Nacional y al Sindicato Nacional de Trabajadores de la
Educación el establecimiento del año sabático ya que gracias a él fue
posible la elaboración de este libro.

RAYMUNOO LUNA RANGEL


PRÓLOGO

Debido a la particular manera con la que cada maestro explica la


estequiometría que se utiliza para hacer un balance de masa, por lo
regular permanece en la mente de la mayoría de los estudiantes como
un conjunto de conceptos difusos que los llevan a recurrir a los únicos
salvavidas que son o pueden ser los libros de química general; aunque
ellos también hacen agua ya que tratan el tema con brevedad. Por ello
hay una imperiosa necesidad de darle un mejor tratamiento a esta
parte de la química.
Analizar estas necesidades y pretender cubrirlas de manera ade-
cuada ha estimulado al autor a presentar la obra que ahora usted tiene
en sus manos; es una obra dedicada a quienes deben cursar la materia
de química, desde la secundaria hasta la profesional, lo mismo que
para los profesores que la imparten y todos los interesados.
En este libro se incluyen desde los conocimientos básicos de la
química hasta la elaboración de un balance de masa de determinado
proceso químico. Se inicia con la exposición de los conceptos funda-
mentales, que por cierto no sólo poseen definiciones diferentes sino,
hasta cierto grado, también contradictorias para conciliar y establecer
las definiciones que considera el autor más apropiadas y sin duda
resultarán muy útiles durante el transcurso de la obra.
El autor continúa con el lenguaje químico, problema que a pesar
del tiempo transcurrido no ha sido suficientemente claro, pese a que
el ingeniero Luna Rangel expone con claridad su nomenclatura quí-
mica; no propuesta aún a la UIQPA (Unión Internacional de Quími-
ca Pura y Aplicada) por falta de apoyo oficial, con todo y que facilita
la lectura y escritura de las fórmulas de compuestos inorgánicos a la
vez que elimina, en gran parte, la causa principal de incomprensión
del lenguaje químico.
Un renglón básico para practicar la estequiometría es el balance o
igualación de las ecuaciones químicas, para ello el autor enseña los
diversos métodos que existen; ahora bien, al internarse en el objetivo
central de la obra y basándose en los principios fundamentales de la
conservación de la masa, el autor comienza a resolver paso a paso los
problemas más sencillos de estequiometría indicando las operacio-
nes y las unidades correspondientes. Paulatinamente aborda cues-
tiones con mayor grado de dificultad, dosificando los factores que se
presentan en la práctica y eliminando las indicaciones de las operacio-
nes de unidades pues, hasta cierto grado, en los problemas más compli-
cados maneja la mecanización del proceso de resolución.
Este no es un libro que se pueda leer de corrido: para aprender se
requiere de esfuerzo; es decir, no se habrá comprendido ningún tema
si antes no quedaron claros los anteriores. Por eso le sugerimos al estu-
diante siga cada una de las indicaciones que a continuación enume-
ramos:
• LEA CUIDADOSAMENTE DESDE EL PRINCIPIO cada capítulo, empezan
do por el primero. No se conforme con haber entendido: Insista hasta
que lo haya COMPRENDIDO COMPLETAMENTE. Esto lo puede comprobar
cuando sea capaz de explicarlo con claridad. Si su entusiasmo es
suficiente, ESCRIBA UN RESUMEN del tema estudiado sin consultar el
libro.
En los problemas que se presentan como ejemplos:
• RESUELVA PASO A PASO el ejercicio y no continúe con el siguiente
hasta que no esté absolutamente seguro de que ya COMPRENDIÓ y NO
SÓLO ENTENDIÓ el problema anterior.
La ausencia de operaciones, unidades e indicaciones para la reso-
lución mecanizada de los últimos problemas del libro pueden obligar al
lector a razonar con papel y lápiz los procesos en las respuestas, provo-
cando con ello un esfuerzo más que culminará con el aprendizaje.
Es frecuente que durante el curso de química el estudiante haya
entendido con claridad los ejercicios ya que los resolvió su maestro,
pero al transcurrir cierto tiempo, ya en su casa, el alumno verá que no
son tan fáciles pues a lo mejor ya se olvidaron y además ya no está su
profesor: es aquí donde interviene este libro. Cuando el contenido de
sus páginas adquiera el carácter de instructor, el aprendizaje que logre
el estudiante compensará con creces el esfuerzo del autor.

EDUARDO ARELLANO FERADO


INTRODUCCIÓN

Estequiometría es una palabra formada por las voces griegas


stoikhekm, elemento, y métron, medida, lo que significa la medida del
(o de los) elemento(s). Las enciclopedias definen a la estequiometría
como "parte de la química que se dedica al estudio y composición de
las sustancias; en particular a la determinación de los pesos de combi-
nación o equivalentes químicos"; además de ser insuficiente la defini-
ción ya es obsoleta, puesto que en la práctica la estequiometría incluye
todos los cálculos necesarios para determinar las relaciones cuantitati-
vas que se verifican o que deben verificarse entre las sustancias quí-
micas que integran un determinado proceso, o bien las combinaciones
posibles que pueden hacerse con ellas.
Otra definición acerca de cómo hacer estequiometría sencilla-
mente dice que es la aplicación de las matemáticas a la química; sin
embargo, falta señalar que requiere también el apoyo de una serie de
conocimientos básicos como: conceptos fundamentales de química,
simbología, nomenclatura, leyes de estequiometría y todo lo relacio-
nado con las ecuaciones químicas. Todos son necesarios para plantear
diversos problemas, hacer conversiones, establecer tanto las fórmulas
químicas de las diferentes especies como sus denominaciones, propo-
ner y balancear las ecuaciones químicas que definen una reacción
mediante razonamientos inducidos, así como aplicar las fórmulas pre-
viamente establecidas para hacer, por ejemplo, una equivalencia en
masa aplicando las matemáticas correspondientes; asimismo, todo es
necesario para llegar a determinar las relaciones posibles que intervie-
nen en un proceso químico.
En este libro queremos que el estudiante conozca la estequiometría
junto con cada uno de los apoyos citados, de tal manera que cuando
se adentre en la parte medular, sea capaz de utilizarlos adecuadamente
y con facilidad. De ahí que incluyamos problemas tipo y los presente-
mos en un orden creciente de complejidad: sólo así el lector aprende-
rá a considerar todas las variantes posibles que pueden surgir en un
proceso químico, incluso sabrá que todas ellas se pueden resumir en
un balance de masa; de esta manera determinará lo que cuantita-
tivamente acontece en ese universo.
Si el lector consigue esos objetivos, por nuestra parte habremos
cumplido con el propósito de este trabajo.

RAYMUNDO LUNA RAN6EL


CAPÍTULO 1 CONCEPTOS

FUNDAMENTALES

DEFINICIONES

LOS SIGUIENTES CONCEPTOS SON PRIMORDIALES para quie-


nes se adentran en el estudio de la química básica, por lo que es
conveniente que se comprenda muy bien lo que es la materia, la masa
y el peso. En la mayoría de las publicaciones sobre química o física
todavía utilizan los conceptos anteriores como si fuesen términos equi-
valentes o con definiciones un tanto imprecisas; por ejemplo, entre las
definiciones referidas a la materia destacan las siguientes:

MATERIA La materia es

• todo aquello que forma parte del universo


• cualquier cosa que ocupa un lugar en el espacio y posee masa
• todo aquello que siempre ha existido; o sea que es increada
• una forma condensada de la energía
• todo lo que existe en el espacio y en el tiempo. Su existencia es
independiente de la capacidad del ser humano, que es el que
puede o no percibirla.

Si se acepta que el universo es materia y ésta siempre está ocupan-


do un lugar en el espacio y en el tiempo, podemos convenir que en un
momento dado la materia es todo h que está integrando al universo.

PESO Actualmente en los cursos, incluso en los de licenciatura, con fre-


cuencia se aplican de manera indistinta los conceptos masa y peso; por
ejemplo:

• "El peso es la fuerza con la que un trozo de materia o masa es


atraído por otro trozo de materia; el valor de esa fuerza depende de
la fuerza de gravedad que posean cada uno de los trozos de ma
teria."
• "El peso de un cuerpo es la masa de éste multiplicada por la acele
ración de la gravedad. Su expresión matemática es: w = mg; en
donde w es el peso del cuerpo; m, su masa y g, la aceleración de la
gravedad.
16 CAPÍTULO 1

Sobre estas definiciones se dice que si g tuviese el valor unitario (o


que no existiera la gravedad), el valor de la masa también sería el del
peso. Precisando, se acepta que determinada cantidad de materia, al
no estar sujeta a un campo gravitatorio tendría masa pero no peso. Esto
ha sido comprobado durante los vuelos espaciales; aunque en cierto
modo, en las zonas donde aparentemente no existe la fuerza de la
gravedad, hay fuerzas gravitatorias en equilibrio, de donde el resulta-
do de éstas interacciones dan un valor casi nulo por cuanto al peso; en
cambio, el valor de la masa sigue siendo el mismo.
Antes de definir al peso expondremos algunos conceptos que se
emplean para definir la masa:

MASA La masa es

• una propiedad de la materia, de lo que se infiere que no es precisa


mente igual a la materia ni tampoco es fuerza.
• una forma cuantitativa de la inercia que posee un cuerpo. La iner
cia se define como la tendencia que tiene un cuerpo a permanecer
en reposo (siempre y cuando esté en reposo). Si un cuerpo está en
movimiento, la velocidad con la que se desplace permanecerá cons
tante mientras el movimiento de ese cuerpo no sea interferido.
• la de un cuerpo es constante.

Respecto al último inciso, y de acuerdo con lo que postula la teoría


especial de la relatividad (propuesta por Albert Einstein en 1905): "la
masa de un cuerpo es casi constante, siempre y cuando el cuerpo se
desplace a velocidades menores al 10% de la velocidad de una onda
electromagnética"1; de tal manera que a mayor velocidad el valor de
la masa de cierta cantidad de materia aumenta. Por ejemplo, si una
partícula se moviera al 98% de la velocidad de una onda electromag-
nética su masa se incrementaría alrededor de cinco veces con respecto
al valor de su estado de reposo relativo. De aquí que la masa de un
cuerpo tenga, de hecho, diversos valores, según la velocidad con la
que se desplace de acuerdo a un determinado marco de referencia.
Aunado a lo anterior, hoy se acepta que la materia es de naturaleza
dual, es decir, cuando una cierta cantidad de materia se mueve,
presenta o tiene asociadas las propiedades de una onda; por tanto, el
valor de una onda asociada con cierta cantidad de materia varía en
función de la velocidad con que se mueva.

1
Las ondas electromagnéticas, entre ellas la luz, se desplazan a
una velocidad de 2.99792458 x 1010 cm/seg = 2.99792458 x 105 km/seg (aproxi-
madamente 300 mil km por segundo transcurrido).
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 17

LONGITUD DE UNA ONDA Para aclarar lo que es una onda, ésta se define en función de su
longitud (X) o de su frecuencia (v).
La representación gráfica de una onda es una curva senoidal:

De acuerdo con el esquema anterior, la longitud de onda es la


distancia que existe entre dos crestas o dos valles consecutivos de una curva
senoidal.

FRECUENCIA DE
UNA ONDA La frecuencia de una onda es el número de longitudes de onda que pasan
por un punto determinado en un segundo; equivale al número de oscila-
ciones o vibraciones de una onda que se repiten por segundo.
En la medida en la que una longitud de onda va siendo más larga,
su frecuencia va siendo menor y viceversa; de ahí que una onda se
pueda determinar por su frecuencia o por su longitud.
En el caso de una onda electromagnética el producto de su longi-
tud de onda (K) por su frecuencia (/) es igual a una velocidad, cons-
tante para cualquier onda electromagnética (C). Matemáticamente:

C = (X) x (/) = 2.99792458 x 1010 cm/seg (1)

FOTÓN Por otra parte, un fotón es una onda electromagnética en movimiento


y sólo en este caso tiene masa; en estado de reposo su masa es nula.
La energía que posee un fotón en movimiento se determina por la
ecuación de Planck:

E/=(/)(h) (2)

en donde:
18 CAPÍTULO 1

Ef es la energía del fotón o de una onda electromagnética; h es la


constante de Planck. Su valor actual es 6.626176 x 10-27 erg-seg.
Ahora bien, Einstein propuso que: "la energía que tiene una cierta
cantidad de materia es igual a la masa de ésta por la velocidad de una
onda electromagnética elevada al cuadrado"; su ecuación es:

en donde: Em es la energía de la masa m y (m), cierta cantidad de


masa.
Louis Victor, príncipe de Broglie en 1923, mediante el manejo ma-
temático de las tres ecuaciones anteriores estableció otra donde reía-
ciona la masa de cierta cantidad de materia en movimiento con la
onda que se produce. La deducción de esa ecuación, tal vez, fue
como sigue:

La ecuación (5) se refiere al momento en el que un fotón se mue-


ve, considerado como partícula y, por tanto, como una cierta cantidad
de materia. La longitud de onda electromagnética asociada o produ-
cida es igual a la constante de Planck entre el producto de la masa del
fotón por la velocidad de una onda electromagnética.
Si una partícula se desplaza a una velocidad inferior a la de la luz,
la ecuación (5) sigue siendo válida pero C se sustituye porv, que es la
velocidad de la partícula; esto es:
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 19

en donde: A, es la onda asociada a la partícula en movimiento y m la


masa de la partícula.

Para ilustrar estos últimos conceptos se proponen los siguientes pro-


blemas:

PROBLEMA 1.1. ¿Cuál es.la masa de una onda electromagnética loca-


lizada en la región de los rayos X cuya longitud de onda vale 0.1 Á?

RESPUESTA: Unangstrom (Á) es iguala 1X lO^cm; para convertir 0.1


A a centímetros:

Utilizando la ecuación (5) y despejando m:

PROBLEMA i.2. La longitud de onda emitida por una radiodifusora de


onda larga es de 40 m. Calcule la masa de esta onda electromag-
nética.

En ambos ejemplos, aunque se trata de dos ondas electromagnéti-


cas con diferente longitud de onda, su velocidad es la misma; sin em-
bargo las masas difieren mucho entre sí, lo que significa que el valor
de la masa de un fotón en movimiento varía, cuando su longitud de
onda (o su frecuencia) tiene un valor diferente.
2O CAPÍTULO 1

En los siguientes ejemplos supongamos que la cantidad de materia


(o de masa) es la misma y se mueve a diferentes velocidades, pero
muy inferiores a la de una onda electromagnética.

PROBLEMA i .3. jjna bala de plomo con una masa de 2 gramos se


mueve a una velocidad de 60 km/hora, ¿cuál será la longitud de onda
que este movimiento genera?

RESPUESTA : Silkm = 1000m= lx ltfcmyl hora = 60minutos


= 3 600 seg; entonces convirtiendo la velocidad de la bala a cm/seg
tenemos:

PROBLEMA 1.4. Si la misma bala del problema anterior se disparara


con una pistola, su velocidad inicial sería de unos 800 metros/segun-
do. ¿Cuál sería la longitud de onda asociada al movimiento inicial de
la bala?

RESPUESTA: La velocidad de la bala en cm/seg es igual a 800 x 102


= 8xl0 4

Sustituyendo valores:

En los dos últimos ejemplos se observa que la diferencia entre los


valores obtenidos de las longitudes de onda no es muy grande, a pesar
de que sus velocidades sí lo son; también vemos que mientras más
rápido se mueva un cuerpo su longitud de onda asociada será más pe-
queña, en consecuencia, entre menor sea la velocidad con la que se
mueva cierta cantidad de materia la longitud de onda generada será
más grande. Por otra parte, las longitudes de onda calculadas son muy
pequeñas y se encuentran en la región de los rayos gamma.
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 21

Capitulando, la masa de cierta cantidad de materia sólo es cons-


tante si ésta permanece en reposo relativo o si está interaccionada por
fuerzas gravitatorias cuya resultante las equilibra, en cuyas condicio-
nes la cantidad de materia no tendrá peso; así:

• La masa es el dimensionamiento de cierta cantidad de materia.


• El peso es aquella fuerza que solamente existe cuando una masa se
encuentra interaccionada en un campo gravitatorio, o en un sistema de
fuerzas gravitatorias que no estén en equilibrio.

La definición que se ha propuesto para la masa (m) es congruente


con las unidades de masa que se manejan actualmente. Por ejemplo:

• en el sistema internacional (Si) la unidad de masa es el kilogramo (kg);


• en el de centímetro-gramo-segundo (CGS) es el gramo (g);
• en el inglés pie-libra-segundo es la libra (Ib);
• en la química y física nucleares es la unidad de masa atómica (urna).

Los libros actualizados tanto de física como de química distinguen


los conceptos de peso y masa:

• Un kg-f o Kg (kilogramo-fuerza) es la fuerza con la que la Tierra


atrae un kilogramo de masa; la magnitud de la fuerza de atracción
varía con la distancia a la que está cierta cantidad de materia
respecto al centro de la Tierra.
• La unidad de masa en el sistema metro-kilogramo-segundo (MKS)
es el kilogramo, cuyo valor es igual a la masa del kilogramo-patrón
internacional, el cual se encuentra depositado en la oficina de
pesas y medidas de la ciudad de Sévres, Francia. Es obvio que esto
es cierto solamente cuando una cierta cantidad de materia tiene la
misma inercia que el kg-patrón.
• En un sistema gravitacional el peso es la magnitud fundamental,
mientras que la masa, una magnitud derivada; en un sistema abso
luto de unidades la masa es la magnitud fundamental y el peso la
unidad derivada.
• En el sistema CGS la unidad de fuerza es la dina, definida como la
fuerza que se debe aplicar para mover la masa de un gramo a lo largo
de un centímetro, durante un segundo al cuadrado (g x cm/seg2).
• El peso es una fuerza y su unidad dimensional en el SI es el newton
(N); sus dimensiones son kg X m/seg2; 1 newton = 1 X 105 dinas.

Algunas de estas definiciones se prestan a confusiones, que luego


repercuten en aplicaciones incorrectas de los conceptos de masa y de
peso que en la práctica se han hecho costumbre. Por ejemplo: lo usual
22 CAPÍTULO I

es que se hable de un kilogramo de maíz o de tres toneladas-masa de


mineral, pero no de "9.81 newtons de maíz" o "29.43 newtons de mine-
ral", si es que se pretenden utilizar correctamente las unidades de masa
o de peso, según las definiciones citadas. Cuando en química se hace
referencia a la masa o al peso atómico o al peso molecular,
indiscriminadamente como si fuesen conceptos equivalentes, eso ya no
es posible; lo adecuado en ese caso es hablar de masa atómica o masa
molecular, o mejor aún, de la masa de la fórmula de una sustancia o de
un compuesto, en las unidades de masa pertinentes. Como la química
está íntimamente relacionada con la física, creemos que ha sido nece-
sario aclarar en esta sección los conceptos de materia, masa y peso.

PATRÓN DE LA UIQPA En 1961 la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (UIQPA)


aprobó un nuevo patrón de relación-comparación para las masas-ató-
micas-promedio de los elementos químicos. Este patrón es el átomo
de carbono, isótopo 12 ( ¿C), al cual se le asignó una masa atómica
al estado de reposo de 12.0000000 urnas. Por tanto, una urna es la
doceava parte de la masa atómica del isótopo carbono 12, o del núclido
carbono 12 (12Q.

NÚCLI DO El término núclido se usa tanto en química como en física nucleares,


lo mismo para denominar al núcleo del átomo de algún elemento
químico con el nombre de éste y un número arábigo (que representa
la suma de protones y de neutrones del núcleo), o sea el número de
masa. Este número es siempre un número entero.

ELEMENTO QUÍMICO Un elemento químico es la sustancia química más simple que general-
mente se refiere a un átomo o a un conjunto de átomos que tienen el
mismo número atómico y, consecuentemente, las mismas propieda-
des físicas y químicas.

NÚMERO ATÓMICO El número atómico de un elemento químico está dado por el número de
protones que tiene el núcleo del átomo de ese mismo elemento químico.
Este núcleo puede ser también el de un ion simple o el de un isótopo
de ese elemento químico. Así, la única diferencia estructural entre un
átomo, un ion simple o un isótopo de un determinado elemento quí-
mico con respecto a otro átomo, ion simple o isótopo de un elemento
químico diferente, es el número atómico.
Por ejemplo: si el número atómico del elemento químico llamado
fósforo es 15, significa que el núcleo de cualquier átomo, o un ion
simple o un isótopo (que tenga únicamente 15 protones), sólo puede
tratarse del elemento químico fósforo (o simplemente, del fósforo).
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 23

MASA ATÓM ICA La masa atómica de cada uno de los elementos químicos que aparecen en
algunas tablas o agrupaciones de éstos es el valor promedio de las masas
atómicas en reposo de los isótopos estables de cada elemento químico. El
vabr de la masa atómica-promedio se expresa en urnas y en este texto
se utiliza como masa-fórmula (mf) de un elemento químico; su sig-
nificado más amplio es: La masa-promedio del símbolo o la fórmula de
una sustancia o compuesto químico expresada en urnas.
Para determinar la mf de un elemento químico es necesario consi-
derar la abundancia de sus isótopos en la muestra tomada y el lugar de
donde proceda. Esta condición se debe a que muestras de un mismo
elemento químico, obtenidas en diferentes lugares, pueden tener con-
tenidos diferentes en sus isótopos, lo que obliga a obtener promedios de
promedios calculados para muestras con contenidos diferentes.

ISÓTOPOS En toda la naturaleza no hay una sola muestra de un elemento quími-


co en la que todos los átomos tengan el mismo número de masa,
aunque sí deben tener el mismo número atómico. Como una excep-
ción —por no conocer reportes oficiales recientes— en las muestras
tomadas al arsénico, al fósforo, al flúor, al itrio, al praseodimio, al rodio,
al terbio y al oro, no se les han encontrado isótopos de esos mismos
elementos. Fuera de estas excepciones se acepta que la única diferen-
cia que puede existir entre los átomos de un mismo elemento químico
es que cierta cantidad de átomos del elemento muestreado tienen
diferentes cantidades de neutrones en sus núcleos; de ahí que el
isótopo de un elemento químico será el átomo de dicho elemento que tenga
con respecto a otros átomos con el mismo número atómico (esto es, la
misma cantidad de protones), diferente número de masa y, por lo mismo,
diferente masa atómica.
En los siguientes ejemplos se ilustra cómo obtener la mf de un
elemento químico:

a) A una muestra de magnesio tomada de un proceso electrolítico se le


hizo el análisis cuantitativo cuya composición fue la siguiente:
24 CAPÍTULO 1

* La abreviación t¡/2 es la vida media de un isótopo radiactivo y se define


como: "el tiempo en el que la mitad de la masa de un isótopo radiactivo se
degrada o convierte en otro isótopo, al hacerlo puede ser del mismo
elemento o de un elemento diferente. Los isótopos creados pueden ser o no
radiactivos.

Para determinar la mf del magnesio sólo sé toma en cuenta la masa


y la concentración de isótopos estables.
El cálculo de la mf se puede hacer, por ejemplo, utilizando una
ecuación típica para la resolución de problemas de "mezclas de solu-
ciones", entonces:

En donde: w,y c. representan, respectivamente, la masa y la con-


centración final de una mezcla efectuada con varias soluciones cuyas
masas y concentraciones respectivas son w y c. Los subíndices 1,2,3...
n se utilizan para diferenciar una solución de otra.
La concentración en una solución es la relación del número de partes
de soluto que se encuentran disueltos en una cantidad determinada de
solución.
Una solución está integrada por uno o más solutos y un solvente (o
disolvente).
La concentración de una solución se maneja en diversas unidades,
llamadas unidades químicas de concentración. Las unidades de con-
centración son: g/1 porciento (%), en masa o en volumen, molaridad
(M), formalidad (F), normalidad (N), molalidad (m) y fracción
mol (Fmol).
En el análisis cuantitativo del magnesio la concentración de cada
uno de los isótopos estables de la muestra se presenta en porcentajes.
Dicha unidad se define como el número de partes de algo que están
contenidas en un total de 100 unidades, incluyendo el número de partes de
ese algo. Esta unidad de concentración no tiene unidades, pero el
operador impondrá las convenientes. En el ejemplo se puede convenir
que se maneje el porciento en urnas. De esta manera, en 100 urnas de
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 25

muestra, del isótopo 24 de Mg, hay 78.7 urnas; del isótopo 25 de Mg,
10.13 urnas están contenidas en las 100 urnas de muestra, etc. Como el
contenido de soluto en una solución es igual al producto de su masa por su
concentración (w X c), los productos: WjC,, u/fa y u>3c3 son los conteni-
dos de los isótopos estables y coserá la suma de las concentraciones de
cada isótopo considerado; luego entonces:

Hay varias tablas de elementos químicos (incorrectamente llama-


das de los pesos atómicos de los elementos), que difieren un poco en la
determinación del valor de las mf". Estas divergencias pueden deberse
a que se consideran valores no exactos, tanto en la mf como en su
concentración; o bien, en la procedencia de la muestra y la aproxima-
ción utilizada en los decimales de los cálculos realizados. El valor
reconocido por la UIQPA para la mf del magnesio, en 1981, es de 24.305
urnas.

b) En una muestra de esta sustancia se obtuvo la siguiente informa-


ción; determine la mf del carbono.
26 CAPÍTULO 1

RESPU ESTA: Entresacando de la información a los isótopos estables


del carbono tenemos:

Por tanto, la mf del carbono es 12.0111 urnas.

ÁTOMO/ION SIMPLE El átomo, o un ion simple, de un elemento químico es la partícula más


pequeña que todavía presenta o tiene las propiedades químicas del elemento
químico en cuestión.
El átomo de cualquier elemento está integrado por un núcleo y varios
electrones, los cuales están en continuo movimiento y giran alrededor de su
eje imaginario; también se desplazan en tomo al núcleo, que igualmente
gira alrededor de su eje imaginario.
El núcleo contiene a todos los protones y neutrones de un átomo.
De todos los elementos, sólo el núcleo del átomo de hidrógeno y sus
iones, (H+1) e hidruro (H"1), están integrados por un protón es decir,
el núcleo no tiene ningún neutrón. En cambio los isótopos del hidróge-
no pueden tener más de un neutrón.
En química y en física nucleares a los protones y neutrones se les
denomina indistintamente nucleones.
En un átomo al estado de reposo todos sus componentes (denomina-
dos partículas subatómicas), tienen propiedades idénticas a las partículas
subatómicas de cualesquier átomo que esté en estado de reposo, no impor-
tando de qué elemento se trate.
Un átomo al estado normal (llamado también basal o elemental), o al
estado excitado, contiene siempre el mismo número de protones y electro-
nes. Es decir, el átomo en estos estados tiene el mismo número de
cargas positivas (número de protones) y el mismo número de cargas
negativas (número de electrones), independientemente del número
de neutrones que contenga su núcleo; por tanto, un átomo en estas
condiciones es eléctricamente neutro. Si esto no se cumple, enton-
ces el átomo será un ion, es decir, será un átomo desbalanceado
eléctricamente.
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 27

Al protón (debido a su propiedad eléctrica), se le ha asignado la


unidad de carga eléctrica elemental positiva (uce +1) y al electrón,
una uce negativa (-1). Mientras el neutrón esté formando parte del
núcleo de un átomo, se acepta que no tiene carga eléctrica, o sea, es
una partícula neutra eléctricamente. En el siguiente cuadro aparecen
las diferentes maneras de representar las partículas subatómicas que,
desde el punto de vista químico, todavía se consideran básicas.

En este cuadro el número colocado al lado izquierdo del ángulo


superior de cada símbolo indica la masa de la partícula en urnas. En
realidad estos números no son enteros o nulos, pero, por abreviar, se
aproximan al cero o a la unidad. Los valores precisos de estas masas
solamente se utilizan cuando es necesario hacer cálculos de conver-
sión de masa a energía, o viceversa, como es el caso de las reacciones
nucleares.
El número acompañado del signo + o -, colocado en el lado iz-
quierdo, ángulo inferior del símbolo, representa el tipo y la cantidad
de carga eléctrica.
Obsérvese que el protón también se representa como H+1 (que, a
su vez, es el símbolo del ion hidrógeno). Esto es válido ya que si el
átomo de hidrógeno está integrado con un protón y un electrón, al
perder su electrón se simboliza con +1; este átomo sólo tiene el protón
por lo que pasará al estado de ion.
Si al símbolo de estas partículas subatómicas lo precede un número
arábigo (llamado coeficiente), significa que es la cantidad de partí-
culas representadas; por ejemplo 4 _° e > quiere decir que se han repre-
sentado 4 mf de electrones, también puede ser que sean 4 mfg (o
moles), 4 mfmg, 4 mflb, 4 mfkg, 4 mfton etc. de electrones. (En el
siguiente capítulo trataremos con detalle lo concerniente a esta termi-
nología.)
En ocasiones, aunque es menos frecuente, se usa el símbolo j H
para representar al protón, o al núclido hidrógeno, o al isótopo 1 de
hidrógeno, cuyo número de masa es 1.
En el siguiente cuadro se enmarcan los valores actuales de la masa
y carga del protón, neutrón y electrón.
28 CAPÍTULO 1

El símbolo que representa a un isótopo de un elemento químico


también es la descripción gráfica del núclido de ese mismo elemento.
Por ejemplo, la representación de algunos de los isótopos o núclidos del
silicio son las siguientes:

Las letras Si indican que se trata del elemento químico silicio. El


número de la parte superior, ángulo izquierdo del símbolo es el número
de masa (suma de protones y neutrones del elemento); el de la parte
inferior, ángulo izquierdo del símbolo, indica el número atómico del
elemento: la diferencia entre el número de masa y el número atómico
lo determina el número de neutrones del núclido en cuestión. Gene-
ralmente al trabajar con varios isótopos del mismo elemento no se
escribe el número atómico.
La diferencia de un núclido y un isótopo del mismo elemento es
que el primero sólo toma en cuenta el número de masa; en cambio, en
el isótopo (aunque no está simbolizado el número de electrones), sí se
toma en cuenta la masa de ellos junto con la de los protones y neutrones;
fundamental cuando se trata de efectuar cálculos estequiométricos lo
más exacto posible.
DEFINICIÓN DE MASA
MOLECULAR La masa molecular es la masa de una molécula, esto es, la suma délas masas
atánicas'promedio totales de los elementos que integran la molécula en cues-
tión; por tanto, la masa molecular se presenta en urnas. Para abreviar, se
acepta que la masa molecular es igual a la mf de una molécula. Por
ejemplo: la mf del dicloruro de calcio (CaCL) es:

consultando las mf de estos elementos en la tabla 1 y sustituyendo


valores, tenemos:
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 29

T ABLA 1. AGRUPACIÓN DIDÁCTICA DE LOS ELEMENTOS ( 9UÍMICOS


núm. núm.
nombre símbolo atómico mf nombre símbolo atómico mf
GRUPO 1 GASES INERTES GRUPO 5 METÁLICO DE USO COMÚN
S
helio He 2 4.0026 aluminio* Al 13 26.98
neón Ne 10 20.179 titanio* Ti 22 47.90
argón Ar 18 39.948 vanadio* V 23 50.9415
kriptón Kr 36 83.80 cromo* Cr 24 51.996
xenón Xe 54 131.30 manganeso* Mn 25 54.9380
radón** Rn 86 222 hierro Fe 26 55.847

GRUPO 2 GASES NO INERTES b lt


níquel C
Ni 27
28
58 933
58.70
hidrógeno H 1 1.0079 cobre Cu 29 63.546
nitrógeno N 7 14.0067 zinc* Zn 30 65.38
oxígeno O 8 15.9994 zirconio* Zr 40 91.22
flúor (1) F 9 18.998 molibdeno Mo 42 95.94
cloro (1) Cl 17 35.453 plata Ag 47 107.868
ÁQ
Cd
GRUPO 3 METALES ALCALINOS cadmio Vi 118.69
Sn
estaño 50
litio Li 3 6.941 antimonio* Sb 51 121.76
sodio Na 11 22.9897 tungsteno (3) W 74 183.85
potasio** K 19 39.0983 platino Pt 78 195.09
rubidio** Rb 37 85.4678 oro Au 79 196.9665
cesio Cs 55 132.95 mercurio (4) Hg 80 200.59
francio (2)** Fr 87 223 plomo* Pb 82 207.2
CiRI )PO 4
bismuto Bi 83 208.98
MFTAT F<? A' Pií TMrvrÉBDEOc
uivurvj T LvlC 1 ALCü /\
GRUPO 6 SEMICONDUCTORES
berilio* Be Q rt1 7

magnesio y \)i¿
Mg 12 24.305 silicio Si 14 28.0855
calcio Ca 20 40.08 germanio* Ge 32 72.59
estroncio Sr 38 87.62 selenio Se 34 78.96
bario Ba 56 137.33 GRUPO 8 NO METÁLICOS
radio** Ra 88 226.0254
boro carbono BC 56 10.81
GRUPO 7 METÁLICOS POCO COMUNES *** 12.0111
escandio Se 21 44.955 fósforo P 15 30.973
itrio Y 39 88.9059 azufre S 16 32.06
niobio (5) Nb 41 92.9064 galio Ga 31 69.72
tecnecio (6 ** Te 43 98 arsénico As 33 74.922
rutenio Ru 44 101.07 bromo (1,4) Br 35 79.904
rodio Rh 45 102.9055 indio In 49 114.82
paladio Pd 46 106.4 telurio Te 52 127.60
hafnio Hf 72 178.49 yodo (1) I 53 126.9045
tantalio Ta 73 180.9479 talio TI 81 204.37
renio Re 75 186.207 polonio** Po 84 209
osmio Os 76 190.2 astatinio (1, **) At 85 210
iridio Ir 77 192.22
3O CAPITULO 1

T ABLA 1. AGRUPACIÓN DIDÁCTICA DE LOS ELEMENTO QUÍMICOS ( CONTINUACIÓN )


S
núm. núm.
nombre símbolo atómico mf nombre símbolo atómico mf
GRUPO 9 METÁLICOS POCO COMUNES GRUPO 10 METÁLICOS RADIACTIVOS
Serie del lantano (lantánidos) Serie del actinio (actínidos)
lantano La 57 138.9055 actinio Ac 89 227.03
cerio Ce 58 140.12 torio Th 90 232.0381
praseodimio Pr 59 140.12 protactinio Pa 91 231.0359
neodimio Nd 60 144.24 uranio U 92 238.029
prometió** (7) Pm 61 145 neptunio Np 93 237.0482
samario Sm 62 150.4 plutonio Pu 94 244
europio Eu 63 151.96 americio Am 95 243
gadolinio Gd 64 157.25 curio Cm 96 247 (?)
terbio Tb 65 158.9254 berkelio Bk 97 247 (?)
disprosio Dy 66 162.50 californio Cf 98 251
holmio Ho 67 164.9304 einstenio Es 99 252
erbio Er 68 167.26 fermio Fm 100 257
tulio Tm 69 168.9342 mendelevio Md 101 258
iterbio Yb 70 173.04 nobelio No 102 259
lutecio (8) Lu 71 174.967 laurencio Lr 103 260
rutherfordio (9) Rt 104 261
hahnio (10) Ha 105 262
unnilhexo (11) Unh 106 263

(1) Son los elementos que forman la familia de los halógenos


(2) Antes Virginio, Vi.
(3) O wolframio.
(4) Elementos químicos que en CN están en estado líquido (CN significa a condiciones normales de
presión y temperatura; esto es, a 0 °C y una atmósfera de presión).
(5) También comercialmente se le conoce como columbio, Cb.
(6) Antes masurio; fue el primer elemento químico creado por el hombre en 1937, al bombardear el
molibdeno con neutrones o deuterones (isótopo de hidrógeno |H ).
(7) También conocido como promecio; se obtiene mediante el bombardeo del ^Nd con neutrones.
(8) Anteriormente denominado casiopeo, Cp.
(9) En la ex URSS lo llaman kurchatovio Ku; la UIQPA le asignó el nombre de Unnilquadio, Unq.
(10) La UIQPA lo ha denominado como Unnilpento, Unp.
(11) Denominación y símbolo designado por la UIQPA.

* SON ELEMENTOS QUE AL UNIUSE CON OTROS FORMAN COMPUESTOS QUE SE COMPORTAN COMO ANFÓTEROS;
ES DECIR , SEGÚN EL MEDIO EN EL QUE SE ENCUENTREN ACTÚAN COMO ÁCIDOS O BASES . **
SON ELEMENTOS RADIACTIVOS . EL POTASIO Y EL RUBIDIO SÓLO LIGERAMENTE . *** ES LA

FORMA ALOTRÓPICA DE GRAFITO .


CONCEPTOS FUNDAMENTALES 31

La UIQPA en 1979 acordó, para terminar con las discusiones respecto a


las denominaciones de los elementos con un número atómico mayor
que 100, lo siguiente:

1. Los nombres de los elementos químicos deben relacionarse con su


número atómico.
2. Los símbolos consistirán en tres letras, para evitar duplicidades con
los símbolos de número atómico menor que 100.
3. Todos los nombres terminarán en la letra o y se utilizarán las si
guientes raíces numéricas:

número raíz
0 nil
1 un
2 bi
3 tri
4 quad
5 pent
6 hex
7 sept
8 oct
9 enn

Las raíces deben colocarse juntas en el orden de los dígitos que


forman el número atómico.
De acuerdo con estas reglas el nombre y el símbolo atómico son los
siguientes:

número atómico denominación símbolo


100 unnilnilo Unn
101 unniluno Unu
102 unnilbio Unb
103 uniltrio Unt
104 unnilquadio Unq
105 unnilpento Unp
106 unnilhexo Unh
107 unnilsepto Uns
108 unniloctio Uno
109 unnilenno Une

D ETERMINACIÓN DE
LA MASA DE UNA UMA La uma, como unidad dimensional de la masa, es equivalente a otras
unidades de masa; por ejemplo en gramos. Su equivalencia o conver-
sión se hace apoyándose en el valor del número de Avogadro (NA),
32 CAPÍTULO 1

cuyo valor actualizado es 6.022045 X 1023 partículas, equivalente a


una mol de cualquier clase de partículas. Inicialmente este nú'
mero se refería exclusivamente al número de moléculas que contiene
una mol de cualquier gas en CN. Por convención una mf del isótopo
carbono 12 son 12 urnas, pero por definición la masa de la fórmula de
una sustancia o compuesto químico, en gramos (tnfg), es igual al valor
numérico de su mf. Luego una mfg del isótopo carbono 12 son 12
gramos, o sea una mol, que contiene 6.022045 X 10^3 átomos de ese
isótopo. Relacionando:

Como un átomo de 1¿C tiene una masa igual a 12 urnas .*.

La conversión de la mf en unidades de masa atómica a unidades


de masa en gramos conduce a aceptar que el valor numérico delamfde
una sustancia o de un compuesto químico es idéntico al de su mfg.
Este concepto se entenderá mejor resolviendo el siguiente ejemplo:

También al hacer reducciones, el valor de una urna en gramos es la


inversa del N^; es decir:

PROBLEMA 1.5. Si en la tabla 1 la mf del azufre es 32.06 urnas, ¿cuál


será el valor de su mfg?

RESPUESTA: rj)e acuerdo con la información se pueden plantear las


siguientes relaciones:
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 33

Por lo antes expuesto concluimos que:

• Una mol de partículas o cosas es precisamente igual al NA, cuyo valor


numérico es 6.022045 X 1O23. Las partículas o cosas pueden ser:
átomos, iones, moléculas, protones, electrones, protones, neutrones,
sillas, coches, etcétera.
• Una masa-fórmula-miligramo (mfmg) de una sustancia o compuesto
químico es el valor numérico de su mf, expresado en miligramos y contie
ne 6.022045 x 1 O20 partículas.
• Una masa-fórmula'gramo (mfg) de una sustancia o compuesto quími
co es el valor numérico de su mf, expresado en gramos, integrada por el
NA; es decir 6.022045 x I O23 partículas.
• Una masa-fórmula-kilogramo (mfkg) de una sustancia o compuesto
químico es el valor numérico de su mf, expresado en kilogramos y contie
ne 6.022045 x JO26 partículas.
• Una masa-fórmula-tonelada (mfton) de una sustancia o compuesto
químico es el valor numérico de su mf, expresada en toneladas formada
por 6.022045 x 1029 partículas.
• Una masa-fórmula-libra (mflb) de una sustancia o compuesto químico
son 453.592 mfg, equivalentes a2.73l55l4xlO26 partículas.

Esta última equivalencia se puede demostrar con el siguiente pro-


blema:

PROBLEMA i.s. ¿Cuántas mfg y cuántos átomos hay en una mflb de


potasio?

RESPUESTA: De latabia t lamfdelpotasioson39.0983urnas, por tanto, una


mflb de potasio son 39.0983 libras. Esta cantidad en mfg es: Si 1 Ib =
453.592 gr.-.
34 CAPÍTULO 1

La cantidad de átomos de potasio que están contenidos en una


mflb de potasio es:

(6.022045 x 1023 átomos/mfg) (453.592 g) = 2.7315514 x 1026 átomos

Para hacer la conversión directa de urnas a cualquier unidad de


masa, el lector habrá observado que sólo basta adicionar a la mf el
sufijo adecuado.
La ganancia o pérdida de masa que corresponda al intercambio de
electrones no se considera cuando se hacen cálculos estequiométricos,
sea en el laboratorio o en la industria, debido a que la masa que
representan es muy pequeña como para afectar los procesos en los que
se usan masas del orden de miligramos o mayores.
En la tabla 1 están clasificados los elementos químicos que se
conocen hasta la fecha en forma de grupos, atendiendo a sus propie-
dades químicas y físicas y en orden creciente de sus números atómi-
cos; esto con el fin de facilitar su localización y aprendizaje. Los valores
de las mf que aparecen en esa tabla están dados en urnas y al esta-
do de reposo del átomo del elemento químico. En este texto todos los
cálculos estequiométricos que requieran información, ya sea de la
masa o del número atómico de algún elemento, procede de la tabla 1.

UNIDADES En química y física nucleares se prefiere manejar la masa de los núclidos


DE ENERGÍA o de las partículas subatómicas con su equivalente en energía, expre-
sándola en eV, o MeV (electrón-volt y millones de electrón-volts,
respectivamente). La conversión de masa en energía en eV se puede
hacer tomando en cuenta las siguientes definiciones:

El volt es una unidad derivada y es la medida de la diferencia de


vo LT potencial (potencial eléctrico, fuerza electromotriz o tensión eléctri-
ca) , o la medida de la energía que se obtiene o se puede extraer de la
carga eléctrica que fluye entre dos electrodos. Si la diferencia de
potencial entre dos electrodos es de un volt y fluye o pasa entre los
electrodos un coulomb (coul), se produce un joule Q) de trabajo, es
decir:
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 35

COUL Un coul es la cantidad de energía eléctrica que al fluir en cualquier punto


de un conductor eléctrico en un segundo produce una corriente eléctrica
equivalente a un amper (A), es decir:

Un éVes la energía cinética que adquiere un electrón cuando se le acelera


ENERGÍA ciNéTicA entre dos electrodos, en los que existe una diferencia de potencial de
un volt.
Experimentalmente s.e ha comprobado que para eliminar, depositar o
hacer que una mol de electrones tome parte en un proceso redox (proceso de
óxido-reducción), se requiere una cantidad de energía eléctrica equivalente
a 96 486.7 coul (a esta cantidad se le denomina Farad (F)). De ahí que
la carga eléctrica de un electrón en coul, sea:
36 CAPÍTULO 1

relacionamos a un eV:

Por otra parte, del valor calculado para la carga de un eV, sea en
jouls o en couls, se puede calcular su valor en electrones:

En consecuencia, un flujo de electrones en una cantidad de


6.2413214 x 1018 electrones (corriente eléctrica) que pasen por un
punto dado en un conductor eléctrico en el tiempo de un segundo equivale
a un amper.
Un estatocoulomb es la carga eléctrica que, colocada frente a otra
carga equivalente, pero de signo contrario, a una distancia de un centíme-
tro, ejerce sobre esta carga una fuerza de atracción igual a una dina. Un
estatocoulomb equivale a 3.333 X 1010 coul.
Aclaramos que algunas definiciones propuestas no concuerdan
exactamente con las que especifica la norma mexicana NOM-Z-1 -1981,
por considerar que las utilizadas en este libro se ajustan mejor para las
conversiones que se hicieron.

PARTÍCULAS
SUBATÓMICAS En las investigaciones en física y en química nucleares que empeza-
ron a destacar en 1963, y que continúan a la fecha, se ha comprobado
que los protones y neutrones están formados por tríos de quarks,
partículas subsubatómicas. Los quarks tienen carga eléctrica menor
que una uce. El protón está constituido por dos quarks, cada uno con
V3 de uce positiva y un quark con un 1/3 de uce negativa, su
interacción genera una uce positiva. El neutrón está integrado por dos
quarks, cada uno con un V3 de uce negativa y un quark con 2/3 de
uce positiva.
Referente al electrón, aún no se ha logrado su desintegración en
partículas más pequeñas. El descubrimiento de los quarks en cierto
CONCEPTOS FUNDAMENTALES 37

modo ha terminado con el zoológico de partículas subatómicas (alre-


dedor de 200), que se obtienen en el bombardeo del núcleo del átomo
en los diversos tipos de aceleradores utilizados.
De estas investigaciones se ha definido una clasificación actualiza-
da de las partículas fundamentales que se acepta están constituyendo
la materia. Este ordenamiento se ha hecho en tres grupos:

a) Quarks (actualmente se acepta que existen seis tipos de quarks).


b) Las partículas gauge incluyen a los fotones, a las partículas +W,
-W y oZ, denominadas fuerzas débiles, a los gluones, llamados
fuerzas fuertes, y al grlavitrón.
c) Leptones formado por electrones, muones y las partículas tao.
Todas existen apareadas con sus correspondientes neutrinos. Los
muones y partículas.
las partículas tao tienen más masa que el electrón. Toda
vía no se ha determinado cuál es la función de las dos últimas

El gravitrón y el gluón tampoco se han observado aún, pero de


acuerdo con las teorías actuales deben de existir.
CAPÍTULO 2

SIMBOLOGÍA

REPRESENTACIÓN DE LOS ELEMENTOS QUÍMICOS

PARA FACILITAR EL APRENDIZAJE déla simbología química propo-


nemos encararla como si fuese un idioma: el alfabeto viene a ser el
conjunto de símbolos de los elementos químicos, que a su vez repre-
sentan a los átomos de cada uno de ellos. Los símbolos se representan
con las mismas letras del abecedario; la primera siempre es mayúscula,
por ejemplo Ag es el símbolo de la plata, H del hidrógeno y Unh, del
unhilhexo; para más símbolos véase la tabla 1.
Cuando en un símbolo aparece al lado derecho y en la parte supe-
rior un signo (que puede ser + o -) adjunto a un número arábigo, eso
significa que es la fórmula de un ion simple del átomo de un deter-
minado elemento; por ejemplo:

En las tablas 2 y 3 aparecen agrupados los cationes y aniones más


usuales, tanto los simples como los poliatómicos, que conviene memo-
rizar; quizá note que sus nombres son arbitrarios.
Tanto el signo como el número arábigo representan al número o
estado de oxidación del ion; en los iones simples indica el número
de electrones ganados o perdidos por el átomo del elemento.

DEFINICIÓN Y
REPRESENTACIÓN DE
CATIONES Y ANIONES Los iones se subdividen en
• cationes, o sea aquellos iones cuya carga es positiva (+), y
• aniones, iones con carga negativa (-).
A su vez los cationes y aniones se subclasifican en simples,
poliatómicos y complejos.
SIMBOLOQÍA 39

TABLA 2. CATIONES SIMPLES


nombre fórmula
nombre fórmula
hidrógeno o protón H+1 ferroso 2
Fe+

litio Li+1 férrico Fe+3


sodio Na+1 plumboso Pb+2
potasio K+1 plúmbico Pb+t
rubidio Rb+1 estanoso Sn+2
cesio Cs+1 estánico Sn+t
plata Ag+1 aluminio Al+3
cuproso Cu+1 arsenioso As+3
cúprico Cu+2 arsénico As+5
mercuroso Hg2+2o(Hg.Hg)+2 fosforoso p +3
mercúrico Hg+2 fosfórico p+5
berilio Be+2 antimonioso Sb+3
magnesio Mg+2 antimónico Sb+5
calcio Ca+2 manganoso Mn+2
estroncio Sr+2 manganeso (III) Mn+3
bario Ba+2 manganeso (IV) Mn+4
zinc Zn+2 manganeso (VI) Mn+6
cadmio Cd+2 mangánico Mn+7
niqueloso Ni+2 cromoso Cr+2
niquélico Ni+3 cromo (III) Cr+3
cobaltoso Co+2 cromo (V) Cr+5
cobáltico Co+3 crómico Cr+6

*El_ ION MERCUROSO SE REPRESENTA CON ESTOS SÍMBOLOS CUANDO NO ESTÁ COMBINADO.

Los cationes poliatómicos son

nombre fórmula
hidronio, hidroxonio u oxonio H3O+1
amonio NH4+1
nitronio o nitroílo NO2+1
4O CAPÍTULO 2

T ABLA 3. A NIONES POLIATÓMICOS

nombre fórmula nombre fórmula


hipoclorito CIO1 bisulfuro HS-1
cloritó cicv11 bisulfito HSO3-1
clorato CIO3- hidrosulfito S2O4-2
perclorato CIO4-1 pirosulfito S2O5-2
hipobromito BrCH sulfito SO3-2
bromato BrO3-' tiosulfato S2O3-2
hipoyodito sulfato SO4-2
ICH
yodato IO3-I hipofosfito HzPCV1
1
metaborato BCV metafosfato PO3-1
cianuro CN-1 fosfato PO4-3
sulfocianuro o tiocianato SCN^.NCS-1 metarsenito AsOj"1
acetato QHjQf 1 arseniato u ortoarseniato AsO4-3
carbonato CO3-2 antimonito 0 metantimonito SbCY1
bicarbonato HCO3-1 antimoniato u ortoantimoniato SbO4-3
manganato MnO4-2 silicato 0 metasilicato SiO3-2
permanganato MnOf 1 ortosilicato S1O4-4
nitrito NO2-' cromato CrO4-2
nitrato NO3-1 dicromato Cr2O7-2
oxhidrilo o hidroxilo OH-1 oxalato C2O4-2
2
arsenito AsO3-3 metapirosilicato SÍ2O5-
fosfonato PHO3-2 ortoborato BO,- 3

Aniones poliatómicos poco usuales


nombre fórmula nombre fórmula
manganito MnO3-2 hiponitrito NO1
cromito CrOj"1 bisulfato HSQf 1
pirosulfato
s2o7-21 persulfato S2O8-2
metafosfato PO3- ortoarsenito AsO3-3
piroarsenito As2O5^ metarseniato ASO3-1
piroarseniato As2O7^ ortoantimonito SbO3-3
piroantimonito Sb2O5^ metantimoniato SbO3-'
píroantimoniato SbzOf 4 tetraborato B4O,-2
SIMBOLOGÍA 41

TABLA 4. ANIONES SIMPLES

nombre fórmula nombre fórmula


1
hidruro H- fluoruro F-i

cloruro CH bromuro Br1


yoduro I-1 óxido
o-2
sulfuro
s-2 fosfuro p-3
arseniuro As~3 antimoniuro sb-3
boruro B-3 nitruro N-3
bismuturo Br3 carburo
siliciuro SH
Con la idea de facilitar su memorización en estas tablas separamos
los iones simples de los poliatómicos, asimismo los enlistamos en orden
creciente de sus números de oxidación.
La formulación de moléculas integradas por iones garantiza que-
ésta tendrá siempre una unión eléctricamente balanceada, es decir,
tendrá el mismo número de cargas positivas y negativas; estas cargas
son equivalentes a los números de oxidación que tienen los iones
mencionados.

CATJON SIMPLE Un catión simple se representa con el símbolo del átomo de un ele-
mento, ya sea metálico o semimetálico, y con un número o estado de
oxidación positivo: Na+I, P+3.

ANIÓN SIMPLE Un anión simple se representa con el símbolo del átomo de un ele-
mento químico, que puede ser no-metálico o semimetálico, y un nú-
mero o estado de oxidación negativo: CH, As"3.

IONES POLIATÓMICOS Los iones poliatómicos son los iones (sean cationes o aniones) cuya
fórmula está integrada por más de un átomo de diferente especie.

CATIÓN POLIATÓMICO Un catión poliatómico es el conjunto de átomos que ha capturado


uno o más protones. Estos iones se representan con los símbolos de los
átomos de los elementos químicos asociados y con un número de
oxidación positivo que indica cuántos protones ha ganado el conjun-
to: NH4+1.
42 CAPÍTULO 2

ANIÓN POLIATÓMICO Un anión poliatómico es la asociación de átomos que ha ganado


uno o más electrones. Este tipo de iones se representa con los símbolos
de los átomos de los elementos químicos que integran ese conjunto y
con un número de oxidación negativo para indicar la cantidad de
electrones capturados por esa unión: CO
-2

ION COMPLEJO Un ion complejo (sea catión o anión) es la sustancia en la que un


catión simple de los elementos de transición* está unido a uno o más
aniones (simples o poliatómicos), a moléculas o a ambas como las de
agua, los óxidos de nitrógeno, o el amoníaco, en cantidades variables.
Estos iones se representan con los símbolos y fórmulas de los mismos
iones y moléculas asociadas; las agrupaciones están desbalanceadas
eléctricamente y se indican con el número o estado de oxidación.

CATIÓN COMPLEJO Un catión complejo es la asociación de iones, o iones y moléculas, en


las que el catión metálico simple puede o no estar parcialmente neu-
tralizado en sus cargas positivas, indicadas por el número de oxidación
que está afectando al ion complejo; por ejemplo, el catión ferroso del
catión complejo perclorato ferroso más uno [FeClO4]+1. En esta fór-
mula funciona como más dos, indicando que tiene una carga positiva
neutralizada; en consecuencia, el número de oxidación de este catión
complejo es más uno.
[Cu(NH3)4]+2 es el tetraamincúprico más dos. En esta fórmula el
catión cúprico no tiene neutralizada ninguna de sus dos cargas positi-
vas ya que las moléculas de amoníaco (NH), como cualquier molécu-
la, son eléctricamente neutras; por tanto el número de oxidación en
este ion complejo es más dos.

ANIÓN COMPLEJO Un anión complejo es la unión de partículas en las que el anión


asociado se encuentra parcialmente neutralizado en sus cargas nega-
tivas por el catión simple metálico. El número de oxidación del anión
complejo indica el número de cargas negativas no neutralizadas; por
ejemplo [A1F6]~3 es el anión complejo, hexafluoroaluminato (III) ~'.
En este ion hay seis cargas negativas dadas por los seis aniones fluoruro;
como el catión aluminio funciona como más tres, es decir tres cargas
positivas, quiere decir entonces que quedan tres cargas negativas sin
neutralizar: por tanto el número de oxidación de este anión complejo
es menos tres.

* Los elementos de transición son metálicos y


pertenecen a los grupos del IB al VIIIB de la tabla
periódica.
SIMBOLOGÍA 43

[Fe(H2O)2F4]"1 es el anión complejo tetrafluorodiacuoferrato


(III) "'. En este ion hay un total de cuatro cargas negativas dadas por
los cuatro iones fluoruro. Como el número de oxidación del anión
complejo es -1, sabemos que son tres las cargas negativas que están
neutralizadas, por tanto el catión metálico es el ion férrico que funcio-
na como más tres (como las moléculas de agua son eléctricamente
neutras, éstas no intervienen en la interacción de las cargas positivas y
negativas de los iones).
Teóricamente al unir cationes simples o poliatómicos con aniones
simples o poliatómicos, considerando únicamente los agrupados en las
tablas 2.1. y 2.1.1, es posible formular miles de compuestos. Si a la
fecha no se han elaborado tablas para agrupar a los iones complejos
(cuya aplicación en química analítica es muy amplia), es por la gran
cantidad de iones que se conocen, además de todos los que podrían
formularse si se considera el total de cationes simples de los elementos
de transición que pueden ligarse con los aniones simples, con los
poliatómicos, incluso con ciertas moléculas. Como veremos más ade-
lante, no es fácil agrupar tanto las fórmulas como las denominacio-
nes de los iones complejos ya que en general su descripción es muy
extensa.

DEFINICIÓN DE

MOLÉCULA Como las moléculas pueden estar formadas por la unión de átomos o
la asociación de iones, para interrelacionarlas debe considerarse una
definición secundaria según lo que hasta aquí se ha expuesto, pero no
menos válida que la que presentamos en el apartado correspondiente
a la definición de masa molecular (página 14), de lo que también es
una molécula.

Una molécula es la partícula que puede estar formada ya sea por


dos o más átomos de la misma o diferente especie, por dos o más
iones (siempre cationes y aniones) o, incluso, por moléculas de la
misma especie; en cuyo caso se trata de macromolécuhs (o polímeros).

ENLACES COVALENTES La unión entre los átomos para formar moléculas se logra gracias a la
compartición de electrones de los átomos que se asocian. A este tipo
de enlaces se les denomina enlaces covalentes y se efectúan entre
átomos de la misma o diferente especie.
La compartición de electrones se hace por pares; cada par está
integrado por un electrón de cada átomo que se une. Esta compartición
es un traslape simultáneo de los subniveles más externos de cada uno
de los átomos, en particular de los orbitales de los electrones que están
desapareados.
44 CAPÍTULO 2

La fuerza de la unión del enlace covalente depende de las fuerzas


de atracción a las que se encuentra sometido el par (o pares de elec-
trones apareados) por los núcleos de los átomos que intervienen en el
enlace.
Este tipo de enlaces se lleva a cabo, en su mayoría, entre átomos de
los elementos no-metálicos. Una de las características principales de
los enlaces covalentes es que no conducen la corriente eléctrica.
Algunas representaciones de este tipo de moléculas son:

Hj es la molécula de hidrógeno integrada por dos átomos de este


elemento. Sg es una macromolécula de azufre formada por
la asociación de
ocho átomos de azufre. CO2 es la molécula denominada
dióxido de azufre, o sea la unión de
dos átomos de oxígeno con uno de carbono.

ENLACE COVALENTE
COORDINADO También pueden hacerse enlaces entre átomos y iones que en su
mayoría forman los iones poliatómicos; en estas asociaciones (el par de
electrones compartidos) únicamente es proporcionado por el átomo
que se une al ion. En este caso el átomo que cede o presta el par de
electrones se denomina donador, mientras que el que los recibe es
aceptor. Una vez hecha la unión (enlace covalente coordinado), el
ion se comporta con las propiedades químicas de un átomo y no se
distingue de otro de la misma especie; es decir, el comportamiento
de esta asociación es como si fuese un enlace covalente. Más ade-
lante abundaremos en ello.

ENLACES IÓNICOS O
ELECTROVALENTES Cuando los iones se unen para formar moléculas, su asociación se
hace por atracción electromagnética entre iones de cargas contrarias;
así, un catión (cargado positivamente) es atraído por un anión cuya
carga es negativa. El enlace implica, por tanto, la neutralización de
ambas cargas. Las uniones entre iones de este tipo se denominan
enlaces iónicos o electrovalentes. Como la asociación para formar
moléculas debe ser eléctricamente neutra, la suma total de las cargas
positivas del catión (o cationes) también debe ser igual a la suma total
del anión (o aniones) enlazados. En los enlaces iónicos no se verifica
una ganancia o pérdida de cargas; los iones unidos permanecen como
tales e incluso los iones que están formando moléculas conducen la
corriente eléctrica al estado sólido.
SIMBOLOGÍA 45

El lector habrá observado que, por medio de los símbolos de los


elementos y de los iones, se pueden armar fórmulas desde muy simples
hasta muy complejas. Para saber cómo hacerlo y cómo denominarlas
dedicamos un apartado en el capítulo III; cabe mencionar que los
nombres de los aniones poliatómicos son un tanto arbitrarios.

REPRESENTACIÓN E
INTERPRETACIÓN DE
UNA FÓRMULA QUÍMICA Si asumimos que una fórmula representada puede ser la de un ele-
mento, un ion o una molécula, para efectos estequiométricos al escri-
bir o leer su fórmula también puede interpretarse como la
representación de su masa en diferentes unidades, las cuales se mane-
jarán de acuerdo con las siguientes abreviaturas:

la masa de la fórmula expresada en


urnas, es mf
miligramos, mftng
gramos, mfg
libras, mílb
kilogramos, mfkg
toneladas, mfton

COEFICIENTE Si a la representación de una fórmula se le antepone un número


arábigo se le denomina coeficiente y estará indicando la cantidad de
fórmulas que representa.

SUBÍNDICES Los subíndices que aparecen en el lado derecho de la fórmula indi-


can el número de partículas que están asociadas. El total de partículas
que intervienen en una fórmula es el número que resulta de multipli-
car el coeficiente por los subíndices correspondientes; asimismo, el
número de cargas totales es el producto de la multiplicación del coefi-
ciente por el número de oxidación del ion, también equivalente en el
caso de los iones simples para el total de electrones ganados o perdi-
dos; en el caso de los iones poliatómicos equivale al número total de
electrones o protones ganados.

PARÉNTESIS cu RVOS Los paréntesis curvos (grupos del IB al VIIIB de la Tabla Periódica,
los cuales son metálicos), se utilizan cuando la fórmula contiene más
de un ion poliatómico o más de una molécula asociada.

REPRESENTACIÓN En la representación de moléculas integradas por iones simples, iones


poliatómicos, mezclas de ambos o en los compuestos de coordinación
46 CAPÍTULO 1

aparece primero la fórmula del catión y después la del anión; pero por
razones prácticas no aparecen los números de oxidación.
En moléculas integradas por átomos primero aparece el símbolo del
elemento menos electronegativo del enlace; generalmente estos áto-
mos asociados son los elementos no-metálicos. Para formular este tipo
de moléculas es preciso consultar la tabla 2.2, a fin de saber cuáles son
las electronegatividades de los elementos. Durante el procedimiento
para balancear una ecuación química en la que alguno de sus compo-
nentes sea una molécula formada por átomos, se le considera como
asociación de iones; en cuanto a los compuestos de coordinación, su
simbología es un poco más compleja. Para facilitar su comprensión
abundaremos en el tema cuando tratemos el capítulo referente a la
nomenclatura, concretamente en lo que concierne a su electronega-
tividad. Para ilustrar lo dicho en los apartados relativos a enlaces iónicos
(página 30) y paréntesis curvos (página 31), ofrecemos los siguientes
ejemplos:

E j E M p LO 1. 6 Pb es la representación de seis átomos de plomo, o 6 mf, 6


mfmg, 6 mfg, 6 mflb, 6 mfkg y 6 mfton de los mismos átomos de plomo.

EJEMPLO 2. 5 Cl2 representa cinco moléculas de cloro y 5 mf, 5 mfg, 5


mfton y así sucesivamente de moléculas de cloro. Por otro lado, cinco
moléculas de cloro contienen diez átomos de cloro; 5 mf de cloro
contienen 10 mf de átomos de cloro; 5 mfmg de cloro contienen 10
mfmg de átomos de cloro, etcétera.

EJEMPLO 3. 2 Li+1 significa que son 2 iones (2 cationes) de litio o 2


átomos de litio que han perdido 2 electrones, o también que son 2
iones litio que tienen 2 cargas positivas. Extensivamente significa
también:

2 mf de átomos de litio han perdido 2 mf de electrones


2 mf de iones litio tienen 2 mf de cargas positivas
2 mfmg de átomos de litio han perdido 2 mfmg de electrones
2 mfmg de iones litio tienen 2 mfmg de cargas positivas
2 mfg de átomos de litio han perdido 2 mfg (o moles) de electrones
2 mfg de iones litio tienen 2 mfg (o moles) de cargas positivas
2 mflb de átomos de litio han perdido 2 mflb de electrones
2 mflb de iones litio tienen 2 mflb de cargas positivas
2 mfkg de átomos de litio han perdido 2 mfkg de electrones
2 mfkg de iones litio tienen 2 mfkg de cargas positivas
2 mfton de átomos de litio han perdido 2 mfton de electrones
2 mfton de iones litio tienen 2 mfton de cargas positivas
48 CAPÍTULO 2

EJEMPLO 4. 4F+3 son 4 cationes (o iones) férricos pero también 4 mf o 4


mfg o 4 mfton de iones férricos, y extensivamente también son: 4
mf de átomos de Fe que han perdido 12 mf de electrones 4 mf de
iones Fe+3 que tienen 12 cargas positivas 4 mfg de átomos de Fe que
ha perdido 12 mfg (o moles) de electrones 4 mfg de iones Fe+3 que
tienen 12 mfg (o moles) de cargas positivas 4 mfton de átomos de Fe
que han perdido 12 mfton de electrones
4 mfton de iones Fe +3 que tienen un 12 mfton de cargas positivas,
etcétera.

E J E M p LO 5. 5 S"2 representa 5 aniones sulfuro (o iones) y son, por su-


puesto, 5 mf, 5 mfmg, 5 mfg, 5 mfton... de iones sulfuro.
También podemos interpretar que:
5 átomos de azufre han ganado 10 electrones
5 iones sulfuro tienen 10 cargas negativas
5 mf de átomos de azufre han ganado 10 mf de electrones
5 mf de iones S~2 tienen 10 cargas negativas
5 mfmg de átomos de azufre han ganado 10 mfmg de electrones
5 mfmg de iones S~2 tienen 10 mfmg de cargas negativas
5 mfg de átomos de azufre han ganado 10 mfg de electrones
5 mfg de iones sulfuro tienen 10 mfg (o 10 moles) de cargas negativas
5 mfton de átomos de azufre han ganado un total de 10 mfton (o ton-
mol) de electrones 5 mfton de iones S~2 tienen un total de 10
mftoñ (o ton-mol) de cargas
negativas...

EJEMPLOS . 2 NH4+' representa 2 iones amonio, pero también 2 mf, 2


mfg, 2 mflb... de iones amonio, al igual 2 mf de iones amonto que
tienen 2 mf de cargas positivas 2 mfg de iones amonio que tienen 2
mfg (o 2 moles) de cargas positivas
2 mfkg de iones NH 4 +I que tienen 2 mfkg (o 2 kg-mol) de cargas
positivas...

EJEMPLO 7. 3[Cu(NH 3 ) 4 ] +2 son 3 cationes complejos tetraamincú-


prico, pero también son 3 mf, 3 mfmg, 3 mfg, 3 mfton... de estos
iones. Asimismo son
3 iones que tienen 6 cargas positivas
3 mf de estos iones tienen 6 mf de cargas positivas
3 mfg de iones tienen 6 mfg (o moles) de cargas positivas
3 mflb de los iones tienen 6 mflb de cargas positivas...
S1MBOLOGÍA 49

EJEMPLO B. 5[A1F6]"3 son 5 aniones complejos de hexafluoroaluminato


3
(III) ~ , pero también 3 mf, 3 mfg, 3 mfkg... de estos iones; así como:
5 iones que tienen 15 cargas negativas 5 mf de iones tienen 15
cargas negativas 5 mfg de iones tienen 15 mfg (o moles) de cargas
negativas 5 tnflb de iones tienen 15 mflb de cargas negativas...

EJEMPLO 9. 3Li2S representan 3 moléculas de sulfuro de dilitio que


contienen 6 iones litio y 3 iones sulfuro, pero también son: 3 mf
de sulfuro de dilitio contienen 6 mf de iones litio y 3 mf de iones
sulfuro 3 mfg de Li2S que contienen 6 mfg (o moles) de iones Li+1 y
3 mfg (o
moles) de iones S~2 3 mfkg de Li2S están integradas por 6 mfkg de
iones Li+1 y 3 mfkg de
iones (o aniones) S~2...

EJEMPLO io. 2PbCl2 son dos moléculas de dicloruro plumboso inte-


gradas por 4 iones cloruro y dos iones plumboso, o también 2 mf, 2
mfmg, 2 mfg, 2 mflb, 2mfkg, 2 mfton de moléculas de PbCl2; asi-
mismo:
2 mf de moléculas de PbCl2 contienen 4 mf de iones (o aniones) clo-
ruro y 2 mf de iones (o cationes) Pb+2
2 mfg de PbC^ integradas por 4 mfg de iones CH y 2 mfg de iones Pb+2
2 mfton de PbCl2 formadas por 4 mfton de iones CH y 2 mfton de
iones Pb+2...

EJEMPLO I i 3Fe2S3 son 3 moléculas de trisulfuro diférrico que con-


tienen 6 iones férricos y 9 iones sulfuro, pero también son 3 mf,
3 mfg, 3 mflb... de moléculas de Fe2S3; aunque también son:
3 mf de Fe2S3 integradas por 6 mf de iones Fe+3 y 9 mf de iones S"2
3 mfg de Fe2S3 compuestas por 6 mfg (o moles) de iones Fe+3 y 9 mfg
(o moles) de iones S"2
3 mflb de Fe2S3 integradas por 6 mflb de iones Fe+3 y 9 mflb de iones
sulfuro...

EJEMPLO 12. 2SO2 son dos moléculas de dióxido de azufre que contie-
nen 4 átomos de oxígeno y dos átomos de azufre, pero también son 2
mf, 2 mfg, 2 mfton... de moléculas de SO2 que, a su vez, son: 2 mf de
SO2 integradas por 4 mf de oxígeno y 2 mf de azufre 2 mfg de SO2
que contienen 4 mfg (o moles) de oxígeno y 2 mfg (o
moles) de azufre 2 mfkg de SO2 formadas por 4 mfkg de oxígeno y
2 mfkg de azufre...
5O CAPÍTULO 2

EJEMPLO 13.
4[Cu(NH3)4]3[AlF6]2 representan 4 moléculas de bis
(hexafluoroaluminato (III) de tristetramincúprico, integradas por
ocho iones complejos (o aniones complejos) de hexafluoroaluminato
(III) "3 y doce iones complejos (o cationes) tetraamincúprico; tam-
bién son 4 mf, 4 mfg, 4 mitón... de moléculas de este compuesto de
coordinación. Asimismo,
4 mf de la fórmula representada que contienen 8 mf de aniones com-
plejos y 12 mf de cationes complejos.
4 mfg de la fórmula representada está integrada por 8 mfg de aniones
complejos y 12 mfg de cationes complejos...

ELEMENTOS QUÍMICOS
REPRESENTATIVOS Y
DE TRANSICIÓN Para facilitarle al lector la formación de compuestos integrados por
átomos en función de las electronegatividades de los elementos, en-
tresacamos de la tabla 2.2 los elementos no-metálicos comprendidos
en los grupos del IIIA al VII A.

IIIA IVA VA VÍA VIIA


F
B
2.0
C
2.5
N
3.0 o 4.0
El hidrógeno que está
en el grupo IA tiene
3S5
Si P Cl una electronegatividad
18 2.1 2.5 3.0
As Se Br de 2.1
2.0 2.4 2.8
Te I
2.1 2.5
At
2.2

De acuerdo con los valores de las electronegatividades relativas, el


flúor es el elemento químico más electronegativo, la razón por la que
se combina con todos los elementos químicos que se conocen a la
fecha. Mientras que el oxígeno se enlaza con la mayoría de los ele-
mentos químicos, el cloro lo hace con menos y así sucesivamente, lo
que ha sido comprobado de manera experimental.
Esta propiedad de los elementos se resume con la definición de la
electronegatividad: habilidad o capacidad que posee un átomo para
atraer hacia el ámbito de atracción de su núcleo a uno o más de los
electrones de otro u otros átomos que participan en un enlace covalente.
En consecuencia, cuando más electronegativo es un elemento quími-
co mayor es su afinidad por el electrón o electrones del átomo o áto-
mos con los que se aparea.
SIMBOLOGÍA 51

POLARIDAD DE
LOS ENLACES En un enlace covalente los electrones de compartición que estable-
cen el enlace o enlaces del átomo (o átomos) menos electronegativo
permanecen la mayor parte del tiempo en los subniveles más externos
que ocupan los electrones del átomo más electronegativo. Como los
átomos antes de unirse son eléctricamente neutros (tienen el mismo
número de cargas positivas y negativas), al asociarse, los átomos me-
nos electronegativos quedan desbalanceados dando por resultado que
la densidad electrónica total del enlace es asimétrica. En otras pala-
bras, se establece una zona cargada más negativa y, por tanto, un
dipolo. Ésta es una de fes principales razones para que los enlaces se
clasifiquen de acuerdo con la polaridad existente, además de que
clasificar también la diferencia en las electronegatividades en enlaces
covalentes no polares y enlaces covalentes polares.
Como la polaridad de un enlace está estrechamente relacionada
con la diferencia en las electronegatividades de los átomos que se
asocian, se hacen ciertas distinciones según el grado de diferencia en
las electronegatividades; por ejemplo:

ENLACES NO POLARES El enlace covalente puro es no polar cuando éste se realiza entre
átomos de la misma especie para formar moléculas, como es el caso de
los gases no-inertes (H2, N2,02, F2, Cl2). En este tipo de moléculas el
par de electrones compartidos (un electrón de cada átomo) se distri-
buyen uniformemente entre los dos núcleos (uno por cada átomo).
Dicho en otros términos "a cualquiera de los dos electrones comparti-
dos o de enlace se les localiza con la misma probabilidad, en cuanto a
la cercanía de cualquiera de los dos núcleos", por lo tanto no se forma
un dipolo.
En el enlace covalente no polar se unen átomos de diferente
especie, pero sus electronegatividades son del mismo valor; por ejem-
plo la fosfina PH3 (técnicamente el trihidruro fosforoso).

E NLACES POLARES El enlace covalente polar se efectúa entre átomos de diferente espe-
cie con distintos valores en sus electronegatividades. Si la diferencia
de las electronegatividades es menor que 1.7 unidades relativas, el
enlace covalente es ligeramente polar; por ejemplo el HI (ácido
yohídrico o yoduro de hidrógeno).
Si la diferencia en las electronegatividades de los átomos unidos es
alrededor de 1.7, el enlace se considera 50% polar y 50% iónico;
por ejemplo el tricloruro de aluminio, A1C13. Si la diferencia entre las
electronegatividades es mayor de 1.7, el enlace es fuertemente polar.
Se puede aceptar también que el enlace es fuertemente iónico hasta
52 CAPÍTULO 2

que está totalmente iónico; de hecho los enlaces de los elementos de los
grupos IA y IIA con los elementos de los grupos VIA y VIIA ya no
se realizan entre átomos sino entre iones, por lo que más que conside'
rar que son enlaces fuertemente polares decimos que realmente son
enlaces iónicos.
TEORÍAS QUE
JUSTIFICAN LA UNIÓN

POR COVALENCIA No todos los átomos que se unen por covalencia lo hacen cumpliendo
con la regla del octeto, o sea que cada átomo unido tiene dos u ocho
electrones en su nivel más alejado del núcleo, lo que se verifica sola-
mente con los átomos de los elementos representativos de los grupos
del I A al VII A en los que coincide el número del grupo con el
número de electrones que tienen los elementos encasillados en su
nivel más externo.
Para la mayoría de los elementos de los grupos del I B al VIII B
(elementos de transición que se unen con elementos semiconductores
o semimetálicos o no metálicos), la teoría del enlace covalente y la
regla del octeto no son suficientes para justificar la unión por
covalencia. Afortunadamente se han elaborado varías teorías gracias
a las cuales se ha resuelto, casi satisfactoriamente, cómo se hace la
unión entre átomos e incluso la integración de los iones poliatómicos y
los iones complejos.
Tales investigaciones comprenden tres teorías: la de la unión
valencia, la del orbital molecular y la de la repulsión del par electróni-
co; a ellas nos referiremos brevemente.
TEORÍA DE LA UNIÓN
VALENCIA La teoría de la unión valencia (o de enlaces de valencia) que también
se denomina modelo de los orbitales atómicos, la desarrollaron, alre-
dedor de 1932, entre otros investigadores Linus Pauling, John Clarke
Slater, Irving Langtnuir y Wolfang Pauli. La teoría ofrece la posibilidad
de tratar de manera individual a cada uno de los átomos que se aso-
cian para formar un enlace covalente y, en particular, a los electrones
que se aparean. Este modelo supone que el orbital de un electrón de
uno de los átomos enlazados se traslapa con el orbital de uno de los
electrones del otro átomo asociado, formando un par de orbitales su-
perpuestos: el enlace covalente. La fuerza de enlace de la unión cova-
lente es proporcional al grado de amplitud del traslape de los orbitales,
lo que hace que los átomos asociados que forman la molécula tiendan
a colocarse de manera tal que se pueda tener la máxima cantidad de
traslapes posibles, y al mismo tiempo implica que los átomos enlazados
se encuentran con cierta disposición geométrica en el espacio.
SIMBOLOGÍA 53

TEORÍA DEL ORBITAL La teoría del orbital molecular trata a la molécula formada por enlaces
covalentes como un conjunto de núcleos y electrones que participan
en todo el ámbito de la molécula, aunque no pertenecen a ninguno
de los átomos participantes sino al conjunto que forma la molécula.
Esto hace que prive cierto orden distributivo de los núcleos, que esta-
rán rodeados por los orbitales moleculares de tal modo que la estructura
electrónica (arreglo o forma en la que se encuentran dispuestos los
electrones) estará dada por un determinado número de electrones
capaces de estar dentro de los orbitales moleculares.

TEORÍA DE LA REPULSIÓN La teoría de la repulsión del par electrónico plantea y resuelve con
mucha exactitud la geometría que debe tener una molécula en el
espacio, independientemente de los orbitales o niveles cuánticos más
externos de los electrones. Es decir, aunque las asociaciones entre los
átomos no cumplan con la regla del octeto, las moléculas subsisten
debido a los enlaces covalentes sobre todo en lo que se refiere a los
iones complejos. La teoría se fundamenta en la repulsión que se pre-
senta entre los pares de electrones situados en el nivel de energía más
alejado del núcleo del átomo, el cual actúa como centro de asociación
de los demás átomos que se unen. A estos átomos se les denomina
ligandos.

E LEMENTOS DE

TRANSICIÓN Y DE

TRANSICIÓN INTERNA Todos los elementos de transición y transición interna son metales.
Sus átomos, en el estado de ion, tienen siempre estados de oxidación
positivos (todos son cationes). A excepción de la plata, el zinc y el
cadmio, que en la práctica sólo presentan un número de oxidación, los
demás metales funcionan con más de uno, debido a que los átomos en
el estado de ion pueden ceder más de un electrón.
Los átomos de los elementos de transición tienen el subnivel de
energía de la forma u orbital d, ubicado en el penúltimo nivel de
energía incompleto (no saturado o insaturado en electrones).
Los elementos de transición interna están incluidos en las series del
lantano y del actinio.
Los átomos de la serie del lantano tienen insaturados los orbitales
5d y 4f¡ mientras que los átomos de la serie del actinio tienen insa-
turados los orbitales 5f y 6d. Por ejemplo:

FeS es el sulfuro ferroso. En la fórmula el ion sulfuro funciona con


dos cargas negativas (número de oxidación -2), por tanto el
número de oxidación del Fe es de +2.
54 CAPÍTULO 2

MnO es el óxido de manganoso. Como el oxígeno trabaja como -2, el


catión manganoso funciona con el número de oxidación +2.
Mn SbO4 es el antimoniato de manganeso (III). Como el anión
antimoniato tiene el número de oxidación de —3, aquí el ion
manganeso funciona como +3 (la denominación de la fórmula
también lo señala).
MnS2 es el disulfuro de manganeso (IV). Como la fórmula tiene dos
iones sulfuro, el total de cargas negativas es 4, por tanto al ion
manganeso le corresponden cuatro cargas positivas; luego, en
esta fórmula el catión manganeso trabaja como +4-
Mn(PO4)2 es el difosfato de manganeso (VI). Como hay dos iones
fosfato y cada anión fosfato tiene el número de oxidación de
-3, en total son seis cargas negativas; luego, el ion manganeso
está funcionando como +6.
Mn2(Cr2O7)7 es el heptadicromato dimangánico. Como cada anión
dicromato tiene dos cargas negativas y son 7 iones bicromato, se
tiene un total de 14 cargas positivas; debido a que la fórmula
contiene dos iones manganeso a cada uno de los cationes le
corresponden 7 cargas positivas, por lo que en esta fórmula el
manganeso tiene el número de oxidación +7. Como la denomi-
nación de la fórmula es muy descriptiva, ya que menciona que
hay dos iones mangánicos, sin mayor razonamiento queda claro
que el número de oxidación del manganeso es + 7.

Con estos ejemplos podemos deducir que, para conocer el número


de oxidación del catión en una fórmula dada, primero debe deter-
minarse el número de cargas negativas totales; además, como el enla-
ce debe ser eléctricamente neutro, el número de cargas positivas totales
debe ser él mismo. Si el catión tiene subíndice (lo que indica que son
varios cationes), hay que dividir el número total de cargas positivas
por el valor del subíndice para determinar el número de oxidación del
catión; por supuesto, si el nombre de la fórmula considerada es correc-
to, él mismo indicará el número de oxidación del catión.
Si la fórmula tiene coeficiente no debe tomarse en cuenta para
determinar los números de oxidación de los iones, ya que el coeficien-
te afecta por igual a los iones integrantes de la fórmula.
CAPÍTULO 3

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN

LA NOMENCLATURA QUÍMICA ES EL CONJUNTO de reglas estable-


cidas a lo largo del tiempo para denominar a las sustancias y compues-
tos químicos. Los hombres de ciencia que sentaron las bases de esta
nomenclatura fueron, principalmente, Guyton de Morveau, Antoine
Laurent Lavoisier, Claude Louis Berthollet y Antoine Francois
Fourcroy, quienes en 1787 publicaron su Método de nomenclatura
química.

Desde entonces a la fecha no ha dejado de revisarse el lenguaje de


la química; a pesar de que la UIQPA aprobó una nomenclatura para la
química inorgánica, desafortunadamente en algunas secciones toda-
vía no es muy clara ni didáctica, por eso muchos maestros prefieren
enseñar esa nomenclatura sólo para ciertos compuestos. Para los otros
emplean una nomenclatura trivial, incluso anterior a la de la UIQPA;
por supuesto que tampoco resuelve muchas denominaciones.
Aunado a lo anterior, todavía en la práctica se utilizan algunas
sustancias con nombres que no corresponden o que tienen una vaga
relación con algunos de los elementos o radicales químicos, o bien
utilizan denominaciones arbitrarias que se han conservado en uso por
razones conmemorativas, históricas o comerciales. En la práctica do-
cente sucede que, cuando un maestro expone el tema de la nomen-
clatura, trata de ser más explícito y por eso menciona tanto la de la
UIQPA como la trivial, además de los nombres de sustancias que no
obedecen a ninguna de ellas pero que se utilizan comercialmente: el
resultado es que se confunde a la mayoría de los alumnos pues se les
hace complejo denominar o leer algunas fórmulas de las sustancias y
compuestos químicos.
Para nosotros, la denominación o escritura de una fórmula debe ser
congruente y suficientemente descriptiva para interpretar o deducir
la sustancia o compuesto químico sin ninguna dificultad. Por otra
parte, consideramos aceptable respetar los nombres arbitrarios de uso
universal, pero también describir sus nombres de acuerdo con el len-
guaje técnico.
Por lo anterior, y basándonos en nuestra experiencia adquirida
durante la docencia de nivel superior, proponemos aplicar algunas
modificaciones que en muchos casos coincidirán con la nomencla-
tura de la UIQPA pero en otros tendrán ligeras diferencias, mayor en
56 CAPÍTULO 3

los iones complejos y compuestos de coordinación. En algunos casos,


además de la denominación técnica propuesta, se agregará la que se
utiliza en la práctica: la nomenclatura que se propone sólo es para los
compuestos o sustancias inorgánicas.
En este capítulo encontraremos más ejemplos, además de los pre-
sentados en el anterior, para aprender a formular y estructurar las
denominaciones, de tal manera que para una determinada denomi-
nación la fórmula deberá responder sólo a ella.

En la denominación de cualquier símbolo o fórmula son válidas


todas las interpretaciones que se expusieron en el apartado corres-
pondiente a la representación e interpretación de una fórmula quí-
mica (página 32).

Si una fórmula tiene coeficiente debe utilizarse en todas las deno-


minaciones; la preposición de sirve para enlazar su significado con el
nombre del compuesto. Si la fórmula no lo tiene, entonces se usará la
palabra del.
DENOMINACIÓN DE

CATIONES Y ANIONES

SIMPLES Para denominar a los cationes simples (que en la práctica sólo traba-
jan, funcionan o tienen un número de oxidación, se emplea el nombre
del elemento; por ejemplo:

fórmula (o símbolo) denominación


Na+1 1 catión (o ion), sodio, o una mf del ion sodio
5A1+3 5 mf de iones (o cationes) aluminio 8 mf de
8Ag+1 iones (o cationes) plata

denominación fórmula (símbolo)


3 iones, o 3 mf de cationes calcio 3Ca+2
4 mfmg de cationes (o de iones) fosfórico 4p+5

7 mfg de iones (o cationes) manganeso (IV) 7Mn+4

Con estos ejemplos habrá observado que a una sola fórmula se le


pueden dar diferentes interpretaciones, según las que convengan al
operador. Si la fórmula no tiene coeficiente, se asume que se trata de
un ion, una mf, una mfg, una mfton, etcétera.
C ATIONES CON DOS
NÚMEROS DE OXIDACIÓN Para nombrar a los cationes simples, que en la práctica sólo funcio-
nan con dos números de oxidación, a un segmento del nombre en
latín del elemento químico con el número de oxidación menor se le
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 57

agrega el sufijo oso, mientras que para el número de oxidación mayor,


el sufijo ico.
Los segmentos en latín no se emplean para los cationes mercurio,
níquel, cobalto, arsénico y antimonio. En la tabla 2 aparecen los nom-
bres de cada uno de ellos.

CON MÁS DE DOS


NÚMEROS DE OXIDACIÓN Los cationes simples que en la práctica trabajan con más de dos nú-
meros de oxidación son la mayoría de los cationes de los elementos
de transición, excepto los iones plata, zinc y cadmio, que en la práctica
presentan un solo estado de oxidación. Para los iones más comunes se
forma el nombre de la misma manera que en el inciso anterior, sólo
que en este caso el sufijo oso se aplica al número de oxidación más
bajo y el ico para el más alto, mientras que para los intermedios, el
número romano (encerrado con paréntesis curvos) indica su estado
de oxidación. Véase en la tabla 2 las denominaciones de los iones
manganeso y cromo.
Los cationes poliatómicos sólo tienen un número de oxidación, sus
nombres son arbitrarios y, por lo mismo no hay reglas para nom-
brarlos. Algunos de estos cationes se les designa con diferentes nom-
bres (véase la labia 2); por ejemplo, el ion hidronio (H3O+'), que
solamente existe en solución acuosa, no es más que un protón hidratado
(H+1.H2O). La UIQPA establece que se llame oxonio, o hidroxonio y
que, solamente si el protón (H+1) tiene un grado de hidratación inde-
finido, se le denomine hidronio. R.O. Connor afirma en su reporte
(1974) sobre estudios hechos en este ion, que su fórmula es H(H2O)+1.
Si las reglas de la UIQPA se aplicaran, se describiría como un ion com-
plejo llamado monoacuohidrógeno I. Si su fórmula se arregla como
H2OH, se denomina entonces hidróxido de dihidrógeno, lo que co-
rresponde a la descripción de una base pero incongruente con su
propiedad química, ya que se trata del ácido más fuerte que existe en
solución acuosa. Lo cierto es que el ion hidronio se forma cuando una
molécula de agua captura un protón; según ello su fórmula sería H2O+'.
Respecto al ion amonio (NH41), en teoría se forma cuando el
amonio (NH3) acepta un protón, por tanto su fórmula sería NH3.H+1; de
ahí que la UIQPA proponga que se le denomine nitronio, pero al
hacerlo crearía una confusión pues el ion NO2' ya tiene ese nombre.
El maestro Modesto Bargalló sugirió, en su Tratado de Química
Inorgánica (1962), que al ion nitronio se le llamara nitroúo para que el
ion amonio quedara como tal (NH4').
El ion NO^' se forma por autoionización del ácido nítrico (HNO3)
en presencia de un ácido (como el sulfúrico (H2SO4) o el fluorhídrico
(HF)).
58 CAPÍTULO 3

ANIONES CON UN SOLO


ESTADO DE OXIDACIÓN Los aniones simples que solamente tienen un estado de oxidación
adquieren su nombre agregándole el átomo del que proceden el sufijo
uro (véase la tabla 3) cuando el nombre termina con la letra o; salvo
los siguientes aniones:

símbolo nombre
hidruro
S"2 sulfuro*
As"3 arseniuro
O2 óxido*
Te-* telururo*
c-t carburo**
P-3 fosfuro*
SH siliciuro*
N-3 nitruro*

* SON ANIONES SIMPLES QUE (EN LA PRACTICA) PRESENTAN O TIENEN DOS NÚMEROS DE
1
OXIDACIÓN , PERO SE DENOMINAN ISUAL , CON EXCEPCIÓN DEL ANIÓN O " , CUYO
NOMBRE ES PERÓXIDO. ** EL ANIÓN C"" SE LLAMA ANIÓN CARBURO (-111).

Para nosotros lo mejor sería agregarle el prefijo per al nombre del


anión cuyo número de oxidación sea bajo; es decir:

nombre

símbolo
s-1 persulfuro
1 peróxido
o-
Te-1 pertelururo
c-P-22 percarburo
perfosfuro
Si-2 persiliciuro
N-2 pernitruro
ANIONES POLIATÓMICOS Los aniones poliatómicos únicamente funcionan o tienen un solo
número de oxidación; sus nombres también son arbitrarios e incluso
algunos de estos iones se manejan con dos denominaciones (véase la
tabla 3).

PREFIJOS UTILIZADOS Si en una fórmula hay más de un ion, ya sea simple o poliatómico, para
darle nombre deberá utilizarse alguno de los prefijos griegos que indi-
can el número de iones implicados en la fórmula, tales como:
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 59

prefijo significado
di o bi 2
tri 3
tetra 4
penta 5
hexa 6
hepta 7
octa 8
enea o nona 9
deca 10
endeca 11
dodeca 12

DESPUÉS DEL DOCE SE RECOMIENDA UTILIZAR NÚMEROS ARÁBIGOS.

Para ser más explícitos, en algunos casos convendría emplear el


prefijo mono, uno, de esta manera, con el uso de los prefijos, la deno-
minación de un compuesto químico sería lo suficientemente descrip-
tiva como para armar con facilidad su fórmula y viceversa.
La formulación de las sustancias integradas con iones simples y
iones poliatómicos o ambos es sencilla: primero se escribe el símbolo
del catión y después el del anión, cada uno con sus subíndices corres-
pondientes (si se requieren). Si es más de una sustancia se antepone el
coeficiente para indicarlo.
Para denominar este tipo de fórmulas primero se cita el coeficiente
(si lo tiene); en caso de que no lo tenga siempre será una molécula,
una mf o una mfg o cualquiera de ellas, enseguida va el nombre del
anión, la preposición de y el nombre del catión. Si en la fórmula ambos
iones tienen subíndices y se conocen sus nombres, de acuerdo con sus
números de oxidación, se omite la preposición y se nombran según los
prefijos correspondientes.
Hasta aquí hemos comprobado que no es funcional escribir o des-
cribir primero la fórmula del anión y después la del catión; teórica-
mente, siguiendo las tablas 2 y 3, cualquier catión se combina con
cualquier anión para formar un enlace iónico, aunque en algunos
casos éste no sea totalmente iónico (o totalmente polar), de acuerdo
con lo establecido en los apartados de las páginas 51 y 52; por ejemplo,
en la unión del catión Cu+1 o Cu+2 con el anión I+1 la diferencia en las
electronegatividades (como átomos) es 2.5 -1.9 = 0.6.
Dado que el valor es menor que 1.7, el enlace es polar aunque
mucho más covalente que iónico.
60 CAPÍTULO 3

FORMULACIÓN Y

DENOMINACIÓN DE

MOLÉCULAS INTEGRADAS

POR IONES Si la fórmula está afectada por un coeficiente, primero se nombra el


número de éste y luego el nombre de la fórmula. Para ilustrar lo que
hasta aquí hemos expuesto analizaremos los siguientes ejemplos:

PROBLEMA
3.1.
¿Cuál es la fórmula del cloruro de potasio?

RESPUESTA: Como el símbolo del catión potasio es K+1 y el del


anión CH, la fórmula es KC1.

PROBLEMA 3.2. Escriba el nombre del CaS.

RESPUESTA: Como el ion Ca+2 funciona como +2 y el ion S"2 como


—2, el nombre de la fórmula es sulfuro de calcio.

PROBLEMA 3.3. Escriba la fórmula del tricloruro de aluminio.

RESPUESTA: g¡ nomljre está indicando que tres iones CH están


unidos a un ion Al+3, por tanto la fórmula es A1C13.

PROBLEMA 3.4. ¿Cuál es el nombre de la representación Ca3(PO4)2? y


¿Qué otras interpretaciones se pueden hacer de esa fórmula?

RESPUESTAS: Debido a que la fórmula representa tres iones Ca+2


unidos a dos iones PO43, el nombre de la fórmula es el difosfato de
tricalcio. Por otro lado, la fórmula puede prestarse a que se interprete
que está representando 1 mf, 1 mfmg, 1 mfg, 1 mflb, 1 mfkg o a 1
mfton de difosfato de tricalcio.

Pero además, también puede indicarnos que están unidos:

3 mf de iones Ca+2 con 2 mf de iones PO4"3 3 mfmg de


iones Ca+2 con 2 mfmg de iones PO4"3 3 mfg de iones
Ca+2 con 2 mfg de iones PO4-3 3 mflb de iones Ca+2 con 2
mflb de iones PC>4~3 3 mfkg de iones Ca+2 con 2 mfkg de
iones PO4~3 o 3 mfton de iones Ca+2 con 2 mfton de iones
PO4~3.

De acuerdo con el concepto de la página 19, la fórmula también


indica la cantidad de cada ion presente conforme a las unidades de
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 61

masa que se quieran utilizar. En este caso una mfg de difosfato de


tricalcio contiene 3 mfg de iones calcio y 2 mfg de iones fosfato.
Luego, si una mfg de iones calcio está formada por el NA, es decir
6.022045 x 1023, iones calcio .*.

3(6.022045 x 1023) = 1.807 x 1024 iones Ca+2y


2(6.022045 x 1023) = 1.204 x 1024 iones PO4"3

De la misma manera la fórmula puede indicar la cantidad de


átomos presentes en una molécula. Así, ya que en una molécula de
difosfato de tricalcio, como ion fosfato, hay un átomo de fósforo y
cuatro de oxígeno, ésta tiene, precisamente (tomando en cuenta el
subíndice que está afectando), al ion fosfato (PO^3 ; por lo que
encontramos:

fósforo: 1 x 2 = 2 átomos de P
oxígeno: 4x2 = 8 átomos de O

Si esto lo interpretamos como la representación de una mfg de


difosfato de tricalcio, eso significa que contiene 2 mfg de iones fosfato;
de acuerdo con los subíndices hay:
fósforo: 2 x 1 = 2 mfg de P; como 1 mfg de cualquier sustancia son
6.022045 x 1O23 partículas /. tenemos:

de fósforo: 2(6.022045 x 1O23) = 1.204 x 1024 átomos, de


oxígeno: 8(6.0222045 X 1O23) = 4.818 x 1024 átomos.

PROBLEMA 3.5. ¿Cuál es la fórmula que representa 5 mfkg de trióxido


diférrico?

RESPUESTA: La denominación indica que tres iones oxígeno están


unidos a dos iones férricos, por tanto la fórmula es Fe2O3. Si se pone
como coeficiente el número cinco tenemos 5 Fe2O3, que es la repre-
sentación de cinco moléculas de trióxido diférrico pero también la de
5 mf o 5 mfg, etcétera.

PROBLEMA 3.6.
¿Cuántos gramos son 5 mfg de trisulfuro diantimonioso?

RESPUESTA: [)e acuerdo con el nombre, 3 mfg de sulfuro están


ligados a 2 mfg de iones antimonioso y como se trata de 5 mfg de este
sulfuro, la fórmula es 5 Sb2S3; si nos basamos en el concepto de la
página 19, también serán 5 mfg de trisulfuro diantimonioso.
62 CAPÍTULO 3

Como la mfg de un compuesto es su mf expresada en gramos al


consultar la tabla 1:

mfsb = 121.76 urnas, y


mfs = 32.06 urnas,

.'. lamf = 2(121.76) + 3(32.06) = 339.7 urnas, luego: la


mfgsb2S3 = 339.7 g

como son 5 mfg de Sb2S3


.', 5(339.7) = 1 698.5 g de Sb 2 S 3

Por supuesto que en un momento dado también puede ser de


Sb2S3:

5 mfmg = 1 698.5 mg
5 mfkg = 1 698.5 kg
5mflb = 1698.5lb
5 mfton = 1 698.5 ton, etcétera.

En estos ejemplos, y todos los que más adelante se traten, veremos


que la fórmula y su denominación son completamente descriptivas
para evitar interpretaciones erróneas, pese a que en algunos casos la
fórmula puede tener más de una denominación; no obstante, no
puede tener más de una representación. Por ejemplo:

fórmula denominación
Na2Ü óxido de disodio o monóxido de disodio
MnO monóxido manganoso u óxido manganoso
CaO monóxido de calcio u óxido de calcio
LiAsO2 arsenito de litio o metarsenito de litio
Ca3(AsO4)2 diarseniato de tricalcio o diortoarseniato de tricalcio
K2Cr2O7 bicromato de dipotasio o dicromato de dipotasio
MgSiC>3 silicato de magnesio o metasilicato de magnesio

De acuerdo con lo mencionado en el inciso 2.3.3, cuando en una


fórmula aparecen asociados más de un catión simple con un anión
poliatómico, por simplificación no se utilizan paréntesis para separar
los iones por lo que, para denominar esta unión entre iones, es necesa-
rio reconocer el símbolo del catión y lo que quede corresponderá al
símbolo del anión; por ejemplo:
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 63

fórmula denominación
LiClO 1 mf de hipoclorito de litio
2Na2CO3 2 mf de carbonato de disodio
2Hg2SO4 2 mf de sulfato dimercuroso
3Ag3AsO4 3 mf de arseniato de triplata
2Rb2MnO4 2 mf de manganato de dirubidio
6C113PO4 6 mf de fosfato tricuproso

En estas denominaciones, además de las ya dadas, se pueden ex-


presar otras interpretaciones según lo mencionado en la página 60
cuando comentamos la denominación de cationes y aniones simples;
es decir:

denominación la fórmula es
3 mf de fosfato de trilitio 3Li3PO4
2 mfg de sulfito de dipotasio 2K2SO3
5 mflb de oxalato de disodio 5Na2C2O4
4 mfkg de ortosilicato de dicalcio Ca2SiO4

Si en una fórmula hay uno o varios cationes simples asociados con


más de un anión poliatómico, solamente se encierra entre paréntesis
curvos el anión y se afecta con subíndices el paréntesis que indica el
número de aniones unidos.

fórmula denominación
A1(HSC>3)3 1 mf de tribisulfito de aluminio
6Sb3 (AsO4) 5 6 mf de pen taarsenia to triantimónico
7Ni2(SO4)3 7 mf de trisulfato diniquélico
3P2(CrO4)3 3 mf de tricromato difosforoso
5Co2(C2O4)3 5 mf de trioxalato dicobáltico

si la denominación esla fórmula será


4 mfmg de pentabicromato difosfórico
2 mfton de tetrafosfato triplúmbico 2Pb3 (PO4)4
8 mfkg de pentadicromato difosfórico 8P2(Cr2C>7)5
6 mfg de difosfato triplumboso 6Pb3(PO4)2

Si una fórmula está integrada por cationes y aniones poliatómicos


es conveniente encerrarlos separadamente entre paréntesis curvos
para delimitar cada ion. Fuera de cada juego de paréntesis se colocan
los subíndices para indicar el número de iones asociados; en la nomen-
clatura de la UIQPA se establece que al unir solamente un catión
poliatómico con un anión poliatómico no deben usarse paréntesis: eso
impide visualizar con facilidad cada ion; por ejemplo:
64 CAPÍTULO 3

si la denominación es la fórmula será


9 mf de bicarbonato de amonio 9NH4HCO3*
9(NH4)(HCO3)
7 tnfg de acetato de amonio 7NH4C2H3O2*
7(NH4)(C2H3O2)

3 mfkg de oxalato de diamonio 3(NH4)2C2O4*


3(NH4)2(C2O4)
5 mfton de fosfato de trinitronio 5(NO2)3PO4*
5(NO2)3(PO4)
2 moléculas de hidrosulfito de diamonio 2(NH4)2S2O4* 2
(NH4)2(S2O4)
7 mflb de hipofosfito de amonio 7NH4H2PO3*
7(NH4)(H2PO3)
* FÓRMULA SEGÚN LA UIQPA.

No damos fórmulas con el ion poliatómico hidronio (H3 O +1 ) ya


que este ion sólo existe en solución acuosa y no forma compuestos,
aunque sí se hidrata.

F ORMULACIÓN DE
MOLÉCULAS INTEGRADAS
POR ÁTOMOS La nomenclatura de las sustancias o compuestos formados por la unión
entre átomos (que produce siempre enlaces covalentes, sean o no
polares) es muy similar a la dada por los enlaces integrados por iones
simples.
Para formular los enlaces entre átomos primero se escribe el coefi'
cíente, que es el que indica el número de moléculas o mf o mfg... del
compuesto. Enseguida se anota el símbolo del elemento menos
electronegativo afectado por un subíndice (si es necesario) para seña-
lar el número de partículas involucradas; finalmente va el símbolo del
elemento más electronegativo (con subíndice si se requiere).
Para denominar las uniones entre átomos se describe primero de
acuerdo con el coeficiente, el número de moléculas o mf o mfg...
luego la preposición de para enlazar al nombre del compuesto, en-
seguida se nombra (como si fuera un anión) al elemento más
electronegativo anteponiéndole al nombre el prefijo (si es necesario)
que indique el número de partículas combinadas, después se utiliza la
preposición de para enlazar el nombre del elemento menos elec-
tronegativo, cuyo nombre será el que le corresponda como elemento
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 65

químico; también, si es necesario, se le antepone al nombre el prefijo


adecuado (no se usarán los sufijos oso e ico para hacer notar que se
trata de enlaces entre átomos y no entre iones).
Las moléculas formadas por átomos de la misma especie, en parti-
cular con los gases inertes (que sólo son estables cuando están unidos
dos átomos del mismo elemento), se formulan con el símbolo del ele-
mento químico correspondiente y el dos como subíndice. Si es más de
una molécula o mf o mfg... debe ponerse el coeficiente adecuado. La
fórmula se denomina describiendo primero el coeficiente (si lo tiene),
luego la preposición de y finalmente el nombre que tiene como ele-
mento el símbolo representado.
Si la fórmula no tiene coeficiente se asume que se trata de una
molécula o una mf o una mfg... de la sustancia o compuesto químico;
veamos los siguientes ejemplos:

denominación fórmula
1 molécula de trifluoruro de boro BF3
2 mfg de tricloruro de aluminio 2A1C13
3 mfmg de monóxido de carbono 3CO
5 mflb de tetrafluoruro de carbono 5CF4
3 moléculas de nitrógeno 3N2
5 mfg de oxígeno 5O2
2 mf de dióxido de nitrógeno 2NO2
4 mfg de trióxido de dinitrógeno 4N2O3
6 mfmg de tetrafósforo 6P4
7 mfton de octaazufre 7S8
8 mfkg de dióxido de azufre 8SO2
difluoruro de selenio SeF2
trióxido de difósforo PA
pentóxido de difósforo p2o5
sulfuro de estaño SnS
disulfuro de estaño SnS2

Las denominaciones de los cuatro últimos ejemplos también pue-


den ser respectivamente: trióxido difosforoso, pentóxido difosfórico,
sulfuro estanoso y disulfuro estánico; todas ellas describen claramente
las fórmulas, aunque corresponden a la denominación de enlaces
entre iones, que en cierto modo es inexacto debido a que la diferencia
entre las electronegatividades del fósforo y del oxígeno es 1.4, lo
que hace que los enlaces sean polares, pero más covalentes que
iónicos. En los enlaces entre el estaño y el azufre la diferencia de sus
electronegatividades es 0.7; lo que significa que los enlaces son poco
polares pero muy covalentes (o muy poco iónicos). Como en estos
66 CAPÍTULO 3

ejemplos los enlaces son más covalentes que iónicos, las uniones son
entre átomos.
En la práctica, a menos que sea necesario hacer notar que se trata
de enlaces entre átomos y no de iones, el que se les denomine como si
fuesen enlaces entre iones simples o poliatómicos o uniones entre estos
tipos de iones no afecta mayormente.

N OMENCLATURA
DE ALFRED S TOCK Otra manera de denominar a los enlaces entre iones poliatómicos y
cationes con más de un número de oxidación, o entre átomos, es
utilizar la llamada nomenclatura de Alfred Stock en la que además de
estructurar el nombre en función de los iones unidos (sin utilizar los
sufijos ico y oso, al final de la denominación se indica el número de
oxidación del catión con un número romano entre paréntesis. En el
caso de sales formadas por átomos, el número romano corresponde al
elemento menos electronegativo, lo que implica que se determine su
número de oxidación o el subíndice que le corresponda, aunque no
sea un catión; para ilustrar la aplicación de esa nomenclatura haga-
mos los siguientes ejercicios:

PROBLEMA 3.7. ¿Cuál es el nombre de la fórmula P2O3?

RESPUESTA: Como la fórmula contiene tres oxígenos y asumiendo


que este elemento funciona como anión, el total de cargas negativas
es —3 X 2 = -6; por tanto al fósforo le corresponden seis cargas positi-
vas. Como en la fórmula aparecen dos fósforos, a cada uno le corres-
ponden tres cargas positivas de ahí que el número de
oxidación del fósforo sea +3. Luego, la denominación de la fórmula es
trióxido de fósforo (III), o también trióxido difosforoso.

PROBLEMA 3.8. Supongamos el caso contrario: formule el disulfuro de


estaño (IV).

RESPUESTA: La denominación indica que la fórmula contiene dos


iones sulfuro, y como cada ion sulfuro tiene dos cargas negativas,
habrá cuatro cargas negativas que estarán neutralizadas con cuatro
cargas positivas; entonces, como la descripción indica que el estaño
tiene cuatro cargas positivas, la fórmula será SnS2. Note que es nece-
sario utilizar en la denominación el prefijo que indique el número de
aniones (o de átomos) incluidos en la fórmula.
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 67

P ROBLEMA 3.9. Describa la fórmula 5CO?

RESPUESTA: Como el ion sulfito funciona como -2 y la fórmula


contiene tres de estos iones, el total de cargas negativas es -2 x 3 = -6.
Como en la fórmula aparecen dos cobaltos, se necesitan seis cargas
positivas para neutralizarlas así, el número de oxidación del
cobalto es +3, que corresponde al número romano III. Como la fór-
mula está afectada por el coeficiente cinco, la denominación será
cinco moléculas de trisulfito de cobalto (III) o cinco moléculas de tri-
sulfito dicobáltico; también pueden ser 5 mf o 5 mfg o 5 mfkg... de
trisulfito de cobalto (III).

PROBLEMA 3.10. Escriba la fórmula de 6 mfg de tetraarseniato de


trimanganeso (IV).

RESPUESTA: gn este caso ja denominación es completamente des-


criptiva, ya que muestra que la fórmula tiene cuatro aniones arseniato
y dos cationes manganeso (IV), y como el seis es el coeficiente, la
fórmula es 6 Mn2 (AsO4)4.

PROBLEMA 3.11. Establezca la fórmula de 2 mfkg de difosfato de


trihierro (III).

RESPU ESTA: La denominación también es completamente descrip-


tiva y equivale a dos mfkg de difosfato triferroso; la fórmula es 2
Fe3(PO4)2.

Si en el problema 3.8 se pidiera formular al disulfuro estánnico en


lugar del disulfuro de estaño (IV), la primera denominación sería
descriptiva, pues con saber los nombres y números de oxidación de los
iones nominados es suficiente. En este caso se trata de dos iones sulfuro
unidos a un ion estánnico.

PROPUESTAS PARA UNA


CLASIFICACIÓN REDUCIDA
DE LAS SUSTANCIAS
QUÍMICAS INORGÁNICAS Los compuestos o sustancias químicas que hasta aquí hemos formula-
do y denominado pertenecen a los grupos de óxidos y sales; hemos
evitado que aparezcan grupos como óxidos básicos, óxidos ácidos,
óxidos metálicos y no-metálicos, anhídridos, carbonates, sales halo-
genadas, halogenuros, calcógenos, calcogenuros, sulfuras, sulfates,
68 CAPÍTULO 3

fosfitos, fosfatos, arsenitos, arseniatos, silicatos y demás. Como hemos


visto, sólo basta conocer el nombre del anión pues en él está implícito
que la sustancia sea un óxido, un carbonato, una sal halogenada o un
sulfato, entre otros.

ÓXIDOS De acuerdo con las teorías actuales (la cuántica, la de ionización o la


disociación, por señalar algunas), las sustancias o compuestos quími-
cos se clasifican en óxidos, sales, ácidos y bases (o álcalis).
Los óxidos son las sustancias en las que el oxígeno se encuentra
combinado con cualquier elemento químico, salvo que esté partici-
pando como componente en un anión poliatómico enlazado a cual-
quier catión.
En el caso del agua (cuya fórmula técnica es (H^O),,, en donde n
representa un determinado número de moléculas), que en la práctica
se escribe sin el subíndice, se llamaría óxido de dihidrógeno o dihidruro
de oxígeno, aunque ninguno de los dos.son congruentes con su com-
portamiento físico y químico como más adelante veremos. Por razones
históricas y de uso común su fórmula seguirá denominándose agua.

SALES Las sales son las sustancias o compuestos químicos que en solución
acuosa si se disocian en sus iones, aunque ninguno de ellos será el ion
hidronio o el ion oxhidrilo (OH"1).

ÁCIDOS Los ácidos son las sustancias que en solución acuosa hacen que el agua
se comporte como una base cuando captura o acepta un protón (o ion
hidrógeno H+1) mediante un enlace covalente coordinado, formando
así el ion hidronio, o sea el ácido más fuerte que existe en solución
acuosa.

ENLACE COVALENTE COORDINADO En el enlace covalente coordinado, el


par de electrones compartidos lo proporciona únicamente uno de los
átomos que se unen. Recordemos que el átomo que cede o presta el
par de electrones es el donador y el que los recibe, aceptor. Una vez
efectuado el enlace, ya no se distingue ni la cedencia ni la acepta-
ción, es decir: la unión sólo existe como si fuese un enlace covalente
simple.

ÁCIDOS DÉBILES Y FUERTES Los ácidos, de acuerdo con su comporta-


miento en solución acuosa, se subdividen en ácidos débiles y ácidos
fuertes.
Los ácidos débiles son las sustancias que en solución acuosa reaccio-
nan parcialmente con el agua.
Los ácidos fuertes son las sustancias que en solución acuosa reaccio-
nan casi completamente con el agua.
En ambos casos lo que no reacciona con el agua queda en forma de
anión disuelto el cual puede ser simple, poliatómico o complejo. Igual
sucede con las moléculas de los ácidos débiles que no reaccionan.

BASES Las bases, de acuerdo con su comportamiento frente al agua, se clasi-


fican en bases débiles y bases fuertes.
Las bases débiles son las sustancias que en solución acuosa reaccio-
nan parcialmente con el agua, la que se comporta como ácido, cedien-
do un átomo de hidrógeno en la forma de un protón, capturado por
la sustancia para dar lugar a la formación del catión correspondiente.
El agua, al perder uno de sus hidrógenos, queda en forma de ion
oxhidrilo (OH"1), la base más fuerte que existe en solución acuosa.
Las bases fuertes son sustancias que en solución acuosa se disocian
en sus iones componentes; uno de estos iones es el anión oxhidrilo.
Los conceptos ácido y base significan el comportamiento que de-
terminada sustancia presenta ante el agua. Por eso ésta puede tener el
carácter de sustancia anfótera, es decir que el agua frente a un ácido
débil o fuerte reacciona como si fuese base, pero ante una base débil se
comporta como un ácido. Con las bases fuertes no reacciona propia-
mente sino que actúa como agente disociante; de ahí que los ácidos y
las bases débiles solamente sean tales cuando están en solución acuosa.
Más adelante trataremos con mayor detalle este tema, apoyándonos
en las teorías actuales.

TIPOS DE REACCIONES Supuestamente todas las sustancias que en so-


lución acuosa reaccionan formando el ion hidronio y el anión corres-
pondiente podrían estar ya formadas antes de reaccionar con el agua,
debido a la unión del catión hidrógeno con cualquier anión simple o
complejo (como los citados en la tabla 3) por lo que los enlaces son
iónicos. Sin embargo, experimentalmente se ha comprobado que el
hidrógeno enlazado (cuando el ácido no está en solución acuosa) está
como átomo y se une como tal con cada uno de los elementos quími-
cos cuyas electronegatividades son mayores; esto sucede con todos los
elementos del grupo VIIA y VI A, a excepción del oxígeno. También
el hidrógeno como átomo se enlaza con otro átomo en sustancias que
aisladamente son aniones poliatómicos.
Cuando se unen dos átomos de hidrógeno con uno de oxígeno se
forma agua, sustancia neutra, es decir, además de ser anfótera no es ni
ácido ni base a menos que reaccione. Por otra parte, según la teoría de
la ionización; "todos los cationes tienen carácter ácido y todos los
aniones presentan un carácter básico en solución acuosa".
70 CAPÍTULO 3

El hidrógeno también se combina con todos los metales y no-meta-


les de los grupos IIIA al V A; en este caso a los compuestos formados
se les denomina hidruros. Con los metales alcalinos y alcalinotérreos
forma compuestos iónicos que reaccionan con el agua y producen
tanto una base como hidrógeno; con los de transición comprendidos
del IIIB al VIIIB forman aleaciones o compuestos intersticiales con
un carácter fuertemente metálico, a excepción de los hidruros de
Cu, Zn, Ag, Cd, Hg, Au, y Al, con los que forma compuestos iónicos
y, en el estado sólido, polímeros. Finalmente, con los elementos de los
grupos del IIIA al VIIA el hidrógeno forma compuestos covalentes
que al reaccionar con el agua se comportan como sustancias acidas.
En el caso del trihidruro de nitrógeno (o amoniaco), en solución acuo-
sa se comporta como una base débil; es decir, el amoniaco captura un
protón para convertirse en el ion amonio (NHj~l) mientras que el agua,
al perder este protón, se convierte en ion oxhidrilo. Por otra parte,
como el nitrógeno es más electronegativo que el hidrógeno debería
formularse como H3N y denominarse nitruro de trihidrógeno; pero
eso es inaceptable ya que de esta forma cedería protones y eso no es
cierto.

HIDRÁCIDOS Y OXIÁCIDOS para formular las sustancias que en solución


acuosa se convierten en acida (es decir que su pH es menor que 7),
se subdividen en hidrácidos y oxiácidos. En los primeros la fórmula
contiene el símbolo del hidrógeno y la fórmula del componente
enlazado, el cual no debe ser oxígeno ni estar contenido en el con-
junto de átomos unidos al hidrógeno. Para formularlos, después del
coeficiente (si se requiere), se escribe el símbolo del hidrógeno se-
guido de la fórmula del componente que se encuentra ligado; en
caso necesario se colocan subíndices para que la fórmula sea eléc-
tricamente neutra. Si el hidrácido no está en solución acuosa se
denomina como si fuese una sal de hidrógeno integrada por átomos.
A un segmento del nombre del componente unido al hidrógeno se le
agrega la terminación uro. Si el hidrácido se encuentra en solución
acuosa, en lugar de la palabra hidrógeno se emplea la de ácido;
mientras que al segmento del nombre del componente unido se le
adiciona la terminación hídrico. En ambos casos se utiliza la preposi-
ción de para enlazar los nombres. A continuación se presenta una
lista de los hidrácidos más comunes.
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 71

T ABLA 6. HIDRÁCIDOS MÁS COMUNES .

fórmula hidrácido puro en solución acuosa


HF fluoruro de hidrógeno ácido fluorhídrico*
HC1 cloruro de hidrógeno ácido clorhídrico
HBr bromuro de hidrógeno ácido bromhídrico
HI yoduro de hidrógeno ácido yohídrico
HAt astaturo de hidrógeno ácido astatihídrico o
ácido astatinihídrico
H2S sulfuro de dihidrógeno diácido sulfhídrico*
HCN cianuro de hidrógeno ácido cianhídrico*
HSCN sulfocianuro de hidrógeno ácido sulfocianhídrico*
H2(CS)3 tritiocarburo de dihidrógeno diácido tritiocarbónico*

* DE ACUERDO CON LA TEORÍA DE LA IONIZACIÓN, ESTOS HIDRÁCIDOS SON


ÁCIDOS DÉBILES, SALVO LOS QUE NO ESTÁN MARCADOS EN CUYO CASO SE
TRATA DE ÁCIDOS FUERTES.

Los oxiácidos se formulan como los hidrácidos, excepto que el com-


ponente unido al hidrógeno siempre contiene oxígeno. En cuanto a su
denominación, hasta cierto punto es arbitraria ya que incluye el uso
de prefijos y sufijos hipo, per, orto, meta, tio, piro, oso e ico, según el
número de oxidación con el que esté trabajando el átomo central del
componente unido al hidrógeno; aun así, en ciertos oxiácidos sus
nombres son arbitrarios. Para facilitar la comprensión del tema en
seguida presentamos una lista lo más amplia posible de los oxiácidos
que se conocen.

T ABLA 7. OXIÁCIDOS MÁS COMUNES.

fórmula oxiácido puro en solución acuosa


HC1O hipoclorito de hidrógeno ácido hipocloroso o hipoclorito ácido
HC1O2 clorito de hidrógeno ácido cloroso o clorito ácido
HC1O3 clorato de hidrógeno ácido dórico o clorato ácido
HCIO4 perdorato de hidrógeno ácido perclórico
HBrO hipobromito de hidrógeno ácido hipobromoso o hipobromito ácido
HBtO2 bromito de hidrógeno ácido bromoso o bromito ácido
HBrO, bromato de hidrógeno ácido brómico o bromato ácido
HBrO4 perbromato de hidrógeno ácido perbrómico o perbromato ácido
HIO hipoyodito de hidrógeno ácido hipoyodoso o hipoyodito ácido
HIO3 yodato de hidrógeno ácido yódico o yodato ácido
HIO4 peryodato de hidrógeno ácido peryódico o peryodato ácido
H5IO6 paraperyodato de hidrógeno ácido paraperyódico, paraperyodato ácido
o ácido ortoperyódico
H2N2O2 hiponitrito de hidrógeno ácido hiponitroso o hiponitrito diácido
H2NO2 nitrito de dihidrógeno ácido nitroxílico o nitrito diácido ácido
HNO2 nitrito de hidrógeno nitroso o nitrito ácido
í CAPITULO 3
fórmula oxiácido puro
en solución acuosa
HNO3 nitrato de hidrógeno ácido nítrico o nitrato ácido ácido
HNO4 peroxinitrato de hidrógeno peroxinítrito o peroxinitrato ácido ácido
H(PH2O2) hipofosfito de hidrógeno fosfínico o ácido hipofosforoso (H3PO2) ácido
H2P2H2O5 pirofosfito de tetrahidrógeno difosfónico, ácido pirofosforoso* (H4P2O5) o
pirofosfito tetraácido
HPO 2 metafosfito de hidrógeno
ácido metafosforoso o metafosfito ácido
H2PHO3 fosfito de trihidrógeno ácido fosfónico, ácido ortofosforoso
(H3PO3) o fosfito triácido
H3PO5 peroximonofosfato de trihidrógeno
ácido peroxomonofosfórico, ácido
peroxofosfórico o peroximonofosfato triácido
H4P2O8 peroxodifosfato de tetrahidrógeno
ácido peroxodifosfórico o peroxodifosfato
tetraácido
H4P2O7 pirofosfato de tetrahidrógeno
ácido pirofosfórico, ácido difosfórico o
pirofosfato tetraácido
H3PO4 fosfato de trihidrógeno ácido fosfórico o ácido ortofosfórico
H2SO2 sulfoxilato de dihidrógeno ácido sulfoxílico o sulfoxilato diácido
H2S2O4 ditionito de dihidrógeno ácido ditionoso o ditionito diácido ácido
H2S2O2 tiosulfito de dihidrógeno tiosulfuroso o tiosulfito diácido ácido
H2S2O5 pirosulfito de dihidrógeno disulfuroso, ácido pirosulfuroso o
pirosulfito diácido
H2SO3 sulfito de dihidrógeno ácido sulfuroso o sulfito diácido ácido
H2S2O6 ditionato de dihidrógeno ditiónico o ditionato diácido ácido
H2S2O3 tiosulfato de dihidrógeno tiosulfúrico, ácido hiposulfuroso o
tiosulfato diácido
H2S2O8 persulfato de dihidrógeno
ácido persulfúrico, ácido peroxodisulfúrico o
persulfato diácido
H2SO5 peroxomonosulfato de dihidrógeno
ácido peroxomonosulfúrico, ácido
peroxosulfúrico o peroxomono sulfato diácido
H2S2O7 pirosulfato de dihidrógeno
ácido disulfúrico, ácido pirosulfúrico
o pirosulfato diácido
H2SO4 sulfato de dihidrógeno ácido sulfúrico
HAsO 2 metrsenito de hidrógeno ácido metarsenioso o metarsenito monoácido
H3AsO3 arsenito de trihidrógeno ácido arsenioso, ácido arsenoso, ácido
ortoarsenioso o arsenito triácido
H3AsO4 arseniato de trihidrógeno ácido arsénico o arseniato triácido
H2SeO3 selenito de dihidrógeno ácido selenioso, ácido selenoso o
selenito diácido
H2SeO4 seleniato de dihidrógeno ácido selénico o seleniato diácido ácido
H2MnO4 mangana to de dihidrógeno mangánico o manganato diácido ácido
HMnO 4 permanganato de hidrógeno permangánico o permanganato ácido ácido
H2Cr4O13** tetracrómico
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 73

fórmula oxiácido puro en solución acuosa


H2Cr3OI0 ácido tricrómico
H2Cr2O7 ácido dicrómico 0 dicromato diácido
H2CtO4 ácido crómico 0 cromato diácido
H2CO3 carbonato de dihidrógeno ácido carbónico 0 carbonato diácido
HBO2 metaborato de hidrógeno ácido metabórico 0 metaborato monoácido
H3BO3 ortoborato de trihidrógeno ácido ortobórico, ácido bórico
u ortoborato triácido
H2SiO3 metasilicato de dihidrógeno ácido metasilícico 0 metasilicato diácido
H4SÍO4 ortosilicato de tetrahidrógeno ácido ortosilícico, ácido silícico
u ortosilicato tetraácido
H2C2O2 oxalato de dihidrógeno ácido oxálico u oxalato diácido
HC2H3O2 acetato de hidrógeno ácido acético 0 acetato ácido

■ NO SE DAN LOS NOMBRES DE LOS OXIÁCIDOS DE CROMO PURO YA OUE SOLAMENTE EXISTEN EN SOLUCIÓN ACUOSA.

En cuanto a los oxiácidos de boro, M. Bargalló, R. O'Connor, James


E. Brady y Gerard E. Humiston, entre otros, basándose en comproba-
ciones experimentales sugieren que puede haber dos tipos de oxiácidos
de boro (como los mencionados en la lista) producidos por la combus-
tión y deshidratación posterior del trióxido de diboro (B2O3). Por eso el
ácido bórico debe formularse como B(OH)3, ya que de esta manera
quedan mejor representados los enlaces y los hidrógenos se mantie-
nen unidos al oxígeno y no al boro; de ahí que su nombre sería ácido
ortobórico (?), pues al deshidratarse en una primera etapa formaría el
ácido metabórico con la fórmula BO(OH).
Cuando se deshidratan cuatro moléculas de este ácido se pierde
una de agua, dando lugar a la formación del ácido tetrabórico con
fórmula H2B4O7, mezcla de ácido metabórico y ortobórico. Cabe aclarar
que el trióxido de diboro es una sustancia anfótera que actúa
frente a un ácido como base muy débil, pero ante el agua caliente,
como ácido débil; de aquí que estos estudiosos hayan considerado
que la mayoría de los oxiácidos integrados por la unión del hidró-
geno y un anión poliatómico (siempre y cuando tenga incluido en su
fórmula al oxígeno) deberían formularse de tal manera que, con la fór-
mula, se indicara que el o los hidrógenos están particularmente unidos
con el oxígeno. Por ejemplo:

denominación fórmula que recomienda


ácido metabórico BO(OH)enlugardeHBO 2
ácido ortobórico B(OH)3 en lugar de H3BO3
ácido ortofosfórico PO(OH) 3 enlugardeH3 PO 4
ácido ortosulfúrico SO2 (OH) 2 en lugar de H2SO4
ácido ortoperclórico C1O3(OH) en lugar de HC1O4
74 CAPÍTULO 3

El problema es que las fórmulas propuestas se contraponen con


todas las nomenclaturas en uso debido a que éstas representan com-
puestos básicos, al parecer del agolpamiento OH. Otros autores consi-
deran a los oxiácidos como especies poliméricas que debieran nombrarse
como hidróxidos, aun cuando su comportamiento químico fuera como
ácidos.
En la lista de los oxiácidos habrá notado que las denominaciones
de los oxiácidos puros aparentan ser una sal en la que el hidrógeno
(como si fuera un catión) está unido a un anión poliatómico; con todo
y que, por ejemplo, en el caso del ácido tricrómico (o del tetracrómico)
los supuestos aniones &3 Ojo yCfy Ojj no se mencionan por indi-
car el número de cromos que existen en las fórmulas. Lo mismo suce-
de con el H2B4O7, cuya denominación indica el número de boros que
contiene la fórmula. En estos casos los nombres son sólo parcialmente
descriptivos. Una solución sería nombrar los conjuntos de átomos uni-
dos a los hidrógenos; la otra, precisar el número de átomos que partici-
pan; respecto a los hidrógenos, podría utilizarse la palabra ácido con su
prefijo correspondiente. Si empleamos la segunda solución para los
oxiácidos de cromo y de boro tenemos:

fórmula denominación
H^Q^Oio decaoxitricromodiácido
H2Cr4O13 tridecaoxitetracromodiácido
H2B4O7 heptaoxitetraborodiácido

Por supuesto que para las fórmulas en las que se conoce el nombre del
anión es preferible seguir respetando las denominaciones actuales.

H 1 DR u Ro s hidruros se formulan como si fuesen sales y se denomi-


L OS
nan nombrando primeramente el coeficiente (si la fórmula lo tiene),
luego la preposición de, en seguida la palabra hidruro y nuevamente la
preposición de, para enlazar el nombre como átomo del elemento quí-
mico que está unido al hidrógeno. Si hay más de un átomo de hidró-
geno enlazado debe nombrarse el subíndice con el prefijo corres-
pondiente; algunos ejemplos de hidruros para aplicar la nomenclatura
son los siguientes:

fórmula denominación nombre usual (arbitrario)


NaH hidruro de sodio
CaHj dihidruro de calcio hidrófita
trihidruro de hierro (III)
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 75

fórmula denominación nombre usual (arbitrario)


CuH2 dihidruro cúprico o dihidruro
de cobre (II)
FeH2 dihidruro de hierro (II)
PH3 trihidruro de fósforo (III) fosfina o fosfamina
AsH3 trihidruro de arsénico (III) arsina o arsenamina
SbH3 trihidruro de antimonio (III) estibina o arsenamina
BH3 trihidruro de boro (III) borano
B2H6 hexahidruro de diborano (III) diborano
SiH, tetrahidruro de silicio (IV) silano

En el caso de la fosfina las electronegatividades tanto del hidrógeno


como del fósforo son iguales, por lo que también se podría formular
como H3P y se denominaría fosfuro de trihidrógeno o fosfuro triácido;
es decir se trataría como si fuese un hidrácido. Sin embargo, este gas
(que es sumamente venenoso) presenta o tiene un carácter básico
sumamente débil en solución acuosa (alrededor de mil veces menos
que la del amoniaco, cuya base es débil).
La arsina, estibina y bismutina (BiH3) también son gases compues-
tos muy venenosos; su formulación está de acuerdo con los valores de
las electronegatividades de los elementos que las integran pero con un
carácter básico tan débil que no reaccionan con los ácidos.
La hidracina (N 2 H 4 ) o tetrahidruro de dinitrógeno (es un gas en
CN) actúa como un fuerte reductor; se trata de una base mucho más
débil que el NH 3 y se le usa como combustible en los motores de los
cohetes espaciales. Recordemos que una sustancia reductora pierde
electrones cuando actúa, por tanto se oxida.
Cuando hablamos de los tipos de reacciones (página 69), hicimos
referencia a los compuestos intersticiales que se forman con la unión
del hidrógeno y un metal de transición que se extiende hasta formar
iones complejos. En estos compuestos y iones el hidrógeno no se com-
bina de forma estequiométrica siguiendo los números de oxidación,
sino que la composición de su fórmula queda supeditada a las condi-
ciones de preparación. Se piensa que los átomos de hidrógeno se aso-
cian al átomo del elemento de transición que funge como átomo cen-
tral de la molécula, de manera que se aparea el electrón de cada
átomo de hidrógeno con los electrones desapareados de los orbitales
que están en los niveles más extensos del átomo del elemento químico
de transición.
76 CAPÍTULO 3

BASES o ÁLCALISIS Teóricamente los cationes con el ion oxhidrilo for-


man compuestos iónicos que se han denominado como bases o álca-
lisis, los cuales se formulan anteponiendo un coeficiente (si se requiere),
enseguida se anota el símbolo del elemento metálico y finalmente la
fórmula del anión poliatómico que es el OH"1. Si la fórmula contiene
más de un ion oxhidrilo, éste se encierra con paréntesis curvos y el
subíndice correspondiente lo afecta para que la fórmula contenga el
mismo número de cargas positivas y negativas; su denominación se
logra nombrando primero el coeficiente, en seguida la preposición de
para referirse a la fórmula donde se emplea la palabra hidróxido y
nuevamente la misma preposición para enlazar el nombre del catión
metálico unido. Por ejemplo:

fórmula denominación
NaOH 1 molécula o 1 mf o 1 mftng o 1 mfg o 1 mflb o 1 mfkg o
1 tnfton de hidróxido de sodio
2Ca(OH)2 2 moléculas o 2 mf o 2 mfg, etc. de dihidróxido de calcio
Cr(OH)3 1 molécula o 1 mf, o 1 mfmg o 1 mfg o 1 mflb o 1 mfkg o
2 mfton, etc de trihidróxido de cromo (III)
3Fe(OH)3 3 moléculas o 3 mf o 3 mfton, etc. de trihidróxido férrico
o de trihidróxido de hierro (III)
4Ni(OH)2 4 moléculas o 4 mfg, etc. de dihidróxido niqueloso o de
dihidróxido de níquel (II)
Zn(OH)2 1 molécula o mfkg, etc. de dihidróxido de zinc
A1(OH)3 1 molécula o una mflb etc. de trihidróxido de aluminio

Los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son iónicos,


por lo que se comportan como bases fuertes.
Los hidróxidos de los metales de transición en su mayoría son
anfotéricos, es decir, frente a un ácido se comportan como una base
pero si se disuelven en un exceso de base fuerte se comportan como
ácidos débiles.
Los hidróxidos denominados bases débiles se formulan y denomi-
nan con cierta arbitrariedad; por ejemplo el amoniaco, ia hidracina y
ciertos compuestos orgánicos como las aminas o la metilamina cuya
fórmula es CH3NH2. También son bases débiles todos los aniones en
solución acuosa, producto de la reacción de un ácido con el agua o de
la disociación de una sal también con el agua.
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 77

H i DRATOS Existen compuestos formados por sales o iones y agua que


(en conjunto) se denominan hidratos. Su formulación se hace escri-
biendo el coeficiente (si es necesario), luego la fórmula de la sal o el
ion y un punto que enlaza la fórmula del agua; en caso de que sean
varios cationes y un solo anión de la sal hidratada, todos los cationes se
encierran entre paréntesis separándolos con comas; se hace lo mismo
cuando hay más de un anión.
Para que el conjunto de sales estén debidamente balanceadas
eléctricamente se utilizan los subíndices correspondientes sin tomar
en cuenta la cantidad de agua. La denominación se hace nombrando
primero el coeficiente (si está indicado en la fórmula), luego la prepo-
sición de para enlazar el nombre de la sal (de acuerdo con los subíndices
que están afectando a los iones). Cuando se trata de un solo anión y
más de un catión, primero se nombra al anión seguido de la preposi-
ción de con la que se enlazan los nombres de los cationes, lo que se
presta a que pueda haber más de una denominación. Algunos hidratos
se manejan con nombres arbitrarios; como ejemplos de aplicación de
la nomenclatura para hidratos proponemos los siguientes:
La fórmula del sulfato cúprico pentahidratado es CuSO4 • 5H2O.-
Al fosfato monoácido de sodio y amonio tetrahidratado se les llama
sal microcósmica y su fórmula es (Na,NH4) (HPO4) • 4H2O.
La fórmula Co(NO3)2 • 6H2O es el dinitrato cobaltoso hexahidra-
tado.
La fórmula para representar 6 mfg de alumbre potásico, o sea sulfato
doble de potasio y aluminio dodecahidratado es 6(K, A1)(SO4)2 •
12H2Q
La fórmula K2SO4 • MgSO4 • 6H2O es el sulfato de magnesio y
dipotasio hexahidratado, equivalente a la fórmula (K2,Mg) (SO4)2 *
6H2O, que es el sulfato doble de magnesio y dipotasio hexahidratado.
La representación de 3 mf de iones hidronio hexahidratado es
3H3O+1-6H2O.
Habrá observado que en algunos casos es necesario emplear la
conjunción y junto con la terminación ico en un segmento del nombre
del átomo del último elemento nombrado.
FORMULACIÓN Y
DENOMINACIÓN
DE MINERALES
La mayoría de las especies mineralógicas tienen una composición de-
masiado compleja por tratarse de mezclas naturales (la mayor parte)
de óxidos, sales y agua. Debido a que todas las especies minerales que
se conocen tienen nombres arbitrarios que no describen su composi-
ción de ninguna manera, nosotros consideramos conveniente deno-
minarlas con su fórmula, e incluso restructurar algunas para que
correspondan a sus propiedades químicas y físicas.
78 CAPITULO 3

Los ejemplos que proporcionamos a continuación, en su mayoría


corresponden al Dana textbook ofMineralogy. En ellos encontrará us-
ted primero su denominación y su fórmula más común, luego las que
nosotros proponemos utilizando la nomenclatura dada por las sales e
hidratos, sus componentes entre paréntesis, los símbolos de iones aso-
ciados a un anión común separados entre comas y los compuestos con
puntos. Vale la pena aclarar que el número de cargas totales de cada
ion simple asociado, circunscrito en un paréntesis, es igual al producto
del índice que esté afectando al paréntesis, por el subíndice que tiene
el ion en cuestión. Si hay iones poliatómicos asociados el índice fuera
del paréntesis indica la cantidad que están combinados; por supuesto,
la fórmula debe estar eléctricamente balanceada.

denominación usual minerales de aluminio, fórmulas y denominaciones


corindón (alúmina, com- A12O3, alúmina o trióxido de dialuminio
posición del zafiro blanco)
bauxita A12O3 • 2H2O, alúmina dihidratada o trióxido de dialuminio dihidratado
topacio Al2(SiO4F2), difluoro-ortosilicato de dialuminio. Los átomos de flúor pue-
den estar sustituidos por iones OH"1, en caso de que la sustitución sea total,
la fórmula es Al2(SiO4(OH2)), dihidroxiortosilicato de dialuminio
caolín o tierra de Es una mezcla de cuatro minerales: caolinita, dickita, nacrita y alófana; los
porcelana tres primeros tienen la misma estructura y sólo difieren entre sí por su
temperatura de formación. La caolinita se forma por la meteorización de
feldespatos a temperatura ambiente y la dickita procede de fuentes
hidrotermales igual que la nacrita, sólo que a temperatura de ebullición. La
fórmula que representa a estos minera les es A12O3 • 2SiO2 • 2H2O, disílice de
alúmina dihidratada o disílica de alúmina dihidratada
alófana Al2(SiO4)4* (H2O)n, tetraortosilicato de dialuminion-hidratado
sílice o sílica o cuarzo SiO2, dióxido de silicio
alunita o aluminita (K2,A16)(SO4)4 • (OH)12, dodecahidroxitetrasulfato de hexaaluminio-
dipotásico. Se propone la fórmula (K2, Al2) (SO4)4 • 2A12O3 • 6H2O, dialúmina-
tetrasulfato de dialuminio-dipotásico hexahidratado
asbesto o amianto (espe- (Ca2,Mg2,Fe3) • (SÍ4OU)2 • (OH)2, anfíbola de hierro-magnesio-calcio o
cie tremolita o anfíbola de dihidroxiditetrasilicato-triferroso-dimagnesio-dicálcico; se propone la fór-
calcio-magnesio y hierro o mula (Ca2,Mg2)(Si2O5)4 • (FeO)3 • H2O, trióxido triferroso y tetrameta-
variedad de la actinolita pirosilicato de dimagnesio-dicálcico hidratado
apofilita (K,F) • Ca4(Si2O5)5 • 8H2O, pentametapirosilicato tetracálcico de flúor y
potasio octahidratadoo (K,F,Ca4) • (Si2O5)5 • 8H2O, pentametapirosilicato
de tetracalcio-flúor-potásico octahidratado
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 79

denominación usual minerales de aluminio, fórmulas y denominaciones


berilo (Be3, Al2) (SiO3)6, hexametasilicato de dialuminio y triberilio. Cantidades muy
pequeñas de cromo difundidas en cristales de berilio dan lugar a la esmeralda
criolita (Na3,Al)F6, hexafluoruro de aluminio trisódico o Na3F3 • A1F3, trifluoruro de
aluminio y trifluoruro trisódico
espinela (Mg,Al2)O4, tetróxido de dialuminio y magnesio o MgO • A12O3, trióxido
de dialuminio y óxido de magnesio o alúmina y óxido de magnesio
petalita (Li,Al) (Si2O5) 2 dimetapirosilicato de aluminio y litio
moscovita, mica potásica H^(K¡,A\¿) (SiO4)j, hexaortosilicato de hexaaluminio-dipotásico, tetraácido
o mica común o K2O • 3A12O3 • 6SiO2 • 2H2O mezcla dihidratada de hexasílice-trialúmina y
óxido de dipotasio
turquesa (Cu,Al6)((PO4)4,(OH)8)) • 5H2O, octahidroxitetrafosfatodehexaaluminío
cúprico pentahidratado. Se propone formular como una mezcla hidratada
CuO • 3A12O3 • 2P2C>5 • 9H2O di-pentóxido difosfórico-trialúmina-óxido
cúprico nonahidratado
ortosa, ortoclasa (K,A1)2(SÍ3O8)2, trisilicato de aluminio y potasio. Se propone K2O • AI2.
(SÍ2O5)3, trimetapirosilicato de dialuminio-óxido dipotásico

En algunas de las fórmulas anteriores aparecen los iones oxhidrilo o


el hidrógeno, lo que nos haría suponer que las especies mineralógicas
o son básicas o acidas: en realidad son sales hidratadas, por lo que en
las fórmulas propuestas se han convertido en agua. En el caso de
aniones como Si4Ou y Si3Og cuyos nombres se utilizan simplemente
como silicatos, se han arreglado a que aparezcan como Si2 O52, SiOJ2 o
SÍO4 , para tener mayor congruencia con las denominaciones;
asimismo, se recomienda formular en lo posible como mezclas de sales,
para que las denominaciones de las fórmulas sean explícitas en su
descripción, por ejemplo:

denominación usual minerales de antimonio, fórmulas y denominaciones


estibinita o estibina Sb2S3, trisulfuro de diantimonio
minerales de arsénico arsenopirita o mispíquel FeAsS o FeS2 • FeAs2, sulfoarseniuro
de hierro o diarseniuro de hierro y
disulfuro de hierro (no son compuestos iónicos)
oropimente AS2S3, trisulfuro diarsenioso
rejalgar AsS, sulfuro de arsénico (enlaces covalentes)

minerales de bario
barita BaSO4, sulfato de bario
witerita BaCO3, carbonato de bario
8O CAPÍTULO 3

denominación usual minerales de berilio, fórmulas y denominaciones

berilo (Be3, Al2) (SiO3)6, hexametasilicato de dialuminio y triberilio


minerales de bismuto
bismutinita Bi2S3, trisulfuro de dibismuto (III)
bismutita Bi2O3 • CO2 • H2O, dióxido de carbono y trióxido de dibismuto (III) hidratado
minerales de boro
axinita (Fe7>Mn4 • B2) (SiO4)8, octaortosilicato de diboro (III) tetramanganeso
(III) -heptaferroso
turmalina (Na,Fe,Mg, AI3) (B • OH)2(Si4Oi9), silicato complejo de boro y aluminio con
fluorita magnesio, hierro y sodio. Se propone:
aragonita (Na, Fe, Mg, Al) (SiO3)4 • A12O3 • B2O5 • H2O, pentóxido de diboro (V)-alú-
anortita mina y tetrametasilicato de aluminio-magnesio-ferroso-sódico hidratado
minerales de calcio
dolomita CaF2, difluoruro de calcio (también es un mineral de flúor)
datolita
CaCO3, carbonato de calcio
epidota
CaAl2Si2C>8, silicato de aluminio y calcio; se propone (CaAl2) (SiC^h
yeso
diortosilicato de dialuminio y calcio
anhidrita
CaCO3 • MgCO3, carbonato de magnesio y carbonato de calcio; se propone
scheelita
(CaMg) (CO3) 2, dicarbonato de magnesio y calcio o carbonato doble de
monacita
cromita magnesio y calcio
HCaBSiO5, silicato de boro y calcio monoácido; se propone Ca(Si2C>5) •
(CaB)O • H2O, tetróxido de diboro (III), calcio y metapirosilicato de calcio
hidratado
(Ca,Al,Fe)3(SiC>4)5 • OH, hidroxipentaortosilicato triferroso-trialuminio-
triclácico. Se propone: Ca5(Al,Fe)6" (S1O4) 10 • CaO • H2O, óxido de calcio
y decaortosilicato hexaferroso-hexaaluminio-pentacalcio hidratado
CaSC>4 • 2H2O, sulfato de calcio dihidratado
CaSC>4, sulfato de calcio
CaWO4, tungstato de calcio
minerales de cerio
especie compleja formada por fosfatos de Ce, La, Dy y dióxido de torio
(ThO2)- (Ce, La, Dy)(PO4)3 • ThO2, dióxido de torio (IV) y trifosfato de
disprosio (Il)-lantano (II)-cerio (II).
minerales de cromo
FeO • Cr2O5, pentóxido de dicromo (V) y óxido ferroso

minerales de cobalto
esmaltita CoAs, arseniuro cobáltico
cobaltita, cobaltina CoAsS o CoS2 • CoAs, sulfoarseniuro de cobalto o arseniuro cobáltico y
disulfuro de cobalto (este último es enlace covalente)
minerales de cobre
chalcocita, calcocina Cu2S, sulfuro dicuproso
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 81

denominación usual minerales de cobre, fórmulas y denominaciones___________________


chalcopirita, calcopirita CuFeS2, disulfuro ferroso-cúprico (CuS • FeS)
bornita Cu5FeS4 o (CusFeJS,), tetrasulfuro de hierro (III) y pentacobre (I)
malaquita CuCO3 • Cu (OH) 2> dihidroxicúprico y carbonato cúprico; se propone: CuCO3 •
CuO • H2O, óxido cúprico y carbonato cúprico hidratado
azurita 2CuCO3 • Cu (OH) 2, dihidroxicúprico y dicarbonato cúprico o Cu3((CO3)2
(OH)2)), dihidroxidicarbonato tricúprico; se propone: Cu2(CO3)2 • CuO • H2O,
óxido cúprico y dicarbonato dicúprico hidratado
chalcantita CuSO4 • 5H2O, sulfato cúprico pentahidratado
tetrahedrita 3Cu2S • Sb2S3, trisulfuro diantimonioso y trisulfuro hexacúprico (Cu$S3 • Sb2S3),
trisulfuro diantimonioso y trisulfuro hexacúprico (Cu6S3 • Sb2S3)
estanita Cu2S • FeS • SnS2> disulfuro estánico-sulfuro ferroso y sulfuro dicuproso
atacamita CuCl2 • 3Cu(OH)2, equivalente a CuCl2 • Cu3(OH)6, hexahidroxitricúprico
y dicloruro cúprico; se propone: CuCl2 • Cu3O3 • 3H2O, trióxido tricúprico y
dicloruro cúprico trihidratado.

minerales de hierro
pirita FeS2, disulfuro de hierro (enlaces covalentes)
pirrotita, pirrotina, pirita FeS, sulfuro ferroso
magnética marcasita
(pirita oxidada) hematita FeS2, casi siempre se encuentra mezclada con pirita
ilmenita Fe2O3, trióxido diférrico
FeTiO3, titanato de hierro (?); en realidad es una mezcla de FeO • TiO2,
magnetita dióxido de titanio (IV) y óxido ferroso
cromita FeO • Fe2O3, trióxido diférrico y óxido ferroso
goetita FeO • Cr2O3, trióxido de dicromo (III) y óxido ferroso
limonita Fe2O3 • H2O, trióxido diférrico hidratado
almandita, almandina 2Fe2O3 • 3H2O equivalente a (Fe4Oé) • 3H2O, hexaóxidotetraférrico trihidratado
andrádita Fe3Al2(SiO4)3, triortosilicato de dialuminio-triferroso
(Ca3,Fe3) (SiO4)3, triortosilicato ditriférrico-tricálcico
minerales de plomo
galena PbS, sulfuro plumboso o sulfuro de plomo (II)
cerusita PbCO3l carbonato plumboso
anglesita PbSO4, sulfato plumboso
piromorfita 3Pb3P2O8 • PbCl2, equivalente a Pb, (PO4)6 • PbCl2, dicloruro plumboso y
hexafosfato nonaplumboso
minerales de litio
espodumeno (Li,Al) (SiO3)2( dimetasilicato de aluminio y litio
trifilita (Li,Fe)PO4, fosfato férrico y fosfato de litio
minerales de magnesio
magnesita MgCO3) carbonato de magnesio
serpentina H^gjS^O^, silicato de magnesio tetraácido; se propone: Mg2(SiO3)2 • MgO •
2H2O, óxido de magnesio y dimetasilicato de dimagnesio dihidratado
82 CAPÍTULO 3

denominación usual minerales de magnesio, fórmulas y denominaciones


talco Mg6Si802o(OH)4 = Mg3Si4Oio(OH)2, dihidroxitetrasilicato trimagnésico; se propone
Mg2 (Si2Os) 2 • MgO • H2O, óxido de magnesio y dimetapirosilicato dimagnésico
hidratado
boracita Mg6Cl2B14O26 = 5 MgO • MgCl2 • 7 B2O3, describiendo la mezcla en moléculas: 7 de
trióxido de diboro, 1 de dicloruro de magnesio y 5 de óxido de magnesio
(K.Mg.Fe.Ay (SiO4)3, mica de hierro y magnesio o triortosilicato de (dialu-minio-
biotita férrico-magnesio-potásico)
minerales de manganeso
pirolucita MnO2, bióxido manganoso o dióxido de manganeso (II) Mn2O3 • H2O,
manganita trióxido de dimanganeso (III) hidratado MnCO3, carbonato manganoso
rodocrosita MnSiO3, metasilicato manganoso
rodonita )12 = (Mn3,Al2)(SiÓ4)3, triortosilicato de dialuminio-trimagnésico
espessartita
minerales de mercurio
HgS, sulfuro mercúrico HgCl, cloruro
cinabrio mercuroso
calomel
minerales de moUbdeno
M0S21 disulfuro de molibdeno (IV)
molibdenita PbMoO4 = (PB,Mo)O4 = PbO • Mo03, trióxido de molibdeno (III) y óxido
wulfenita plumboso
minerales de níquel
NiS, sulfuro niqueloso
milleríta nicolita, niquelina
NiaS, arseniuro niquélico
minerales de potasio
carnalita KC1. MgCl2 • 6H2O, dicloruro de magnesio y cloruro de potasio hexahidratado
leucita KAlSi2O6 = (K,A1) (SiO3)2> metasilicato doble de aluminio y potasio o dime-
tasilicato de (aluminio y potasio)
minerales de plata
argentita Ag2S, sulfuro de diplata
cerargirita AgCl, cloruro de plata
pirargiríta 2Ag3SbS3 = 2(Ag3Sb)S3 = = AgsS3 • Sb2S3, trisulfuro dianti-
monioso y trisulfuro de hexaplata
proustita 2Ag3AsS3 = Ag^ * As2S3, trisulfuro diarsenioso y trisulfuro de hexaplata
minerales de sodio
halita NaCl, cloruro de sodio
nefelita, nefelina NaAlSiO4 = (Na,Al)SiO4, ortosilicato de aluminio y sodio Na2Al2Si3O10
natrolita • 2H2O, silicato de aluminio y sodio dihidratado; se propone: Al2 (SiO3)3.
Na2O • 2H2O, óxido disódico y trimetasilicato de dialumiráo dihidratado
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 83

denominación usual
minerales de sodio, fórmulas y denominaciones ___________________
estilbita (Na2,Ca) Al2SiíOi6 • 6H2O, hexasilicato de aluminio-calcio y sodio hexahidra-
tado; se propone: (Na2,Al2) (Si2O5)3 • CaO • 6H2O, óxido de calcio y trimeta-
pirosilicato de (dialuminio-disódico hexahidratado)
glauberita Na2SO4 • CaSO4 = (Na2,Ca) (SO4) 2, sulfato doble de calcio y disodío o sul-
fato de calcio y sulfato disódicc
bórax, atincar Na2B4O7 • 10 H2O, tetraborato disódico decahidratado
minerales de estroncio
estroncianita SrCO3, carbonato de estroncio
celestita SrSO4, sulfato de estroncio
minerales de estaño
casiterita SnO2, dióxido estánico
estanita Cu2S • FeS • SnS2 disulfuro estánico-sulfiíro ferroso-sulfuro-cúprico o
(Cu,Fe,Sn)S4, tetrasulfuro (estánico-ferroso-cúprico)
tealita (Pb,Sn)S2, disulfuro (estanoso-plumboso)
minerales de titanio
rutilo TiO, óxido de titanio (II)
titanita CaTiSiO5 = TiSiO4 • CaO, óxido de calcio y ortosilicato de titanio (IV)
benitoita BaTiSi3O9 = (Ba.Ti) (SiO3)3 = BaSiO3 • Ti(SiO3)2, dimetasilicato de titanio
(IV) y metasilicato de bario
minerales de uranio
carnotita K2O • V2O5 • U2O6 • 3H2O, hexaóxido de diuranio (Vl)-pentóxido de diva-
nadio (V)-óxido dipotásico trihidratado
uraninita UO2, dióxido de uranio (IV)
torbernita Cu(UO2)2P2O8 • 12H2O, fosfato hidratado de uranio y cobre; se propone:
CuO • U2O6 • P2C>5 • 12H2O, pentóxido difosfórico hexaóxido de diuranio
(VI) -óxido cúprico-dodecahidratado
autunita Ca(UO2)2P2O8 • 8H2O, fosfato hidratado de uranio y calcio; se propone:
CaO • U2O6 • P2O5 • 8H2O, pentóxido difosfórico-hexaóxido de diuranio (Vl)-
óxido de calcio octahidratado
minerales de vanadio
patronita VS4, tetrasulfuro de vanadio (enlaces covalentes)
vanadinita PbCl • Pb4(VO4)3 equivalente a 3Pb,(V2O8) • PbCl2 o Pb,O» • V6O15 • PbCl2)
dicloruro plumboso-quinceóxido de hexavanadio (V)-eneaóxido eneaplumboso
minerales de zinc
esfalerita ZnS, sulfuro de zinc
zincita ZnO, óxido de zinc
smitsonita ZnCO3, carbonato de zinc
calamina H2Zn2SiO5, silicato de zinc ácido; se propone Zn2(SiO4) • H2O, ortosilicato
de dizinc hidratado
franklinita (Fe,Mn)2O3 • ZnO = FeO • MnO2 • ZnO, óxido de zinc-dióxido de manga-
neso-óxido ferroso
84 CAPÍTULO 3

denominación usual minerales de zirconio, fórmulas y denominaciones


zircón, circón ^ ortosilicato de zirconio (IV) H6Na2Zr(SiO3)6, hexametasilicato de
elpidita zirconio y sodio hexaácído; se propone (Naj.Zr) (Si2O5)3. 3H2O,
trimetapirosilicato de zirconio (IV)-disódico tri-hidratado.

IONES COMPLEJOS La teoría de la unión valencia establece que las sustancias (o ligandos)
que se unen con cationes metálicos (que en su mayoría son de los
metales de transición), lo hacen como enlaces covalentes coordina-
dos; por otra parte la teoría del campo cristalino afirma que la asocia-
ción se hace por medio de enlaces iónicos. Lo cierto es que ambas
teorías, aunadas a las mencionadas en el capítulo anterior, son ade-
cuadas para determinar qué tipo de estructura o de geometría tienen
los iones complejos, así como los compuestos que forman (compuestos
de coordinación) que coinciden con las determinadas experimental-
mente.
FORMULACIÓN Y

DENOMINACIÓN DE LOS

CATIONES COMPLEJOS Para formular un catión complejo integrado por uno metálico y un
anión simple (o poliatómico) o asociado a moléculas, se hace lo si-
guiente:
Después del coeficiente (si se requiere), se abre un corchete y se
escribe el símbolo del catión metálico, en seguida el símbolo o fórmula
del ligando (que pueden ser aniones simples o poliatómicos, o molécu-
las), se cierra el corchete y se escribe el número de oxidación positivo
que corresponda al catión complejo como exponente de la fórmula.
Este exponente se determina restándole al número de oxidación del
catión metálico el número de cargas totales que tenga el anión enla-
zado, si el ligando (o ligandos) es una molécula (s), su carga no se
toma en cuenta.
Para la denominación de estos iones la UIQPA establece que se
mencione como si fuera una sola palabra. Primero al ligando (s), des-
pués al catión metálico y finalmente el número de oxidación con el
que esté funcionando; escrito con números romanos encerrado entre
paréntesis. La fórmula no incluye el número de oxidación del catión
complejo.
La propuesta que nosotros hacemos es que en lugar de colocar al
final el número de oxidación del catión metálico se ponga el de oxida-
ción del conjunto (esto es, del catión complejo); cuando el catión
metálico sólo trabaje con dos números de oxidación sugerimos em-
plear los sufijos oso para el menor estado de oxidación e ico para el
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 85

mayor. Si se quiere saber cuál es el número de oxidación de un catión


metálico que funcione con más de dos números de oxidación, se suma
el de oxidación del catión complejo al total de cargas del anión ligado
(o aniones) sin tomar en cuenta el signo negativo. Antes de la deno-
minación se antepone siempre la frase catión complejo.
El nombre del catión complejo depende principalmente del nom-
bre del ligando; por ejemplo si el ligando es un anión simple su nombre
será el que tiene como átomo, lo mismo si es catión metálico, a excep-
ción de los siguientes aniones simples:

Denominación
símbolo como anión como ligando
H-' hidruro hidra
F-' fluoruro fluoro
O2 óxido oxo
s-p-32 sulfuro
fosfuro
tio
fosfo
As-3 arseniuro arseno
c-ci-41 carburo
cloruro
carbo
cloro
Br1 bromuro bromo
I"1 yoduro yodo

Si el ligando es un anión poliatómico conserva su nombre como tal,


salvo para los siguientes aniones:

Denominación
símbolo como anión como ligando
peróxido peroxo
o?
OH-' oxhidrilo hidroxi o hidroxo
HOJ1 hidrógeno-peróxido perhidroxo
HS-' disulfuro tiolo
CN-1 cianuro ciano
SCN-' sulfocianuro tiocianato*
NOí1 nitrito nitro**

• Si EL CATIÓN METÁLICO ESTÁ LIGADO AL ÁTOMO DE AZUFRE DEL ANIÓN SE DENOMINA


COMO TIOCIANATO O S-TIOCIANO: SI EL CATIÓN METÁLICO ESTÁ ENLAZADO AL ÁTOMO
DE NITRÓGENO DEL LIGANDO SE LE NOMBRA COMO ISOTIOCIANATO O N-TIOCIANO.
** Si EL CATIÓN METÁLICO ESTÁ UNIDO A UNO DE LOS ÁTOMOS DE OXÍGENO DEL ANIÓN
SE LE LLAMA NITRITO; SI EL CATIÓN METÁLICO ESTÁ ASOCIADO AL NITRÓGENO OEL
LIGANDO SE LE NOMBRA COMO NITRO.
86 CAPÍTULO 3

Cuando las moléculas intervienen en la formulación de un catión


o un anión complejo se les llama ligandos neutros y conservan su
nombre como compuestos, excepto las siguientes:

Denominación
fórmula como molécula como ligando neutro
H2O agua acuo
NH3 amoniaco amin
NO monóxido de nitrógeno nitrosil o nitrosilo
CO monóxido de carbono carbonil o carbonita
SO monóxido de azufre sulfinilo o tionilo
SO2 dióxido de azufre sulfonilo o sulfurilo
NO2 dióxido de nitrógeno nitrilo
en* etilendiamina etilendiamina

* LA ABREVIACIÓN EN SE UTILIZA PARA REPRESENTAR ABREVIADAMENTE A LA

ETILENDIAMINA CUANDO INTERVIENE EN LA FÓRMULA DE UN ION COMPLEJO ; SU

FÓRMULA SEMIDESARROLLAOA ES : H 2 Ñ - CH 2 - CH 2 - NH 2

Para ilustrar la nomenclatura de los cationes complejos a continua-


ción presentamos algunos ejemplos comparando las denominaciones
de la UIQPA con las que nosotros proponemos.

Denominaciones
fórmula según la UIQPA PROPUESTA
[Hgl]+1 yodomercurio (II) yodomercíírico+1
[Cucl]+1 clorocobre (II) clorocúprico +1
[FeF]+2 fluorohierro (III) fluoroférrico +2
[FeBr]+1 bromohierro (II) bromoferroso+1
[VO]« oxovanadio (V) oxovanadio +3
[VH]+2 hidrovanadio (II) hidrovanadio +2
[MgCl]+l cloromagnesio (II) cloromagnesio +1
[Á1F2]+1 difluoroaluminio (III) difluoroaluminio +1
[A1S]+1 tioaluminio (III) tioaluminio +1
[SbP]+2 fosfoantimonio (v) fosfoantimónico +2
[SbCl2]+1 dicloroantimonio (III) dicloroantimonioso +1
[PbAs]+1 arsenoplomo (IV) arsenoplúmbico +1
[Pbl]+1 yodoplomo (II) yodoplumboso +1
[MoC]+2 carbomolibdeno (IV) carbomolibdeno +2
[NiC12]+1 dicloroníquel (III) dicloroniquélico +1
[CrC]+2 carbocromo (Vi) carbocromo +2
[TiAs]+1 arsenotitanio (IV) arsenotitanio +1
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 87

Denominaciones
fórmula según la UIQPA PROPUESTA
[TiS]+2 tiotitanio (IV) tiotitanio +2
+1
[TiF2] difluorotitanio (III) difluorotitanio +'
[Hgl]+1 yodomercurio (II) yodomercúrico +1
[AlH2]+> dihidroaluminio (III) dihidroaluminio +1
[FeCtO]+1 percloratohierro (II) perdoratoíerróso +l
[Fe(BrO)2]+1 dihipobromitohierro (III) dihipobromitoférrico +1
[CoIO]+1 hipoyoditocobalto (II) hipoyoditocobaltoso +1
[Ni(ClO3)2]+i cloratontquel (III) dicloratoniquélico +1
[ZnIO3]+1 yodatozinc (II) yodatozinc +1
[Mn(ClO4)6]+i hexapercloratomanga- hexaperdoratomangá'
neso (VII) nico +1
[MnOH]+1 hidroximanganeso (II) o hidroximanganoso +' o
hidroxomanganeso (II) hidroxomanganoso +1
[FeBO2]+1 metaboratohierro (II) metaboratoferroso +1
[Fe(HO2)2]+' perhidroxohierro (III) diperhidroxoférrico +1
[Co(HS)2]+1 tiolocobalto (III) ditiolocobáltico +1
[PbO2]+2 peroxoplomo (IV) peroxoplúmbico +2
[CuCN]+1 cianocobre (II) cianocúprico +1
[Zn(SCN)]+1 tiocianatozinc (II) o tiocianatozinc +1 o
S-tiocianozinc (II) S-tiocianozinc +1
[Co(NCS)2]+> ditiisotiociantocobalto ditiisotiocianatoco-
(III) o N-ditiocianoco- báltico +1 oN-ditio-
balto (III) cianocobáltico +1
[Ni(CN)2]+> dicianoníquel (III) dicianoniquélico +1
[Co(NO)2]+i dinitrocobalto (III) dinitrocobáltico +1
[Co(ONO)]+1 nitritocobalto (III) nitritocobaltoso +1
[Cd(C2H3O2)]+' acetatocadmio (II) acetatocadmio+1
[HgAsO2]+1 arsenitomercurio (II) arsenitomercúrico +1
[CrO2]+' peroxocromo (III) peroxocromo +1
[Cr(BrO3)3]« tribromatocromo (VI) tribromatocrómico +3
[A1SO4)+1 sulfatoaluminio (III) sulfatoaluminio +1
[PbS2O3]+2 tiosulfatoplomo (IV) tiosulfatoplúmbico +1
[A12(C2O4)2]+2 dioxalatodialuminio (III) dioxalatodialuminio +z
[CoCrO4]+1 cromatocobalto (III) cromatocobáltico +1
[TiPO4]+1 fosfatotitanio (IV) fosfatotitanio +1
[TiCN]+2 cianotitanio (III) cianotitanio +2
[TiAsO4] + l arseniatotitanio (IV) o arseniatotitanio +' o
ortoarsenjatotitanio (IV) ortoarseniatotitanio +1
[Mo(CN)5]+1 pentacianomolibdeno (IV) pentacianomolibdeno+'
88 CAPÍTULO 3

Denominaciones
fórmula según la UIQPA PROPUESTA ______
+3
hexahidroaluminio (III) o hexahidroaluminio +i o
[A1(H2O)6] hexaacuoaluminio (III) hexaacuoaluminio +3
tetraamincobre (II) tetraamincúprico +2
[Cu(NH)4]+2 tetranitrosilcobalto (III) o tetranitrosilcobáltico +3 o
[Co(NO)4 ]« tetranitrosilocobalto (III) tetranitrosilocobáltico +3
hexatiocarbonilníquel (II) hexatiocarbonilnique-
+2 loso +2
trietilendiaminacromo (III) trietilendiaminacromo +i
[Ni(CS)6] carbonilhierro (II) o carbonilferroso +2 o
carbonilohierro (II) carboniloferroso +2
[Cr(en)3]« disulfinilocobre (II) o disulfinilcúprico +2 o
ditionilocobre (II) ditionilocúprico +2
+2
[Fe(CO)]+2
[Cu(SO)2]

D ENOMINACIONES DE
LA U1QPA Y PROPUESTA
DEL AUTOR Los cationes complejos también pueden estar integrados por un catión
metálico con moléculas y aniones como ligandos, su formulación y
denominación requiere un poco más de cuidado y cierto orden, por lo
que se hace escribiendo primero el coeficiente (si es necesario), luego
entre corchetes el símbolo del catión metálico, la fórmula de la molé-
cula (o las) y el símbolo del anión. Si la fórmula contiene más de un
anión, sus fórmulas se escriben en orden alfabético decreciente. Se
utilizan los paréntesis curvos cuando haya más de una especie y estén
afectados por los subíndices adecuados. La denominación se hace
inversamente al orden de la disposición de los componentes de la fór-
mula, pero se enuncia primero el coeficiente cuando la fórmula lo tiene.
La UIQPA establece que al final de la denominación se escriba entre
paréntesis el número romano que indica el número de oxidación con
el que está funcionando el catión metálico; nosotros proponemos que
la denominación contenga implícitamente el número de oxidación
del catión metálico en caso de que funcione con sólo dos números de
oxidación, y al final el número de oxidación del catión complejo. Para
conocer el número de oxidación del catión metálico se siguen los
pasos que indicamos antes; veamos los siguientes ejemplos:

Denominaciones
fórmula según la UIQPA propuesta
+1 +1
[Co(NH3)4Cl2] diclorotetramincobalto (III) diclorotetramincobáltico
+z
[Fe(H2O)5OH)]+2 hidroxopentaacuohierro (III) hidroxopentaacuoférrico
[Pt(NH3)2a3]+1 triclorodiaminplatino (IV) triclorodiaminplatino +1
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 89

Denominaciones
fórmula según la UIQPA propuesta
[Cd(H2O)5Cl]+1
cloropentaacuocadmio (II) cloropentaacuocadmio +1 N-
[Co(H2O)4(NCS)]+1 isotiocianatotetraacuocobalto (II) tiocianotetraacuocobaltoso +1
[Cr(en)2(SCN)2]+1 S-ditiocianobietilendiamina-cromo ditiocianatodietilendiam
+1
(III) ina-
[Co(NH3)(H2O)(SO4)]+i sulfatohidroamincobalto (III) cromo
[Ni(NH3)3(H2O)Cl,Br)]+i brotnocloroacuotriaminníquel(III) sulfatohidroamincobáltico +1
[Pt(NH3)4(H2O)2]+< diacuotetraaminplatino (IV) bromocloroacuotriaminniquélico +1
[Cd(H2O)(CN)]+1 cianoacuocadmio (II) diacuotetraaminplatino +4
[Fe(NH3)3(H2O)3]+2 triacuotriaminhierro (II) cianoacuocadmio +1
IFe(CO)3(NH3)(H2O)F2]+1 difluoroacuoamintricarbonil' hierro triacuotriaminferroso +2
(III) diñuoroacuoamintricarbonilo'
[Zn(SO2)2(NO2)2Cl]+1 dorodinitrilodisulfonilozinc (II) férrico +1
[Hg(NO)2(HjO)jBr]+' bromotriacuodinitrosilmercurio(II) clorodinitrilodisulfurilozinc +1
[Fe(SO)(H2O)I; diyodoacuosulñnilohierro (III) bromotriacuodinitrosilomercúrico +1
1+1 diyodoacuotioniloférrico +1

F ORMULACIÓN Y
DENOMINACIÓN DE LOS
ANIONES COMPLEJOS La formulación de los aniones complejos, integrados por un catión
metálico y un anión simple o poliatómico, es idéntica a la de la página
85: el número de oxidación del anión complejo es la diferencia del
número total de cargas del ligando entre las del catión metálico. Para
su denominación se sigue también el mismo orden de enunciado que
vimos en la misma página 89, sólo que el nombre del catión metálico es
ahora un segmento del nombre que tiene como catión metálico, al
que se le agregará el sufijo ato, independientemente del número de
oxidación con el que esté funcionando. Ejemplos:

Denominación
catión parte de un anión complejo
áli
aluminio aluminato
antimonio antimonato
cobalto cobaltato
cobre cuprato*
cromo cromato
estaño estaña to*
hierro ferrato*
manganeso manganato
mercurio mercurato
molibdeno tnolibdato
9O CAPÍTULO 3

Denominación
catión metálico parte de un anión complejo
níquel niquélate
oro aurato*
plata argéntate*
platino platínate
plomo plumbato*
tungsteno tungstato
titanio titanato
zinc zincato

* SE UTILIZA UN SEGMENTO DE SU NOMBRE EN LATÍN.

Las denominaciones para los cationes metálicos que forman parte


de un anión complejo son las mismas, ya sea que el catión metálico
esté asociado con ligandos neutros con aniones y en los compuestos de
coordinación. También, en la denominación, en lugar de dar el nú-
mero de oxidación del catión metálico se da el de oxidación del anión
complejo. Algunos ejemplos de aniones complejos integrados por un
catión metálico y aniones simples son los siguientes:

fórmula denominación fórmula denominación


2
[Hgl3]-' triyodomercurato"' [CuQ4]~ tetraclbrocuprato"2
3
pentafluoroferrato ~ [ VO3]"' trioxovanadato "'
[VF3]-' trifluorovanadato" ! pentacloromagnesato"3
[ A1FJ ~3 hexafluoroaluminato ~3 [ j ] trioxoantimonato"'
[CuI4]~ 2
tetrayodocuprato ~ 2 [CoS2]~2 ditiocobaltato ~2
[CrP 2 ]^ difosfocromato "♦ tSnCl4]""2 tetracloroestanato"2
[FeAs]"1 arsenoferrato"' [MnI4]~2 tetrayodomanganato "1
[HgO]"1 oxomercurato"' [M0C]"2 carbomolibdato ~2
[NiS2]-' ditioniquelato"' [AuCL,]-1 tetracloroaurato"'
[ AgBr3] ~2 tribromoargentato " 2 [PtF4]~2 tetrafluoroplatinato"2
[PbS3]- 2
tritioplumbato " z [WP]-1 fosfotungstato"1
[TiC]" 2
carbotitanato ~2 [ZnAs]"1 arsenozincato ~'

El número de oxidación del catión metálico cuando forma parte


de un anión complejo se determina restándole al número total de
cargas del anión (o aniones) el de oxidación del anión complejo, sin
tomar en cuenta el signo negativo.
Ejemplos de aniones complejos en los cuales el catión metálico está
unido a un anión (o aniones poliatómicos) son los siguientes:
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 91

fórmula denominación
diperoxoaluminato "'
-» pentahidroxiantimonato -2 o pentahidroxoantimonato ~2
diperhidroxocuprato "'
[Sb(OH)5] hexatiolocobaltato "3
tricianocromato "'
[Co(HS)6H tetranitroniquelato ~2
[Cr(CN)3]-' hexanitritocobaltato "3
[Ni(NO2)4]-2 tetratiocianatoestanatcr2 o S-tetratiocianoestanato ~2
[Co(ONO)6]-3 pentaisotiocianatoniquelato"2 o N-pentatiocianoniquelato ~z
[Sn(SCN)4]-2 hexacianoferrato ~"3 (usualmente se le llama ferricianuro)
[Ni(NCS)5]-2 hexacianoferrato ~* (usualmente se denomina ferrocianuro)
trioxalatocobaltato ~3

[Co(C2O4)3]-3

La formulación y denominación de aniones complejos formados


por el catión metálico y aniones simples o poliatómicos y moléculas se
hace de manera similar a lo expuesto en la página 75. Con los siguien-
tes ejemplos ilustramos esta nomenclatura:

fórmula denominación
[A1(NH3)3(O2)2]-' diperoxotriaminaluminato "'
[Co(H2O)2(OH)4]-2 tetrahidroxidiaacuocobaltato "2
[Cu(CO)3(HO2)3]-2 triperhidroxotricarbonilcuprato"2
[Fe(H2O)2F4]-' tetrafluorodiacuoferrato "'
[Cd(CO)2(HS)4]-2 tetratioloditiocarbonilcadmiato"2
[Sn(en)4(CN)6]"2 hexacianotetraetilendiaminaestanato"2
[Co(H2O)3(NCS)3]-> triisotiocianatotriacuocobaltato"1
[Hg(H2O)a3]-' tricloroacuomercurato "'
[Ni(NH3)2(SCN)4]-' tetratiocianatodiaminniquelato "'
[Cr(H2O)2(C2O4)2]-' dioxalatodiacuocromato "'

COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN Los compuestos de coordinación son sustancias cuyos componentes
pueden ser iones complejos (catión y anión), un catión simple o
poliatómico unido a un anión complejo o un anión simple o poliatómico
unido a un anión complejo. La asociación de estos componentes en
todos los casos debe estar balanceada eléctricamente. Para formular-
los primero se escribe el coeficiente (si es necesario), luego la fórmula
del catión y finalmente la del anión. En cuanto a su denominación,
primero se nombra al coeficiente (si la fórmula lo tiene), después al
92 CAPÍTULO 3

anión y al último al catión; cuando se trate de la unión entre un


catión simple y un anión complejo el número de oxidación de este
último no se escribe. Lo mismo se hace cuando es la unión de un
catión complejo con un anión simple o poliatómico; si la asociación es
entre catión y anión complejo, los números de oxidación de los iones
metálicos que están interviniendo se indican con números romanos
entre paréntesis.
F. Albert Cotton y Geoffrey Wilkinson han propuesto que: "Cuan-
do en una fórmula los ligandos tengan nombres con varias sílabas que
incluyan prefijos numéricos, éstos se encierren en paréntesis y el nú-
mero de ligantes se indica con los prefijos: bis, tris, tetraquis, pentaquis,
hexaquis, etc." (que significan dos, tres, cuatro, cinco, seis, etc.). Esta
propuesta se utiliza cuando la fórmula de un compuesto de coordina-
ción contiene más de un ion complejo; en los siguientes ejemplos
empleamos la denominación que establece la UIQPA y a la derecha la
que nosotros proponemos.

Denominaciones
fórmula según la UIQPA propuesta
K3[Fe(CN)6] hexacianoferrato (III) de potasio hexacianoferratotripotásico
Na3[Cr(NO2)6] hexanitrocromato (III) de sodio hexanitrocromato trisódico
K2[Ni(CN)4] tetracianoniquelato (II) de potasio tetracianoniquelato dipotásico
Ca2[Co(NO)6] hexanitrosilcobaltato (II) de calcio hexanitrosilocobaltato dicálcico
Fe2[Fe(CN)6] hexacianoferrato (II) de hierro hexacianoferrato diferroso
Fe[Fe(CN)6] hexacianoferrato (III) de hierro hexacianoferrato férrico
Na2[Mn(H2O)2(C2O4)2] dioxalatodiacuomanganato (II) de dioxalatodiacuomanganato disódico
sodio
K2[Ni(CN)4] tetracianoniquelato (II) de potasio tetracianoniquelato dipotásico
Ca2[Co(NO2)6] hexanitrocobaltato (II) de calcio hexanitrocobaltato dicálcico
[Cr(en)3]Br bromuro de trietilendiaminacromo (III) tribromuro de trietilendiamina-
bromuro de sulfatopentaamincromo cromo
[Cr(NH3)5(SO4)]Br (III) bromuro de sulfatopentaamincromo
sulfato de bis (diacuodietilendia-
[Co(en)2(H2O)2]2(SO4)3 minacobalto) (III) trisulfato de bis (diacuodietilendia-
cloruro de diamintetraacuocobalto minacobáltico)
[Co(H2O)4(NH3)2]Cl (II) dicloruro de diamintetraacuoco-
cloruro de dicloroamincromo (III) báltico
[Cr(NH3)Cl2]Cl tetracloroplatinato (II) de cloruro de dicloroamincromo
[Pt(NH3)4][PtCl4] tetraaminplatino (II)
[Pt(NH3)4Cl2][PtCl4] tetracloroplatinato (II) de diclorotetraaminplatino (IV)
[Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3] tricloroaminplatinato (II) de dorotriaminplatino (II)
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 93

Denominaciones
fórmula según la UIQPA propuesta
l cloruro de dibromodiacuodiamüv cloruro de dibromodiacuodia-
cobalto (III) mincobáltico
[Co(en)(C204)][Cr(en)(C204)2] dioxalatoetilendiaminacromato(III)
de oxalatoetilendiaminacobalto (III)
[Co(NH3)6] [Ni(CN)4]3 tetracianoniquelato (II) de hexa- de tris (tetracianoniquelato (II)
amincobalto (III) de bis (hexamincobalto (III)
hexaclorocromato (III) de tetra- de bis (hexaclorocromato (III)
mincobre (II) de bis (tetraamincobre (II)

ELECTROLITOS
FUERTES Y DÉBILES Con base en la propiedad que presentan las sustancias o compuestos
químicos que existen en la naturaleza, lo mismo que los creados por el
ser humano, se clasifican en electrolitos y no-electrolitos. Los prime-
ros, a su vez, se subdividen en electrolitos fuertes y electrolitos dé-
biles.
El paso de la corriente eléctrica (o flujo de electrones) a través de
una sustancia (al estado sólido o como soluto, en una solución acuo-
sa) , sólo es posible si la sustancia está integrada por iones o si se ha
ionizado. Ahora bien, los componentes de los no-electrólitos no son
iones, en consecuencia los electrólitos fuertes están constituidos por
iones y, por tanto, conducen la corriente eléctrica sobre todo si se
encuentran en solución acuosa, esto es, sus moléculas están disocia-
das en iones.
El ácido clorhídrico puro (HC1) es un gas y sus átomos están unidos
por medio de enlaces covalentes; como no conduce la corriente eléc-
trica es un no-electrólito. Pero, si está como soluto en una solución
acuosa diluida, entonces sí conduce la corriente eléctrica y se com-
porta como electrólito tuerte. Esto nos lleva a que aceptemos que el
agua, además de actuar como solvente, es capaz de cambiar los enla-
ces covalentes del ácido a enlaces iónicos y reaccionar con el ion
hidrógeno del ácido clorhídrico, de tal modo que la mayor parte de sus
moléculas ya sólo existen como iones hidronio o iones cloruro; por
tanto, una solución acuosa diluida de ácido clorhídrico tiene un ca-
rácter francamente ácido. Tanto la teoría cuántica (en particular la
referente a la estructura electrónica) como la teoría moderna de la
ionización ayudan a explicar este proceso de ionización-reacción.
Los electrólitos débiles son las sustancias cuyas moléculas están
integradas por átomos y éstos se mantienen unidos por enlaces
covalentes. Si este tipo de sustancias se tienen en solución acuosa, el
94 CAPÍTULO 3

agua también es capaz de cambiar en algunas moléculas sus enlaces


covalentes a iónicos y además reaccionar con los iones formados; sin
embargo, en este caso como es muy pequeña la cantidad de iones
formados en comparación con la cantidad de moléculas que queda-
ron sin disociar y ionizar (aunque se hayan disuelto), es decir que la
disociación-ionización es parcial, el paso de la corriente eléctrica es
mucho menor comparada con la conducción eléctrica de un electrolito
fuerte que se tenga en solución acuosa.
Por lo anterior, los ácidos fuertes también son electrólitos fuertes y
los débiles electrólitos débiles, aunque esta subdasificación no es muy
cierta ya que un ácido fuerte también puede ser un ácido débil y
viceversa, cuando se hace variar principalmente la concentración y la
temperatura. Sin profundizar demasiado en este tema y sólo para
informarle al lector, a continuación exponemos algunos conceptos
teóricos sobre ácidos y bases.
En 1884 Svante Arrhenius propuso que un ácido era la sustancia
que al estar en solución acuosa producía siempre un exceso de iones
hidrógeno; recordemos que una base es la sustancia que en solución
acuosa forma siempre un exceso de iones oxhidrilo. Así,

agua
HC1 -> CH + H+1
agua
KOH -> K+1 + OH-'

También son bases (débiles según la teoría de ionización moder-


na), el amoniaco y el tetrahidruro de dinitrógeno (o hidrazina), ya
que al reaccionar con el agua producen iones oxhidrilo.3

NH3 + H2O o NHj1 + OH-1 N2H4 + H2O o N2H£ *


+ OH-1 3AL ION,N2H5' SE LE LLAMA HIDRACINIO.

Los óxidos no-metálicos como el CO2 son sustancias acidas porque


CO2 + H2O <=> H2CO3; además porque el carbonato diácido se disocia
casi instantáneamente en presencia del agua H2CO3 <=> HCO J1
H+1
Los óxidos metálicos (llamados anhídridos básicos) son sustancias
básicas ya que al reaccionar con el agua producen las bases correspon-
dientes:
K2O + H2O -> 2KOH ; SrO + H2O -> Sr(OH)2
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 95

En cierto modo estos conceptos siguen siendo válidos aunque la


cantidad de ácidos y bases posibles esté ya limitada a las reacciones y
disociaciones que se producen en solución acuosa.
Arrhenius propuso también que las sales que se disuelven en el
agua únicamente forman soluciones neutras, es decir, que no produ-
cen iones hidrógeno ni iones oxhidrilo (esto actualmente es cierto
para las sales que no reaccionan con el agua); por ejemplo:

agua agua
NaCl -> Na+1 + CH ; MgBr2 -» Mg+2 + 2Br'

Johanes Brónsted y Thomas Lowry propusieron en 1923 una teoría


que establece que: "en una relación ácido-base se efectúa una trans-
ferencia de protones de una sustancia a otra". La especie que dona o
cede protones es un ácido y, quien los acepta, una base. La teoría
asume que el agua es un electrólito débil, en ella se encuentran iones
oxhidrilo e hidronio en concentraciones iguales, producto de la reac-
ción de unas moléculas de agua con otras. A este proceso se le llama
autoionización del agua, lo que significa que una molécula de aguase
comporta como ácido cuando reacciona con otra que actúa como
base; es decir:

H2O + H2O <=> OH"1 + H3O+3


ácido base base ácido

Pero la reacción también es reversible cuando los iones formados


reaccionan entre sí para producir dos moléculas de agua: una de ellas
se comporta como un ácido y la otra como base.
Si se prepara una solución acuosa con ácido cianhídrico éste cede
su átomo de hidrógeno en forma de protón, para que sea capturado
por el ion oxhidrilo presente en el agua (el HCN es un ácido débil).

~~l +I
HCN ■ OH-' o CN-' H h H3O
ácido base base ácido

Como la reacción es reversible, se acepta también que el ion hidronio


done un protón al ion cianuro.
En una solución acuosa de bromuro de hidrógeno se asume que el
agua, en una primera etapa, es capaz de cambiar el enlace covalente
96 CAPÍTULO 3

de algunas moléculas de HBr en enlaces iónicos. En este caso la reac-


ción es irreversible.

En una segunda etapa (que se sucede casi simultáneamente con la


primera), el ion hidrógeno (un protón) es capturado por el agua para
dar lugar a la formación del ion hidronio. La reacción aquí también es
irreversible.

De acuerdo con esta teoría: "La especie que se produce cuando un ácido
pierde unprotónesla base conjugada del ácido, mientras que la especie que se
forma cuando una base gana un protón es el ácido conjugado de la base."
Por ejemplo:

El ion floruro es la base conjugada del ácido fluorhídrico; el agua es


el ácido conjugado del ion oxhidrilo.

PROBLEMA 3.12. Tomando en cuenta las dos direcciones de la ecua-


ción HjPO"1 + C2H3CY1 <=> HPO4-2 + HC2H3O2> de acuerdo con
Brónsted-Lowry determine el comportamiento de los iones conteni-
dos en la ecuación.

RESPUESTA: Considerando de izquierda a derecha la dirección de


la ecuación, el ion fosfato diácido se comporta como un ácido ya que
cede un protón al ion acetato, el cual se comporta como base. En
seguida se forma el fosfato monoácido que es una base, por tanto es la
base conjugada del fosfato diácido. El ácido acético que se produce es
el ácido conjugado del ion acetato.
Analizando la ecuación de derecha a izquierda el ácido acético
cede un protón al fosfato monoácido, en consecuencia, éste es una
base y su ácido conjugado será el fosfato diácido. La base conjugada
del ácido acético es el ion acetato.
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 97

PROBLEMA 3.13. ¿Cuál será la base conjugada del ion amonio de la


ecuación

RESPU ESTA: Como el ion amonio en la ecuación se comporta como


un ácido, el amoniaco producido es su base conjugada.

PROBLEMA 3.14. ¿Cuál será el ácido conjugado de la hidracina en la


ecuación

RESPUESTA: j)e acuerdo con el sentido de la reacción, el ion


hidracinio es el ácido conjugado de la hidracina.

En estos ejemplos observamos que el agua se comporta como base


cuando se encuentra frente a un ácido, además, si la especie es una
base, el agua reacciona como si fuera un ácido; es decir, el agua es una
sustancia anfótera.
El anión bicarbonato es también una especie anfotérica o anfiprótica
que se comporta como una base o un ácido frente al agua. Veamos:

El ácido acético es una sustancia anfótera:

Las reacciones ácido-base, según Brónsted-Lowry, se pueden con-


siderar como dos reacciones opuestas que, en cierto modo, las bases
formadas compiten por capturar un protón. En el caso de los ácidos
fuertes (véase el ejemplo del ácido bromhídrico y el agua), la reacción
es irreversible por lo que el agua es capaz de capturar el protón del
HBr; en consecuencia, es una base más fuerte que el ion bromuro
formado lo que obliga a que la dirección de la reacción solamente sea
de izquierda a derecha; también se infiere que el ion hidronio es más
fuerte que el ácido bromhídrico.
98 CAPÍTULO 3

Ahora bien, si dos electrólitos fuertes reaccionaran como un ácido


fuerte con una base fuerte, antes de Brónsted-Lowry se hubiera acep-
tado que se formaba una sal y agua; por ejemplo:

HC1 + NaOH -> NaCl + H2O

Actualmente se acepta que la reacción es:

HC1 + NaOH -> Na+1 + CH + H2O

Debido a que los productos son un ácido débil (el ion sodio) y una
base débil (el ion cloruro), no hay irreversibilidad en la reacción.
Aunque la teoría de Brónsted-Lowry amplía el concepto de ácidos
y bases al considerar también reacciones ácido-base, que no solamente
se efectúan en solución acuosa, de todos modos sigue siendo limitada
pues explica estas reacciones como una transferencia de protones de
las especies que actúan como ácidos, pero condicionadas a que
tengan átomos de hidrógeno ionizables; es decir, átomos de hidrógeno
que puedan pasar al estado de ion (es decir, como protones).
Gilbert N. Lewis propuso en 1938 que: "Un ácido es la molécula o ion
que en una reacción ácido-base acepta un par de electrones; una base, por
su parte, es la molécula o ion que en una reacción ácido-base presta o cede
un par (o pares) de electrones que no estén compartiendo en su estructura."
Lewis también propone la regla del octeto con la que ayuda a
establecer que los enlaces covalentes formados entre átomos se justifi-
quen con respecto a su estructura electrónica. Esta regla dice: "Los
átomos siempre tienden a ganar o perder electrones, de manera que su nivel
de energía más extemo tenga ocho electrones."
Este concepto se puede ampliar y proponer que, como todos los
átomos tienden a ganar o perder electrones, su nivel de energía más
externo deberá tener la misma cantidad de electrones que contenga
el gas inerte más próximo a él, en su nivel más externo de energía. Esto
implica que los átomos enlazados compartan electrones, de manera
que cada átomo tenga saturado su nivel de energía más externo con
un total de ocho electrones, a excepción del hidrógeno cuya tenden-
cia es tener dos electrones en su último y único nivel de energía.
De acuerdo con Lewis los óxidos metálicos, cuando reaccionan, se
comportan como bases y los óxidos no-metálicos como ácidos. Por
ejemplo, la reacción entre un óxido metálico y el agua es una reacción
ácido-base; el agua (en este caso) es el ácido y como tal acepta un par
de electrones del oxígeno del óxido metálico. El producto es una base
fuerte.
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 99

Supongamos la reacción del dióxido de sodio con el agua: Utili-


zando la simbología de Lewis para indicar el número de electrones
presentes en el nivel de energía más extenso (o último nivel) tenemos
que el enlace de los dos sodios con el oxígeno es iónico, por lo que en
cada átomo la estructura electrónica del sodio al estado normal es
Na11 = Is22s22p63s1, cuyo nivel de energía más externo tiene un electrón.
Si lo pierde pasa al estado de ion y quedan ocho electrones en su
segundo nivel de energía. A continuación representaremos los elec-
trones con los símbolos ° o por un punto; para los electrones ganados
usaremos el símbolo <|):

Para mayor claridad los enlaces iónicos los representaremos sepa-


rando los iones unidos por el símbolo *.
El enlace covalente que implica un par de electrones compartidos
(véase página 29), llamado enlace de simple ligadura, se representa
con un guión (—); dos pares de electrones compartidos, dos guiones
(=) y así sucesivamente.
La estructura semídesarrollada del agua es H°O?H, o H—O\
.. H
Aplicando lo anterior, la reacción del óxido metálico Na2O con el
agua es:

Como el catión del óxido metálico no interviene en la reacción, se


dice que los iones sodio permanecen como espectadores. La reacción
es irreversible, es decir, casi todo el Na2O reacciona con la cantidad
de agua correspondiente.
1 OO CAPÍTULO 3

En la práctica generalmente se emplean fórmulas y reacciones


condensadas que no indican ni los tipos de enlaces ni las reacciones
en detalle.
Según la teoría de Lewis, cualquier catión es un ácido ya que al
reaccionar recibe o acepta un par de electrones; por ejemplo, el ion
hidrógeno con el ion oxhidrilo:

Sin embargo actualmente se acepta que en solución acuosa no


existe el ion hidrógeno sino el ion hidronio, cuya estructura semi-
desarrollada es

En ambos casos el OH"1 captura un protón al prestarle el oxígeno


un par de electrones y su reacción es reversible. Con los electrolitos
débiles, ya sean bases o ácidos, al disociarse o reaccionar propician
reacciones reversibles. La reversibilidad en una reacción significa que
los productos, al irse formando, son capaces de reaccionar entre sí para
permitir la formación parcial de los reactantes; es decir, en este tipo de
reacciones hay dos velocidades de reacción: una es la velocidad con
la que reaccionan los reactantes y la otra la velocidad con la que
interaccionan los productos. Al transcurrir cierto tiempo —y si no in-
terviene un factor externo en el proceso- llega un momento en el que
las dos velocidades de reacción son iguales, por lo que se establece un
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1O1

equilibrio dinámico; esto es, la reacción no progresa en ninguna


dirección, independientemente de que sigan interaccionándose los
reactantes y productos.
En la reacción del ion amonio (catión) con el anión oxhidrilo
(anión), según Lewis, la reacción es ácido-base; donde el NH41 se
comporta como ácido por lo que acepta un par de electrones del
oxígeno de la base, equivalente a la captura de un protón.
El ion amonio que se representa por NH4', su número de oxida-
ción indica que el amoniaco ha ganado un protón mediante la cesión
de un par de electrones, es decir

La reacción condensada es NH}1 + OH"1 <=>NH3 + H2O

El ion amonio también reacciona con el agua y ésta se comportará


como una base. En este ejemplo los productos son el NH3 y el ion
hidronio; el carácter de la solución acuosa final es acida y la dan los
iones hidronio.
1 O2 CAPÍTULO 3

El nitrato de hidrógeno (en solución acuosa) se comporta como un


ácido fuerte y el agua cede un par de electrones al hidrógeno del
HNO3.

Como la reacción es irreversible, se acepta que el agua es una base


más fuerte que el anión nitrato al que desplaza hasta liberar el hidró-
geno con forma de protón. En este tipo de reacciones el ion hidrógeno
es propiamente el ácido y no el jHNO3 que viene a ser una especie que
busca compartir un par de electrones con el núcleo de otra especie.
Estas reacciones ácido-base se consideran desplazamiento de bases
por lo que suele llamárseles nucleófílas, cuando es la base más débil la
que se desplaza se trata de una reacción de desplazamiento nucleo-
füico.
Ahora bien, los óxidos no-metálicos reaccionan con las bases, por
ejemplo el CO2 con el hidróxido de litio (base fuerte); durante la
reacción el catión litio permanece como espectador; para no compli-
car la ecuación solamente consideramos al ion oxhidrilo.
La fórmula semidesarrollada del CO2, tomando en cuenta las es-
tructuras electrónicas de sus átomos componentes, es

O = Is22s22p4; en su nivel más externo de energía tiene 6 electrones, -O-C =


Is22s22p2; en su nivel de energía más externo tiene 4 electrones, O

si arreglamos las uniones de los átomos de manera que cada uno


cumpla con la regía del octeto, la fórmula es

:6: SC° :Q: ; o :Ó=C=6:


NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1 O3

(HOCO2)-' <=» (HCO3)-'» HCOJ1, quien se asocia con el Li+':

Li+1 + HCOJ1 <=>Li+1 ♦ HCOJ 1 0LÍHCO3


ácido débil
(bicarbonato de litio)

En la reacción, el ion oxhidrilo se une al dióxido de carbono por


medio de la cesión de dos electrones del oxígeno del oxhidrilo con el
carbono, lo que rompe el enlace de doble ligadura del CO2 y genera
un enlace covalente coordinado, a su vez transformado en un enlace
de simple ligadura. La reacción condensada es LiOH + CO2 *=> LiHCO3.
Los óxidos no-metálicos también reaccionan con el agua; su proce-
so es muy similar al ejemplo anterior: H2O + CO2 <=* H2CO3

Las reacciones entre un óxido metálico y un no-metal son reaccio-


nes ácido-base: el óxido se comporta como base y el no-metal como
ácido; por ejemplo, la reacción entre el Na2O y el SO3.
Como en los casos anteriores el catión del óxido metálico permane-
ce como espectador durante la reacción. Ahora bien, la fórmula
semidesarrollada del SO3, de acuerdo con la distribución electrónica
de sus átomos asociados, es:
1O4 CAPÍTULO 3

Finalmente los dos iones sodio se asocian con el ion sulfato y for-
man la sal de sulfato disádico

Los átomos de los elementos de transición se comportan como


ácidos cuando reaccionan con los óxidos no-metálicos; por ejemplo el
níquel con el CO

considerando que los dos niveles de energía más externos intervienen


en la unión con el CO, tenemos un total de diez electrones, por tanto
puede aceptar ocho más, que serán proporcionados por el monóxido
de carbono cuya estructura semidesarrollada es :C=O:, que no cum-
ple con la regla del octeto.

Son ácidos también las moléculas cuyos componentes cumplen


con la regla del octeto; en ellas el átomo central es uno de los elemen-
tos de los grupos IV A o V A. Cuando estos compuestos reaccionan el
átomo central expande sus niveles de energía más alejados de su
núcleo para aceptar otros pares de electrones; la especie que se forma
siempre es un anión complejo que tampoco cumple con la regla del
octeto. La especie que reacciona como una base es un anión simple;
por ejemplo
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 105

El boro con los elementos del grupo VIIA (familia de los halógenos)
forma compuestos que no cumplen con la regla del octeto, pues se
comportan como ácidos frente a una base que al reaccionar, le cede
un par de electrones al boro formando un compuesto de coordinación
que sí cumple con la regla del octeto.
La configuración electrónica del boro es B = Is22s22p' y su nivel de
energía más alejado del núcleo tiene tres electrones. El boro, junto
con el cloro (que tiene siete electrones en su nivel de energía más
externo), forman el compuesto tridoruro de boro (BCI3). Haciendo
reaccionar esta sal con una base como el amoniaco obtenemos:

El trifluoruro de boro con un anión simple como el fluoruro forma


un anión complejo en el que cada uno de sus átomos cumple con la
regla del octeto.
El flúor, en su último nivel de energía, tiene siete electrones; el ion
fluoruro, ocho. Este ion se puede representar como

El ion fluoruro cede un par de electrones al BF3 y su reacción


condensada es

F"1 + BF3** [BF4]"1 (anión complejo, tetrafluoroborato-1)

También son reacciones ácido-base de Lewis cuando un ácido


más fuerte desplaza a otro más débil; por ejemplo el tribromuro de
1O6 CAPÍTULO 3

aluminio (ácido fuerte) con el dibromuro de carbonita (que es el que


contiene el ácido débil), cuyo conjunto se comporta como si fuera una
base débil.

En esta reacción uno de los átomos de bromo del dibromuro de


carbonilo (COBr2) lo abandona en forma de ion, uniéndose al átomo
de aluminio al que le cede un par de electrones; es decir, este átomo
de bromo se comporta como base. El electrón capturado por el ion
bromuro le da la carga negativa al tetrabromoaluminato; pero, por otra
parte, al salir el Br1 del dibromuro de carbonilo, lo que queda de este
conjunto (que actuaba como protón) es el bromuro de carbonil +1.
De hecho el ácido desplazado en el dibromuro de carbonilo (sustancia
neutra) es precisamente el catión complejo bromuro de carbonilo +1.
Un antecedente que puede servir para aclarar un poco más el
proceso de la aparición del protón es a partir de que el bromuro de
carbonil +1 reacciona con el ion bromuro para formar el dibromuro
de carbonilo:

En la reacción el electrón cargado que aparece en el ion bromuro


neutraliza a la carga positiva del catión complejo bromuro de carbonilo
+1. Se puede decir que este catión es como si fuese un protón.
Al tipo de reacciones en las que un ácido de Lewis desplaza a otro
se les conoce como desplazamientos electrofílicos, y a sus reaccio-
nes, reacciones electrofílicas.
La fuerza de desplazamiento de los ácidos y de las bases de Lewis
se determina comparando la tendencia a que se formen enlaces
covalentes; así, cuando se forma un enlace covalente, la densidad (o
cantidad) de electrones que tiene una base se desplaza hacia el átomo
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1 O7

con menor densidad electrónica. Se asume que una base fuerte con-
tiene un átomo cuya nube electrónica se deforma o polariza más que
una base débil; en el caso de los ácidos, aquel que tenga menos elec-
trones con respecto a otro será más fuerte; en el de los iones de la
misma especie, el de mayor número de oxidación será más fuerte. Por
ejemplo el Fe+3 es un ácido más fuerte que el Fe+2.
Finalmente entre los óxidos no-metálicos integrados por enlaces
covalentes, en los cuales exista uno o más enlaces de doble ligadura,
éstos se rompen para que puedan aceptar un par o pares de electrones
de una base. Generalmente la especie producida es un anión poliató-
mico; por ejemplo el dióxido de azufre con el ion oxhidrilo de una base

Como dijimos antes, se trata de la reacción de un óxido no-metáli-


co con uno metálico; por ejemplo el dióxido de carbono con el óxido
cúprico. En el planteamiento de la reacción no incluimos al ion cúprico,
ya que permanece como espectador.
1O8 CAPÍTULO 3

Estas dos últimas reacciones se utilizan mucho en los procesos


pirometalúrgicos para la fabricación de vidrio, cerámica, cemento,
fundición gris y blanca, por decir algunos, en los que es necesario
eliminar impurezas por oxidación mediante el agregado de bases de
Lewis (carbonatos y óxidos metálicos).
Para obtener hierro de primera fusión el proceso necesita reducir
minerales de hierro: la hematita (Fe2O3), la magnetita (Fe3O4), la
limonita (FeO • OH • (H2O)n, la siderita (FeCCy y demás, como son
óxidos metálicos se comportan como bases. El carbono (en forma de
coque, además de ser combustible) y los gases producidos por la com-
bustión (CO2 y CO), son altamente reductores y frente a los óxidos
metálicos se comportan como ácidos.
En este proceso la piedra de cal (carbonato de calcio) y la dolomita
(carbonato doble de calcio y magnesio) se agregan para que actúen
como fundentes, es decir, para bajar el punto de fusión de los minera-
les de hierro y actuar como bases para oxidar las impurezas que contie-
nen esos minerales, que se eliminan al estado de fusión (como escoria).
En la conversión del hierro de primera fusión a acero es necesario
bajar a concentraciones inferiores al 2% el carbono que contiene. Esto
requiere oxidar el carbono mediante inyección de aire cuyo conteni-
do en oxígeno es el que actúa como base con respecto al carbono y
demás impurezas de óxidos no-metálicos.
La teoría de Lewis conduce a aceptar que todas las sustancias
clasificadas en óxidos, bases, ácidos, oxiácidos, sulfuros, sulfatos,
halogenuros, carbonatos y demás se reagrupen simplemente en ácidos
y en bases, en función de su comportamiento frente a un reactante;
además de que se acepta que todos los ácidos y las bases débiles,
cuando reaccionan, el proceso es reversible, lo que significa que los
productos se consideran también como reactantes y viceversa, ade-
más de que duplica tanto el número de reacciones como el que se
visualiza con procesos opuestos. Cabe aclarar que en las reacciones
reversibles, si se quieren determinar las concentraciones tanto de los
productos como de los reactantes en el punto de equilibrio, es necesa-
rio aplicar la ley del equilibrio químico; no obstante ese tema corres-
ponde a la química analítica por lo que no lo trataremos en este texto.
Los conceptos de Lewis actualmente son de mucha aplicación en
el estudio de los iones complejos y compuestos de coordinación, así
como en el comportamiento catalítico de algunas sustancias; en quí-
mica orgánica ayudan a clarificar mucho los mecanismos de reacción.
Las bases fuertes frente al agua no reaccionan sino que simplemente
disocian sus componentes en iones; es decir, el agua actúa como
agente que separa los iones que forman la base.
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1O9

A PLICACIÓN DE LA
TEORÍA MODERNA
DE LA IONIZACIÓN
DE LAS SALES De acuerdo con su capacidad para conducir la corriente eléctrica, las
sales se clasifican en fuertes y débiles.

SALES FUERTES Las sales fuertes son sustancias que, en solución acuosa, se disocian
casi completamente en sus iones componentes; además ninguno de
ellos es el ion hidronio u oxhidrilo. Las soluciones acuosas de este tipo
de sales son neutras (pH = 7). El agua se conduce como un agente
que rompe la asociación de los iones que integran la sal; su disociación
es irreversible, por ejemplo

También se maneja el concepto de que "Las sales que no reaccio<


nan con el agua (que no se hidrolizan), son sales fuertes." En este
sentido los iones de la sal se hidratan (o solvatan).
Las sales fuertes se producen cuando se hace reaccionar un ácido
fuerte en solución acuosa con

Todas estas reacciones cumplen con la teoría de Lewis, ya que las


especies que reaccionan con el ácido fuerte se comportan como bases.

SALES DÉBILES Las sales débiles son las sustancias que en solución acuosa se disocian
parcialmente en sus iones; ninguno de ellos es el ion hidronio u oxhi-
drilo. Para facilitar su estudio se clasifican en cuatro grupos, según el
origen de la sal.
11O CAPÍTULO 3

1. Las sales que proceden de la reacción entre un ácido débil y una


base fuerte, por ejemplo el acetato de sodio que se produce al
reaccionar el ácido acético con el hidróxido de sodio

La sal (en presencia del agua, en una primera etapa), se disocia


completamente en sus iones; en la segunda etapa, que se sucede casi
simultáneamente, el anión de la sal sólo reacciona parcialmente con
el agua (reacción de hidrólisis). Las soluciones acuosas con este tipo
de sales son ligeramente básicas. El catión de la sal permanece como
espectador.

2. Las sales que se originan de la reacción entre un ácido fuerte y una


base débil, por ejemplo el cloruro de amonio que se forma al hacer
reaccionar el amoniaco con el ácido clorhídrico:

El comportamiento de este tipo de sales frente al agua es idéntico al


explicado para el primer tipo de sales, sólo que en este caso la solución
acuosa resultante es ligeramente acida: el catión de la sal se hidroliza
y el anión de la sal permanece como espectador.

3. Las sales que se producen al reaccionar un ácido débil con una


base débil, por ejemplo el ácido fluorhídrico con el amoniaco; la sal
que se forma es el fluoruro de amonio

El comportamiento de este tipo de sales es el mismo de los grupos


anteriores, excepto que en este caso el pH de la solución acuosa resul-
tante depende de los valores de las constantes de disociación
involucradas en las reacciones de hidrólisis, tanto del catión como del
anión de la sal.
NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 111

Aquí ambos iones de la sal se hidrolizan

4. Como ya dijimos, la hidrólisis de las sales metálicas hidratadas lo


cubre la química analítica, por lo que no lo trataremos en este texto;
las personas que quieran compenetrarse en este tema pueden con-
sultar mi libro Fundamentos de Química Analítica, volumen I.

Las sales, en general, se producen cuando reacciona: • una base

• Una sal con otra, lo que forma dos nuevas sales:

con una sal, lo que produce otra base y otra sal; por ejemplo

• Los carbonatos con cualquier ácido. Los productos de la reacción


son una sal, dióxido de carbono y agua:

• Un no-metal con un óxido metálico y un agente reductor, este


último reactante siempre se combina con el oxígeno del óxido
metálico.
CAPÍTULO 4 LEYES DE LA

ESTEQUIOMETRÍA

LEY DE CONSERVACIÓN DE LA MASA

CUANDO ANTOINE LAURENT LAVOISIER DEFINIÓ en 1785 la ley


de conservación de las masas, fundamentó su primera y exitosa
posibilidad para cuantificar las relaciones proporcionales argumentan-
do que las sustancias químicas se combinan para formar otras. Ya
actualizada, la ley puntualiza que en un proceso químico la suma de
las masas reactantes siempre debe ser igual a la suma de los pro-
ductos formados. Cabe recordar que los reactantes son las sustancias
que reaccionan, mientras que los productos, las que se producen; por
ejemplo: siempre que reaccionen dos mfg de sodio con una mfg de
cloro se obtendrán dos mfg de cloruro de sodio. En otras palabras:
cuando reaccionen dos átomos de sodio con una molécula de cloro
deben producirse dos moléculas de cloruro de sodio; planteándolo de
forma de ecuación química y aplicando la simbología y nomenclatura
expuestos en los capítulos anteriores:

En esta ecuación dos átomos de sodio reaccionan con una molécula


de cloro para formar dos moléculas de cloruro de sodio. Además, si
consideramos los valores numéricos de las mf de estas sustancias, com-
probamos que la ley enunciada efectivamente se cumple; de tal ma-
nera que:

Con lo que se demuestra que la suma de las masas de los reactantes


es igual a la suma de las masas de los productos.
Vale la pena aclarar que en la práctica es casi imposible conse-
guir que interaccionen todas las partículas de los reactantes, incluso
LEYES DE LA ESTEQUIOM ETRÍA 1 13

añadiendo exceso de reactante de más; y es que en cualquier reac-


ción de un proceso químico siempre se estará adicionando o despren-
diendo energía (generalmente en forma de calor), equivalente a cierta
cantidad de masa.
A manera de comentario, sólo queremos agregar que en 1842
Robert Mayer complementó la ley de Lavoisier al estatuir el principio
de conservación de la energía.

PRINCIPIO DE

CONSERVACIÓN

DE LA ENERGÍA El principio de conservación de la energía dice que cuando se forma


un producto en un proceso químico la energía que éste posee es me-
nor que a la suma de las energías de los reactantes; en este sentido, la
diferencia de energía tendrá que aparecer al final del proceso en
forma de calor.
En la mayoría de los procesos químicos no solamente se desprende
energía de esta forma, sino que también en algunos incluso hay que
adicionarles calor para que la reacción progrese; de aquí que las reac-
ciones de los procesos químicos se clasifiquen en reacciones
exotérmicas y endotérmicas.

Las reacciones exotérmicas desprenden energía en forma de ca-


lor mientras la reacción se lleva a cabo. Al contrario, las reacciones o
procesos endotérmicos requieren que se les suministre energía en
forma de calor para que los reactantes interaccionen.

La energía calorífica que se necesita para formar sustancias a partir


de otras se denomina calor de formación y es equivalente a la ener-
gía de enlace, o sea a la que se necesita para romper la unión entre los
componentes de una sustancia y obtenerlos en estado neutro.

Al respecto, la ley de Hess enunciada en 1840 establece:

En una reacción química que se realice con determinados reactantes


hasta obtener ciertos productos finales, el calor de reacción total del
proceso es igual a la suma algebraica de los calores de reacción que
intervienen en el proceso.

Esta ley, actualizada en termoquímica y termodinámica, emplea la


función de estado H, llamada entalpia o contenido de calor y define
que:
114 CAPÍTULO 4

Si en un proceso termodinámico se mantiene constante la presión, el


cambio de entalpia (AH) es equivalente al calor absorbido o al que
se desprenda del sistema.

En otras palabras:

Por lo que H es equivalente a la suma algebraica de todos los cam-


bios de entalpia que se sucedan durante el desarrollo de las reacciones
de un proceso; de ahí que en una reacción química en la que además
se pretenda hacer notar el cambio de energía tengamos una ecuación
termoquímica.
En el ejemplo del inciso 4 la ecuación termoquímica es:

* La XI Conferencia General de Pesas y Medi-


das que se celebró en 1960 aprobó un sistema de uni-
dades al que denominó SI (International System); en
su cuarta parte, en lo referente a las unidades de ca-
lor, el SI define que una cal = 4 1868 J y una Kcal =
4 186.8 J/Kg, o kj (joule/kilogramo o kilogramo/joule).
LEYES DE LA ESTEOUIOMETRÍA t 15

Aunque la cantidad de masa calculada es muy pequeña, aún


puede ser medible.
De acuerdo con lo expuesto entendemos por qué en la estequio-
metría de un balance de masa no se toman en cuenta, incluso de nivel
industrial, las pequeñas cantidades que se transforman en energía
(principalmente en forma de calor); pero, si el proceso es esencial-
mente termoquímico o está involucrada una transferencia de energía
en forma de calor, entonces sí se hace la estequiometría que corres-
ponda a un balance de energía. Para ilustrar lo anterior consideremos
lo siguiente:

En la química o física nucleares es fundamental evaluar la conver-


sión de masa en energía y viceversa; por ejemplo:

RESPUESTA: De acuerdo con la fórmula del isótopo, éste está inte-


grado por 3 protones, 3 neutrones y 3 electrones; luego, la masa total
de este isótopo en el estado de reposo es:
116 CAPÍTULO 4

Por otra parte, la masa de este isótopo determinada en el espec-


tómetro de masas fue de 6.015125 urnas; valor menor que la suma de
la masa total de las partículas que integran al isótopo. Es como si al
formarse, se hubiera perdido alguna cantidad de masa.
Al momento de formarse el isótopo se acepta que esto ocurre y que
la masa perdida se ha transformado en energía: a esta diferencia de
masa se le llama defecto de masa y es equivalente a la energía que
debe liberarse para que el núcleo del átomo pueda formarse o simple-
mente para que se unan las partículas subatómicas.
En nuestro ejemplo el defecto de masa es:

6.04934034 - 6.015125 = 0.03421534 urnas/isótopo fti

Si se considera una mfg de este isótopo ya formado (6.015125 g),el


valor del defecto de masa será igual a 0.03421534 g, valor apreciable
de masa; esta cantidad, convertida en Kcal es:

La transformación de masa en energía se verifica siempre que se


usan partículas subatómicas; su valor equivale a la energía que debe
liberarse para separar las partículas subatómicas unidas. En este caso a
la energía se le denomina energía de enlace, de amarre o de desligue
nuclear y se expresa en Kcal, kj o Mev.
LEYES DE LA ESTEOUIOMETRÍA 117

En resumen: la masa como energía que se libera cuando se forma un


átomo (defecto de masa) equivale a la energía que se requiere para
separar los componentes de ese átomo. Por esta razón.con el objeto de
diferenciar la energía que se necesita para formar una sustancia o com-
puesto químico a partir de átomos, a la primera se le denomina calor de
formación mientras que la que se requiere para romper las uniones
entre átomos simplemente se le conoce como energía de enlace.
En este sentido, para integrar un átomo a partir de sus componen-
tes es necesario aplicarles a las partículas subatómicas la cantidad
suficiente de energía (llamada energía de activación) con el fin de
vencer la fuerza electrostática de repulsión presente (sobre todo si se
trata de la formación de núcleos atómicos), independientemente de
la energía que se libere (defecto de masa) cuando se afecta la unión
de las partículas subatómicas.

LEY DE LAS
PROPORCIONES
EQUIVALENTES
o RECÍPROCAS Las investigaciones de Karl Friedrich Wenzel facilitaron a Jeremías
Benjamín Richter, en 1792, el trabajo acerca de la ley de los pesos
equivalentes y la serie de tablas que publicó para mostrar las cantida-
des de sustancias básicas capaces de neutralizar a mil partes de un
determinado ácido y viceversa.
La ley de las proporciones equivalentes, en términos actuales,
establece que las masas de dos o más sustancias que reaccionan de
manera independiente con masas idénticas a una tercera sustancia,
reaccionan entre sí con los mismos valores de sus masas o con múltiplos
sencillos de ellas (siempre y cuando haya la posibilidad de que reac-
cionen) ; por ejemplo: en condiciones favorables, el trióxido de azufre
reacciona al estado de gas con agua (al estado líquido) para formar
ácido sulfúrico; por otra parte, el óxido disódico (estado sólido) reac-
ciona con el agua (al estado líquido) para formar hidróxido de sodio
(al estado sólido). Las reacciones son:
118 CAPÍTULO 4

por lo que las mfg de las sustancias reaccionantes son:

* LOS RESULTADOS DE UNA ECUACIÓN SE OBTIENEN MULTIPLICANDO EL VALOR

NUMÉRICO DEL COMPONENTE POR EL COEFICIENTE QUE LO AFECTA EN LA ECUACIÓN.

Observe que 18.0152 g de agua en la ecuación (1) reaccionan


con 80.0582 g de SO3, mientras que en la ecuación (2) la misma
cantidad de agua reacciona con 61.9788 g de Na2O. De acuerdo
con el enunciado de la ley de Richter Wenzel, si el SO3 reaccionara
con el Na2O b haría con las mismas masas que reaccionaron con el
H2O o en múltiplos sencillos de ellas.
Al plantear la ecuación de la reacción del Na2O con el SO3 te-

Con lo que comprobamos que la ley de las proporciones equivalen-


tes es válida, ya que las masas de SO3 y Na2O que reaccionaron con el
H2O también reaccionan entre sí con las mismas masas, demostrando
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 119

la equivalencia o proporcionalidad de reacción que existe entre las


sustancias químicas.
John Dalton se apoyó, hasta cierto punto, en esta ley para estable-
cer la ley de las proporciones múltiples.

LEY DE LAS
PROPORCIONES
M ú LT i p L E s Se dice, aunque cronológicamente no haya concordancia en las fe-
chas, que alrededor de 1808 John Dalton dio a conocer esta ley, que
actualizada dice:

Cuando dos elementos se combinan entre sí para formar compues-


tos diferentes, las masas de los elementos que se unen siempre lo
hacen en una relación de números enteros.

Por ejemplo:
El cobre y el oxígeno se pueden unir para formar dos óxidos: El
óxido dicuproso Cu2O y el óxido cúprico CuO El nitrógeno con el
oxígeno se combinan para dar lugar a los siguientes óxidos de
nitrógeno:

Con todo y que todavía no es posible manejar aisladamente unos


cuantos átomos, iones o moléculas, la ley enunciada responde a la
realidad, según el siguiente ejemplo:

El plomo y el oxígeno se combinan para formar o PbO o PbO2.


Suponiendo que ambas fórmulas no se conocieran pero sí las cantida-
des en porcentaje que se combinarán de oxígeno y plomo para cada
óxido, según al análisis cuantitativo efectuado tendríamos los siguien-
tes reportes:
De acuerdo con los análisis, si tuviésemos 100 gramos de muestra,
aceptaríamos para el primer óxido que 92.832 g son de Pb y 7.168 g de
oxígeno.
Al relacionar un gramo de oxígeno obtenemos:

X = 12.95089286 g de Pb, combinados con un gramo de oxígeno

Siguiendo el mismo razonamiento para el segundo óxido:

X = 6.47551768 g de Pb, combinados con un gramo de oxígeno

Por lo que la relación entre las masas de plomo ligadas en los dos
óxidos con un gramo de oxígeno, respectivamente, es:

es decir, la relación o proporción de la masa del plomo en el primer


óxido con respecto al segundo es 1:2
Esta ley significa que la fórmula de una molécula siempre estará
integrada por mf enteras de sus componentes.
Por ejemplo, en el caso del primer óxido de plomo (como actual-
mente se conocen con cierta exactitud las mf del plomo y del oxígeno,
y en general la de todos los elementos químicos con excepción de la
mayoría de los radiactivos) podemos determinar su fórmula calculada
de la siguiente manera:
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 121

Valor muy similar al actualizado de una mfg de Pb (207.19 g), por


lo que la fórmula del primer óxido es una mfg de Pb unida a una masa-
fórmula-gramo de oxígeno, o una mf de Pb asociada a una mf de
oxígeno; en términos exactos, un ion plumboso unido a un ion óxido.
Esta unión se representa como PbO y se llama óxido plumboso.
La fórmula calculada del segundo óxido de plomo es:

Por tanto, la fórmula del segundo óxido es PbO2 llamado dióxido


plúmbico.
Al utilizar las mf de los elementos químicos la determinación de la
fórmula calculada de una sustancia o compuesto se simplifica; por
ejemplo:

PROBLEMA 4.2. Mediante un análisis cuantitativo se determinó que


una sustancia contenía el 92.192% en masa de cloro y el 7.8089% en
masa de carbono; ¿cuál será su fórmula calculada?

RESPU ESTA: La fórmula calculada de una sustancia o compuesto es


la que se determina en porcentaje, a partir de la composición de los
elementos que la forman.

La fórmula calculada puede o no coincidir con la fórmula real,


todo depende de que se conozca la masa real de la fórmula de la
sustancia en cuestión, como se verá más adelante.
1 22 CAPÍTULO 4

Tabulando la información del problema:

Si condicionamos los porcentajes a unidades de masa atómica


(urnas); en 100 urnas de la sustancia 92.192 son de cloro y 7.808 de
carbono; por tanto el número de mf de cloro que equivalen a las
92.192 urnas es:

X = 2.6 mf de cloro

el número de mf del carbono:

X = 0.65 mf de carbono

La fórmula calculada es Co 65 Cl26, sin embargo, como la ley de las


proporciones múltiples especifica que la relación de combinación en-
tre átomos es siempre en números enteros, no es posible combinar
fracciones de mf ya que eso equivaldría a combinar fracciones del
átomo. Para convertir en números enteros relacionamos una mf de
cualquiera de los elementos químicos de la sustancia, tal como sigue:

X = 4 mf de cloro/mf de C

Por tanto, la fórmula calculada es CCL» (tetracloruro de carbono).


En este tipo de problemas conviene agrupar en forma de tabulación
tanto la información como los valores que se vayan obteniendo para
visualizar los cálculos efectuados; por ejemplo:
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 123

PROBLEMA 4.3. ¿Cuál es la fórmula calculada de un óxido compuesto


por oxígeno y antimonio si al efectuar un análisis cuantitativo en una
muestra encontramos que contenía 24.727% en masa de oxígeno?

RESPUESTA: Como la muestra solamente contiene oxígeno y anti-


monio, el contenido de este último elemento es:

100 - 24.727 = 75.727% en masa de Sb.

Tabulando la información y haciendo los cálculos:

X = 2.499755185 = 2.5 mf de 0/mfde Sb

Como la relación no resultó en números enteros, la fórmula sería


SbC>2.5; para ello se requiere buscar el número que al multiplicarlo por
los índices de los elementos químicos de la fórmula nos permita obte-
ner los números enteros que necesitamos. A veces esto resulta fácil ya
que en este ejemplo el número o factor es 2; luego:

2 X 2.5 = 5 mf de oxígeno; y
2x1 = 2 mf de antimonio

La fórmula calculada para este óxido es Sb2O5


1 24 CAPÍTULO 4

LEY DE LAS
PROPORCIONES
D E F i N i DAS Louis Joseph Proust estableció en 1802 que una sustancia química sierri'
pre estará formada por cantidades invariables de masa de cada uno de los
componentes que la integran.

Por ejemplo, para que se forme el yoduro de potasio (KI) "siempre


se necesitarán alrededor de 3.5 gramos de yodo por cada gramo de
potasio y no se producirá más KI, a menos que se aumenten las canti-
dades de yodo y potasio guardando la misma proporción".
Entenderemos mejor esta ley si la actualizamos y tomamos como
base las mfg del yodo y las del potasio. En la práctica se observa que la
mínima cantidad que se puede formar de KI son dos mfg, debido a
que el yodo siempre se encuentra con yodo molecular (I2) en estado
libre o elemental en CN; si analizamos con detalle el proceso de for-
mación del KI tenemos:

mfg, = 126.9045 g y mfgK = 39.0983 g la reacción

química entre ambos elementos está dada por la ecuación:

a) 2 mfg de potasio reaccionan con 1 mfg de yodo molecular para


formar 2 mfg de yoduro de potasio.
b) 2 átomos de potasio reaccionan con 1 molécula de yodo para for
mar 2 moléculas de yoduro de potasio y así sucesivamente.

Al darle valores numéricos en gramos:

X = 3.24578, o sea 3.246 g de yodo/g de potasio


LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 125

La proporción o relación de combinación es de 3.246:1, en g.


La relación de combinación en mf es 2 mf de K, combinada con 1 mf
del2.

Si se quisiera preparar una mayor o menor cantidad en gramos de


KI tendrían que combinarse cantidades mayores a 1 mfg o fracciones
de mfg tanto de yodo como de potasio, pero guardando siempre la
relación de combinación de 1 mfg de K con 1 mfg de I¿. Cuando la
proporción no se respeta siempre queda algo sin reaccionar de uno de
los reactantes. Esta ley también se cumple cuando se preparan com-
puestos químicos a partir de otros.

Un ejemplo de lo anterior lo observamos en la reacción dada por la


ecuación:

note que la ecuación no tiene coeficientes pues, al haber la misma


cantidad de átomos de cada una de las especies químicas en ambos
lados de la ecuación, está balanceada. En la ecuación podemos inter-
pretar que:

En consecuencia, la relación de combinación entre el AgNOj y el


NaCl es de 1:1, incluso en unidades de mfg, mfkg, mfton y demás; por
supuesto que en valores numéricos una mf de AgNC>3 no es igual al de
unamfdeNaCl.
Esta ley es muy importante ya que puso las bases para plantear una
reacción química en forma de ecuación química, además, respecto a
su balanceo ios reactantes deben estar en las debidas proporciones para
que, también proporcionalmente, se obtenga cierta cantidad de producto
(o productos) con el objeto de que cumpla con la ley de la conserva-
ción de la masa.
Para ser más precisos, supongamos el siguiente ejemplo:

EJEMPLO g¿ quisiéramos preparar la cantidad mínima de cloruro de


potasio deberíamos tomar en cuenta que el cloro en CN se encuentra
en forma de gas, y como es un gas no-inerte, los átomos de cloro no
existen de manera aislada sino asociados en pares de átomos; es decir,
formando moléculas de (Cl2). El potasio existe en CN en estado sólido
126 CAPÍTULO 4

y sus átomos están asociados por medio de enlaces metálicos; en otras


palabras, no están en forma de moléculas.
De acuerdo con lo anterior, la cantidad mínima de cloro que reac-
ciona con el potasio es una molécula de cloro, o sea una mf de CI2
cuya ecuación química de la reacción entre el cloro y el potasio para
formar el cloruro de potasio es:

Sin embargo, la ecuación así planteada no cumple con la ley de la


conservación de la masa, ya que del lado derecho de la ecuación debe
haber dos átomos o dos mf de cloro y solamente hay un átomo de
cloro. Esta anomalía se podría arreglar convenientemente como sigue:

No obstante, basándonos en la ley de las proporciones múltiples, en


la naturaleza no existen ni reaccionan fracciones de átomos o de
moléculas, por lo que la cantidad más pequeña de cloro que puede
reaccionar, precisamente, es una molécula (que en masa es una mf de
CI2). De ahí que, lo correcto sea que participen dos átomos (o dos mf)
de potasio; por tanto las cantidades mínimas de reactantes y de pro-
ducto que se formen serán:

En apariencia esta igualdad dada no cumple con la ley de la conserva-


ción de la masa, pero al sustituir los valores numéricos de las mf de
cada componente de la ecuación comprobaremos que, efectivamen-
te, sí cumple con ella:
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 127

Si se hicieran reaccionar mfg sí sería posible que interaccionaran


fracciones de ellas, ya que por definición una mfg de cloro tiene
siempre 6.022045 X 1O23 moléculas de cloro, mientras que una mfg de
potasio tiene 6.022045 x 1O23 átomos de potasio.

Los enlaces metálicos son las uniones que se verifican entre los
átomos de la misma especie en aquellos elementos químicos que se
consideran como metales; tales átomos se mantienen unidos con elec-
trones libres o desbcaUzados, ubicados en el nivel de energía más aleja-
do de cada uno de sus núcleos. Por su parte, estos electrones están casi
continuamente participando en los últimos orbitales de las estructuras
electrónicas de los átomos a su alrededor (de la misma especie). De
esta manera nos explicamos la facilidad con la que los metales condu-
cen la corriente eléctrica, considerada como un flujo de electrones;
incluso los elementos no-metálicos se vuelven conductores de la co-
rriente eléctrica a muy bajas temperaturas.

POSTULADOS
DE DALTON Desde hace miles de años muchas personas se han preguntado si la
materia es algo continuo o discontinuo; en otras palabras: ¿es posible
dividir cierta cantidad de materia y hacer que la última parte en la
que se dividió conserve aún sus propiedades originales?, o bien que
cuando se haya logrado esa última división ya no posea las propieda-
des iniciales.
Demócrito, filósofo griego que vivió entre los años 460 y 360 a.C.
sostenía que:

a) El último elemento de la realidad es el átomo, partícula indivisible


y eterna a la que denominaba también idea.
b) Los átomos difieren entre sí en tamaño y forma debida a la posición
que ocupan en el espacio.
c) Los átomos se mueven como torbellino y cuando chocan crean
diversos cuerpos, lo que "exige la afirmación de que el vacío existe,
de donde se deduce que hay cierta mecánica en la integración del
universo".
d) El alma misma está constituida por átomos y, por tanto, ellos y el
vacío son las únicas realidades: todo lo demás que se atribuya a las
cosas no son más que el resultado de su acción sobre los sentidos y
no cualidades inherentes a ellas. Incluso los dioses existen, pero son
como las almas y las cosas: únicamente conglomerados de átomos.
128 CAPÍTULO 4

Dalton, en su obra Nuevo sistema filosófico sobre la química, publi-


cado en 1808, decía:

a) Toda la materia está compuesta por átomos, indivisibles [sic] e


inmutables.
b) Los átomos de un mismo elemento químico tienen el mismo peso,
pero difiere cuando se trata de elementos diferentes.
c) Los números proporcionales representan pesos relativos.
d) Todos los compuestos químicos se forman por la unión de diferen
tes átomos.
e) Los grupos de átomos unidos forman las moléculas.
/) Una sustancia puede estar formada por un átomo o por un grupo
de ellos. g) La masa de una molécula está dada por la suma de las
masas de los
átomos que la integran. h) La composición porcentual de la
muestra de una sustancia es la
misma que cualquier otra muestra que se tome de ella; esto supone
que las muestras tienen la misma cantidad de moléculas o de
átomos, i) El número de átomos de un elemento químico está
siempre unido
a un número definido de átomos de otro elemento en una relación
sencilla de números enteros. j) Si cada especie de átomo tiene
una masa definida y se combina
como si fuese una unidad, los valores que corresponden a la masa
expresarán los pesos relativos con los que los elementos químicos
reaccionan en un proceso químico.

De acuerdo con lo anterior, algunos de los postulados de Dalton ya


no son tan ciertos, pero por lo fundamental de sus aportaciones se le
reconoce como precursor de la química actual.
También son importantes los estudiosos que se dedicaron a analizar
la estequiometría con respecto al comportamiento y las propiedades
físico-químicas de los gases; a la fecha las leyes que establecieron
siguen siendo válidas. En seguida mencionaremos algunas de esas
leyes.

LEY DE BOYLE
Y MARIOTTE Robert Boyle y Edmé Mariotte, por el año 1670 demostraron, cada uno
por su parte, que el producto del volumen de un gas, por la presión a la que
se mantiene, es igual a una constante siempre y cuando no varíe la tempe-
ratura.
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 129

Esta ley, expresada matemáticamente, es:

Para ejemplificar proponemos los siguientes problemas.

PROBLEMA 4.4. Una muestra'de cierto gas ocupa un volumen de 8 L a


una presión de 78 mm de mercurio (mm Hg) a una temperatura de 16
°C. ¿Cuál es el volumen que ocupa este gas a una presión de 1 520 mm
Hg si la temperatura es constante?

PROBLEMA 4.5. Un gas, a la presión de 1.5 atmósferas (at), ocupa un


volumen de 1 850 mililitros (mi) cuando se le mantiene a una tempe-
ratura constante; si se baja la presión hasta 7.6 mm Hg, ¿cuál será su
volumen final (en litros) ?

RESPUESTA: Antes de aplicar la fórmula, V¡Pj = VfPf es necesario


que los valores estén en las mismas unidades dimensionales.

En este problema tenemos dos opciones para homogeneizar las


dimensiones:

1) convertir las presiones a mm Hg o a atmósferas; 2) transformar los


volúmenes a mi o a L Para ello contamos con las siguientes equiva-
lencias:

* Pa es la abreviación de Pascal y en el SI (Sistema Internacional) Un

pascal equivale a un newton/m2


13O CAPÍTULO 4

Por norma, todas estas equivalencias son ciertas cuando la presión


se mide en latitudes medias, a la altura de un metro sobre el nivel del
mar y a una temperatura de 0 °C.
En el problema planteado los mi se convierten a 1 y la presión final
aat.

En la práctica se utilizan también las siguientes equivalencias para


gases y líquidos:

* UNITED KlNGDOM « REINO UNIDO = INGLATERRA.

En estas equivalencias, a pesar de las simplificaciones, es fácil ob-


servar que en la práctica se manejan demasiadas unidades dimen-
sionales, lo que complica un poco su empleo.
Para los cálculos estequiométricos, en laboratorio o industrial, las
unidades más usuales son: para la presión: mm Hg o atmósferas; para
el volumen: mililitros, litros y metros cúbicos; en el sistema inglés la
presión se mide en psi (pies/pulgada2) y el volumen en ft3.
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 131

PROBLEMA 4.6. ¿Cuántas atmósferas de presión tiene un gas que ocu-


pa un volumen de 500 ft3 a una presión de 2 kg/cm2, almacenado en
un recipiente cuyo volumen es de 5 m3?

RESPUESTA: para resolver eS(;e problema necesitamos hacer las si-


guientes conversiones:

LEY DE CHARLES
Y GAY LUSSAC Al efectuar experimentos con los gases para precisar su comporta-
miento cuando se expandían, Charles Jacques Alexandre César ob-
servó, allá por 1787: que el hidrógeno, el oxígeno y el dióxido de carbono
(en volúmenes iguales) cuando se calientan desde 0o hasta 80 °C, mante-
niendo la presión constante, aumentan sus volúmenes en la misma canti-
dad. En términos matemáticos esta dependencia del volumen de un
gas respecto a su temperatura es:

En donde Vo es el volumen del gas a 0 °C y k una cantidad cons-


tante para todos los gases, aproximadamente igual a 1/273; es decir,
cuando la temperatura de un gas se incrementa 1 °C su volumen
aumenta un 273avo de su valor a 0 °C.
Como Charles Jacques nunca publicó su trabajo, cuando Louis
Joseph Gay Lussac lo encontró casualmente repitió los experimentos y
los hizo públicos en 1802. Por esos años, sin mayores referencias se
determinó también que el volumen de un gas disminuía en un 273avo
por cada grado centígrado que su temperatura bajaba: a este valor se
le llamó coeficiente térmico de la dilatación de los gases. Infirien-
do que si en lugar de calentar un gas se le enfría hasta -273 °C y con
ello alcanza el cero absoluto, eso implica que llevado hasta esta tem-
peratura ya no ocuparía ningún volumen; pero eso no es posible ya
132 CAPÍTULO 4

que las partículas del gas, por muy juntas que estén, siempre ocupan
cierto espacio. Pese a ello se debe aceptar que en la medida en la que
se haga descender la temperatura de un gas también se va disminu-
yendo la energía cinética de sus partículas componentes; además
también es cierto que todos los gases, antes de alcanzar el cero absolu-
to, pasan al estado líquido y luego al estado sólido.
Después de casi medio siglo se desarrolló la escala de la temperatura
absoluta y se decidió expresarla en grados Kelvin (°K) en vez de °C.
James Joule (1818-1889) y William Thomson Kelvin comprobaron que
al extrapolar las curvas obtenidas al graficar la temperatura contra
el volumen de los gases, todas coincidían en el mismo punto: donde
se intercepta el eje de la temperatura, precisamente en el valor de
—273.15 °C: razón por la que a este valor se le denominó cero absoluto.
Joule, al determinar esta coincidencia en el cero absoluto para todos
los gases, sugirió que el valor de -2 73.15 °C podría servir como base
para crear una nueva escala de temperatura. Su propuesta la desarro-
lló después William Thomson en 1848 arguyendo termodinámica-
mente que el valor de -273.15 °C era la temperatura más baja que
puede tener cualquier sustancia, independientemente de su estado
físico; por tanto, la escala de temperatura se denominó grados Kelvin.
De ahí que actualmente se acepte que la temperatura absorbida
de un gas es la temperatura (t) en grados centígrados que tiene el gas:
+273.15. La suma del valor de la temperatura de un gas expresada en
grados Kelvin (°K) es:

Cuando la temperatura es de 0 °C, equivale a 32 °F


Si la temperatura es de 100 °C, equivale a 212 °F
LEYES DE LA ESTEOUIOMETRÍA 133

Las investigaciones de Charles y Gay Lussac se resumen con la


siguiente ley:

A presión constante el volumen de un gas es directamente propor-


cional a su temperatura absoluta.

La expresión matemática es:

En donde V¡ y T¡ son el volumen y la temperatura absoluta iniciales


de un gas, mientras que Vf y Tf el volumen y la temperatura absoluta
ñnales del mismo gas.
Estas relaciones son válidas si la presión permanece constante, como
el número de partículas del gas.
En 1808 Gay Lussac dio a conocer su ley de combinación de los
volúmenes gaseosos que establece:

Los volúmenes de las sustancias reaccionantes y de las sustancias


producidas guardan siempre entre sí una relación sencilla de núme-
ros enteros.

Siempre y cuando los reactantes y productos estén en forma de


gases y se cuantiflquen a las mismas condiciones de presión y tempe-
ratura; por ejemplo: al combinarse un volumen de hidrógeno con otro
de cloro se generan dos volúmenes de ácido clorhídrico. La relación
de reactantes y productos es de 2 a 2 (2:2). La ecuación de la reac-
ción es
134 CAPÍTULO 4

Otro ejemplo de la reacción del nitrógeno con el hidrógeno:

N2 + 3H2 -» 2NH3
un volumen + tres volúmenes —» dos volúmenes 4
volúmenes —» dos volúmenes

La relación es 4:2

Un ejemplo más es la reacción del nitrógeno con el oxígeno:

N2 + 2O2 -> N2O4


un volumen + dos volúmenes —> un volumen tres
volúmenes —» un volumen

La relación de combinación es 3:1

Finalmente, la reacción del hidrógeno con el oxígeno:

2H2 + O2 -> 2H2O


dos volúmenes + un volumen —> dos volúmenes tres
volúmenes -> dos volúmenes

Cuando Gay Lussac dio a conocer lo que había encontrado al


hacer reaccionar el hidrógeno con el oxígeno, puso en entredicho lo
que Dalton sostenía acerca de la combinación entre los átomos: que
una partícula de hidrógeno se combina con otra de oxígeno para
producir dos partículas de agua, lo que significa que un átomo de
oxígeno está en dos moléculas de agua; además, que los átomos sólo se
combinan en números enteros y no en fracciones. Dalton trató de
refutarlo por medio de experimentos pero no lo consiguió.

HIPÓTESIS
DE AVOGADRO En 1811 Amadeo Avogadro terminó con la controversia entre Dalton
y Gay Lussac puntualizando que el primero confundía los conceptos
de átomos y moléculas. Para ello discernió que el oxígeno se encuen-
tra en la naturaleza en forma de moléculas y cada una de ellas está
integrada por dos átomos de oxígeno; de aquí que cada oxígeno se
encuentre en una molécula de agua:

2 moléculas de H2 + una molécula de O2 —» 2 moléculas de H2O


LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 135

De esta manera, Avogadro reafirmó la palabra molécula denomi-


nando con ella a las uniones que se verifican entre los átomos. En su
ensayo al que tituló Una manera de determinar las masas relativas de las
moléculas elementales de los cuerpos y las proporciones con las cuales se
combinan, Avogrado expuso su hipótesis:

Volúmenes iguales de cualquier gas en igualdad de presión y tempe-


ratura contienen el mismo número de moléculas, lo que equivale a
aceptar que el volumen de un gas es directamente proporcional al
número de mfg (número de masas-fórmula-gramo) que integra el
gas en cuestión.

En otras palabras: V a número mfg, o simplemente: Van


En el método descrito en su ensayo el científico describe que todo
lo que hay que hacer es determinar las masas de diferentes gases que
estén ocupando un mismo volumen con igual temperatura y presión.
Estas masas deben estar en la misma relación, lo mismo que sus mfg en
los diferentes gases; desafortunadamente esto que nos parece ahora
tan obvio no les importaba demasiado a sus contemporáneos, y la
razón es porque se negaban a creer que hubiera átomos de la misma
especie que estuvieran unidos.
No fue sino hasta 1860 cuando Estanislao Cannízzaro revivió estos
conceptos demostrando que la ley de Avogadro también podía apli-
carse no solamente para determinar las mfg de los gases sino también
para calcular indirectamente las masas moleculares y atómicas.
Cannízzaro tuvo mucho mayor impacto que Avogadro; tal vez por su
mayor claridad de exposición.
Actualmente se acepta que el volumen-promedio de una mfg de
cualquier gas es igual a 22.413831 en CN. Este volumen se denomi-
na volumen molar y contiene 6.022045 X 1023 partículas, ya sea
átomos o moléculas, según el gas de que se trate. A este último valor
numérico se le conoce como NA (número de Avogadro). En el caso de
moléculas el N^ es equivalente a un g-mol o simplemente a una mfg.
La hipótesis de Avogadro ha sido comprobada y actualizada como
ley:

Una mfg de cualquier gas que no contenga átomos o moléculas, sea


polimerizadas o disociadas en CN, ocupará un volumen molar y éste
contendrá siempre 6.02204 xlO2} partículas.

Esta ley también es válida cuando se trata de iones al estado de gas


(átomos ionizados) en CN.
136 CAPÍTULO 4

COMBINACIÓN DE LAS
LEYES DE BOYLE,
MARIOTTE Y GAY

LUSSAC Si reunimos las leyes expuestas en los incisos 4.6. y 4.7 obtenemos una
fórmula general con la que se puede calcular el cambio que se efectúe en
el volumen de un gas, aunque al mismo tiempo se haga variar tanto la
presión como la temperatura. Para esto se propone al inicio:

Un determinado volumen de gas = V¡ en condiciones: P, y T¡, cuyo


volumen final = V¡ estará en las condiciones finales: Pf y 1}

Si en una primera etapa se comprime o expande el gas desde P¡ a Pf


con una temperatura constante, el valor que resulte para el cambio de
volumen (AV) será de acuerdo con la ley de Boyle-Mariotte; por lo
que:

En una segunda etapa, con el volumen del gas = V, se llevará a


calentamiento o a enfriamiento desde T¡ a Tf manteniendo la presión
Pf constante al aplicar la ley de Charles y Gay Lussac:

Si sustituimos en (2) el valor de Vobtenido en (1), tenemos:

reagrupando términos:

La ecuación (3) es muy versátil ya que, conociendo el valor de


todas las variables menos una de ellas, es fácil calcularla mediante un
simple despeje; por eso se utiliza mucho para resolver en la práctica la
mayor parte de los problemas, siempre y cuando se trate de gases some-
tidos a presiones no muy elevadas y a temperaturas no demasiado
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 137

bajas, pues en la medida que el gas se vaya acercando a su temperatu-


ra de licuefacción se irá apartando de la ley de Charles Jacques y Gay
Lussac.
Para ejemplificar la aplicación de la ecuación (3) proponemos el
siguiente problema:

PROBLEMA 4.7. ¿Cuál es el volumen en litros de un gas en CN si ocupa


un volumen de 450 mi con una temperatura de 22 °C y a una presión
de 1.5 atmósferas?

RESPU ESTA: rje acuerdo con la información tenemos:

LEY DE LOS

GASES IDEALES Al combinar la ley de Avogadro con las leyes de los gases, establece-
mos que:

Introduciendo una constante de proporcionalidad para tener una


igualdad:

Las dimensiones de K están dadas en función de las unidades


dimensionales que tengan V, T y P. Actualmente a la constante K se
le denomina R (constante de los gases), en honor a Henri Víctor
1 38 CAPÍTULO 4

Regnault. Si el volumen se expresa en 1, la temperatura en °K y la


presión en at, R tendrá las siguientes dimensiones:

El valor de R en CN, considerando una mfg y, por ende, su volu-


men molar, sus dimensiones L, at y °K son:

La ecuación PV = nRT = número mfg x RT es usual que se le


denomine ecuación de estado de un gas ideal o perfecto; con todo y
que el gas ideal no existe, la ecuación de estado se utiliza con frecuen-
cia para resolver problemas de gases reales, siempre y cuando la pre-
sión no sea elevada y la temperatura no muy baja. Más adelante
abundaremos en la inexactitud de esta ecuación.
Para complementar el tema proponemos los siguientes problemas
tipo:

PROBLEMA 4.8. Cuál es la mf o masa molecular de un gas si gracias al


método experimental de Jean Baptiste Dumas tenemos la siguiente
información:
masa del contenedor de la muestra, vacío = 44.743 g
masa del contenedor con la muestra líquida por gasificar = 45.235 g
presión barométrica del lugar donde se efectuó la determinación,
640mmHg
temperatura ambiental, 27 °C volumen de gas
colectado a esta temperatura, 425 mi

RESPUESTA A): La masa de la muestra líquida que se introdujo en el


contenedor es
45.235 - 44.743 = 0.492 g

haciendo la conversión del volumen a L, de la temperatura a °K y de


la presión a at:

V = 425 = mi = 0.425 I T = 273.15 + 27 = 300.15 °K


LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 139

la mf de esta sustancia es 33.8583 urnas

Este problema también se puede resolver de la siguiente manera:

Como una mfg en CN ocupa un volumen de 22.413831, equiva-


lentes a 22 413.83 mi, si relacionamos la cantidad de muestra procesa-
da al volumen que se obtuvo de ella como gas:

Ya que se condicionó al volumen de 1 mfg en CN, esto es al volu-


men molar, entonces 1 mf = 33.8582 urnas
1 4O CAPÍTULO 4

PRESIÓN DE

VAPOR Para cualquier sustancia en estado líquido que quiera determinar su


mf es necesario ajustar la presión que se utilizará en los cálculos: en
todas las sustancias al estado líquido algo de él siempre se estará evaporan-
do; el vapor que se desprende son partículas del líquido que, al regresar,
ejercen cierta fuerza contra sus propias partículas superficiales.
A esta fuerza se le llama presión o tensión de vapor del líquido.
Su valor depende de la naturaleza del líquido y de la temperatura a la
que se encuentre. Como el punto de ebullición de un líquido, o su
presión de vapor, es equivalente a la presión atmosférica del lugar (si
no se hace hervir el líquido por medio de vacío), la presión de una
sustancia que ha pasado completa al estado de gas equivale a la pre-
sión total del gas y es igual a la presión de la sustancia ya como gas,
más la presión de vapor que tenía en estado líquido. Por tanto, la
presión real de un gas es su presión total menos su presión de vapor en
estado líquido (antes de pasar al estado de gas). Para aclarar aún más
analicemos el siguiente problema:

PROBLEMA 4.9. para determinar la mf del agua se utilizó el método


ideado por Víctor Meyer: se introdujo 0.01 g de agua en una ampolle-
ta, calentada en baño maría hasta vaporizarla; a continuación se uti-
lizó bromobenceno como intercambiador de calor. El agua al estado
de gas desalojó un volumen de aire igual a 17.9 mm de la probeta
colectora de gases. El experimento se efectuó bajo una temperatura
ambiente de 20 CC y con una presión atmosférica de 586 mmHg.

RESPUESTA A): La presión de vapor del agua al estado líquido a 20 °C


es de 17.4 mmHg.

Los cálculos que se hicieron con esta información son los siguientes:

Por definición, una mfg de un gas en CN siempre ocupa un volu-


men de 22 413.83 mi; por lo que:
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 141

si relacionamos el volumen inicial de agua, 0.01 g:

RESPUESTA B): Un segundo método para resolver este problema.

RESPUESTA c): Una tercera opción es utilizarlas mf de los elementos


componentes del agua y, como ya se conoce la fórmula, no requiere
más información que conocer las mf del oxígeno y del hidrógeno.

Este valor no coincide con los calculados en los dos procedimientos


anteriores, quizá por la inexactitud para medir el volumen de aire
desalojado o por la determinación del volumen de agua vaporizada.
t 42 CAPÍTULO 4

PROBLEMA 4.10. ¿Cuál es la densidad del benceno (C 6H6) si está a


una temperatura de 120 °C y se le somete a una presión de 3 000 torr?

Como no sabemos qué volumen ocupa el benceno ni su masa,


tomamos 1 mfg como base de cálculo para calcular su volumen como
si estuviese en estado de gas; para ello empleamos la ecuación:

PV = número mfg RT, de la cual despejando a V tenemos

Como la densidad de una sustancia es igual a la masa entre su


volumen:

También podemos relacionarlo como sigue:

RESPUESTA B ):
Otro camino para encontrar la densidad del benceno podría ser el
siguiente.

Introducir la relación de la densidad y la del número de mfg en la


fórmula PV = número mfg x RT de la siguiente manera:
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 143

* LA DENSIDAD EN LAS SUSTANCIAS SÓLIDAS O LÍQUIDAS SE REPRESENTA EN G/L.

Observamos que de las fórmulas propuestas se pueden deducir


otras, ya sea para calcular una variable o para determinar valores
relacionados. Como nuestra intención no es llenar este libro de fórmu-
las para que el lector se las aprenda, sino para que asimile algunos
razonamientos que lo ayuden a plantear y resolver problemas siguien-
do cierto orden lógico a partir de la información dada, creemos que la
resolución de cualquier problema debe considerar, fundamentalmen-
te, el siguiente procedimiento:

• resumir la información del problema


• deducir la información adicional
• hacer las conversiones necesarias
• determinar la base de cálculo; si no la proporciona el problema,
deducirla
• establecer las fórmulas que se van a aplicar
• sacar los razonamientos y cálculos necesarios.

Se sugiere sujetarse a este procedimiento cada vez que se plantee


un problema y cambiarlo solamente para acortar el proceso de reso-
lución.

PROBLEMA 4.11. Se llenó un colector de gases con capacidad para 450


mi hasta que alcanzó una presión de 1.685 atmósferas. La cantidad de
masa de gas que se introdujo al colector fue de 0.380 gramos con una
temperatura ambiental de 24 °C; ¿cuál es la mf del gas?

RESPUESTA: para encontrar la solución del problema planteado se-


guimos el procedimiento anterior:
144 CAPÍTULO 4

• Primero resumimos la información:

V = 450 ml P = 1.685 at t = 24 °C masa del gas = 0.380 g

pregunta, ¿cuál es la mf del gas?


• Como no hay información no hay nada que deducir.
• Hacemos las conversiones necesarias:
V = 0.450 L T =273.15+ 24 = 297.15 °K
• Determinamos la base de cálculo tomando en cuenta toda la infor
mación.
• Establecemos las fórmulas que se van a aplicar:

• Calculamos sustituyendo en la fórmula combinada:

LEY DE LAS
PRESIONES PARCIALES En 1801, después de experimentar con los gases que hasta entonces se
conocían, John Dalton formuló la ley de las presiones parciales de
una mezcla de gases teorizando que, si dos o más gases (que no reac-
cionen entre s0, se mezclan en un contenedor, la presión que ejerza
cada gas en el recipiente será igual a como si no estuviese mezclado;
de ahí que en una mezcla de gases la suma de las presiones parciales
(considerando la presión de cada gas como su presión parcial) es igual
a la presión total que actúa contra la pared interior del recipiente que los
contiene; es decir:

P, = P, + P2 + P3 + ...... + Pn

En donde P, = presión total de la mezcla de gases. Pi,


P2 y P3 son las presiones de los gases: 1,2 y 3
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 145

Si la temperatura de los gases que se van a mezclar es la misma


antes y después de efectuada la mezcla, la presión de cada gas (pre-
sión parcial) se determina utilizando la fórmula:

Para ejemplificar la aplicación de esta ley analicemos el siguiente


problema:
PROBLEMA 4.12. ¿Cuál es la presión final de un recipiente cuyo volu-
men es de 250 mi a una temperatura de 30 °C, después de haberle
mezclado 450 mi de hidrógeno a una presión de 1.5 atmósferas con
750 mi de nitrógeno y 480 mmHg de presión? La temperatura de los
gases, antes de mezclarlos, era de 30 CC.

RESPUESTA: Nuevamente seguimos el procedimiento:

• Deducimos: ¿Cuál es el valor de la presión de la mezcla = Pt?


• Hacemos la conversión: para homogeneizar dimensiones la P, del
nitrógeno en at es:

• Determinamos emplear la fórmula P¡V, = Papara calcular la pre


sión parcial de cada gas, y P, = P! + P2 para determinar la presión
de la mezcla.
• Sustituimos para el hidrógeno:

Si en un problema las temperaturas de los gases que se van a mez-


clar fueran diferentes, para corregir por temperatura se usa la fórmula:
146 CAPÍTULO 4

Alrededor de 1833 Thomas Graham determinó que en una mez-


cla de gases cada gas posee una velocidad específica de difusión,
estrechamente relacionada con su densidad, de tal modo que la
velocidad de difusión de un gas en otro es inversamente proporcional a
la raíz cuadrada de su densidad; es decir:

En consecuencia, gracias a nuestra relación sabemos que: la mfde


un gas es directamente proporcional a su densidad siempre y cuando sean
una presión y una temperatura definidas, es decir:

Asimismo, la relación establece que: la velocidad de difusión de un


gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su masa (o la mf
delgas).

En caso de tener dos gases mezclados, por ejemplo A y B, la rela-


ción de sus velocidades de difusión es:
LEYES DE LA ESTEQU IOM ETRÍA 147

Algunos ejemplos de aplicación son los siguientes problemas.

PROBLEMA 4.13. A] mezclar el argón y el helio en cantidades equiva-


lentes y en las mismas condiciones de presión y de temperatura, a)
¿cuál de los dos gases se difundirá más rápidamente?; b) ¿cuál será la
relación de difusión de los gases?

La relación de difusión es 3.159 al (3.159:1), es decir, el helio se


difunde 3.159 veces más rápidamente que el argón.

PROBLEMA 4.14. Determine la mf de un gas cuya velocidad de difu-


sión es 2.9066 veces mayor que la del amoniaco en estado de gas.
1 48 CAPÍTULO 4

y la velocidad de difusión del gas desconocido como = vB = 2.9066 y


la mf del gas desconocido como = mfB

El gas desconocido es el hidrógeno.

E CUACIÓN DE
VAN DEER WAALS Recuerde que los gases a altas temperaturas o a presiones relativamen-
te bajas responden adecuadamente a la ecuación PV = nJRT, pero si
un gas se somete a una temperatura cercana a su punto de condensa-
ción o licuefacción, o bien a una presión muy elevada, su comporta-
miento se desvía mucho de esa ecuación.
Para conocer con mayor precisión el comportamiento de un gas-a-
bajas temperaturas o a altas presiones es preciso que se apliquen
ecuaciones que incluyan la corrección de desviaciones que pudiera
tener la ecuación PV = nRT.
Johannes Diderick van der Waals en 1873 formuló una ecuación
por medio de la cual fue posible explicar la continuidad del estado
gaseoso en estado líquido, lo mismo que los fenómenos críticos que se
presentan durante el cambio de estado. Esta ecuación es la corrección
de PV = nRT; cuando se aplica para una mfg de un gas la ecuación de
van der Waals es la siguiente:

Cuando se trata de más de una mfg de gas, si el número de mfg = n

En donde las constantes a y b dependen de la naturaleza del gas.


LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 149

Uno de los postulados de la teoría cinética de los gases establece que:

No existen fuerzas de atracción entre las partículas de un gas.

En realidad sí se verifican atracciones; es más, son mayores en la


medida en la que el gas está más cerca de su punto de licuefacción.
La ecuación de estado (2) incluye las fuerzas de atracción que se
presentan entre las partículas de un gas cuando se aumenta su densi-
dad, ya sea por la elevación de su presión o por el descenso de su
temperatura; de ahí que se reduzca su volumen, tomando en cuenta
el que ocupan las partículas del gas. Cuando la energía cinética de las
partículas disminuye por un incremento en la presión o un descenso
de la temperatura, la cantidad de impactos contra las paredes del
contenedor cada vez va siendo menor, por tanto la presión efectiva del
gas es menor a la calculada por la ecuación de estado (1).
Como la atracción entre partículas del gas aumenta en la medida
en la que están más cerca unas de otras, esa atracción es directamente
proporcional a la constante a e inversamente proporcional al cuadrado
del volumen del gas; por lo tanto, la presión del gas en la ecuación (1)
queda corregida en la ecuación (2), gracias a la adición del término

Otro de los postulados de la teoría cinética de los gases establece que

Un gas está formado por partículas tan pequeñas que el volumen


que ocupan es despreciable, pero siempre están ocupando todo el
volumen del recipiente que las contiene.

Lo cierto es que el volumen total de un gas está dado por el volumen


interior del recipiente, menos el volumen propio de las partículas del gas.
El tamaño real de las partículas depende de la magnitud de las fuerzas
de repulsión presentes cuando están demasiado cerca unas de otras.
La constante b está relacionada con el tamaño de las partículas; de
facto, el término (V - nb) es la corrección por volumen, en donde b
representa el espacio o volumen que están ocupando las partículas del
gas (n es el número de mfg del gas en cuestión).
Los términos a y b tienen valores invariables y se denominan cons-
tantes de van der Waals, siempre previamente determinadas para la
mayoría de los gases conocidos. Para ello se utilizan las constantes
críticas (Pe, Ve y Te) de cada gas; posteriormente las estudiaremos.
Para tal efecto ofrecemos los valores de a y b en la tabla 4.1-
150 CAPÍTULO 4

T ABLA 8. C ONSTANTES DE VAN DER WAALS

gas fórmula a b
argón Ar 1.35 0.0322
cloro Cl2 6.493 0.0562
helio He 0.034 0.0237
hidrógeno H2 0.024 0.266
neón Ne 0.211 0.0171
nitrógeno N2 1.390 0.0391
oxígeno 1.360 0.0318
óxido nitroso
oNO
2 1.34 0.0279
dióxido de nitrógeno NO2 5.28 0.0442
amoniaco MH3 4.17 0.0371
agua H2O 5.46 0.0304
dióxido de azufre SÓ2 6.71 0.0564
ácido bromhídrico HBr 4-45 0.0443
ácido clorhídrico HC1 3.67 0.0404
monóxido de carbono CO 1.485 0.04
dióxido de carbono CO2 3.592 0.042
disulfuro de carbono 11.62 0.077
tetracloruro de carbono
cs2
CCI 4 20.39 0.138
cloroformo CHC13 15.17 0.102
metano CH, 2.25 0.043
etano 5.49 0.064
propano C3H6 8.66 0.084
n-butano C4H», 14.47 0.123
butano isómero 12.87 0.114
n-pentano C5H12 19.01 0.146
eteno C2H4 4.47 0.057
alcohol etílico C2H5OH 12.0 0.084

En los siguientes ejemplos se aprecia la diferencia de valores que se


obtienen al aplicar para un mismo gas las ecuaciones PV = nRT y la de
van der Waals.

PROBLEMA 4.15.
¿Cuál es la presión que ejercen 160 kg de oxígeno
contenidos en un volumen de 2 m3, a una temperatura de -80 °C?
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 151

3
RESPUESTA : SiV=2m = 2 000LylamasaO 2 = 160kg,queen
número de mfg son:

Con la ecuación de van der Waals, si a = 1.36Oyb = 0.0318

sustituyendo valores

La diferencia entre los valores obtenidos por las dos ecuaciones es:

PROBLEMA 4.16. g¿ anora se almacena el doble de la masa de oxígeno


(320 kg) en el mismo volumen (2 m3) y a la misma temperatura, el
número de mfg será igual a 10 000 = n y el valor de la presión será:

RESPUESTA: Resolviendo con la ecuación PV = nRT P=79.246at

Y con la ecuación de van der Waals P = 60.2287 at


152 CAPÍTULO 4

La diferencia de valores = 79.246-60.2287 = 19.0173

Al comparar los resultados observamos que si no se toma en cuenta


el espacio que ocupan las partículas de gas ni las fuerzas de atracción -
que se manifiestan de forma creciente, conforme haya más partículas
contenidas en un mismo volumen (postulado de la teoría cinética de
los gases), el cálculo de la presión con la ecuación PV = nRT aumenta
al incrementarse el número de partículas del gas, manteniendo cons-
tantes el volumen y la temperatura.
En cambio, al aplicar la ecuación de van der Waals, que si toma en
cuenta tanto el espacio que ocupan las partículas del gas (equivalente
a cierto volumen) como las fuerzas de atracción que se desarrollan, el
resultado es que la cantidad de impactos contra la pared interior del
contenedor disminuye, al mismo tiempo que también ocurre cierta
disminución en la presión.
Cabe aclarar que si hay demasiadas partículas juntas las fuerzas de
repulsión empiezan a actuar y, por tanto, se incrementa de nuevo la
presión, que decaerá al acercarse al cambio de estado.

Otra manera muy utilizada para determinar las variables de estado


de un gas es la gráfica elaborada por O. A. Hougen, K. M. Watson y R.
A. Ragatz, donde se tienen como coordenadas al factor de compre-
sibilidad (Z) y a la presión reducida (Pr), ambas medidas en atmós-
feras; se incluyen también las temperaturas reducidas (Tr) que
aparecen como isotermas en la gráfica 4.2.

Para la elaboración de la gráfica los autores se apoyaron en los


siguientes conceptos:

a) Suponiendo que se tiene una mfg de un gas, el cual se comporta


estrictamente de acuerdo con la ecuación PV = nRT (idealmen-
te), el valor de Z será igual a la unidad en cualquier presión o
temperatura. Para un gas real el valor de Z se acercará a la unidad
LEYES DE LA ESTEOU IOM ETRÍA 153

cuando la presión sea pequeña, cuando la presión es nula el valor


de Z es la unidad. Esto significa que el volumen del gas es precisa-
mente igual al volumen molar y su temperatura sea de 0 °C. En un
gas real sometido a una presión baja, cuando el valor de Z es menor
que la unidad, el gas es más compresible de lo que idealmente se
esperaba.

b) En el punto crítico (o intérfase), las fases gaseosa y líquida de


una sustancia tienen propiedades físicas idénticas. El punto crítico
o estado crítico lo define la temperatura, la presión, el volumen y la
densidad, denominadas respectivamente: Te, Pe, Ve, y de. En con
junto se denominan constantes críticas de un gas.

c) Asimismo, experímentalmente se ha comprobado que ningún líqui


do existe como tal a una temperatura mayor que su temperatura crítica;
es decir, la sustancia sólo existirá en estado de gas independiente
mente del incremento de presión que se le aplique al recipiente
que lo contiene. Por tanto, el paso o cambio de estado (del gaseoso
al líquido) de una sustancia, solamente se logra si la temperatura se
hace descender más allá de la temperatura crítica y se le aplica
además una presión muy elevada; hay que tomar en cuenta que
este fenómeno es reversible.

d) Se ha demostrado también que el paso del estado gaseoso al líqui


do de una sustancia, y viceversa, no es una transición discontinua.
Al aceptar que en esta región de transición o estado crítico las
fuerzas de atracción presentes entre las partículas se incrementan
notablemente, tenemos como resultado que su volumen sufre una
drástica reducción. Este principio de continuidad que se verifica
en el estado crítico reviste gran importancia; la ecuación de van
der Waals satisface el comportamiento de una sustancia, principal
mente en la región de la intérfase gas-líquido.

Como en el punto crítico todas las sustancias tienden a comportarse


de manera similar, también responden a la ecuación de estado PV =
nRT siempre y cuando se introduzca un factor de corrección que es
precisamente el factor de compresibilidad. Este factor se determina
como sigue:
Si se conoce la presión y temperatura de una sustancia en estado
de gas, lo mismo que su Pe y Te, hay que calcular su Pr y Ir con esos
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 155

En la tabla 4.3 se tabularon los puntos de fusión (Pf), ebullición


(Pe) y constantes críticas de los gases y de los líquidos volátiles más
utilizados en la práctica.

T ABLA 9. P UNTOS DE FUSIÓN , EBULLICIÓN Y CONSTANTES CRÍTICAS.


constantes críticas
sustancia fórmula P« Pe Ve
acetona o propanona CH3-CO-CH3 178.1 329.1 508.2 46.4 0.209
acetileno o etino C2H2 190.2 191.3 308.6 60.6 0.113
acetonitrilo o nitrilo
acético CHjCN 259.1 299.1 547.9 47.7 0.173
ácido acético HC2H3O2 289.7 391.2 594.7 57.1 0.171
ácido bromhídrico HBr 182.2 206.2 363.1 84.0 ...
ácido cianhídrico HCN 259.2 299.2 458.6 56.9 ...
ácido clorhídrico HC1 161.2 189.5 324.2 81.6 ...
ácido sulfídrico o sulfuro
de dihidrógeno H2S 190.3 213.4 373.5 88.9 —
ácido yohídrico HI 222.4 237.8 423.9 82.0 ...
alcohol etílico o etanol C2H5OH 155.8 351.6 516.2 63.1 0.252
alcohol metílico
o metanol CH3OH 175.4 337.9 513.2 78.7 0.118
amoníaco NH3 195.4 239.7 405.5 112.2 0.072
argón Ar 83.9 87.4 151.0 48.0 0.075
benceno QH6 278.6 352.7 651.6 47.9 0.025
butadieno 1,3 CH2(C2H2)CH2 136.8 283.4 452.0 42.7 0.221
n-butano (normal) 134.9 272.7 426.0 36.0 0.250
buteno-1 C4H8 143.1 266.8 419.6 39.7 0.240
bromo Br2 265.8 332.1 584-0 102.0 0.127
ciclohexano QH12 279.7 353.9 554.0 40.6 0.312
cloro Cl2 172.1 238.5 417.2 76.1 0.168
dorobenceno C6H5C1 — 405 632.4 44.6 0.308
cloroformo CHCI3 209.6 334.3 536.0 53.8 0.306
cloruro de metilo CH3CI 176.1 249.4 416.2 65.9 0.139
dióxido de azufre 200.4 263.1 430.3 77.7 0.169
dióxido de carbono
so2 ... 194.6 304.3 72.8 0.094
dióxido de nitrógeno
co2 263.9 275.2 431.1 99.0 0.132
NO2
disulfuro de carbono CS, 161 5 11Q A
-----
156 CAPÍTULO 4

T ABLA 9. (C ONTINUACIÓN ).
constantes críticas
sustancia fórmula Pf P« Tc Pe
vc
freón-11 (tricloro-
fluorometano) CCUF 162.0 298.0 471.2 43.5 0.248
freón-12 (dicloro-
difluorometano) CC12F2 115.0 — 385.0 40.7 0.217
freón-13 (tridoro
trifluoroetano) C2C13F3 236.0 320.8 487.2 33.7 0.304
helio He 0.9 4.2 5.3 2.3 0.057
n-heptano C7H16 183.0 371.0 540.2 27.0 0.432
n-hexano C6Hj4 178.8 342.1 507.9 29.6 0.367
hidrazina H 2 N. NH 2 — 391.1 653.0 145.0 ...
hidrógeno H2 14.0 20.4 33.3 12.8 0.065
isobutano C«H10 113.6 261.5 407.0 37.0 0.250
kriptón Kr 104.1 121.4 209.4 54.3 0.091
mercurio Hg 234.3 630.1 1735 1042 40.1
metano CH, 90.7 111.7 190.7 45.8 0.099
metil-etilcetona
o butanona CH3-CX)-C2H5 187.0 329.0 535.6 41.0 0.267
monóxido de carbono CO 66.1 83.1 134.1 35.0 0.119
neón Ne 24.5 27.2 44.5 25.9 0.041
nitrógeno N2 63.2 77.3 126.1 33.5 0.090
n-octano CgH18 216.6 397.7 570.0 24.7 0.490
etileno o eteno QH4 103.7 169.4 282.4 50.0 0.274
metaxileno 1,3 C6H4(CH3)2 225.1 412.1 619.1 308.1
óxido de etileno o éter
de etileno CH2-O-CH2 ... 286.1 469.0 71.0 0.140
ortoxileno 1,2 C6H4(CH3)2 248.2 417.2 632.2 36.0
óxido nítrico u óxido
de nitrógeno NO 112.6 122.1 179.1 65.0 0.083
oxígeno 54.7 90.1 154.4 49.7 0.074
paraxileno 1,4
oC^íCHj),
2 286.2 411.2 618.2 34.0 ...
n-pentano C5H12 143.2 309.1 470.3 33.0 0.310
l.penteno C5H10 107.9 303.1 464.7 40.0 ...
propano C3H8 85.5 231.1 370.0 42.1 0.195
propileno o propeno QH6 88.1 225.1 365.0 45.0 0.181
LEYES DE LA ESTEQUIOMETRÍA 157

La temperatura crítica de un gas generalmente se determina por


observación directa. Esto se hace sometiendo al gas a determinada
presión hasta que se presenta la interfase; en este punto se mide
la temperatura. Cuando se haya elevado hasta que desaparezca la
interfase, se lee de nuevo la temperatura y se hace descender hasta
que vuelva a presentarse la interfase.
La determinación del volumen crítico de un gas no es fácil: lo que
se hace, en la mayoría de los casos, es calcularlo en función de su
densidad crítica; luego, el volumen crítico será igual a la mfg del gas
entre su densidad crítica.
En estas determinaciones se debe tomar en cuenta que la presión
que desarrolla la muestra de gas no es uniforme, por tanto su densidad
tampoco lo es. La densidad siempre será ligeramente mayor en la
región inferior del contenedor del gas.
Los conceptos anteriores están definidos por las relaciones

Para ejemplificar lo anterior proponemos el siguiente problema.

PROBLEMA 4.17. ¿Cuál es el volumen que ocupan 30 kg de propano


cuando la masa se somete a una presión de 14 atmósferas y a una
temperatura de 38 °C?

RESPU ESTA: Si empleamos la ecuación PV = nRT tenemos

sustituyendo valores:

Con la ecuación de van der Waals


1 58 CAPÍTULO 4

La ecuación resulta cúbica ya que al desarrollarla, y ordenando


términos en función de las potencias de V, tenemos:

En la ecuación (2), aplicada a un gas cuyas temperaturas son infe-


riores a su temperatura crítica, tenemos tres soluciones reales ya que
para cada valor de la presión hay tres valores para el volumen; por
tanto, para resolver este problema la ecuación cúbica (1) se trata por el
método de aproximaciones sucesivas para llegar al resultado deseado.
Para esto se hace lo siguiente:
El valor del volumen obtenido al aplicar la ecuación PV = nRT se
sustituye en el lado derecho de la ecuación (1) y se resuelve. El valor
obtenido para Vse vuelve a sustituir en el lado derecho de la ecuación
(1), de esta manera se consigue un valor más aproximado para V Este
procedimiento se repite hasta que el último valor calculado para V sea
sensiblemente igual al que se sustituyó para V en el lado derecho de la
ecuación (1). Apliquemos, pues, lo expuesto:
Consultamos la tabla de las constantes de van der Waals:

a = 8.66, b = 0.084, P = 14 at, n = 680.326 mfg y T = 311.15 °K

Tomando como base V = 1 240.7191:


LEYES DE LA ESTEQU IOM ETRÍA 159

Un primer valor para V es Vlt al sustituir en el lado derecho de la


ecuación (1) se obtiene el valor de 1 240.719

al sustituir los valores

= 1103.33351

repetimos el procedimiento sustituyendo el valor de V[ en el lado


derecho de la ecuación 1

repetimos varias veces el proceso hasta llegar al valor de V7

= 1 037.24191; al sustituir el valor de V6 = 1 037.6353

La aproximación a milésimas llega hasta Vr6 = 1 037.04751, cuan-


do se sustituye el valor de V15 = 1 037.0476; por tanto, este último
valor es el volumen calculado con la ecuación de van der Waals.

NOTA: UN MÉTODO ALGEBRAICO UTILIZADO PARA RESOLVER ECUACIONES CÚBICAS ES

LA SOLUCIÓN OE CARDÁN (CONOCIDO EN 1545 Y SE LE ATRIBUYE A TARTAGLIA,

AUNQUE PARECE SER QUE EL AUTOR FUE SCIPIO FÉRREO CUARENTA AÑOS ANTES). ESTE

MÉTODO PERMITE QUE SE OBTENGAN TRES SOLUCIONES, PERO SÓLO UNA DE ELLAS

DEBE SER REAL; NO OBSTANTE, CUANDO APARENTEMENTE SON REALES LAS TRES. COMO

OCURRE EN ESTE PROBLEMA, ES NECESARIO EXTRAERLE LA RAÍZ CÚBICA A DOS NÚMEROS

COMPLEJOS Y ESO NOS LLEVA AUN CASO IRREDUCIBLE. LA ALTERNATIVA ES APLICAR LA

SOLUCIÓN TRIGONOMÉTRICA (VEÁSE EL LIBRO ÁLGEBRA SUPERIOR Y CIMENTACIÓN DE

MÁQUINAS, DE GUILLERMO TERRAZAS V., PUBLICADO POR LA ESIME DEL IPN).


16O CAPÍTULO 4

Para resolver el problema aplicando la gráfica de Hougen-Watson-


Ragatz primero hay que buscar en la tabla 4.1. la Te y la Pe del propa-
no, cuyos valores son:

Con los valores de Ir y Pr se determina en la gráfica de Hougen-


Watson-Ragatz Z (factor de compresibilidad) cuyo valor es alrededor
de 0.76; luego entonces:

sustituyendo valores:

LEY DE RAOULT Entre 1860y 1890,DumasMeyer,FrancoisManeRaoultyBeckman


entre otros, desarrollaron instrumentos, métodos y leyes para determi-
nar los llamados pesos moleculares de las sustancias. Sus aportaciones,
con más o menos refinamientos, aún se siguen utilizando sobre todo
para evaluar las masas de las fórmulas (mf) de los compuestos orgá-
nicos.
Raoult, por ejemplo, estableció una ley con respecto a la presión de
vapor de las soluciones acuosas:

El descenso o cambio de la presión de vapor de una solución acuosa


diluida, la cual contenga como soluto a un no-electrólito que no sea
volátil, es igual al producto de la presión de vapor del solvente por la
fracción molar del soluto.

Expresada esta ley como una relación matemática tenemos:


LEYES OE LA ESTEOUIOMETRÍA 161

en donde:

es el cambio de la presión de vapor sufrida por la solución acuosa,


es la presión de vapor del solvente.
es la concentración del soluto en la solución acuosa preparada y
está referida al número de mfgde soluto (o moles) con respecto
al número total de mfg de la solución; es decir

Beckman ideó entre otros dispositivos instrumentales en laborato-


rio, un termómetro (poco perfeccionado) que se utiliza para determi-
nar los puntos de ebullición y congelación de una solución al estado
líquido.

NOTA. EN EL CUADRO PEQUEÑO DE LA GRÁFICA, Z APROXIMADAMENTE ES IGUAL A 0.7;


PARA ESTE VALOR EL VOLUMEN ES IGUAL A 868.503 L. LA DIFERENCIA DE VALORES SE

DEBE A QUE EN EL RECUADRO NO APARECEN LAS ISOTERMAS EXACTAS.

La gráfica de Hougen-Watson-Ragatz es fácil de usar aunque el


valor de Z es poco preciso, por lo que sólo conviene usarla cuando se
requiere una información aproximada.

Alrededor de 1869 Julius Lothar Meyer y Dimitri Mendelyeev


dieron a conocer de manera independiente sus propias agrupaciones
de los elementos químicos que se conocían en ese tiempo; para ello se
basaron en sus pesos atómicos. En 1871 Mendeleev presentó una revi-
sión de su agrupamiento en forma de tabla donde, además de distri-
buir los elementos químicos en un orden creciente de sus pesos
atómicos, los agrupaba tomando en cuenta sus propiedades físicas y
químicas similares.
Hasta 1913 se pudo definir el número atómico cuando Henry Gwyn
Jeffreys Moseley, al estudiar las líneas (longitudes de onda electro-
magnéticas) de los espectros de emisión de los rayos X que obtenía
cuando utilizaba como blanco ánodos de metales puros, llegó a la
conclusión de que cada elemento químico metálico produce una
serie de líneas específica en su espectro, equivalentes a una serie
única de frecuencias; es decir, hay una relación definida entre la
frecuencia de una onda electromagnética emitida por los rayos X y un
162 CAPÍTULO 4

número entero, característico para cada elemento químico. En concordancia


estableció la siguiente ecuación:

tft -á(Z-n),
en donde

f es la frecuencia de una onda electromagnética


a una constante
Z el número de orden (actualmente es el número atómico cuyo valor es siem-
pre un número entero que corresponde al elemento químico utilizado como
blanco que actúa como ánodo en la lámpara de emisión de los rayos X).
n es una constante que es característica para una serie de líneas del espectro
electromagnético para determinado elemento químico.

Esta ecuación se interpreta como:

La raíz cuadrada de la frecuencia de una onda electromagnética obtenida en


la región de los rayos X es función lineal del número atómico del elemento
químico que la emite.

Actualmente el número atómico de un elemento químico equivale al


número de protones que tiene el núcleo de ese elemento químico (véase la
página 20).

En 1916 Niels Bohr, apoyándose en los trabajos de Ernest Rutherford y en la


teoría cuántica de Max Planck, dio a conocer su teoría sobre la estructura elec-
trónica del átomo de hidrógeno, donde explica la aparición de ciertas líneas
que aparecen en el espectro del átomo de hidrógeno (estados excitados del
electrón de este átomo, actualmente llamados niveles de energía). También
elaboró una tabla agrupando a los elementos químicos según los números
cuánticos y tomando en cuenta sus propiedades periódicas.
Posteriormente Linus Pauling propuso un agrupamiento de los elementos
químicos donde destaca la íntima relación que tienen sus propiedades y su
estructura electrónica. En este agrupamiento se observa que las propiedades
químicas varían de forma sistemática en función de sus números atómicos. En
trabajos ulteriores varios físicos y químicos fueron encontrando determinacio-
nes cada vez más exactas acerca de las masas de los elementos químicos; en
particular de sus isótopos, lo que conformó la tabla periódica moderna donde los
elementos químicos ya están ordenados en una secuencia creciente de sus
números atómicos y encasillados simultáneamente en grupos y periodos.
LEYES DE LA ESTEQU IOM ETRÍA 1 63

La tabla de Mendelyeev, con modificaciones y agregando los elementos


químicos que se fueron descubriendo después de 1894 y hasta 1950, fue de uso
común en esos tiempos; desde entonces se han propuesto y publicado varias
tablas periódicas en las que se han tratado de proponer presentaciones más
didácticas o con más información.
Una aportación muy importante de la tabla periódica moderna establece que

Las propiedades químicas y físicas de los elementos químicos son una función
periódica de sus números atómicos.

Para resolver los problemas de estequiometría, tanto teóricos como indus-


triales, la ayuda de la tabla periódica es inapreciable ya que cuenta con la mf de
todos los elementos químicos, lo que permite introducirla en cualquier aspecto
estequiométrico y darle a la mf la interpretación que más convenga al operador,
como podrá comprobarse en los siguientes capítulos.
CAPÍTULO 5
ECUACIONES QUÍMICAS

INTERPRETACIÓN Y REQUISITOS PARA PLANTEAR UNA ECUACIÓN QUÍMICA

EN LA ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS ES FUNDAMENTAL esta-


blecer la ecuación que corresponda a su reacción química ya que ella
nos permitirá interpretar:

a) las sustancias que reaccionan (reactantes) y las que se obtienen


(productos); así como
b) las cantidades de masa de reactantes que intervienen junto con
las que se producen.

El tipo de reacción que se origine nos permitirá conocer:

• su dirección, o sea si la reacción es reversible o irreversible;


• los intercambios de átomos o iones (reacciones de metátesis) o
electrones (reacciones redox) que se verifican, en caso de que se
verifiquen; y
• la absorción o desprendimiento de calor (reacciones exotérmicas
o endotérmicas).

El planteamiento de una reacción conlleva a saber si:

• la ecuación representada es real, es decir, realizable en la práctica;


• las fórmulas de las sustancias involucradas están correctamente
representadas;
• la ecuación cumple con las leyes de conservación de la masa y
de la energía.

El balance por masa de una ecuación química consiste en igualar


la suma total de las masas de los reactantes con la de los productos;
para ello debe partirse de que la ecuación está balanceada, con el
menor número de moléculas, átomos o iones posibles.
El balanceo, o ajuste por carga, se comprueba después de haber
hecho la igualación por masa. Ese balance o comprobación es conve-
niente sobre todo cuando se ha empleado el método ion-electrón para
balancear una ecuación redox.
ECUACIONES QUÍMICAS 1 65

TIPOS DE ECUACIONES
QUÍMICAS Al determinar el método que se empleará para balancear una ecua-
ción química, ésta debe agruparse según el tipo de reacción que se
verifica. Uno de los dos grandes grupos de reacción que hay compren-
de las reacciones de metátesis (llamadas también de sustitución o de
intercambio iónico) y las redox (reacciones de óxido-reducción o
de transferencia de electrones).

En las reacciones de metátesis ninguno de los componentes de la


ecuación cambia su número de oxidación.
Las reacciones redox comprenden todas las ecuaciones en las que
uno o más de sus componentes cambia su número de oxidación.
Para definir a qué grupo de reacción pertenece una ecuación
química es necesario (aunque no siempre, según se verá más adelan-
te), determinar el número de oxidación de cada elemento químico
que aparece en la ecuación, esto con el objeto de ver si alguno de ellos
ha cambiado su número de oxidación.

Son muchas las reacciones químicas que pertenecen al grupo de


las reacciones de metátesis, por lo que sus ecuaciones no requieren
que se revise su número de oxidación ya que en ellas no se efectúa
ningún intercambio de electrones. En estas ecuaciones sólo se necesita
saber de qué reactantes se trata, e incluso si la ecuación no contiene los
productos siempre se podrá predecir cuáles serán. Reacciones de
metátesis, por ejemplo, son las siguientes:

a) cualquier ácido que reaccione con óxidos o hidróxidos metáli


cos producirá siempre una sal y agua;
b) si un ácido reacciona con una sal siempre producirá un nuevo
ácido y una nueva sal;
c) si un hidróxido metálico reacciona con una sal, siempre produci
rá un nuevo hidróxido y una nueva sal;
d) si una sal reacciona con otra sal, siempre producirá dos nuevas
sales;
e) si una sal reacciona con el agua (reacción de hidrólisis) se forma
rá un ácido y un hidróxido;
/) todos los carbonatos reaccionan con cualquier ácido y forman
CO2, H2O y una sal, formada por el catión del carbonato y el
anión del ácido.
166 CAPÍTULO 5

Todas las reacciones de metátesis se balancean por tanteo u obser-


vación.
El balanceo por tanteo -que no es tanto- consiste en determinar
los coeficientes de las fórmulas de la ecuación planteada para que
quede balanceada por masa. Para esto se toman en cuenta los
subíndices que estén afectando a los átomos o iones de las fórmulas,
que permanecerán intocables.
El procedimiento para balancear una ecuación química por tanteo
es el siguiente:

a) Se examina la ecuación química (ya integrada por los reactantes y


los productos) para definir si es una reacción de metátesis y si
corresponde a alguna de las mencionadas en el inciso 5.1.2. De no
mencionarse se revisan los números de oxidación de cada elemen
to químico de la ecuación y se comprueba que ninguno ha cam
biado su número de oxidación*.
b) Se cuenta el número de átomos o iones que están presentes en
ambos miembros de la ecuación (los miembros de una ecuación
son los reactantes y los productos). Si cada miembro tiene la misma
cantidad de átomos o iones la ecuación está balanceada y no
requiere coeficientes; pero si no tuviesen cantidades iguales de
partículas la ecuación se balanceará únicamente con coeficien
tes. Es conveniente empezar por los reactantes; de ellos, por la
primera fórmula; y de ésta, por el primer elemento químico o ion.
c) Si la ecuación incluye al hidrógeno, al oxígeno o a ambos, cual
quiera de estos elementos se balancearán al final.
d) Si en una ecuación ambos miembros contienen los mismos iones
poliatómicos, el balanceo se hará manejando esos iones sin separar
sus componentes.

El procedimiento para determinar el número de oxidación de


un elemento químico es relativamente sencillo, sobre todo si se to-
man en cuenta las siguientes premisas, válidas también cuando las
reacciones sean redox:

a) El número de oxidación que tiene un átomo cuando está en forma


de ion indica el número de electrones ganados o perdidos por el
átomo; un ejemplo lo vemos con el ion sodio, Na+', cuyo número

* El procedimiento para determinar el número


de oxidación de un elemento químico que aparente-
mente no se pueda visualizar lo expondremos más
adelante.
ECUACIONES QUÍMICAS 1 67

de oxidación es (+1), lo que significa que este átomo ha perdido


un electrón de los que tiene como átomo en estado basal (o ele-
mental o normal).
El ion sulfuro es S~2, cuyo número de oxidación es (—2), lo que
indica que el átomo ha ganado dos electrones con respecto a su
estado elemental.
b) Si en una ecuación aparecen iones, simples, poliatómicos o com
plejos, su número de oxidación estará indicado por el signo y el
número que aparecen afectando a su fórmula.
c) El número de oxidación siempre es cero para los átomos de gases
inertes (excepto si aparecen como componentes de una fórmula),
cualquier átomo aislado o cualquier molécula integrada por áto
mos de la misma especie.
d) En todos los metales alcalinos como iones (incluso combinados), su
número de oxidación siempre es ( +1). Lo mismo ocurre con la
plata si se encuentra combinada.
Cuando el átomo de hidrógeno aparece combinado con átomos
de elementos no metálicos con enlaces covalentes, se asume que
su número de oxidación es (+1). Si este elemento se encuentra
unido a un ion metálico, su supuesto número de oxidación es (-1).
e) Todos los metales alcalino-térreos en estado de ion, o cuando están
ligados a otros iones, funcionan siempre (o tienen siempre), el
número de oxidación ( + 2); lo mismo ocurre con el zinc y el
cadmio.
/) Cuando el oxígeno está combinado tiene como número de oxida-
ción (-2), salvo cuando forma un peróxido en cuyo caso su núme-
ro de oxidación es (-1).
g) Con excepción de los elementos químicos citados en los incisos d),
e) y/), los demás elementos químicos tienen varios números de
oxidación. Ahora bien, su número de oxidación con el que estén
funcionando depende del número de oxidación del elemento con
el que esté combinado.
h) En las moléculas integradas por átomos de diferentes elementos se
asume que sus enlaces son iónicos para determinar los supuestos
números de oxidación, por tanto la suma de las cargas positivas
totales menos la suma de las cargas negativas totales de los supues-
tos iones que estén formando la molécula en cuestión, debe ser
igual a cero.

Al aplicar los métodos para balancear las ecuaciones redox fre-


cuentemente se definen los números de oxidación de una molécula
formada por más de dos elementos; por lo regular en este tipo de
1 68 CAPÍTULO 5

moléculas no se conoce de manera directa ninguno de ellos. Para


determinarlo se hace por diferencia sabiendo que toda molécula es
eléctricamente neutra; por ejemplo:

PROBLEMA 5.1. Determine los supuestos números de oxidación de cada


elemento del perclorato de potasio.

RESPUESTA: Lafóimuladel percloratode potasio es KC1O4, de acuerdo


con lo enunciado en el inciso 5.1.4 el número de oxidación del
potasio es (+1) y el del oxígeno (—2); solamente falta determinar el
del cloro.

Como el número de cargas totales de un elemento químico -asu-


miendo que fuese un ion- es igual al producto del número de iones
del elemento químico por su número de oxidación, tenemos:

Para neutralizar las 7 cargas negativas se necesitan 7 cargas positi-


vas que deben corresponder al cloro. Como la fórmula en cuestión sólo
tiene 1 cloro, su número de oxidación tiene que ser (+ 7); en conse-
cuencia, en la fórmula del KCIO4 los números de oxidación de cada
componente son:

Este procedimiento se puede hacer mentalmente o anotando, si es


necesario, los números de oxidación que se conocen; para evitar con-
fusiones escriba por separado el número de cargas totales de cada
elemento.
Con el objeto de ejemplificar el procedimiento para balancear por
tanteo las ecuaciones de reacciones de metátesis resolveremos los
siguientes problemas:
ECUACIONES QUÍMICAS 1 69

PROBLEMA 5.2. Se sabe que cuando un ácido reacciona con un óxido


metálico produce una sal y agua; por ejemplo:

El primer reactante de la ecuación (HC1) contiene al hidrógeno,


pero mejor lo ignoramos y, en cambio, consideramos al cloro; recorde-
mos que los productos tienen un cloro en el AgCl. El óxido de diplata
contiene dos iones plata, como el producto AgCl sólo tiene un ion
plata escribimos un 2 como coeficiente del AgCl para balancear los
iones plata. Como el coeficiente afecta toda la fórmula, ahora tene-
mos dos iones cloruro; por tanto, al HC1 se le aumenta también el 2 de
coeficiente, de esta manera balanceamos los iones plata y los cloros.
En otras palabras:

Si contamos los oxígenos e hidrógenos en ambos miembros de la-


ecuación observamos que contienen la misma cantidad de esos ele-
mentos, por lo que la ecuación ha quedado balanceada. Para verificar
que sea cierto aceptamos que

el producto del coeficiente que está afectando a una fórmula por el


número de átomos o iones que la contienen es igual al total de
átomos o iones que participan en la ecuación.

Al hacer un balance de masa de la ecuación obtenemos:

reactantes productos
2 átomos de hidrógeno 2 átomos de hidrógeno
2 átomos de cloro 2 iones cloruro
2 iones plata 2 iones plata
1 ion óxido 1 ion óxido

Lo que comprueba que la ecuación quedó balanceada por masa.


Como los reactantes y los productos son moléculas, además como
una molécula es eléctricamente neutra, la ecuación queda balancea-
da tanto por masa como por carga, ya que ambos miembros tienen el
mismo número de cargas totales. Lo anterior establece que una ecua-
ción bien expresada es la que cumple con la ley de la conservación de la
masa y la carga eléctrica.
1 7O CAPÍTULO 5

PROBLEMA 5.3. Cuando un ácido reacciona con un hidróxido metálico


(reacciones de neutralización) siempre se forma una sal y agua; por
ejemplo:

Si hacemos caso omiso del hidrógeno del primer reactante observa-


mos que del lado derecho de la ecuación hay tres iones sulfato: con el
3 como coeficiente del H2SO4 dejamos balanceados los iones sulfato;
en el segundo reactante hay un ion aluminio y dos en el trisulfato de
dialuminio: utilizando el 2 como coeficiente en el trihidróxido de alu-
minio quedan balanceados tanto los iones aluminio como los sulfatos:

Solamente nos quedan por balancear los hidrógenos y los oxígenos.


En la ecuación hay 6 hidrógenos tanto en el H2SO4 como en el
Al (OH) 3, lo que da un total de 12 hidrógenos. En el agua hay dos
hidrógenos, por lo que se coloca el 6 en su fórmula y, en consecuencia,
se balancean los hidrógenos; al contar los oxígenos en ambos miem-
bros de la ecuación vemos que también quedaron balanceados: por lo
tanto la ecuación balanceada es:

En este ejemplo separamos los iones sulfato de los átomos que lo


integran, debido a que el azufre solamente aparece en el ion sulfato
de ambos miembros de la ecuación; pero, si en una ecuación no apa-
recieran en ambos miembros los mismos iones poliatómicos, eso indica-
ría que la reacción es redox. En tal caso sí se balancea aisladamente
cada elemento que integra al ion.

PROBLEMA 5.4. Si un ácido reacciona con una sal se forma un


nuevo
ácido y una nueva sal; por ejemplo:

Si empezamos a balancear la reacción considerando el segundo


reactante (Sb2S3), partimos de que tiene 2 iones Sb+3, por lo que con el
2 como coeficiente en el Sb(NO3)3 y el 6 en el HNO3 dejamos
balanceados los antimonios y los iones nitrato; ahora sólo quedan por
balancear los hidrógenos y los sulfuras.
ECUACIONES QUÍMICAS 171

Seguimos con el ion sulfuro: como en el trisulfuro diantimonioso


hay tres iones sulfuro con el 3, en el ácido sulfihídrico balanceamos los
iones sulfuro y a su vez los hidrógenos; de tal manera que la ecuación
finalmente es:

6 HNO3 + Sb2S3 -> 2 Sb(NO3)3 + 3 H2S

PROBLEMA 5.5, Considere la reacción del HCl (ácido clorhídrico) con


elCu(NO2)2 (dinitrito cúprico):

HCl + Cu(NO2)2 -> HNO2 + CuCl2

Al examinar la ecuación vemos que en el dicloruro cúprico hay


dos cloros, por lo que con el 2 en el HCl quedan balanceados. Como
sólo hay un ion cúprico en cada miembro de la ecuación no hay
necesidad de balancearlos porque ya lo están; como hay dos iones
nitrito en el dinitríto cúprico, ahí sí con el 2 en el ácido nitroso los
balanceamos junto con los hidrógenos.

2 HCl + Cu(NO2)2 -> 2 HNO2 + CuCl2

PROBLEMA 5.6. Si un hidróxido metálico reacciona con una sal se pro-


duce un nuevo hidróxido y una nueva sal; por ejemplo:

Co(OH)3 + Ca(SCN)2 -»Co(SCN)3 + Ca(OH)2

Observemos que la ecuación tiene la misma cantidad de iones


cobáltico en ambos miembros de la ecuación; de igual manera vemos
que los iones calcio también están balanceados. Como hay 2 iones
sulfocianuro del lado izquierdo de la ecuación y 3 de ellos en el lado
derecho, colocamos los coeficientes 3 en el disulfocianuro de calcio y
el 2 en el trisulfocianuro cobáltico para balancear los iones SCN"1:

Co(OH), + 3 Ca(SCN)2 -» 2 Co(SCN)3 + Ca(OH)2

Con el 2 en el trihidróxido cobáltico balanceamos los iones Co+3 y


con el 3, en el dihidróxido de calcio, los iones calcio y oxhidrilo que-
dan balanceados:

2 Co(OH)3 + 3 Ca(SCN) -> 2 Co(SCN)3 + 3 Ca(OH)2


1 72 CAPÍTULO 5

PROBLEMA 5.7. Si una sal reacciona con otra se forman dos nuevas sa-
les; por ejemplo:

BaC2O4 + Ag3PO4 -» Ba3(PO4)2 + Ag2C2O4

Con el coeficiente 3 en el oxalato de bario se balancean los barios


(ahora son tres iones oxalato) luego con el 3 en el oxalato de diplata se
balancean los iones:

3 BaC2O4 + Ag3PO4 -> Ba3(PO4)2 + 3 Ag2C2O4

Ahora tenemos 6 iones plata en el Ag2C2O4¡ con el 2 en el fosfato


de triplata se balancean los iones y simultáneamente los iones fosfato:

3 BaC2O4 + 2Ag3PO4 -» Ba3(PO4)2 + 3 Ag2C2O4

PROBLEMA 5.8. En la siguiente reacción de dos sales:

SnCl4 + Ni2S3 -> SnS2 + NiCl3

se observa que los iones estánicos aparecen balanceados. Como hay


4 cloros del lado izquierdo y 3 del lado derecho, podemos hacer lo
siguiente para balancearlos: cruzar los subíndices que afectan a los
iones cloruro y utilizarlos como coeficiente; es decir, para el tetracloruro
estánico el coeficiente será 3 y para el tricloruro niquélico 4:

3 SnCl4 + Ni2S3 *♦ SnS2 + 4 NiCl3

Como ahora tenemos 4 iones niquélicos del lado derecho, con el 2


en el trisulfuro diniquélico los dejamos balanceados; pero al hacerlo
tendremos 6 iones sulfuro del lado izquierdo por lo que con el 3 en el
disulfuro estánnico ya quedan balanceados:

3 SnCl4 + 2 Ni2S3 -* SnCl2 + 4 NiCl,

PROBLEMA 5.9. Cuando una sal reacciona con el agua (reacción de


hidrólisis) se produce un ácido y una base (hidróxido); por ejemplo:

Sr(CN)2 + H2O -> Sr(OH)2 + HCN


ECUACIONES QUÍMICAS 173

Primeramente notamos que los estroncios están balanceados; con


el 2 en el HCN los iones cianuro se ajustan:

Sr(CN)2 + H2O -> Sr(OH)2 + 2 HCN

Solamente quedan por balancear los hidrógenos y los oxígenos: del


lado derecho hay 4 hidrógenos que balancearemos poniendo 2 en el
agua, lo que nos hace que los oxígenos también queden balanceados.

Sr(CN)2 + 2 H2O -> Sr(OH)2 + 2 HCN

PROBLEMA 5.10. Otro ejemplo de este tipo de reacciones es el siguiente:

(NH4)2S + H2O -> NH4OH + H2S

Con el 2 en el hidróxido de amonio balanceamos los iones amonio,


ya que los iones sulfuro están balanceados:

(NH4)2S + H2O -» 2 NH4OH + H2S

Sin tomar en cuenta los hidrógenos que se encuentran en los iones


amonio, tenemos 4 hidrógenos del lado derecho (2 en los iones oxhidrilo
y 2 en el ácido sulfihídrico), por lo que con el 2 en el agua dejamos
balanceados tanto los hidrógenos como los oxígenos:

(NH4)2S + 2H2O -» 2 NH4OH + H2S

PROBLEMA s. 11. yn ejemplo más de este tipo de reacciones es el si-


guiente:

NH4C2H3O2 + H2O->NH4OH + HC2H3O2

Antes de balancear conviene identificar qué tipo de sustancias


están presentes en la ecuación. En este ejemplo se trata de la reacción
del acetato de amonio con el agua, lo que produce hidróxido de
amonio (base débil) y ácido acético (ácido débil). Ahora bien, si no
consideráramos los iones acetato al balancear la ecuación y sólo tomá-
ramos los componentes de este anión, sería muy fácil que nos confun-
diéramos pues tendríamos que contar y considerar cuántos hidrógenos
y oxígenos hay en cada miembro de la ecuación; en consecuencia, al
balancear como iones el acetato y el amonio comprobaríamos que
están en la misma proporción, además hay 2 hidrógenos en el lado
174 CAPÍTULO 5

derecho (uno en el ion oxhidrilo del NH4OH y otro en el ácido acéti-


co) . Lo mismo sucede con los oxígenos (hay uno en el agua y uno en
el NH4OH), por lo que la reacción no requiere de coeficientes.

En las reacciones de hidrólisis siempre se produce un ácido o una


base débiles, o ambos, debido a que reaccionan con el agua pues, en
esta etapa, son reacciones reversibles.

PROBLEMA 5.12. En la reacción de un carbonato con un ácido siempre


se genera dióxido de carbono, agua y una sal; por ejemplo:

Pb(CO3)2 + HI -> CO2T + H2O + Pbl4

Como los iones púmblicos están balanceados y el carbono se en-


cuentra en forma de ion carbonato del lado izquierdo, y del derecho
como CO2, el balance lo haremos de manera separada: si tenemos 2
carbonos del lado izquierdo y 1 de lado derecho, con el 2 en el CO2 los
ajustamos; ya que tenemos 4 yodos del lado derecho, con el 4 en el HI
balanceamos los yodos:

Pb(CO3)2 + 4 HI -> 2 CO2t + H2O + Pbl4

Finalmente con el 2 en el agua balanceamos los hidrógenos y los


oxígenos:

Pb(CO3)2 + 4 HI -> 2 CO2t + 2 H2O + Pbl4

PROBLEMA 5.13. Qtro ejemplo de este tipo de reacciones es la de un


carbonato con un ácido débil:

Na2CO, + H2C2O2 -> CO2T + H2O + Na2C2O4

Observamos que en ambos miembros de la ecuación aparecen los


iones oxalato en la misma cantidad, lo mismo que los iones sodio y los
carbonos. Tanto en el ácido oxálico como en el agua hay 2 hidrógenos;
los 3 oxígenos del ion carbonato se balancean con los 2 oxígenos del
CO2 y el oxígeno del agua. En este caso no se necesitó ningún coefi-
ciente para balancear la ecuación.
En todos los ejemplos el lector habrá notado que, por lo regular, al
balancear al último los hidrógenos automáticamente se balancean los
oxígenos.
ECUACIONES QUÍMICAS 1 75

Las reacciones de redox también se balancean por tanteo, siempre


y cuando en sus sustancias orgánicas contengan carbono, hidrógeno y
oxígeno, que son los elementos que reaccionan con éste último hasta
la combustión total pues actúa como comburente y puede utilizarse el
que esté en el aire. Los productos de la reacción (o combustión) siem-
pre son: dióxido de carbono (en forma de gas), agua (como vapor) y
energía (en forma de luz y calor). Su reacción es redox debido a que
el oxígeno molecular, antes de reaccionar, tiene como número de
oxidación (0), pero al reaccionar su número aparente de oxidación es
(-2); con todo y que el carbono y el hidrógeno se forman enlaces
covalentes. Ejemplos de estas reacciones son:

PROBLEMA 5.14. El metano con el oxígeno:

Como los carbonos están balanceados, con el 2 en el agua balan-


ceamos los hidrógenos y con el mismo coeficiente en el oxígeno
molecular ajustamos los oxígenos:

PROBLEMA 5.15. El propano con el oxígeno:

CjHg + O2 -> CO2T + H2O + A

Con el 3 en el CO2 se balancean los carbonos, mientras que con el


4 en el agua los hidrógenos:

PROBLEMA 5.16. El benceno con el oxígeno:

Si colocamos el 6 en el CO2 y el 3 en el agua, los carbonos y los


hidrógenos se balancean:
176 CAPÍTULO 5

Observamos que hay 15 oxígenos del lado derecho, por lo que con
el número 7.5 en el O2 podríamos balancearlos; sin embargo no es
recomendable usar coeficientes fraccionarios, pero si lo multiplicamos
por 2, y para que no se altere la ecuación, hacemos lo mismo con los
coeficientes establecidos:

A veces, al incrementar los coeficientes para balancear una ecua-


ción, resulta que tienen un común divisor: si eso se llegara a presentar
es conveniente saber que los coeficientes se reducen dividiéndolos
por su común divisor hasta no poder ya hacer más reducciones.

PROBLEMA 5.17. En el éter dimetílico llevado a combustión total obte-


nemos la siguiente relación:

En el éter dimetílico hay 2 carbonos y 6 hidrógenos; por tanto el 2


en el CO2 y el 3 en el agua balancean éstos elementos:

PROBLEMA 5.18. Un alcohol (por ejemplo el propanol) con el oxígeno:

En el alcohol propílico (o propanol) tenemos 3 carbonos y 8 hidró-


genos; con el 3 en el CO2 y el 4 en el agua balanceamos los elementos:
Con respecto a los oxígenos tenemos 7 en el lado derecho y 3 en el
izquierdo, de ellos 2 corresponden al O2; con el 3 en el O2 balancea-
mos los oxígenos:

Al hacerlo nos quedan 10 oxígenos del lado derecho y 3 del iz-


quierdo; por tanto el coeficiente para el O2 es 4.5 pero, para tener
números enteros, debemos multiplicar por 2 todos los coeficientes cal-
culados, incluyendo el 4.5. De esta manera balanceamos la ecuación:
ECUACIONES QUÍMICAS 177

Todas estas reacciones en CN no son reversibles, pero para que se


inicien es preciso adicionar energía mediante alguna sustancia que
tenga flama o genere una cbispa eléctrica.

B ALANCEO DE
LAS ECUACIONES
REDOX En las reacciones redox siempre hay una transferencia de electro-
nes, lo que significa que cambian los números de oxidación de uno o
más de los elementos químicos que participan en la reacción. Teórica-
mente se considera que todas las reacciones redox son reversibles.
Para balancearlas se toma en cuenta lo expuesto en el inciso 5.1.4. y el
problema 5.1.
En el proceso de balanceo de ecuaciones redox se utiliza una serie
de conceptos que deñnen el proceso que se llevó a cabo para cambiar
el supuesto número de oxidación de un elemento químico asociado
(en forma de enlaces covalentes) a otro u otros elementos. En el
siguiente cuadro se hace referencia a estos conceptos.

concepto número de cambios electrónicos


oxidación del
elemento
químico
oxidación aumenta pierde electrones
reducción aumenta gana electrones
agente oxidante disminuye al actuar gana electrones
reduciéndose
agente reductor disminuye al reaccionar pierde electrones
por lo que se oxida
elemento químico aumenta pierde electrones
oxidado
elemento químico disminuye gana electrones
reducido

Los métodos que actualmente se utilizan para balancear las


ecuaciones químicas son cambio en el número de oxidación, de el
ion-electrón y el algebraico.
MÉTODO DEL CAMBIO
EN EL NÚMERO DE
OXIDACIÓN El método para cambiar el número de oxidación se apoya en la deter-
minación de los coeficientes que requieren aquellos elementos quí-
1 78 CAPÍTULO 5

micos que, en una reacción, han cambiado su número de oxidación.


Los demás elementos que no modifican su número de oxidación se
balancean por tanteo luego de haber ajustado previamente los que sí.
Si en una ecuación redox intervienen el hidrógeno y el oxígeno, o
ambos, siempre y cuando no hayan cambiado su número de oxida-
ción, ambos se dejan al último para ajustarlos.
Para ilustrar este método proponemos balancear de las siguientes
ecuaciones tipo:

PRIMER PASO. Primero determinamos los números de oxidación de


cada uno de los elementos químicos que participan en la ecuación.
De esos elementos conocemos los números de oxidación del K+I,
O , H+1 y el del S°, pues está al estado elemental. El número de
2

oxidación del cromo en el Cr2O3 es Cr+3¡ en el K2&2O7 tenemos que


determinarlo considerando las cargas totales de los elementos que lo
integran.
La carga total se calcula multiplicando el número de oxidación del
elemento químico por el índice que esté afectándolo. Si en ambos
miembros de la ecuación aparecen los mismos iones poliatómicos, no
es necesario determinar la carga total ni el número de oxidación apa-
rente de cada átomo que integra el ion: solamente se tomará en
cuenta el índice que esté afectando a la fórmula del ion para cuanti-
ficar el número de iones presentes en cada miembro de la ecuación y
así poder balancearlos por tanteo.
Regresemos a nuestro ejemplo: el número de oxidación del cromo
en el K2Cr2O7 es:

luego +12 / 2* = +6 = número de oxidación del Cr

Por lo tanto, el número de cargas totales y el de oxidación de cada


uno de los elementos químicos en la ecuación es:
ECUACIONES QUÍMICAS 1 79

SEGUNDO PASO. Se entresacan los elementos que cambiaron su


número de oxidación y se les establece, a cada uno, la ganancia o
pérdida de electrones: ya sea por átomo o por ion lo mismo que su
modificación electrónica.
Según nuestra ecuación los elementos que cambiaron su número
de oxidación son el cromo y el azufre: el cromo pasó de +6 a +3, ganó
3 electrones por ion y se redujo al actuar como agente oxidante; por su
parte, el azufre pasó de 0 a +4, perdió 4 electrones por átomo y se
oxidó al actuar como agente reductor.
Estos procesos los indicamos de la manera siguiente:

TERCER PASO. Tomando como base el número de electrones ga-


nados o perdidos (por cada elemento), en el siguiente paso se definen
los coeficientes para las fórmulas que contienen al elemento (o ele-
mentos) que cambiaron su número de oxidación con el fin de balan-
cearlos. Estando de acuerdo en que la fórmula que contiene al agente
oxidante es la especie oxidante y la sustancia o compuesto que contie-
ne al agente reductor es la especie reductora.
De acuerdo con el segundo paso el azufre pierde 4 electrones/
átomo; como solamente hay un átomo de azufre esos 4 electrones son
el total de los ganados por el Cr+6. Debido a que hay dos iones Cr+6, el
coeficiente tanto para el K2Cr2O7 como para el CrC es el número 2; por
tanto, el 3 es el coeficiente para la sustancia reductora (en este caso
el azufre en estado elemental).
Como en el SO2 sólo hay un átomo de azufre, el 3 también será su
coeficiente; de esta manera quedan balanceados tanto los cromos
como los azufres. De hecho lo que se hace es cruzar los coeficientes
determinados en el proceso de ganancia y pérdida de electrones, pero
tomando en cuenta los índices que afectan a las especies que cam-
bian sus números de oxidación.
La ecuación con los coeficientes que se determinaron queda así:

Si al definir un coeficiente éste resulta fraccionario, debe multipli-


carse por el número más pequeño posible para convertirlo en un nú-
mero entero y que no altere la ecuación; los demás coeficientes también
deben multiplicarse por el mismo número.
1 8O CAPÍTULO 5

CUARTO PASO. Finalmente se balancean por tanteo los elementos


que no cambiaron su número de oxidación; se dejan al último los
oxígenos y los hidrógenos.
En la última ecuación, empezando por la primera fórmula del lado
izquierdo, hay 4 potasios con el 4 como coeficiente para el KOH:
balanceamos estos últimos. Al hacerlo tenemos ya 4 hidrógenos en el
KOH; pero con el 2 en el agua los hidrógenos y oxígenos también
quedan balanceados.

En el balanceo de las ecuaciones redox por el método del cambio


del número de oxidación a veces se presentan algunas variantes, pero
en un principio todas se balancean siguiendo los pasos mencionados.
Para considerar esas variantes resolveremos a continuación otros ejem-
plos tipo.

PROBLEMA 5.20. Balancee la ecuación

Aparentemente en esta ecuación es difícil definir los números de


oxidación del arsénico y del azufre, sin embargo recuerde que el
arsénico como catión solamente funciona con (+3) y (+5), mientras
que el azufre como anión con (-2); por otra parte, vemos que el
hidrógeno y el oxígeno no cambian su número de oxidación.

PRI M ER PASO.
ge determinan los números de oxidación de los ele-
memos cuyos números de oxidación cambiaron:

SEGUNDO PASO. Entresacando los elementos cuyos números de oxi-


dación cambiaron, y determinando la ganancia y pérdida de elec-
trones:
ECUACIONES QUÍMICAS 181

Como el As y el S se oxidaron, ambos elementos perdieron electro-


nes. El total de electrones perdidos es la suma de los electrones perdi-
dos tanto del As como del S; es decir:

El resultado es igual a los electrones ganados por el nitrógeno que


se encuentra en el NO; ahora, como sólo contiene un nitrógeno, su
coeficiente será 28.
Para el AS2S3 el coeficiente será 3.

TERCER PASO. Se escriben los coeficientes y se balancean los ele-


mentos afectados:

CUARTO PASO. ge balancean por tanteo los elementos cuyo número de


oxidación no cambió.
En este ejemplo sólo nos resta balancear los hidrógenos y los oxíge-
nos: tenemos 36 hidrógenos del lado derecho y 28 del izquierdo, sin
contar los dos hidrógenos del agua. La diferencia es 36 - 28 = 8; por
tanto, con el 4 como coeficiente del agua balanceamos los hidrógenos
y a su vez los oxígenos.

PROBLEMA 5.21. Balancee la siguiente ecuación

En esta ecuación solamente el cloro cambia su número de oxida-


ción. El Cl2 de (0) pasa a (-1) en el NaCl y a (+5) en el NaClO3; e¡
decir, el cloro se autorreduce y autooxida. Visto de esta manera lo.<
coeficientes 1 y 5 están afectando al Cl2, esta falta de determinaciór
se puede evitar considerando la ecuación de derecha a izquierda. Er
este caso:
182 CAPÍTULO 5

Por tanto el coeficiente para el NaCl es el número 5 mientras que


para el NaClOj el número 1, que por convención no se escribe.

Con el número 3 en el Cl2 balanceamos los cloros; con el 6


los sodios:

Como ahora tenemos un total de 6 hidrógenos del lado izquierdo, si


colocamos el 3 en el agua ajustamos los hidrógenos y los oxígenos:

PROBLEMA 5.22. Consideremos la siguiente ecuación

Tanto los hidrógenos como los oxígenos no cambian su número de


oxidación, pero para el cobre y el nitrógeno los números de oxidación
serán:

En consecuencia:

Como ahora tenemos 8 nitrógenos del lado derecho, si colocamos


el 8 en el HNOj logramos balancearlos; al hacerlo tendremos 8 hi-
drógenos del lado izquierdo pero con el 4 en el agua ajustamos los
hidrógenos y los oxígenos:
ECUACIONES QUÍMICAS 1 83

PROBLEMA 5.23. Una ecuación más:

El potasio, el oxígeno y el hidrógeno no cambian su número de


oxidación; el cromo en el CrCl3 pasa de (+3) a (+6) en el K2CrO4, el
cloro en el CrCl3 de (-1) a (-7) en el KC1O4 y el flúor de (0) a (-1) en
el KF. Luego entonces:

Esto equivale a que cada átomo de flúor ganó 27e. Como hay 2
átomos de este elemento en el lado izquierdo 2x27 = 54, el producto
de su multiplicación será el coeficiente para el KF, mientras que el 27
será para el F2. El coeficiente para el CrClj es el número 1 pero, como
inicialmente eran 2 átomos de flúor, multiplicamos el coeficiente 1 por
2; de tal manera que el coeficiente tanto para el CrCl3 como para el
K2CrO4 será 2, mientras que el 6 será para el KC1O4:

Como ahora hay 64 potasios del lado derecho tenemos que ajustar
los potasios en el KOH, pero entonces tendremos 64 hidrógenos en el
lado izquierdo. Sin embargo, con el 32 en el agua los dejamos balan-
ceados lo mismo que a los oxígenos:

PROBLEMA 5.24.

Una última ecuación:


184 CAPÍTULO 5

Los números de oxidación de cada uno de los elementos de la


ecuación son:

Entresacando los elementos que cambiaron su número de oxi-


dación:

Finalmente con el 2 en el HC1 balanceamos tanto los cloros como


los hidrógenos.

Como son dos átomos de O"1 (en el H2O2) el coeficiente para el


Ni es 2 y para el O"1,1, que ya sabemos que está implícito. Utilizando
+2

ambos coeficientes junto con el 2 del agua ajustamos los oxígenos:

MÉTODO DEL
ION/ELECTRÓN El método del ion/electrón se utiliza particularmente cuando el me-
dio de la reacción es o ácido o básico, pero se requiere que se balan-
ceen sus iones.
El medio ácido lo forman tanto el agua como un exceso de iones
hidronio; si el agua contiene un exceso de iones oxhidrilo es alcalino.
Las reacciones se efectúan en cualquiera de estos medios, incluso en
uno neutro, en cuyo caso las concentraciones de iones hidronio y de
oxhidrilo son iguales, pues el medio solamente es agua.
El método ion-electrón requiere que en algunos casos se establezca
la hemiecuación o hemiecuaciones, oxidante y reductora, entresaca-
das de la ecuación que se va a balancear.
La hemiecuación oxidante contiene tanto al agente oxidante
como el cambio que éste sufre; la reductora, por su parte, está forma-
da por el agente reductor y el cambio que se opera en él.
Cuando la reacción se condiciona a no efectuarse si no se conside-
ra el medio en el que se lleva a cabo, las hemiecuaciones sólo conten-
drán los componentes indicados en la ecuación-problema. En este
ECUACIONES QUÍMICAS 1 85

método es necesario definir los números de oxidación de los elemen-


tos o iones que no lo tengan indicado.
Si una ecuación sólo tiene un átomo o un ion simple y su número
de oxidación no ha cambiado, incluso en un medio no neutro, ni
tampoco ha habido ninguna ganancia o pérdida de hidrógenos, de
oxígenos o de ambos elementos, es innecesario plantear las hemi-
ecuaciones: simplemente se procede a balancear por masa y por carga.
Ahora bien, si en una reacción se presenta una ganancia o pérdida
de hidrógenos, de oxígenos o de ambos elementos para establecer las
hemiecuaciones, entonces sí debe tomar en cuenta lo siguiente:

a) Si el medio es ácido intervienen los iones hidronio y agua: el


agente oxidante reaccionará con el ion hidronio formando
agua.
b) Si el medio es básico estarán presentes los iones oxhidrilo y agua:
el agente oxidante reaccionará con el agua y producirá iones
oxhidrilo.
c) En un medio ácido el agente reductor reacciona con el agua y
forma iones hidronio.
d) En un medio básico el agente reductor reacciona con los iones
oxhidrilo y forma agua.

Una vez integradas las hemiecuaciones siguiendo los incisos antes


expuestos, se balancean por masa y luego por carga tomando en cuenta
los coeficientes determinados, ya con la ganancia o pérdida de
electrones; a continuación se restan las hemiecuaciones para anular
los electrones ganados o perdidos de cada hemiecuación, además
para reducirlas en una ecuación final.
Si es necesario se preacondiciona las hemiecuaciones antes de
restarlas; esto con el objeto de que cada una de ellas tenga la misma
cantidad de electrones. Si la ecuación resumida tiene reducción, hay
que hacer ésta; finalmente en esta última ecuación se comprueba su
balanceo, tanto por masa como por carga.
Para ilustrar el balanceo por el método ion/electrón analicemos los
siguientes problemas:

PROBLEMA 5.25. Balancee la siguiente ecuación de dismutación:


186 CAPÍTULO 5

PRIMER PASO. Como la ecuación no indica el medio en el que sé


lleva a cabo la reacción ni tampoco presenta ganancia o pérdida ni de
oxígenos ni de hidrógenos, se procede a balancear la ecuación comen-
zando de derecha a izquierda.

SEGUNDO PASO, ^J balancear por masa, como el coeficiente tanto


para el agente reductor como para el oxidante es 1, para el ion cuproso
será 2.

TERCER PASO. ^ balancear por carga, como hay tanto dos cargas
positivas del lado izquierdo de la ecuación como del lado derecho, se
dice que la ecuación está balanceada por carga.

PROBLEMA 5.26. Balancee la ecuación de la hemicelda que se efectúa


en un medio ácido.

PRIMER PASO, ^a ecuación se efectúa en medio ácido, pero como


no hay ganancia ni pérdida de hidrógenos u oxígenos, y además sola-
mente se trata de un elemento que ha cambiado su número de oxida-
ción, no es necesario plantear las hemiecuaciones; por tanto:

SEGUNDO PASO. Al balancear por masa, como del lado derecho ha>
2 cloros, el coeficiente del Cb1 es el número 2 con lo que balanceamos
la ecuación.

TERCER PASO. Al balancear por carga se observa que cada ion cloru-
ro perdió 1 electrón y, como son 2 iones, se habrán perdido 2 electro-
nes; es decir:
ECUACIONES QUÍMICAS 1 87

Ecuación que también se puede representar de la siguiente manera:

En esta ecuación tampoco es necesario establecer hemiecuaciones


luego entonces:

Al balancear por masa encontramos que el 2 es el coeficiente para el


Fe"1"3 y el 1 (no se escribe por estar implícito) para el Sn+2:

Al balancear por carga observamos que hay 8 cargas positivas,


tanto del lado izquierdo de la ecuación como del lado derecho; por
tanto la ecuación está balanceada por carga.

PROBLEMA 5.28. Considere la ecuación:


188 CAPÍTULO 5

Al balancear por carga:

Como hay 4 cargas positivas del lado derecho de la ecuación, la


ecuación también está balanceada por carga.

Balancee la ecuación:
PROBLEMA 5.29.

Los números de oxidación de los iones Fe y Mn están indicados; el


número de oxidación del manganeso en el ion permanganato se pue-
de determinar de la siguiente manera:
El (MnO]} ) es un ion poliatómico formado por 1 átomo de man-
ganeso y 4 de oxígeno; su conjunto ha capturado un electrón por lo
que el ion permanganato está funcionando como (-1). Suponiendo
que este ion estuviese unido a un catión simple (por ejemplo con el
potasio (K+1)), la fórmula sería KMnO4; por lo que:

De ahí que en el anión permanganato el Mn tenga como número


de oxidación al ( + 7), independientemente de que esté o no unido
este ion poliatómico con un catión.
En la ecuación planteada aparecen los siguientes cambios en los
números de oxidación:
ECUACIONES QUÍMICAS 189

oxígenos al pasar el manganeso a ion manganoso, es necesario deter-


minar las hemiecuaciones correspondientes:
La hemiecuación oxidante está formada por la sustancia oxidante
que reacciona con los iones hidronio y produce el ion manganoso más
agua; es decir:

BALANCE POR MASA DE LA HEMIECUACIÓN. Loj manganesos están ba-


lanceados mientras que los oxígenos e hidrógenos se balancearán por
tanteo.
Como en algunos casos balancear por tanteo los oxígenos y los
hidrógenos resulta un poco largo y engorroso, a veces es conveniente
aplicar la siguiente relación práctica:

Por cada oxígeno que se pierda en un medio ácido se agregan dos


iones hidronio para que se produzcan tres moléculas de agua.

Como en la hemiecuación el ion permanganato pierde 4 oxígenos,


se producirán 12 moléculas de agua:

A continuación se coloca el 8 en el ion hidronio para balancear los


hidrógenos, al hacerlo también quedan balanceados los oxígenos.

BALANCEO POR CARGA. Se toma en cuenta, primeramente, la ga-


nancia o pérdida de electrones; así, como el átomo de manganeso
gana 5 e/átomo, y como en la hemiecuación oxidante sólo hay 1 áto-
mo de manganeso (en el ion permanganato), tenemos:

HEMIECUAC.ÓN REDUCTORA. A[ no haber ganancia ni pérdida tanto de


oxígenos como de hidrógenos, la hemiecuación reductora es la
siguiente:
19O CAPÍTULO 5

B ALANCEO POR MASA DE LA HEMIECUACIÓN REDUCTORA . Como sólo


hay 1 ion Fe en cada miembro, la hemiecuación ésta balanceada.

B ALANCE POR CARGA DE LA HEMIECUACIÓN REDUCTORA . ComoelFe +2 al


pasar a Fe+3 perdió un electrón, la hemiecuación queda así:

RESTA DE LAS HEMiEcuAcioNEs. para anular los electrones ganados y


perdidos, al restar las dos hemiecuaciones (1) y (2) la reductora se
multiplica por 5, incluyendo cada componente de la hemiecuación.
El resultado es que la hemiecuación reductora queda de la siguiente
manera:

A continuación se restan las hemiecuaciones (1) y (3), particular-


mente los componentes iguales que estén en miembros opuestos para
luego sumarlos si se encuentran en el mismo miembro de cada
hemiecuación.

De esta manera nuestra ecuación ha quedado balanceada por


masa y por carga.
Para comprobar su balance correcto por carga podemos hacer lo
siguiente con el resultado:

primero determinamos cuántas cargas positivas y negativas hay en


cada miembro de la ecuación:
ECUACIONES QUÍMICAS 191

Luego restamos las cargas positivas de las negativas:

+ 18+ (-1) = +17

Como en ambos miembros de la ecuación tenemos el mismo nú-


mero de cargas positivas (+17), comprobamos que, efectivamente, el
balance por carga es correcto.

Problema 5.30. Balancee la siguiente ecuación cuya reacción se


efectúa en un medio ácido:

Observemos que el número de oxidación del oxígeno en todos los


componentes de la ecuación es (-2). Dado que el manganeso en el

ciona con los iones hidronio y se forma agua.

HEMIECUACIÓN OXIDANTE. De acuerdo con el ejemplo de la página


175, después de haber balanceado por masa y por carga la
hemiecuación tenemos:

HEMIECUACIÓN REDUCTORA.

reductora y, como aparece del lado derecho en la forma del ion sulfato

lo que:
192 CAPÍTULO 5

BALANCE POR MASA. Como los azufres están balanceados, el ajuste


de los oxígenos y de los hidrógenos se puede hacer por tanteo, o apli-
cando la relación práctica del ejemplo anterior; en cuyo caso se con-
sidera la hemiecuación de derecha a izquierda. En consecuencia el
ion sulfato pierde 1 oxígeno por lo que se agregan 2 iones hidronio:

con el 3 en el H2O quedan balanceados los hidrógenos y los oxí-


genos.

BALANCE POR CARGA. Como el azufre perdió 2 electrones por átomo y


sólo hay 1 átomo:

Para cancelar los electrones todos los miembros de la hemiecuación


reductora se multiplican por 5, mientras que los de la hemiecuación
oxidante se les opera por 2; a continuación se efectúa la resta de
hemiecuaciones:

Para comprobar que el balanceado de la última ecuación por


carga:
ECUACIONES QUÍMICAS 193

PROBLEMA5.31. Balancee la ecuación

El número de oxidación del manganeso en el ion permanganato es


(+7), el del carbono en el ácido oxálico es (+3), el del carbono en el
dióxido de carbono es (+4); luego entonces:

HEM.ECUACIÓN OXIDANTE. Como ya sabemos,


la hemiecuación
oxidante ya balanceada por masa y por carga, es:

HEMiEcuAc.ÓN REDUCTORA. Como el ácido oxálico (H2C2O4) con-tiene


al agente reductor (que es el carbono), la sustancia reductora es el
ácido oxálico, que reaccionará con el agua y producirá iones hidronio;
entonces:

BALANCEO POR MASA. IJOS carbonos se balancean con el 2 como co-


eficiente del CO2 y los hidrógenos por tanteo, o también utilizando la
siguiente regla práctica:

Por cada hidrógeno que se pierda en un medio ácido se agrega une


molécula de agua para que se produzca un ion hidronio.

Como el ácido oxálico pierde 2 hidrógenos al aplicar esta regla:

BALANCE POR CARGA. Como cada átomo de carbono pierde u


e/átomo, y como en el ácido oxálico hay 2 átomos de carbono:

Para anular los electrones de las dos hemiecuaciones, la reducto


se multiplica por 5 y la oxidante por 2 para poder efectuar la resta.
1 94 CAPÍTULO 5

Comprobación del balanceo por carga de la ecuación final:

PROBLEMA 5.32. Balancee la siguiente ecuación desarrollada en me-


dio básico:

Si el agente oxidante no aparece, no es necesario plantear las


hemiecuaciones. Como el medio es básico, el agente reductor re-
acciona con los iones oxhidrilo (por ser el medio básico) y forma
agua:

BALANCEO POR MASA. Como los plomos están


balanceados, los hidrógenos
y los oxígenos se balancean por tanteo o bien aplicando la siguiente
regla práctica:

En un medio básico por cada oxígeno que se gane se agregan dos


iones oxhidrilo y se produce una molécula de agua.

En la ecuación, como el átomo de plomo gana 1 oxígeno:


ECUACIONES QUÍMICAS 1 95

BALANCEO POR CARGA. Como cada átomo de plomo pierde dos elec-
trones:

Aunque la ecuación la podemos reordenar como sigue:

De esta manera, en cada miembro de la ecuación hay dos cargas


negativas.

PROBLEMA 5.33. Balancee la siguiente ecuación:

Al nitrógeno (en el NH3) se le asignó el número de oxidación (—3),


lo que aparentemente se contrapone con la formulación de este gas ya
que si el nitrógeno se considera como un anión debe formularse como
H3N (véase el inciso 3.4.5.2.)- Incluso en la tabla de electronegati-
vidades relativas, creada por Linus Pauling y actualizada en 1960, el
hidrógeno tiene una electronegatividad relativa de 2.1 y el nitrógeno
de 3.0, por tanto el nitrógeno es más electronegativo. Al formularse
como H3N adquiere el nombre de nitruro de trihidrógeno*, lo que im-
plica, sin embargo, que según la nomenclatura de la UIQPA se trata de un
ácido, además de que el amoniaco (nombre trivial) es una base débil.
Prosiguiendo con el balanceo de la ecuación:

BALANCEO POR MASA. Como los aluminios están balanceados y el


aluminio ganó 2 oxígenos, se agregan 4 iones oxhidrilo y se producen
2 moléculas de agua.
Í96 CAPÍTULO 5

BALANCE POR CARGA. Como cada átomo de aluminio pierde 3 elec-


trones/átomo:

HEMIECUACIÓN OXIDANTE. T£j agente oxidante en un medio básico que


reacciona con el agua formando iones oxhidrilo; en este caso,
como el agente oxidante (nitrógeno) se encuentra en el ion nitrato, la
hemiecuación es:

BALANCEO POR MASA. Como los nitrógenos están balanceados, los


hidrógenos y los oxígenos se balancean por tanteo, o bien utilizando la
siguiente regla práctica:

En un medio básico por cada hidrógeno que se gane se agregan 2


moléculas de agua y se producen 3 iones oxhidrilo.

Como en la hemiecuación el nitrógeno en el ion nitrato ganó 3


hidrógenos:

BALANCE POR CARGA. QJJJJQ ca¿a átomo ¿e n¡trógeno ganó 8 e/átomo:

Para cancelar los electrones la hemiecuación oxidante se multipli-


ca por 3 y la reductora por 8; a continuación se efectúa la resta:

Para comprobar el balanceo por carga:


ECUACIONES QUÍMICAS 1 97

De acuerdo con la fórmula NH3, y en caso de que se le hubiese


asignado al nitrógeno, su número de oxidación sería (+3), por lo que
la ecuación propuesta también puede balancearse y sería de la si-
guiente manera:

La hemiecuación reductora ya balanceada por masa y por carga


queda igual; es decir:

Para la hemiecuación oxidante partiríamos de lo siguiente:

en la ecuación planteada:

BALANCE POR MAS A. Como [os nitrógenos están


balanceados, al considerar la
hemiecuación de izquierda a derecha notamos que el nitrógeno pierde
3 oxígenos y gana 3 hidrógenos. Aplicando la regla práctica
correspondiente a la ganancia de hidrógenos, el coeficiente para el
agua es 6 y 9 para los iones oxhidrilo.

BALANCE POR CARGA. j)e¡ \a¿0 izquierdo hay 1 carga negativa sólo de
ion NOJ y 9 del derecho, expresadas por los 9 iones oxhidrilo; por
tanto, agregando 8 electrones en lado izquierdo la hemiecuación
queda balanceada por carga:

Esta hemiecuación es idéntica a la que obtuvimos con el primer


procedimiento. Lo que nos resta por hacer es similar a lo que ya hici-
mos antes.
1 98 CAPÍTULO 5

PROBLEMA 5.34. Ajuste la siguiente ecuación que se efectúa en un


medio básico:

En esta ecuación el PH3 (fosfina o trihidruro de fósforo) presenta


la siguiente disyuntiva: según la tabla de las electronegatividades
relativas de Pauling, las electronegatividades del fósforo y del hidró-
geno son del mismo valor, lo que significa que la fórmula H3P podría
ser también fosfuro de trihidrógeno; según la nomenclatura de UIQPA,
esta sustancia sería un ácido.
Al respecto, F. Albert Cotton y Geoffrey Wilkinson encontraron
que la fosfina tiene un carácter básico porque reacciona con algunos
ácidos como el HI, formando sales de fosfonio, como por ejemplo el
PH4I (yoduro de fosfonio).
Si aceptamos que la fórmula de la fosfina es PH3> el fósforo tendrá
el número de oxidación (+3) y el hidrógeno (-1). En el ion complejo
tetrahidroxocromato (—1) el hidrógeno funciona como (+1).

En una de las hemiecuaciones oxidantes el ion cromato reaccione


con el agua y forma iones oxhidrilo:

BALANCE POR MASA. Como los cromos están balanceados, los hidró-
genos y los oxígenos se ajustan por tanteo o aplicando la siguiente
regla práctica:

En un medio básico, por cada hidrógeno que se pierda se agrega un ion


oxhidrilo y se produce una molécula de agua.

Si consideramos la hemiecuación de derecha a izquierda, el ion


complejo pierde 4 hidrógenos:
ECUACIONES QUÍMICAS 1 99

BALANCEO POR CARGA. Como cada cromo gana 3e/átomo y sólo hay
uno:

La otra hemiecuación oxidante es:

pero como no se puede balancear no se toma en cuenta.

Como en la fosfina está involucrado el hidrógeno, que actúa como


agente reductor, solamente consideramos la hemiecuación reductora,
pero tomando en cuenta que cada átomo de fósforo gana 3 e/átomo.

BALANCEO POR CARGA. Como cada hidrógeno pierde 2 e/átomo y


son 3 hidrógenos:
2OO CAPÍTULO 5

AI comprobar el balance de carga:

Si partimos que la fórmula de la fosfina sea H3R el número de


oxidación del fósforo sería (-.3) y el del hidrógeno (+1); por lo que el
balanceo de la ecuación propuesta sería:

En este caso el hidrógeno no cambia su número de oxidación, por


tanto facilita el balanceo al tener sólo una hemiecuación oxidante y
una reductora.
La hemiecuación oxidante, ya balanceada por masa y por carga,
seguiría siendo:

HEMIECUACIÓN REDUCTORA. £n un medio básico el agente reductor o


la sustancia reductora reaccionan con los iones oxhidrilo y producen
agua.

BALANCEO POR MASA. Como los fósforos están balanceados y el


trihidruro de fósforo pierde 3 hidrógenos:

BALANCEO POR CARGA. Como cada átomo de fósforo pierde 3 elec-


trones:
ECUACIONES QUÍMICAS 2O 1

Esta última hemiecuación es idéntica a la que obtuvimos en el


procedimiento anterior (2), por lo que al hacer la resta obtendremos el
mismo resultado que cuando consideramos al fósforo con número de
oxidación (+3).
El lector habrá observado que balancear las ecuaciones redox por
el método de ion-electrón puede resultar un poco complejo en algu-
nos casos, sin embargo, como en cualquier problema es conveniente
que antes de aplicar determinado método para el balanceo de
ecuaciones redox se examine, grosso modo, la ecuación-problema para
decidir cuál sería el más adecuado para resolverla.
En la práctica también el lector habrá notado que cualquier ecua-
ción redox se puede balancear con el método del cambio en el núme-
ro de oxidación. Recuerde también que para determinar si una
ecuación es redox o no deben tomarse en cuenta todas las reacciones
de metátesis.
Si en una ecuación aparece un elemento en su estado elemental,
definitivamente se trata de una ecuación redox.
Con los ejémplos-tipo expuestos en los métodos que se aplicaron
para el balanceo de las ecuaciones redox nosotros consideramos que
con un poco de práctica el lector será capaz de balancear cualquier
ecuación química.
CAPÍTULO 6

ESTEQUIOMETRÍA

ESTEQUIOMETRÍA BÁSICA

EL ESTUDIO DE LA ESTEQUIOMETRÍA INVOLUCRA gran diversi-


dad de problemas de creciente complejidad y variedad de resolucio-
nes. Así como podemos encontrar problemas que se resuelven con un
simple planteamiento de relación o proporción matemática que toma
como base algún concepto, alguna definición o alguna de las fórmulas
expuestas en los capítulos anteriores, también podemos toparnos con
los problemas de estequiometría de procesos en los que, para llegar a
su solución, es necesario resolver primero alguna de las variables
involucradas en el planteamiento o incluso derivar de ahí informa-
ción; aunque aquí las matemáticas que se emplean no van más allá de
simples relaciones y razonamientos.
El tema de estequiometría se divide en dos capítulos: estequiometría
básica y estequiometría de procesos; a la primera la abordaremos ahora
y a la segunda en el siguiente capítulo; sin embargo, los temas que com-
peten a las estequiometrías de la química analítica, el balance de ener-
gía y los procesos unitarios, entre otros, no serán tratados en esta obra.
Para el tema que ahora nos ocupa, en estequiometría básica, plan-
teamos y resolvemos problemas ajenos a las reacciones químicas; con-
cretamente sólo atenderemos conceptos, definiciones o fórmulas que
se utilizan como herramientas aunadas a simples razonamientos. Asi-
mismo, organizamos los problemas que se van a resolver en un orden
de complejidad creciente, esto con el objeto de que el lector se vaya
familiarizando y compenetrando con ellos.

C ONVERSIONES MÁS
IMPORTANTES DE UN
ELEMENTO QUÍMICO
ESTEQUIOMETRÍA 2O3
2O4 CAPÍTULO 6

PROBLEMA 6.4. ¿Cuántos átomos de cada elemento químico habrá en 5


mfg de ácido pirofosfórico cuya fórmula es H4P2O7?

RESPU ESTA: La fórmula del ácido pirofosfóricoestablece que hay en 1


mfg: 4 mfg de H, 2 mfg de P y 7 mfg de oxígeno.
ESTEQUIOMETRÍA 2O5
2O6 CAPÍTULO 6

PROBLEMA 6.11. Al analizar cualitativamente la sustancia del proble-


ma anterior encontramos que contenía calcio y flúor, ¿cuál será la
fórmula de esa sal?

Para comprobarlo podemos considerar el siguiente procedimiento:

PROBLEMA 6.12. ¿Cuántos gramos de estroncio habrá en 0.093 mfg de


dihidróxido de estroncio?

PROBLEMA 6.13. ¿Cuántos kg de cromo habrá en 0.075 mfkg de


dicromato dipotásico?

Este problema también se resuelve si se condiciona el


ESTEQUIOMETRÍA 207
2O8 CAPÍTULO 6

Como en la fórmula de esta sal hay 1 mfg de Ca, relacionando:

P ORCENTAJES DE
LOS COMPONENTES
DE UNA SUSTANCIA
QUÍMICA PROBLEMA 6.18. ¿Cuál será la composición en porcentaje del
manganato disódico?
ESTEQUIOMETRÍA 2O9

Si la suma de los porcentajes da 100%, los cálculos efectuados


habrán sido correctos.

Para comprobarlo:

De este problema se deriva una fórmula para calcular con rapidez


y no plantear relaciones en todos los problemas donde aparezca el por-
centaje, además de acortar el planteamiento de relaciones repetitivas.

a es el número de partes de algo, contenidas en un total que es b; a


es parte de este total;
b es el total de partes en el que está incluido el valor de a; % a, o
simplemente %, es la relación de concentración referida al número de
partes de ese algo cuando están en un total de 100 partes.

Esta unidad de concentración o relación de un contenido de algo


a un total no tiene unidades dimensionales, aunque en caso de
requerirlas se utilizarán las adecuadas.

Aplicando esta fórmula en el problema planteado tenemos:

PROBLEMA 6.19. ¿Cuál es la composición porcentual del carbonato


disódico?
21O CAPÍTULO 6

RESPUESTA: Si la fórmula del carbonato disódico es NazCC^, lamf


de este compuesto es

mfNa2co3 — 105.9887 urnas = b ya que es la cantidad total de los


componentes.

a será igual al valor total de la mí de cada uno de los componentes.

Si consideramos solamente cuatro decimales en una calculadora


de ocho dígitos, el valor del porcentaje del oxígeno es 45.286148. Para
cerrar a 100.0000 lo redondeamos a 45.2862; de otra manera tendría-
mos los siguientes valores:

Con una calculadora de 10 dígitos obtendríamos los siguientes


valores:

%Na = 43.38141708
+ %C =
11.3324345
+ %O =
45.28614843
100.00000001%
ESTEQUIOMETRÍA 211

Si examinamos los valores obtenidos vemos que ninguno de los


porcentajes tiene en su quinto decimal al número cinco u otro mayor
que él, también vemos que a la sexta decimal del porcentaje del sodio
es 7 y del oxígeno 8. En la práctica, si se quiere ser muy exacto, basta
con aproximar hasta la cuarta cifra decimal y, en esie caso, cerrar al
100%; de esta manera se justifica que el valor del oxígeno sea 45.2862%.

PROBLEMA 6.2O. ¿Cuál será la composición centesimal del hexaciano-


ferrato (III) tripotásico?

RESPUESTA: La fórmula de este compuesto-llamado compuestode


coordinación y comúnmente denominado ferrocianuro de potasio-
es K3Fe(CN)6; su mf es:

= 329.2487 urnas; valor que se igualará con b de la fórmula


por utilizar

PROBLEMA 6.21. ^j analizar un mineral se determinó que contenía


1.60% en masa de cobre, ¿qué cantidad de este metal habrá en cada
tonelada de mineral?

RESPUESTA: 1.6% de cobre significa que en cada 100 partes de mi-


neral 1.6 son de cobre y (100-1.6) = 98.4 no lo son; por tanto, en el
mineral hay:

16 partes de cobre en 1 000 partes de mineral, equivalentes a: 16


kg de cobre/1 000 kg de mineral, igual a 16 kg de cobre/ton de
mineral.
212 CAPÍTULO 6

PROBLEMA 6.22. gn [a acjuana del puerto de Veracruz se recibió un


lote de mercancía de importación, según la declaración del importa-
dor se trataba de vitamina A! pura. Para verificarlo se muestreó el lote,
formado por 30 tambores, cada uno con 120 kg. Al hacer los análisis
cualitativo y cuantitativo se encontró que 13% del lote era vitamina
A2 (didehidroretinol, de fórmula condensada C20H28O), ¿qué canti-
dad de vitamina A2 se pretendía importar como si fuera vitamina A[ ?

RESPUESTA: La cantidad total del lote en kg es 120x30 = 3 600 kg


de los cuales 13% es vitamina A2.

PROBLEMA 6.23. De una muestra con una masa de 8 gramos que con-
tenía cinabrio (HgS sulfuro mercúrico) se obtuvieron 3.5 gramos de
HgS, ¿cuál será el porcentaje de mercurio en la muestra?

y esta misma cantidad estará en los 8 gramos de la muestra


ESTEQUIOMETRÍA 213

valor que también se puede calcular por diferencia de la manera


siguiente:

100% - 86.2196% Hg = 13.7804% de S

y la suma de los gramos de Hg y S deberá ser igual a 3.5 g;

3.0177+ 0.4823 = 3.5 g de HgS

PROBLEMA 6.24. ¿Cuál es la composición porcentual del trisulfato de


dialuminio?

PROBLEMA 6.25. Si la composición en porciento del sulfuro mercúrico


es 86.2196% en masa de Hg y 13.7804% en masa de S, ¿cuántos íc de
mercurio estarán contenidos en 3 toneladas de este sulfuro?

PROBLEMA 6.26. ¿Cuántas toneladas de mineral habrá que extraer para


tener 5 ton de cobre, si el laboratorio reporta que el mineral contiene
2.30% de cobre?
PROBLEMA 6.27. En cierto proceso de neutralización a escala piloto se
necesita agregar 2.8 toneladas de óxido de calcio (CaO); no obstante,
el que se dispone está como cal cuyo contenido de CaO es 85%.
¿Cuántas toneladas de cal se deberán adicionar al proceso para conte-
ner precisamente las 2.8 toneladas de CaO?

PROBLEMA 6.28. ¿En cuántos kg de una mena que contiene argentita


(Ag2S, sulfuro de diplata) habrá 500 g de plata, si la mena contiene el
23.4% de argentita?
ESTEQUIOMETRÍA 21 S

PROBLEMA 6.29. ¿Cuántos gramos de cloro y magnesio habrá en 5 li-


bras de dicloruro de magnesio cuya pureza es del 98.5% en MgCl2?

RESPUESTA: La cantidad de MgCl2 puro en libras que hay en las 5


libras de esta sal es:

haciendo la conversión a gramos:

Las cantidades en porcentaje de cloro y magnesio que habrá en los


2 233.9406 g de MgCl2 puro son:

mfMg = 24-305 urnas, mfCi = 35.453 urnas, mfMgCi2 = 95.211 urnas

comprobando: 1 663.6714 + 570.2692 = 2 233.9406 g

PROBLEMA 6.3O. Para producir un determinado pigmento se necesi-


tan 50 kg de óxido de zinc. ¿Cuántos kilogramos de un mineral de
blenda (sulfuro de zinc, ZnS) que contiene el 10% en masa se necesi-
tan procesar para obtener los 50 kilogramos de óxido de zinc puro?
Suponiendo que en el procesamiento de la blenda y la oxidación del
zinc extraido fuese 100% eficiente.

RESPUESTA:

Si mfkgZn = 65.38 kg; mfkgs = 32.06 kg y mfkg0 = 15.9994 kg

mfkgZnO = 81.3794 kg y mfkgZnS = 97.44 kg


216 CAPÍTULO 6

La cantidad de zinc que contienen los 50 kg de ZnO es:

Esta cantidad de zinc deberá estar como sulfuro de zinc por lo que,
relacionando:

PROBLEMA 6.31. Al efectuar el análisis cualitativo y cuantitativo en


una sustancia se determinó que contenía el 50.51 % en masa de tantalio
y el 49.49% en masa de cloro, ¿cuál será su fórmula calculada?

RESPUESTA: para determinar el número de mf de cada elemento


que se encuentra combinado en esta sal podemos utilizar la fórmula
que dimos en el inciso 4.3.1.2.
ESTEQUIOMETRÍA 217

Si se cuenta con 100 g del compuesto, por definición 50.51 g serían


Ta y 49.49 gCl; luego:

relacionando a una mfg de Ta (aunque también se puede hacer con


respecto a 1 mfg de Cl):

luego, la fórmula calculada de esta sal es TaCls

PROBLEMA 6.32. Al hacer reaccionar 21.66 g de mercurio con 27.42 g


de yodo se obtuvo un compuesto formado por ambos elementos quí-
micos, ¿cuál será la fórmula real de este compuesto?

Con 2 mfg de yodo se está combinando 1 mfg de mercurio, equiva-


lentes a la combinación de 2 mfg de I con 1 mfg de Hg¡ la fórmula real
de esta sal es Hgl2.
218 CAPÍTULO 6

PROBLEMA 6.33. Al analizar un ácido se reportó la siguiente composi-


ción centesimal: 1.516% en masa de H, 56.360% en masa de As y
42.124% en masa de oxígeno. ¿Cuál es su fórmula?

La fórmula es F^AsC^. No obstante, para tener la fórmula en nú-


meros enteros hay que buscar por tanteo un número tal que al multipli-
carlo por cada índice de los elementos de la fórmula determinada nos
dé números enteros. También puede tomarse del número fraccionario
(en este ejemplo, al oxígeno) la parte decimal (en este caso 0.5) para
usarla como divisor de la unidad; el número obtenido se multiplica por
cada uno de los índices de la fórmula y, en este caso, se obtiene:

—- = 2, luego 2 x 2 del H = 4; 2 x 1 del As = 2 y 2 x 3.5 del O = 7

Por tanto, la fórmula es H4AS2O7

PROBLEMA 6.34. ¿Cuál será la fórmula calculada de una sal cuyo aná-
lisis porcentual es 55.0657% en masa de Co y 44.9343% en masa de S?

RESPUESTA: simf^ = 58.933 umas> mfg = 32.06 urnas

Si pudiéramos tomar una muestra de este compuesto con un valor


de 100 urnas, en esa cantidad de masa habría 55.0657 urnas de cobalto
y 44.9343 de azufre: luego la cantidad de masa fórmula de cada uno
de estos elementos es:
ESTEQUIOMETRÍA 219

Relacionando 1 mf de Co:

X = 1.5 mf de S, combinadas con 1 mf de Co. La fórmula es, C0S1.5,


pero como se ha establecido que no se combinan fracciones de átomo:

—- = 2; multiplicando por este número cada uno de los índices de la


fórmula calculada finalmente queda:

Co2S3, trisulfuro dicobáltico.

PROBLEMA 6.35. Determine la fórmula calculada de un compuesto


cuya composición centesimal en masa es 18.29492% Ca, 32.36576% Cl
y 49.33932% H2Q

Para visualizar el problema tabularemos los valores de las mf, así


como los porcentajes y las cantidades de mf combinadas.

Como no se obtuvieron números enteros de mf combinadas, habrá


que establecer las relaciones correspondientes y, por conveniencia
pero no necesariamente, escoger el valor más pequeño de las mf com-
binadas que, en este caso, son las del calcio.
22O CAPÍTULO 6

Por tanto, la fórmula calculada es CaCl2 • 6H2O (dicloruro de


calcio hexahidratado).

PROBLEMA 6.36. Experimentalmente se determinó que los cristales de


una sal hidratada de sodio tenían una mfg igual a 136.08 g; su análisis
cuantitativo reportó los siguientes porcentajes en masa: 16.894% de
Na, 17.653% de C, 6.666% de H y 58.787% de oxígeno. Al eliminarse
el agua de hidratación, en otra muestra de esta sal se encontró que
contenía 39.7160% en masa de agua. ¿Cuál es la fórmula calculada y
la fórmula real de esta sal?

RESPUESTA: Tabulando los valores

Como no se obtuvieron mf en números enteros relacionamos 1 mf


de sodio:

La fórmula calculada es NaC2H9O5

La información establece que los cristales de esta sal contienen


39.7160% en masa de agua y que la masa-fórmula gramo de los crista-
les es de 136.08 g, luego, el 39.7160% de los 136.08 g tendrá que ser
agua; por tanto:
ESTEQUIOMETRÍA 221

En consecuencia, en una molécula de esta sal habrá 3 mf de H2O,


por lo que la fórmula calculada de la sal sin el agua es NaC2H3O2;
considerando el agua de hidratación: NaC2H3O2 • 3H2O
Así, la mf calculada de la sal hidratada es

Como este último valor coincide con el proporcionado en la infor-


mación, la fórmula real de la sal es la misma que la calculada pero
arreglada con agua de hidratación.
CÁLCULOS PARA

DETERMINAR LA

FÓRMULA DE UNA

SUSTANCIA QUÍMICA PROBLEMA 6.37. A una muestra de 29 gramos de una sal


hidratada, que según el análisis químico resultó ser sulfato dipotásico,
se le quitó toda el agua de hidratación obteniendo 9.882 g de H2O.
¿Cuál será la fórmula real de esta sal?

RESPUESTA: La masade lasal sin agua es 19 - 9.882 = 19.118 g.

X = 4.9999 = 5 mfg H2O/mfg de sal sin agua ,\ la fórmula real de la


sal hidratada es K2SO4 • 5H2O
222 CAPÍTULO 6

PROBLEMA 6.38. ¿Cuál será el porcentaje del agua de hidratación pre-


sente en el sulfato cúprico pentahidratado?

RESPUESTA, SimfCuSo4.5H2o = 63.546 + 32.06 + (4x 15.9994) +


5x18.0152 = 249.6796 urnas.
La cantidad total de agua en una molécula de esta sal hidratada es
5x18.0152 = 90.076 urnas.

PROBLEMA 6.39. ¿Cuál será la fórmula calculada de una sustancia or-


gánica si ésta contiene 49.3% en masa de C, 9.6% en masa de H,
21.9% en masa de O y 19.2% de N?

RESPUESTA: Tabulando valores

Como los valores de las mf combinadas no son números enteros, y


relacionando al número de mf más pequeño (1.36880133):

Por lo cual la fórmula calculada es C3H7NO; fórmula que puede


ser o no la real, ya que no se conoce la masa molecular de esta sustan-
cia orgánica.
ESTEQUIOMETRÍA 223

PROBLEMA 6.40. Se determinó que un compuesto estaba formado por


26.985% en masa de Si y 73.015% de flúor, si la mfg de esta sal es de
104.0775 g, a) ¿cuál será su fórmula calculada?; b) ¿cuál será su
fórmula real?

RESPUESTA: Tabulando valores

Luego, la fórmula calculada de la sal es S1F4

Su masa-fórmula-gramo es

Valor que coincide con el proporcionado en el planteamiento del


problema; consecuentemente la fórmula calculada también es la fór-
mula real.

PROBLEMA 6.41. Al analizar una sustancia orgánica se encontró que


estaba formada por 85.63% en masa de C y 14-37% en masa de H;
además su mfg determinada experimentalmente tuvo un valor de
98.19 g. ¿Cuál será la fórmula real de esta sustancia?

RESPU ESTA: Tabulando valores para conocer su fórmula y mf calcu-


lada
224 CAPÍTULO 6

La fórmula calculada es CH2 y su mfg = 14-0269 g

Como la mfg de esta sustancia es de 98.19 g

valor por el cual se multiplican los índices de la fórmula calculada .".


la fórmula real es C7H14; esta fórmula corresponde a un alqueno u
olefina.

El nombre de esta fórmula estará en función de cómo se encuentren


enlazados los átomos de carbono e hidrógeno.

PROBLEMA 6.42. Al efectuar la combustión completa de un compues-


to orgánico se obtuvieron 0.4795 g de CO2 y 0.2609 g de H2O. La masa
del compuesto antes de llevarse a combustión era de 0.2178 g. a)
¿Cuál será la fórmula real del compuesto? b) ¿Cuál es su composición
centesimal o porcentual?

RESPUESTA: Todos los hidrocarburos (incluyendo los que contie-


nen oxígeno), al llevarse a combustión total en presencia de oxígeno
siempre generan como productos CO2, H2O y calor.

En el problema la reacción de combustión u oxidación del com-


puesto orgánico es de acuerdo con la siguiente ecuación:

Ecuación que no se puede balancear porque se desconoce la fór-


mula del compuesto en cuestión.
En este tipo de problemas se acepta que los productos formados
contienen toda la masa del compuesto oxidado y, además, cierta can-
tidad del oxígeno utilizado en la combustión. Particularmente todo el
carbono del compuesto orgánico esta en forma de CO2, mientras que
ESTEQUIOMETRÍA 225

en el H2O se concentra todo el hidrógeno que el citado compuesto


contenía. El oxígeno que aparece en el compuesto orgánico se en-
cuentra en los productos de la combustión, guardando determinada
proporción de combinación; lo mismo vale para el oxígeno utilizado
como comburente.
Si determinamos el porcentaje de composición que el CO2 tiene,
no tendremos problema en calcular la cantidad de estos elementos en
el CO2 producido; por ende, la cantidad de carbono que contenía la
muestra original es:

Simfgco = 12.0111 + (2 x 15.9994) = 44.0099g

Entonces, en los 0.4795 g de CO2 habrá:

El contenido de oxígeno en el CO2 será 0.727082 x 0.4795 =


0.348635819 g

De manera similar, si todo el hidrógeno del compuesto orgánico se


encuentra en la forma de H2O, la cantidad de hidrógeno contenida
en los 0.2609 g de H2O será:

mfgHzo = (2 x 1.0079) + 15.9994 = 18.0152 g

La cantidad de hidrógeno contenida en los 0.2609 g de agua pro-


ducida es 0.2609 x 0.1118944 = 0.029193248 g de hidrógeno.

La cantidad de oxígeno contenida en el agua producida será

0.2609 x 0.8881055997 = 0.231706751 g


226 CAPÍTULO 6

La cantidad de oxígeno que está combinada en el CO2 y el H2O


será
0.348635819 + 0.231706751 = O.58O34257 g

Entonces, la cantidad de oxígeno que el compuesto tenía antes de


su combustión será la cantidad original menos la suma de las cantida-
des de hidrógeno y carbono contenidas en el CO2 y el H2O .".

0.2178- (0.130864181 + 0.029193248) = O.O57742571 g de oxígeno

Para comprobar que los cálculos anteriores son correctos sumamos


las masas calculadas de carbono, hidrógeno y oxígeno, cuya masa
total debe ser igual a la masa del compuesto antes de su combustión.

0.130864181 + 0.029193248 + 0.057742571 = 0.2178 g

Nota. Aunque no se pide determinar la cantidad de oxígeno uti-


lizado para efectuar la oxidación del compuesto orgánico, éste es:

0.58034257 - 0.057742571 = 0.5226 g de O2

Las mfg de cada elemento que estaba en el compuesto orgánico


original son

Relacionando a una mfg de oxígeno


ESTEQUIOMETRÍA 227

Luego, la fórmula real del compuesto orgánico es C3H8O

Su masa es 60.0959 urnas

La composición centesimal del compuesto orgánico es

elemento mf contenidos %
C 12.0111 3x12.0111=36.0333 59.960
H 1.0079 8x 1.0079= 8.0632 13.417
O 15.9994 1 x 15.9994 = 15.9994 26.623
60.0959 100.000

PROBLEMA 6.43. Unamuestrade 1.35 gque conteníaC, H.OyNse


llevó a combustión total obteniendo: 0.810 g de H2O y 1.32 g de CO2.
Otra muestra de la misma sustancia con una masa de 0.735 g se hizo
reaccionar de tal manera que todo el nitrógeno contenido en la muestra
se recuperó con forma de amoniaco, cuya masa fue de 0.284 g.
¿Cuál es la fórmula real de esta sustancia?

RESPUESTA: Tabulando las mf de los elementos químicos y de las


sustancias que intervienen en el problema:

elemento mf sustancia mf
C 12.0111 CO2 44.0099
H 1.0079 H2O 18.0152
N 14.0067 NH3 17.0304
228 CAPÍTULO 6

Como en la primera muestra se obtuvieron 1.32 de CO2, el conte-


nido de carbono en esta muestra es

La cantidad de hidrógeno en los 0.810 g de H2O y consecuente-


mente en los 1.35gde la primera muestra son 0.810x0.1118944 =
0.09063446 g de H.
La cantidad de nitrógeno en los 0.284 gy también en los 0.735 g de
la segunda muestra son

0.284 x 0.8224528 = 0.233576595 g de N

Por tanto, la cantidad de nitrógeno que está en la primera muestra


(0.735 g) es

Por diferencia se calcula la cantidad de oxígeno contenido en los


1.35 gramos de muestra:

1.35 - (0.36022518 + 0.09063446 + 0.429018235) =


O.47O122125 g de oxígeno.

Con los contenidos calculados de C, H, N y O se determina el


número de mfg (n), que están integrando los 1.35 g de la primera
muestra.
Tabulando valores

elemento g mf n
C 0.36022518 12.0111 0.02999 = 0.03
H 0.09063446 1.0079 0.08992 = 0.09
O 0.470122125 15.9994 0.02938 = 0.03**
N 0.429018235 14.0067 0.03063 = 0.03
1.35OOOOOOO

• También se pueden relacionar las cantidades de •* El valor de n en el oxígeno se aproximó a 0.03,


carbono e hidrógeno a los 0.735 g de la segunda muestra. considerando la exactitud relativa de los valores tanto de las
muestras como de los productos obtenidos.
ESTEQUIOMETRÍA 229

Al multiplicar por 100 los valores de n ya aproximados de cada


elemento, la fórmula real es C3H9O3N3, pero además la podemos re-
ducir para que quede como CH3ON, sólo que ya no correspondería a
las propiedades químicas y físicas de la sustancia propuesta.

PROBLEMA 6.44. £n una reacción se colectó una muestra del gas que
se estaba formando; se analizó y se encontró que contenía 79.889% en
masa de C y 20.111% en masa de H. Por otra parte se colectaron 1 000
mi de este gas a una presión de 760 mmHg a 0 °C, con una masa de
1.34023 g. ¿Cuál es la fórmula real del gas producido?

RESPUESTA: Tabulando valores

número de
elemento mf % mf combinadas
C 12.0111 79.889 6.651264247
H 1.0079 20.111 19.95336839
100.000

X = 2.9999 = 3 mf H

Por tanto, la fórmula calculada del gas es CH3


Su mf calculada = 15.0348 urnas la mfg calculada = 15.0348 g.
La masa-fórmula-real de este gas se determina aplicando la fórmula:

sustituyendo valores

Valor que también se puede calcular a partir de que la mf de un gas


en CN ocupa siempre un volumen de 22.41383 L; de tal manera que
230 CAPÍTULO 6

sustituyendo valores

De acuerdo con la mfg calculada, en apariencia existe una contra-


dicción ya que por la fórmula combinada de los gases o por la definición
de volumen molar la mfg del gas es igual a 30.0397 g; aunque según el
análisis porcentual debería de ser 15.0348 g. Sin embargo, como al cal-
cular la mfg del gas con la fórmula combinada de los gases se hizo
intervenir precisamente la masa del gas muestreado, es indudable que
el valor de la mfg real del gas debe de ser 30.0397 g; por tanto, la mfg
calculada en función del análisis porcentual sólo da la relación de com-
binación de los elementos químicos en números enteros que existen
entre los átomos que forman la molécula de una sustancia.
La fórmula real debe contener en números enteros la mínima can-
tidad de átomos que forman una molécula y que además justifique su
masa real, lo mismo que sus propiedades químicas y físicas.
Si se aceptara que la fórmula calculada o mínima del gas en cues-
tión es CH3, se estaría utilizando la fórmula correspondiente al radical
metilo, que ni tiene ni presenta las propiedades químicas y físicas del
C2H6 (etano).

PROBLEMA 6.45. Se determinó que el análisis porcentual de un com-


puesto orgánico era 68.52% en masa de C, 11.50% en masa de H y
19.98% en masa de N; también mediante un experimento se encontró
que 0.537 g de esta sustancia ocupaban un volumen de 104.1 mi a 30
°C a 695 mmHg. ¿Cuál será la masa real y fórmula real del compuesto
orgánico?

RESPUESTA: Tomando como base 100 g de muestra y tabulando


valores

número de
elemento mfg g mfg combinadas (n)
C 12.0111 68.52 5.7047231
H 1.0079 11.50 11.4098621
N 14-0067 19.98 1.4264602
100.00
ESTEOUIOMETRÍA 231

Relacionando 1 mfg de nitrógeno

Luego, la fórmula calculada es C4H8N. Su mf calculada = 70.1143


urnas.
La masa molecular real del compuesto orgánico la calcularemos
como sigue:

si V = 104.1 mi = 0.10411 T = 273.15 + 30 = 303.15 °K

C8H16N2

La mf reales 140.3175508 urnas

PROBLEMA 6.46. |jna muestra de 1.1993 g de otra que conteníacarbo-


no e hidrógeno se llevó a combustión total produciéndose 1.82831
de CO2 en CN, de donde su densidad es 1.964 g/1 y 1.96 g de H2O.
La mfg de la sustancia de la que se tomó la muestra fueron 44.0965 g.
¿Cuál será la fórmula real de la sustancia?

RESPUESTA: Comoenlos 1.96 g de H2O se encuentra todo el hidró-


geno de la muestra, relacionamos:
232 CAPÍTULO 6

Si le restamos a la muestra la cantidad de hidrógeno contenida en


el agua producida obtendremos la cantidad de carbono que está en la
muestra.

Relacionando las mfg de H y C combinadas para tener números


enteros

Como no se obtuvieron números enteros, tomamos la fracción de


las mfg de H como divisor de la unidad:

multiplicando por éste las mfg del H y C, la fórmula sería Q 5H4, por lo
que es necesario hacer, una vez más, la conversión a números enteros.
Tomando ahora la fracción de la mfg del C

que será la fórmula calculada. Ahora bien, su mfg = 44.0965 g; como


este valor es precisamente el que se obtuvo de la sustancia original, la
fórmula calculada también es la real.
Otra manera de resolver el problema es utilizando la densidad:

Luego, el número de mfg de carbono contenido en los 3.5907812 g


deCO2es:

Este valor coincide con el calculado por el camino anterior. El


número de mfg de hidrógeno se calcula igual que en el problema, lo
mismo que las incógnitas que faltan.
ESTEOUIOMETRÍA 233

PROBLEMA 6.47. Una muestra de 15 gramos de un compuesto orgáni-


co que contiene H, C y O se quemó con exceso de aire lo que produjo
10.023 LdeCO2y7.518LdeH2Oa20°Cy 730 mmHg. ¿Cuál será la
fórmula real del compuesto orgánico si experimentalmente su mfg
determinada fue de 150.1 g?

RESPUESTA:

Si P = 730/760 = 0.9605 at; T = 273.15 + 20 = 293.15 °K PV


= nRT

El número de mfg de C será también 0.4, equivalentes a 0.4 x


12.0111= 4.8044 g de C, contenidos en los 15 g de muestra.

Similarmente el número de mfg de H2O será:

Y como en una mfg de H2O hay 2 mfg hidrógeno, en 0.3 mfg de


H2O habrá 0.6 mfg de hidrógeno, por lo que 0.6 x 1.0079 = 0.60474 g
de H, contenidos en los 15 gramos de muestra.

Los gramos de oxígeno contenidos en los 15 g de muestra serán:

15 - (4.8044 + 0.60474) = 9.59086 g de oxígeno

Si multiplicamos por 10 los valores calculados de las mfg del C, H y


O, la fórmula calculada del compuesto orgánico es C^H6O(, y su mfg
calculada vale 150.0882 g, valor casi prácticamente igual al proporcio-
nado en el problema; en consecuencia, la fórmula calculada también
es la fórmula real.
234 CAPÍTULO 6

PROBLEMA 6.48. gn cier(;o compuesto orgánico su análisis porcentual


en masa fue 55.8% de C, 11.7% de H y el porcentaje restante de
nitrógeno. Por otra parte, en un experimento se confirmó que 1.031 g
del compuesto orgánico a 30 °C y una presión de 695 mmHg ocupa-
ban un volumen de 162.8 mL: determine la fórmula y masa molecular
real del compuesto.

RESPUESTA: EI porcentaje en masa del nitrógeno es

% N = 100-(55.8+ 11.7) =32.5 Considerando 100

g de muestra del compuesto y tabulando valores

Relacionando 1 mfg de nitrógeno para tener números enteros

La fórmula calculada es C2H5N su mf = 43.0684 urnas

La mg real del compuesto orgánico es

1 mf = 172.2633 urnas, valor de la mf real.

Relacionando la mf calculada con la mf real

es la fórmula real y su mf real = 172.2736 urnas


ESTEQUIOMETRÍA 235

PROBLEMA 6.49. En un experimento se obtuvo un compuesto orgánico


C, H, N, O y CI; a) ¿cuál será su fórmula y masa molecular reales ? Para
hacerlo se tomaron 0.300 g de muestra que, al llevarse a combustión
total, produjeron 0.277 g de CO2 y 0.1134 g de H2O. b) Otra muestra
del mismo compuesto, pero en una cantidad de 0.400 g, se trató con
H2SO4 concentrado, seguido de una destilación en exceso de NaOH
hasta obtener 0.0476 g de NH3. c) En una tercera muestra del com-
puesto, con una masa de 0.250 g, todo el cloro contenido se transformó
a AgCl para producir 0.5012 g de AgCl.

RESPUESTA: a) gn 0.300 g de muestra todo el carbono contenido


estará en 0.277 g de CO2 producidos; b) todo el hidrógeno de la misma
muestra estará contenido en 0.1134 g de H2O; c) en 0.400 g de mues-
tra todo el nitrógeno contenido estará en 0.0476 g de NH3 obtenidos;
y d) en 0.250 g de muestra todo el cloro está en 0.5012 g de AgCl.

El contenido de carbono en 0.300 g de muestra es

El hidrógeno en 0.300 g de muestra tendrá

En 0.400 g la cantidad de nitrógeno es

En 0.250 g de muestra el contenido de cloro es

Tomando como base la muestra de 0.300 g (aunque también po-


dría ser cualquiera de las otras), determinaremos los gramos de nitró-
geno, cloro y oxígeno que contiene.
236 CAPÍTULO 6

La cantidad de oxígeno que habrá en 0.300 g de muestra es

si 0.0756 + 0.0127 + 0.0293 + 0.1488 = 0.2664g

por diferencia C H N Cl

0.300 - 0.2664 = 0.0336 g de O

Tabulando valores

número
de mg relación de
elemento g mfg combinadas combinación
C 0.0756 12.0111 0.006294 3.0086 = 3
H 0.0.127 1.0079 0.012600 6.0229 = 6
N 0.0293 14.0067 0.002092 1
Cl 0.1488 35.453 0.004197 2.0062 = 2
O 0.0336 15.9994 0.002100 1.0038 = 1

Por tanto, la fórmula real es C3H6N C12O y su mf = 142.9928 urnas

PROBLEMA 6.5O. Al analizar un ácido se determinó que contenía


1.5118gdeH, 15.4865 gdeP y 31.9988 g de O, ¿cuál es su fórmula
real?

RESPUESTA: Tabulando valores

número
de mfg relación de
elemento g mfg combinadas combinación
H 1.5118 1.0079 1.4999=1.5 3
P 15.4865 30.973 0.5 1
O 31.9988 15.9994 2.0 4

La fórmula real es H3PO4


ESTEQUIOMETRÍA 237

PROBLEMA 6.51. Se hizo reaccionar con agua 15.5 g de fósforo y 20 g


de oxígeno, de donde se obtuvieron 49 g de una sustancia nueva.
¿Cuál será la fórmula y la mfg reales del producto formado?

RESPUESTA: La cantidad de agua que reaccionó es

49 - (15.5 + 20) = 13.5 g de H2O

Por tanto la cantidad total combinada de oxígeno es

11.9894 + 20 = 31.9894 g

Tabulando valores

relación de
elemento mfg g n combinadas combinación
P 30.973 15.5 0.5 1
O 15.9994 31.9894 1.99 = 2 4
H 1.0079 1.5106 1.498=1.5 3

Por lo tanto, la fórmula real es H3PO4 su mfg = 97.9943 g

PROBLEMA 6.52. Se buscó que reaccionaran con iones hidroniol 5.49 g


de fósforo y 24 g de oxígeno, obteniendo un nuevo producto de 48.9 g.
¿Cuál es su masa y fórmula reales?

RESPUESTA: Le» gramos de iones H3O+1 que reaccionaron son: 48.9-

(15.49 + 24) = 9.41 g

La cantidad de hidrógeno y oxígeno contenidos en 9.41 g dé iones


hidronio es

Si mfgH3o+i = 19.0231 g
238 CAPÍTULO 6

relacionando

Tabulando valores

Integrando las mfg combinadas de oxígeno = 1.5 + 0.4946 =


1.9946 = 2 mfg O.
Al relacionar a una mfg de fósforo para tener números enteros

Por lo que la fórmula real es H3PO4, mientras que su mf real =


97.9943 urnas.

PROBLEMA 6.53. aj ¿cuál es el porcentaje de carbono en una carga de


acero líquido si de ella se toma una muestra de la que, a su vez, se
sacaron 2.1 g de rebaba fina para llevarla a combustión total en exceso
de oxígeno y así oxidar todo el carbono presente a fin de tenerlo como
CO2? La cantidad de CO2 producida fue de 20.4 mi medidos a 30 °C
y590mmHg.
b) ¿Cuántos kg de carbono tendrá cada tonelada de carga mues-
treada?
ESTEQUIOMETRÍA 239

sustituyendo

La cantidad de carbono contenida en 0.028 g de CO2 es

0.028 x 0.272918 = 7.642 x 1CH g de C Cantidad que

también habrá en 2.1 g de muestra. El porcentaje de carbono en

la muestra y en la carga de acero es

PROBLEMA 6.54. Se muestreó un lote de cinco toneladas de latón re-


duciendo la muestra hasta un gramo, atacada con ácido nítrico con-
centrado en exceso para tener todo el estaño en forma de dióxido
estánico a manera de precipitado. La cantidad que se obtuvo de este
óxido, ya limpio y seco, fue 0.516 g. ¿Cuál será el porcentaje en masa
del estaño contenido en el latón y cuántas toneladas de estaño con-
tendrá el lote muestreado?
24O CAPÍTULO 6

cantidad que estará también en el gramo de muestra .'.

El contenido de Sn en las 5 toneladas del lote es 5

x 0.04064 = 2.032 ton

PROBLEMA 6.55. ¿Qué cantidad de oro y plata contendrán 12 g de


una aleación con estos metales si un joyero experto dictaminó que se
trataba de oro blanco de 11 kilates?

RESPUESTA: ijn oro ¿e 24 kilates equivale a un oro con pureza del


100% en masa, o equivalente a oro de mil milésimas; por tanto, la
equivalencia del kilataje dictaminado en porciento en masa es

los 12 g de aleación contienen 12x0.45833333 = 5.49999996 g de oro.

El contenido de Ag en la aleación es 12 - 5.49999996 = 6.5 g

PROBLEMA 6.56. De un lote de coque húmedo se tomaron 0.320


g de muestra para determinar su composición porcentual; para esto se
llevó a combustión total y se produjeron 781 mi de CO2 a 20 °C y 550
mmHgy un residuo (cenizas) igual a 13.2 mg.

RESPUESTA: Como la muestra de coque se llevó a combustión total


todo el carbono contenido en él está como CO2. La cantidad en
gramos equivalente al volumen de 781.4 mi obtenidos de este gas es:

Si P = 550/760 = 0.7237 at V = 0.78141

T = 20 + 273.15 = 293.15 °K mfgCO2 = 44.0099 g


ESTEQUIOMETRÍA 241

El contenido de carbono en esta cantidad de CO2 es

cantidad que estará también en 0.320 g de muestra.

La cantidad de agua que había en la muestra es

0.320- (0.2824 + 0.0132) = 0.0244 g

Tabulando valores

sustancia g %
C 0.2824 88.250 (carbono fijo)
H2O 0.0244 7.625 (humedad)
cenizas 0.0132 4.125 (cenizas)
100.000%

PROBLEMA 6.57. Se tienen dos litros de nitrógeno cuya masa es 2.5 g


en CN. ¿A qué temperatura tendría la densidad de este gas la mitad
de su valor?

RESPUESTA: La densidad del nitrógeno en CN es,

Como la condición es que d' sea igual a 0.5 d, luego

1.25 x 0.5 = 0.625 g/1 = d'.'.

el volumen del gas a la densidad d' es,

el número de mfg del gas (n) es


242 CAPÍTULO 6

sustituyendo

PROBLEMA 6.58. En CN 3.855 g de NH3 ocupan 5.07361. ¿Cuál será su


densidad a 640 mmHg y 27 °C.

RESPUESTA:

Si P = 640/760 = 0.8421 at T = 273.15 + 27 = 300.15 °K

despejando a d

sustituyendo valores

mfg N Hj= 17.0304 g

De la resolución de este problema se infiere que

La densidad de un gas a una presión y temperatura cercanas a las


condiciones normales (CN) sólo depende de la presión, la tempera'
tura y la mfg del gas en cuestión, independientemente del volumen
que ocupe.

PROBLEMA 6.59. Se introdujo helio en un matraz de vidrio a una pre-


sión de 750 mmHg y 27 °C; la boca del matraz se selló herméticamente
y se rodeó todo el matraz con hielo seco, consiguiendo que la
temperatura bajara hasta -73 °C. ¿Cuál será la presión que ejerce el
gas en las paredes del matraz a esta última temperatura?
ESTEQUIOMETRÍA 243

RESPUESTA: SÍ P¡ = 75OmmHg T, = 27 + 273.15 = 300.15°K.

T,= 273.15-73 = 200.15 °K. Como el volumen

permanece constante aplicamos la fórmula

PROBLEMA 6.6O. Cierta cantidad de gas neón ocupa 125 mi a 75 cm


Hg y 68 °F. ¿Qué volumen en litros ocupará 3.75 at y 300 °K?

RESPUESTA: El problema requiere que se hagan las siguientes con-


versiones

Si°C = 0.555 (°F-32) .\ 0.555 x (68-32) = 19.98 °C = 293.13°K

Haciendo T, = 293.13 °K P¡ = 750/760 = 0.987 at V, = 0.1251

Tf — 300 °K, como la masa del gas permanece constante se aplica


la fórmula

sustituyendo valores

PROBLEMA 6.61. ¿Qué volumen ocuparán 20 kgde metano (CH4) a


20°Cy4at?
244 CAPÍTULO 6

RESPUESTA:

Si m%CH4 = 16.0427g T = 20 + 273.15 = 293.15°K P = 4at w

= 20kg = 20 000g

PROBLEMA 6.62. ¿Qué presión ejercerán 0.12 mfg de un gas conteni-


das en un recipiente cuyo volumen es de 21 a 18 °C?

RESPUESTA:

PROBLEMA 6.63. Se preparó una mezcla con He, Ne y Ar; antes de


mezclarlos la presión de cada gas era la misma, pero la presión de la
mezcla efectuada fue de 946 mmHg. ¿Cuál será la presión que ejerce
el He en la mezcla?

RESPUESTA: Por definición, la presión total en una mezcla de gases es


igual a la suma de sus presiones parciales.

Ptotai = PHc + PNC + PA, i si: PHC = PNC = PAT Y como:


ESTEQUIOMETRÍA 245

PROBLEMA 6.64. Se colectó cierta cantidad de un gas mediante des-


plazamiento de agua a una temperatura de 22 °C, la presión ambien-
tal era de 742 mmHg. ¿Cuál será la presión real (o parcial) del gas
colectado? La presión de vapor del H2O a 22 °C es de 19.8 mmHg.

RESPUESTA-. rjn ios casos en


los que se presenta una mezcla de gases, la
presión de cada uno de ellos es su presión real (llamada también
presión parcial). Como la suma de las presiones de los gases mezclados
es igual a la presión de la mezcla (válido incluso cuando se trata de
una mezcla de vapores), en este problema la presión de la mezcla está
dada por la suma de la presión parcial del gas y la presión de vapor del
agua; entonces:

Pmezcia = P». + PH2O = 742 mmHg .\ P^ = 742 - 19.8 = 722.2 mmHg

PROBLEMA 6.65. En un contenedor con una capacidad de 1.250 L


hay 0.750 g de nitrógeno a 25 °C. En otro contenedor, con un volumen
de 2.750 Lestán almacenados 1.20 gde argón a 25 °C; ambos gases se
mezclan en un recipiente cuyo volumen es de 3 L, manteniendo la
temperatura de la mezcla a 25 °C. ¿Cuál es la presión que tiene la
mezcla de estos gases?

RESPUESTA: La presión de cada gas antes de efectuar la mezcla es

Como cada uno de estos gases se mezclan en un volumen mayor, es


necesario ajustar la presión de cada gas; además, como la temperatura
es constante se emplea la ecuación P¡Vj = P¡Vf
246 CAPÍTULO 6

Y por la ley de las presiones parciales de dalton: Ptota! = PN + PAr

Sustituyendo valores: Pi = 0.2185 + 0.2446 = 0.4631 at

Un camino más corto consiste en considerar que todos los gases son
miscibles entre sí, en todas proporciones y aceptando que las masas de
los gases, cuando se mezclan, tienen o presentan propiedades aditivas;
recuérdese que el número de mfg totales en una mezcla de gases es igual
a la suma de las mfg de cada uno de los gases. Así, en el problema

"•«ai = 0.0268 + 0.0300 = 0.0568 mfg

si,Vmal = 3 LyT = 298.15°K

PROBLEMA 6.66. Se llenó un globo con 30 m3 de helio a una tempera-


tura ambiental de 16 °C y 785 mm Hg; a cierta altura el globo tiene
una presión de 400 mmHg y su temperatura es de -20 °C, ¿cuál será
el volumen del globo, suponiendo que fuese muy elástico y no se
rompiera?

RESPU ESTA: Como el número de mfg del gas es constante se utiliza


la fórmula
ESTEQUIOMETRÍA 247

Convertimos:

V¡ = 30,000 L P, = 785 mmHg P¡ = 400 mmHg I1, = 16

+ 273.15 = 289.15 °K Tf = 273.15 - 20 = 253.15 °K

sustituimos:

PROBLEMA 6.67. Mediante el desplazamiento de agua en un colector


de gases se recogió CO2 a 27 °C y una presión ambiental de 807
mmHg; el volumen de agua desplazado por el CO2 fue de 124 mi.
Si la presión de vapor del agua a 27 °C es de 26.7 mmHg, calcule
a) el volumen de CO2 colectado en CN y diga, b) ¿cuántos mg de
CO2 se colectaron?

RESPUESTA : a) u presión real del CO 2 es, siP^-P^^ = PCOl

Pco2 = 807 - 26.7 = 780.3 mmHg

RESPUESTA; £,). Por definición, una mfg de un gas en CN ocupa


siempre un volumen de 22.41383 litros.

Al relacionarlo:

PROBLEMA 6.68. En un recipiente microporoso se pusieron las mismas


cantidades de hidrógeno y oxígeno; al término de una hora se encon-
tró que se habían filtrado 880 mi de hidrógeno. En el mismo tiempo,
¿qué cantidad se habrá escapado de oxígeno?
248 CAPÍTULO 6

RESPUESTA: Si mfH2 = 2x1.0079 = 2.0158urnas = mfA

mfO2 = 2 x 15.9994 = 31.9988 urnas = mfB. VA

= velocidad de difusión del H2 Vg = velocidad de

difusión del O2

luego, la velocidad de difusión del H2 es 3.9842 veces mayor que la del

DETERMINACIÓN DE LA
PRESIÓN AMBIENTAL Y
D6 VAPOR DE AGUA Y
DE GASES PROBLEMA 6.69. ¿Cuál será la presión de una mezcla formada
con 70 g de argón y 70 g de helio, contenida en un tanque de 301 a
27 °C?

RESPUESTA: El número de mfg presentes en la mezcla de estos gases es

Si T = 27 + 273.15 = 300.15 °K y V = 30 L, de PV = nRT


ESTEQUIOMETRÍA 249

PROBLEMA 6.7O. Suponiendo que la composición del aire en cierta


región fue del 20.8% en masa de oxígeno y 79.2% en masa de nitróge-
no, con una presión atmosférica de 680 mmHg, ¿cuáles serán las pre-
siones parciales de estos gases?

RESPU ESTA: Como la presión total de este aire es de 680 mmHg, las
presiones parciales del O2 y del N2 están dadas en función de sus
respectivas concentraciones.

La presión parcial del oxígeno es

La presión parcial del nitrógeno es

680 x 0.792 = 538.56 mmHg = PN2

PROBLEMA 6.71. En un recipiente se almacenaron 5 litros de metano a


22 °C y 740 mmHg. a) ¿Cuántas mfg habrá de metano? b) ¿Cuántas
moléculas, de metano? c) ¿Cuántos átomos de cada componente del
gas? d) Cuál será la masa del gas?

RESPUESTAS. a) SÍT = 22 + 273.15 - 295.15 °K


740/760 = 0.9737 at PV = nRT.

b) Por definición una mfg de cualquier gas contiene siempre el N^ de


partículas. En este caso, relacionando

X = 1.204409 x 1O23 moléculas de CH4

c) Como cada molécula de metano está formada por 1 átomo de


carbono y 4 de hidrógeno, al hacer la relación:

X = 1.204409 x 1023 átomos de carbono


25O CAPÍTULO 6

similarmente:

1.204409 x 1O23 x 4 = 4.817636 x 1O23 átomos de H Otra

manera de calcular estos valores es:

como cada mfg de CH4 está integrada por 1 mfg de C y 4 mfg de


hidrógeno, relacionamos:

X = 4.817636 x 1023 átomos de H 6.022045 x 10" x

0.2 = 1.204409 x 1023 átomos de C

w = 0.2 x 16.0427 = 3.2085 g de CH4

PROBLEMA 6.72. La composición centesimal en volumen de cierta can-


tidad de aire es 78% de nitrógeno y 22% de oxígeno, a 25 °C y 1.5
atmósferas. ¿Cuál será la densidad de este volumen de aire con las
condiciones dadas?

RESPUESTA: Tomando como base un litro de aire y, de acuerdo con


su composición porcentual, habrá

780 mt de N2 y 220 mi de O2, si mfgNz = 28.0134 g y

mfgo2 = 31.9988 g, T = 298.15 °K


ESTEQUIOMETRÍA 251

Luego, un litro de aire tendrá una masa total de 0.4316 + 1.3397 =


1.7713 g/L; valor igual a su densidad.
Otra manera más general para resolver este tipo de problemas es
utilizando una fórmula para determinar la densidad final de una mez-
cla, sea de gases, de soluciones o de sólidos. La fórmula es

Donde df es la densidad ñnal; u^ y u>2, etc., son las masas de los


componentes de la mezcla.

Vi, V2, etc., son los volúmenes de los componentes de la mezcla.


V¡ es igual a la suma de los volúmenes que participan en la mezcla.

PROBLEMA 6.73. En un contenedor de 400 mi hay hidrógeno a 27 °C y


400 mmHg de presión; a la misma temperatura, pero a 600 mmHg, en
otro recipiente hay un litro de nitrógeno. Ambos gases se mezclan en
otro contenedor de 2.5 litros y se mantiene constante la temperatura,
¿cuál será la presión de la mezcla y las presiones parciales de sus com-
ponentes?

RESPUESTA: Primero se determina el número de mfg de cada uno


de los gases.
252 CAPÍTULO 6

comon, = nH + nN = 0.00855 + 0.03205 = 0.0406 y

el volumen total de la mezcla = V, = 2.51

La presión parcial de cada gas es:

V, = 0.400 L P, = 0.5263 at V, = 2.5 1

La presión parcial del nitrógeno = PN si V¡ = 11

Resultados que se pueden comprobar por la ley de las presiones


parciales.
Como la presión total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las
presiones parciales de sus componentes,

P, = PH + PN sustituyendo P, =

0.084208 + 0.3158 = 0.400008 at

Si P, es calculada por PV = nRT, entonces 0.39998 at la

diferencia es

0.400008 - 0.39998 = 2.8 x 10-'

Por lo que podemos aceptar que los cálculos efectuados son co-
rrectos.
ESTEQUIOMETRÍA 253

PROBLEMA 6.74. ¿Qué presión ejercerán 150 g de dióxido de azufre


contenidos en un recipiente de 151 a 42 °C? Para resolver este proble-
ma se aplica primero la ecuación PV = nRT y luego la de van der
Waals para comparar los resultados de ambas ecuaciones. Exprese en
porcentaje la diferencia que resulte.

RESPUESTA: Simfgso2 = 64.0588g T = 42 + 273.15 = 315.15°K

PROBLEMA 6.75. ¿Cuál es la temperatura que alcanzan 18 mfg de NO2


cuando se comprimen a un volumen de 5 litros a 30 at.7 Determine
este valor aplicando las ecuaciones PV = nRT y la de van der Waals;
exprese la diferencia de valores en porcentaje.
254 CAPÍTULO 6

Con la ecuación de van der Waals: a = 5.28 b = 0.0442

Para que el lector tenga una idea de cómo resolver un problema


sencillo sobre costos daremos un ejemplo de lo que veremos en el
siguiente capítulo.

PROBLEMA 6.76. Los blanqueadores para la ropa generalmente se pre-


paran con soluciones de hipocloritos, aunque el cloro es la sustancia
blanqueadora. Si en la industria el hipoclorito de sodio tiene un costo
de $54.00/kg y el de calcio $66.00/kg, ¿cuál de estos compuestos es el
más costeable (menos caro) para preparar el blanqueador?

RESPU ESTA: Como el cloro es el agente blanqueador hay que deter-


minar su contenido en cada uno de los hipocloritos.

Si la mfkgNaClo - 74.4421 kgy 1 mfkgCa(cio)2 = 142.9848 kg


ESTEQUIOMETRÍA 255

Luego, el costo por kg de cloro es

Para el Ca(ClO)2, como 1 mfkg contiene 2 mfkg de cloro


CAPÍTULO 7 ESTEQUIOMETRÍA DE

PROCESOS

LA ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS SE EFECTÚA en los procesos


químicos donde intervienen reacciones químicas.
Para facilitarle al lector la comprensión de la estequiometría la
dividimos en dos: primero la ideal de procesos, donde se asume que
las reacciones químicas son completas, es decir, que los reactantes
interaccionan al 100% de eficiencia (esto es, su rendimiento o conver-
sión) ; segundo, la real, donde los procesos químicos se efectúan en el
laboratorio o en la industria.
En este segundo tipo de procesos generalmente se presentan las
siguientes condiciones: reactantes impuros, alimentar en exceso el o
los reactantes y una eficiencia de reacción que nunca será del 100%.
Además, con el objeto de comprobar los cálculos efectuados es nece-
sario establecer el balance de masa del proceso en cuestión.
Una recomendación que hacemos para comprender mejor la solu-
ción de los problemas que aparecen en este capítulo, es que lo lea
desde el principio pues comenzamos con los conceptos, las definicio-
nes y los pasos para aplicar el procedimiento de resolución; en la medi-
da en la que se avance en el capítulo, en esa misma medida nosotros
iremos haciendo reducciones y simplificaciones, además de que utili-
zaremos abreviaturas para evitar repeticiones engorrosas.

ESTEQUIOMETRÍA
IDEAL DE PROCESOS En la estequiometría ideal de procesos no es necesario, por lo regular,
establecer el balance de masa del proceso ya que en principio todo lo
que lo alimente reacciona con una eficiencia del 100%.
Los problemas tipo que comprende esta estequiometría presentan
los siguientes valores a determinar:

a) La cantidad de producto o productos que se obtendrán al alimen


tar cierta cantidad de reactante o reactantes.
b) La cantidad de reactante o reactantes que se necesitan para pro
ducir una cierta cantidad de producto tomando en cuenta su
pureza. Generalmente en este tipo de problemas la estequiometría
que se aplica es una serie de proporciones o relaciones que, hasta
cierto punto, son repetitivas.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 257

PROCEDIMIENTO
MECANIZADO Para el planteamiento y la resolución de los problemas tipo empleamos
un procedimiento mecanizado que consta de una tabulación de
valores donde se incluyen tanto los proporcionados por la información
del problema como las relaciones planteadas, los factores y los valores
que se irán calculando; de esta manera se tiene a la vista cómo se
resolvió el problema.
La cabeza de tabulación se inicia con la ecuación del proceso en
cuestión; si es más de una debe hacerse su correspondiente tabulación
y relacionarlas de manera adecuada.

El procedimiento mecanizado comprende los siguientes pasos:

PRIMERO.g¿ ej problema no proporciona la o las ecuaciones químicas que


integran el proceso de la información del problema, se entresacan los
datos necesarios para plantear y balancear la o las ecuaciones siguien-
do el método adecuado. Para ello es preciso saber formular los compo-
nentes de la ecuación.

SEGUNDO. §iej problema proporciona la ecuación de la reacción química (o


las ecuaciones químicas necesarias), antes de proceder a efectuar los
cálculos debe comprobarse que cada ecuación está correctamente
balanceada, de lo contrario, o si los coeficientes no son los adecuados,
tendrá que corregirse pues una ecuación química correctamente
balanceada representa un balance estequiométrico preliminar de las ma~
sos de los componentes que intervienen en la reacción.

TERCERO. La ecuación ya balanceada es la cabeza de la tabulación. A conti-


nuación se determinan las mf de cada componente y se escriben sus
valores debajo de ellos; al principio del renglón se escribe la abrevia-
ción mf.

CUARTO. ge calculan los contenidos de cada componente de la ecuación.


Los valores obtenidos se escriben debajo de las mf correspondientes;
al principio de este renglón se anotan las unidades de masa con las
que se trabajará la tabulación. Estas unidades de masa regirán en
toda la tabulación, salvo que en determinado paso sea necesario
cambiarlas; de ser así deberán anotarse al principio del renglón (o
donde se haga el cambio), las nuevas unidades de masa. Las dimen-
siones de las unidades de masa son las mismas que se den a la base de
cálculo (Be).
258 CAPÍTULO 7

CONTENIDO DE
UN COMPONENTE El contenido de un componente es igual al producto de la mf del
componente por el valor numérico del coeficiente que esté afectando
a la fórmula del componente.
Si la fórmula del componente no tiene coeficiente, el valor numé-
rico de su mf será el mismo para su contenido. La base de cálculo (Be)
puede ser la cantidad de reactante que se desea que reaccione o la
de producto que se quiera obtener.
Si en la información del problema no apareciera directamente el
valor de la Be, habrá que deducirlo de la información; en caso de que
no sea posible tendrá que fijarse arbitrariamente. Si la Be está dada en
unidades de volumen, debe hacerse la conversión a unidades de masa.
En caso de que fuera necesario, abajo del renglón de contenidos se
anotará al principio del renglón, el cálculo de los valores de la compro-
bación; es allí donde se verifica que la suma de los contenidos de bs
reactantes es igual a la suma de los contenidos de los productos.
Al final del renglón, donde se anotaron los contenidos, se escribe la
abreviatura Er, que significa que la estequiometría de la reacción ya
ha sido efectuada y su eficiencia siempre será de! 100%.

BASE DE CÁLCULO La Be (base de cálculo) se anota debajo del renglón de contenidos, o


de comprobación. Con el valor de la Be se hacen las relaciones con
cada uno de los contenidos de los componentes para determinar las
cantidades de reactantes que reaccionarán y las de productos que se
obtendrán; tales relaciones se pueden evitar determinando un factor
estequiométrico (f) el cual se obtiene dividiendo la Be entre el valor
del contenido del componente al cual está referido Be. En este último
caso, en el renglón siguiente a los contenidos, se anota la Be junto con
su condición, que puede ser alimentar o producir la relación del factor
estequiométrico y su valor. Este valor se expresará con todas las deci-
males posibles.
En el siguiente renglón, al principio, se escribe calculando y a la
altura de cada componente de la ecuación, los valores calculados
mediante el factor estequiométrico. Estos valores serán el producto de
(/) por el valor del contenido de cada componente de la ecuación; es
decir, /x Er de cada componente. Al final del renglón se escribe la
abreviatura Eb, que indica que hasta ahí se ha efectuado la este-
quiometría de base, por supuesto con una eficiencia del 100%.
Ahora bien, los valores calculados para Eb sirven de apoyo para
problemas de estequiometría de procesos reales, donde ya se manejan
otro tipo de condiciones como por ejemplo la eficiencia (cuyo rendi-
miento o conversión de la reacción) que ya no será del 100%, o el
exceso o la pureza del reactante, entre otros.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 259

En el siguiente renglón se comprueba la Eb y se verifica que la


suma de los reactantes (f X Er de cada componente) sea igual a la
suma de productos (f x Er de cada componente).
Cada uno de los pasos que acabamos de describir se hacen inde-
pendientemente de lo que el problema planteado requiere, con ex-
cepción del valor de la Be y de las unidades de masa donde se darán
los contenidos. Al final se confirma con el problema lo que se pregun-
ta y se revisan los valores de la tabulación.
Si el problema requiere el balance de masa, éste debe haberse al
final de la tabulación pues en un proceso químico el balance de masa
es la igualación de lo que se alimenta o entra al proceso, contra lo que
sale o que se obtiene.
En ambos tipos de estequiometría hay varias maneras de resolver
los problemas simples, y, quizá resulte engorroso aplicar el procedi-
miento mecanizado pero en cambio, tiene la ventaja de resolver el
problema en forma de tabulación programada. Desde nuestro punto
de vista ésta es la mejor manera de demostrar cómo se hizo el proceso
de resolución.
A continuación resolveremos algunos problemas.

PROBLEMAS DE

ESTEQUIOMETRÍA

DE PROCESOS PROBLEMA 7.1. gj oxígeno reacciona con los metales formando


IDEALES los óxidos correspondientes; por ejemplo, cuando reacciona con el
zinc se forma el óxido de zinc. Si tenemos 4.3 mfg de zinc, ¿con
cuántos gramos de oxígeno debe combinarse para formar el óxido de
zinc?
Por lo general los estudiosos de la estequiometría suelen resolver
este tipo de problemas por equivalentes, para ilustrarlo mejor lo resolve-
remos primero por equivalentes y luego mediante el procedimiento
mecanizado.

RESPUESTA POR EOU.VALENTES: La eCuación de esta reacción es

2 Zn + O2 -» 2 ZnO

Al relacionar tenemos:
26O CAPÍTULO 7

Otra manera de resolver este problema por equivalentes es relacio-


nando directamente a moles; así, a partir de la ecuación ya balancea-
da podemos interpretar que dos moles de Zn equivalen a una de O2 (o
a una de oxígeno molecular).

Relacionando

Lo que falta del problema se resuelve de la misma manera como se


hizo antes.

En los problemas en los que sólo están involucrados dos reactantes


y un producto, cuando se resuelven por equivalentes su resolución es
más corta que aplicando el procedimiento mecanizado. Para ser con-
gruentes con las unidades de masa que hemos utilizado a lo largo de
este texto, resolveremos el problema por equivalentes de la siguiente
manera: apoyándonos en la ecuación ya balanceada y relacionando:
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 261

RESPUESTA POR EL PROCEDIMIENTO MECANIZADO: TabulamOS

2Zn + O2 -> 2ZnO


mf: 65.38 31.9988 81.3794

En contenidos en g: 130.76 + 31.9988 = 162.7588 (Er)


comprobamos: 162.7588 = 162.7588

Como queremos hacer reaccionar 4.3 mfg de Zn, convertimos a


gramos:

to = 4.3x 65.38 = 281.134 g de Zn

Eb: calculamos: (Erxf) 281.134 + 68.7974 = 349.9314 (Eb)


comprobamos: 349.9314 = 349.9314

Con la estequiometría de base también obtenemos la respuesta, ya


que 281.134 g de Zn (equivalentes a 4.3 mfg de Zn) reaccionan con
68.7974 g de oxígeno y producen 349.9341 g de ZnO.

PROBLEMA 7.2. ¿Cuántos gramos de tricloruro de aluminio se produ-


cen al reaccionar 450 gramos de cloro con suficiente aluminio?

RESPUESTA POR EQUIVALENTES: ]__a ecuación de la reacción es Cl2

+ Al -> AlClj

La ecuación es redox. Se balancea por el método del cambio en el


número de oxidación y luego

el Cl° -»Cl"1, ganó 1 e/átomo el


Al° -> Al+3, perdió 3 e/átomo

El coeficiente para el cloro es el número 3 y el 2 para el aluminio.

3C12 + 2A1 -> A1C1,


262 CAPÍTULO 7

con el 2 para el AICI3 la ecuación queda balanceada tal como se


aprecia

3 Cl2 + 2 Al -> 2 AICI3 De la ecuación se

observa que 3 mfg de Cl? reaccionan este-

RESPUESTA POR EL PROCEDIMIENTO MECANIZADO: Apaitirde laeCUa-


ción ya balanceada tenemos:

Tabulamos:
3C12 + 2 Al -> 2A1C13
mf: 70.906 26.98 133.339

contenidos eng: 212.718 + 53.96 = 266.678 (Er)

(Be) hacer reaccionar 450 gr de Cl2

calculamos (Erxf): 450.000 + 114.1511 = 564.1511 (Eb)


comprobamos: 564:1511 =564-1511

Por lo tanto con 450 g de Cl2 se producen 564.1511 g de A1C13 al


hacer reaccionar los 450 g de cloro, con 114.1511gde aluminio.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 263

PROBLEMA 7.3. para determinar la cantidad de H2SO4 presente en una


solución acuosa preparada con este ácido tomamos una muestra que,
a su vez, se hizo reaccionar con una solución acuosa de NaOH; para
que todo el ácido reaccionara (reacción de neutralización) se gastó
un volumen determinado de solución acuosa de NaOH donde había
0.410 g de NaOH. ¿Cuántos gramos de H2SO4 estaban presentes en la
muestra que se hizo reaccionar?

RESPUESTA CON EL PROCEDIMIENTO MECANIZADO: La reacción es de un


ácido diprótico con una base monoprótica, por tanto es una reacción
de metátesis y se puede balancear por tanteo.

Si la ecuación es

H2SO4 + NaOH -» Na2SO4 + H2O

Los iones sulfato están balanceados: con el 2 en el NaOH se balan-


cean los sodios y, también, con el 2 en el agua se balancean los hidró-
genos y los oxígenos.

Tabulamos

H2SO4 + 2 NaOH -» Na2SO4 + 2H2O


mf: 98.0734 39.997 142.037 18.0152

contenido en g: 98.0734 + 79.994 = 142.037 + 36.0304 (Er)


comprobamos: 178.0674 = 178.0674

(Be) reaccionaron 0.410 g de NaOH

calculamos (Erx f): 0.5027 + 0.410 = 0.7280 + 0.1847 (Eb)


comprobamos: 0.9127 = 0.9127

Por lo tanto, en la muestra de solución acuosa de H2SO4 había


0.5027 g de H2SO4 y se formaron 0.7280 g de Na2SO4 y 0.1847 g de
H2O.
264 CAPÍTULO 7

RESPUESTA POR EQUIVALENTES: En este caso es necesario plantear


la ecuación y balancearla y como ya se había hecho, tenemos

H2SO4 + 2 NaOH -> Na2SO4 + 2 H2O De la ecuación

interpretamos y aceptamos que 1 mfg de H2SO4 equivale o

reacciona con 2 mfg de NaOH. Si 1 mfgNaOH = 39.997 g y 1

mfgH2so4 = 98.0734 gr se puede relacionar como sigue:

PROBLEMA 7.4. para determinar la pureza de una sosa cáustica en len-


tejas (hidróxido de sodio impuro) se disolvieron 0.92 g de esa sosa en
agua; para neutralizar el NaOH presente se le agregó a la solución
acuosa preparada 19.4 mi de otra solución acuosa de ácido clorhídri'
co, con una concentración del 4.13% en masa de HC1 y una densidad
igual a 1.020 g/ml. ¿Cuál será ia pureza en porcentaje en masa del
NaOH contenido en la sosa cáustica?

RESPUESTA: La ecuación de la reacción es

NaOH + HC1 -> NaCl + H2Oy está balanceada.

con el procedimiento mecanizado tabulamos:

NaOH + HC1 -» NaCl + H2O. mf:


39.997 36.4609 58.4427 18.0152

Como notará obtuvimos los mismos valores numéricos de las mf con


los contenidos en g, pues la ecuación quedó balanceada sin ellos.

39.997 + 36.4609 = 58.4427 + 18.0152 (Er)


comprobamos: 76.4579 = 76.4579
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 265

(Be) es la cantidad de HC1 que neutralizó al NaOH contenido en la


sosa cáustica. Como la solución acuosa del HCl tiene una concentra-
ción del 4.13% en masa y son 19.4 mi los que se gastaron, los gramos
contenidos en este volumen son:

Si d= 1.020g/tal V= 19.4mi y d= ^ w = dxV

sustituyendo

w = 1.020 x 19.4 = 19.788 g de solución acuosa de HCl, al


4.13% en masa de HCl.

El contenido de HCl puro en gramos de esta solución es

Esta cantidad es la que habrá reaccionado con todo el NaOH puro .


contenido en los 0.92 g de sosa cáustica; por tanto, el valor de 0.8172 g
es la base de cálculo. Continuamos con la tabulación:

(Be) reaccionan 0.8172 g de HCl puro

calculamos (ErxF): 0.8965 + 0.8172 = 1.3099 + 0.4038 (Eb)


comprobamos: 1.7137 = 1.7137

Por tanto el contenido en gramos de NaOH en la sosa cáustica es


0.8965 g. Como la solución del problema es determinar el % en masa
del NaOH contenido en la muestra (es decir, la pureza de la sosa
cáustica), el porcentaje es:
266 CAPÍTULO 7

Como se disolvieron 0.92 g de sosa cáustica

Otra manera más rápida para calcular la cantidad de HC1 puro,


contenido en los 19.4 mi de solución acuosa de HC1 al 4-13% en masa,
consiste en utilizar la siguiente fórmula práctica:

C= 10dx%, en donde

C = concentración de una solución en g/1 (cantidad en gramos


de soluto contenidos en un litro de solución).

Si sustituimos valores:

C = 10 x 1.020 x 4.13 = 42.126 g/I de HCI

Relacionando al volumen gastado de la solución acuosa de HCI:

Nota. Para no interferir el desarrollo de la tabulación, si es necesario conviene hacer


razonamientos, relaciones y cálculos por separado, como cuando se estableció la base de cálculo para
este problema.

PROBLEMA 7.5. El ácido fosfórico se puede producir por la reacción dada


con la siguiente ecuación

3P + 5 HNO3 + 2 H2O -> 3 H3PO4 + 5 NO

a) ¿Cuál será la cantidad de HNO3 y H^O que tendrán que introducirse


al proceso para que reaccionen 20 kg de fósforo?, b) ¿cuántos kg se
obtendrán de productos.7

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

3P + 5 HNO3 + 2 H2O -> 3 H,PO4 + 5 NO mí:


30.973 63.0128 18.0152 97.9943 30.0061
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 267

contenidos en kg

3P + 5 HNO3 + 2 H2O -> 3 H3PO4 + 5 NO


92.919 + 315.064 + 36.0304 = 293.9829 + 150.0305 (Er)

(Be) hacer reaccionar 20 kg de fósforo

calculamos: 20.0000 + 67.81476 + 7.75523 = 63.27724 + 32.29275 (Eb)


comprobamos: 95.56999 = 95.56999

Los valores calculados en la estequiometría de base resuelven los


incisos a y b.

Nota. Si en este tipo de problemas se hubieran resuelto las preguntas formuladas en los
incisos a y b, y si se hubiera proporcionado el dato de la cantidad de cualquiera de los otros reactantes"
(por ejemplo el del HNO, o el del H¡O), el procedimiento de resolución sería el mismo y sólo cambiaría el
valor de la base de cálculo. Igual se harfa si el problema pidiera cierta cantidad de uno de los
productos.
Al resolver un problema en forma de tabulación, además de tener a la vista los valores
calculados, es posible irlos comprobando y hacer las revisiones con cierta facilidad en el momento
oportuno, a fin de no seguir adelante sin haber corregido el error.

PROBLEMA 7.6. El fertilizante, que en el comercio se maneja con el


nombre de superfosfato, se produce con la reacción cuya ecuación es

Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 -> 2CaSO4 + Ca(H2PO4)2


(superfosfato o difosfato
diácido de calcio).

Calcule las cantidades de reactantes que se necesitan para produ-


cir 0.5 toneladas por hora (ton/h) de superfosfato.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 -> 2 CaSO4 + Ca(H2PO4)2 mf:


310.1812 98.0734 136.1367 234-0528
268 CAPÍTULO 7

contenidos en
ton/h: 310.1812 + 196.1468 = 272.2752 + 234.0528 (Er)
comprobamos: 506.328 = 506.328

(Be) producir 0.5 ton/h de superfosfato

calculamos: 0.66263 + 0.41902 = 0.58165 + 0.50000 (Eb)


comprobamos: 1.08165 = 1.08165

PROBLEMA 7.7. gn e| proceso Solvay, el amoniaco se puede regenerar


según la reacción resumida:

Calcule las toneladas de óxido de calcio que se necesitan alimen-


tar y las de productos que se obtendrán cuando se procesen 7 ton/día
de cloruro de amonio.

RESPUESTA: como la ecuación está balanceada, tabulamos:

contenido en
ton/día: 106.9826 + 56.0794 = 34.0608 + 110.986 + 18.0152 (Er)
comprobamos: 163.0662 = 163.0662

calculamos: 7.0000 + 3.6693 = 2.2286 + 7.2619 + 1.1788 (Eb)


comprobamos: 10.6693 = 10.6693

PROBLEMA 7.8. La ecuación global de la electrólisis del cloruro de sodio


en solución acuosa es
ESTEQUIOMETRÍA OE PROCESOS 269

Calcule las cantidades necesarias de reactantes y los productos que se


formarían simultáneamente al producirse 2 0001/h de hidrógeno en
CN.

RESPUESTA: como la ecuación no está balanceada y es una ecua-


ción redox, pues aparece el hidrógeno y el cloro en su estado elemen-
tal al lado derecho de la ecuación. Balanceamos por el método del
cambio en el número de oxidación:

Como los coeficientes son iguales, ya que se ganó y perdió un


electrón, la ecuación puede balancearse por tanteo.
En el H2O hay dos hidrógenos; con el 2 en el NaCl y en el NaOH
tenemos:

Con el 2 en el H2O quedan balanceados los hidrógenos y los oxí-


genos.

Antes de establecer la tabulación conviene convertir los litros de


hidrógeno (unidades de volumen) en unidades de masa; arbitraria-
mente se elige que sean gramos y que la Be tenga estas dimensiones.

Si V = 2 000 L P = 1 at y T = 273.15 °C si mfgH2 = 2.0158 g


27O CAPÍTULO 7

contenido
en g: 116.8854 + 36.0304 = 2.0158 + 70.906 + 79.994 (Er)
comprobamos: 152.9158 = 152.9158

(Be) obtener 179.8712 g de hidrógeno

calculamos:
10 429.7634 + 3 215.0170 = 179.8712 + 6 326.9904 + 7 137.9188
(Eb)
comprobamos: 13 644.7804 = 13 644.7804

La conversión del hidrógeno de litros a gramos también se puede


hacer por un camino más corto si sabemos que en CN 1 mfg de un gas
ocupa siempre un volumen de 22.413831, de donde relacionamos a
2 0001.

PROBLEMA 7.9. La fabricación del tetradoroetileno^CL), usado como


desmanchador en las tintorerías para el lavado en seco) se prepara de
acuerdo con la reacción dada por la ecuación

Calcule las libras de cada componente que deben participar en la


reacción para producir 400 Ib de C2CI4.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

mf: 26.038 70.906 74.0946 165.8342 110.986 18.0152

contenido en Ib:
26.038 + 212.718 + 74.0946 = 165.8342 + 110.986 + 36.0304
comprobamos: 312.8506 = 312.8506
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 271

(Be) producir 400 Ib de C2C12

calculamos:
62.8049 + 513.0859 + 178.7197 = 400.0000 + 267.7035 + 86.9070
(Eb)
comprobamos: 754.6105 = 754-6105

PROBLEMA 7.10. El proceso Deacon, desarrollado para obtener cloro,


se puede invertir para producir ácido clorhídrico, según la ecuación

Calcule las toneladas que se alimentarán y las de productos que se


producirán al procesar 8 000 pies cúbicos/día de cloro a 27 °C y una
presión de dos atmósferas.

RESPUESTA: Antes de desarrollar la tabulación conviene fijar la base


de cálculo y, como en este caso se trata de procesar 8 000 ftVdía, es
necesario hacer la conversión de este volumen a toneladas.
272 CAPÍTULO 7

contenido en
ton/día: 141.812 + 36.0304 + 12.0111 = 145.8436 + 44.0099
(&)
comprobamos: 189.8535 = 189.8535

(Be) procesar 1.3043 ton/día de Cl2

calculamos: 1.3043 + 0.3314 + 0.1105 = 13414 + 0.4048 (Eb)


comprobamos: 1.7462 = 1.7462

PROBLEMA 7.11. £1 decapado (limpieza) de la lámina de acero se pue-


de hacer mediante los siguientes procesos alternativos:

Si el kilogramo de HC1 industrial cuesta $3.40 con una concentra-


ción del 37.23% en masa de HC1 y densidad de 1.19 g/ml; además, si
el kilogramo de H2SO4 industrial se vende a $2.40 con una concentra-
ción del 89.16% en masa y una densidad de 1.815 g/ml, defina cuál es
el proceso más costeable para eliminar el trióxido diférrico de la lámi-
na de acero.

RESPUESTA: Ambas ecuaciones están balanceadas y, como en ellas


reacciona la misma cantidad de trióxido diférrico, no es necesario
hacer las tabulaciones correspondientes. La base de cálculo considera
que reaccione una mfg de Fe2O3, la misma para ambas ecuaciones y
que se relacionará con cada reactante propuesto.

Para ello es conveniente determinar la cantidad de mfg de HC1 y


H2SO4 puros que contiene 1 kilogramo de cada ácido.
ESTEOUIOMETRÍA DE PROCESOS 273

El costo de 1 mfg de HC1 puro es:

Como en la ecuación (1) reaccionan 6 mfg de HC1 puro con 1 mfg


de Fe2O3, el costo, utilizando el HC1 industrial es:

6 mfg x $O.333/mfg HC1 = $1.998/mfg de Fe2O3Para

el H2SO4:

wH2so4 = 89.16X 10 = 891.60 g de H2SO4/kg de H2SO4 industrial

Si en la ecuación (2) reaccionan 3 mfg de H2SO4 con 1 mfg de


FtiO}, el costo que se tendrá, utilizando H2SO4 industrial, es:

Al comparar resultados vemos que es más costeable utilizar H2SO4


para eliminar el trióxido diférrico.

PROBLEMA 7.12. La obtención del hierro de primera fusión (pig iron)


se hace utilizando los siguientes procesos, cuyas ecuaciones resumidas
son:

Independientemente de otros factores que influyen en el costo


para obtener el hierro, ¿cuál de estos procesos es el más barato para
274 CAPÍTULO 7

producir 300 toneladas por día de Fe? El costo por metro cúbico de
metano es de $5.60 y el de CO de $3.10 en CN.

Nota: A la especie mineralógica FeO. Fe2Oj (que se acostumbra manejar como Fe,O(), se
denomina magnetita y, tñvialmente, óxido ferroso-férrico), para balancear una ecuación donde esté
presente conviene manejarla separada de sus óxidos; es decir, como FeO y Fe2Oj = Fe3O4

RESPUESTA: Dado que las dos ecuaciones están balanceadas, ob-


servamos que en cada una de ellas se obtuvo la misma cantidad
estequiométrica de hierro, por lo que no es necesario establecer las
tabulaciones correspondientes.

Para la ecuación (1) se necesita 1 mfg de CH4 para producir 3 mfg


de Fe; el costo de CH4 para producir las 300 ton de Fe es:

Si 1 mfg CH4 en CN ocupa un volumen de 22.413831 = =

0.02241383 m3 de CH4
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 275

las 300 toneladas de hierro son:

X= 1.7906 mfton de CH<

Si 1 mfg de CH4 ocupa 22.41383 1, y 1 mfton de CH4 ocupará


22.41383 x 1061, equivalentes a 22.41383 x 103 m3 en CN

al relacionarlos:

La diferencia entre el valor obtenido antes y el actual se debe a que


no se consideraron más cifras decimales.

En los siguientes problemas trataremos procesos en los que se


involucran más de una reacción; para resolverlos se maneja cada
reacción como un reactor donde se indica lo que se alimenta y se
produce (o lo que entra y sale), enlazando cada uno de los reactores
mediante la dirección de un flujo de proceso. Gracias a un esquema o
diagrama de flujo se representan esquemáticamente esas entradas y
salidas con los valores y fórmulas de lo que se alimenta y se produce.
Las tabulaciones respectivas se hacen por separado.

PROBLEMA 7.13. La fórmula condensada de la urea, llamada también


carbamida o diamida (cuyo nombre técnico es carbonildiamida) es
CO(NH2)2, mientras que la semidesarrollada es:
276 CAPÍTULO 7

Se utiliza como abono para cultivos delicados, como estabilizador


de explosivos y ciertos derivados de la celulosa y como materia prima
para la elaboración de plásticos; tiene propiedades diuréticas y acelera
la cicatrización de heridas superficiales, entre otras propiedades. La
urea se produce de acuerdo con las reacciones cuyas ecuaciones son:

El diagrama de flujo del proceso es el siguiente

Establezca el balance de masa del proceso considerando una ali-


mentación de 200 kg/h de nitrógeno.

RESPUESTA: Como las ecuaciones están balanceadas, tabulamos para la


ecuación (1):

Los 243.1750 kg/h que se produjeron de NH3 alimentarán al


reactor II, por lo que este valor será la base de cálculo para el reac-
tor II.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 277

Tabulando los valores para la ecuación (2):

mf: 17.0304 44.0099 60.0555 18.0152

contenido en kg/h:

34.0608 + 44.0099 = 60.0555 + 18.0152 (Er)

(Be) alimentar 243.1750 kg/h de NH3

calculamos: 243.1750 + 314.2060 = 428.7626+128.6184 (Eb)


comprobamos: 557.381 = 557.381.

En un balance de masa de un proceso que incluya más de una


reacción, se toman en cuenta todas las cantidades de reactantes que
entran y todos los productos y subproductos que se forman; el produc-
to producido entre reactor y reactor no se toma en cuenta.
En los balances de masa para la estequiometría de procesos reales
(además de los reactantes, productos y subproductos), se toman en
cuenta los materiales que no reaccionan: eficiencia, exceso de
reactante, inertes o impurezas que, aunque entran al proceso, no
reaccionan.
El balance de masa para este problema es:

El esquema de flujo queda finalmente completo con los valores


calculados de la siguiente forma:
278 CAPÍTULO 7

PROBLEMA 7.14. [)e acUerdo con el esquema de flujo y las reacciones


que se suceden, establezca el balance de masa para la producción de
ácido sulfúrico a partir de la tostación oxidante de la pirita (FeS2) •

Las reacciones que se efectúan en cada reactor están dadas por las
siguientes ecuaciones:

RESPUESTA: Como las ecuaciones de los reactores I y II no están


balanceadas y son reacciones redox, se balancean por el método del
cambio en el número de oxidación.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 279

.'. el coeficiente para el O2 sería el número 5.5 y para la pirita el 2, pero


como no se deben poner coeficientes fraccionarios éstos se duplican y
se tiene el 11 como coeficiente para el O2 y el 4 para el FeS2:

Se balancea por tanteo el trióxido diférrico y el dióxido de azufre


con el número 2 para el Fe2O3 y el 8 para el SO2:

Para balancear la ecuación se usa el número 2 como coeficiente


parae!SO 2 yelSO 3 :

La base de cálculo es 800 kg/h, que es lo que se quiere producir de


ácido sulfúrico; por tanto el problema se resolverá por retroceso; es
decir, hacemos primero las tabulaciones empezando por la ecuación
P), luego la cantidad que se haya determinado para alimentar el
SO3, será la (Be) de la ecuación (2), y finalmente la cantidad que se
requiera de SO2 será la (Be) de la ecuación (1).

Como la ecuación no tiene coeficientes, los valores numéricos de


las mf serán los contenidos en kg:

80.0582 + 18.0152 = 98.0734 (Er).

(Be) producir 800 kg/h de H2SO4,

calculamos: 653.0472 + 146.9528 = 800.0000


comprobamos: 800.0000 = 800.0000
28O CAPÍTULO 7

Tabulamos para la ecuación (2):

mf: 64-0588 31.9988 80.0582

contenido en kg: 128.1176 + 31.9988 = 160.1164 (Er)


comprobamos: 160.1164 =160.1164

(Be) producir 653.0472 kg/h de SO3

calculamos: 522.5376 +130.5096 = 653.0472 (Eb)


comprobamos: 653.0472 = 653.0472

Tabulamos parala ecuación (1):

mf: 119.967 31.9988 159.6922 64.0588

contenido en kg: 479.868 + 351.9868 = 319.3844 + 512.4704 (Er)


comprobamos: 831.8548 = 831.8548

(Be) produce 522 5376 kg/h de SO2

calculamos: 489.2947 + 358.9014 = 325.6585 + 522.5376 (Be)


comprobamos: 848.1961 = 848.1961

Con base en los valores calculados, el balance de masa es:


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 281

El diagrama de flujo complementado con los valores calculados en


kg/hes

ESTEQUIOMETRÍADE
PROCESOS REALES Para resolver problemas de estequiometría de procesos reales se aplica
el mismo procedimiento mecanizado de los procesos ideales. Los pasos
son idénticos hasta llegar a la estequiometría de base (Eb); el renglón
que comprende Eb se toma como punto de partida para resolver los
cálculos que se presentan en los procesos reales. Tales procesos com-
prenden variables como eficiencia (que también se utiliza como ren-
dimiento o conversión), exceso de reactante o pureza de reactante
(impurezas e inertes que acompañan al rectante o reactantes). Para
determinar los valores de estas variables se utilizan los siguientes con-
ceptos y definiciones:
La eficiencia (simbolizada con la letra E), se expresa en porcentaje
y define en función de la cantidad teórica, o estequiométrica de
reactante, aunque también por la cantidad teórica o estequiométrica
del producto. En el primer caso la eficiencia es el cociente que resulta
de dividir la cantidad de reactante real que reacciona en un proceso
y la cantidad teórica que debería reaccionar de éste; su resultado se
multiplica por cien.
La cantidad teórica o estequiométrica de reactante se calcula en
la Eb, ya que hasta este paso, en la tabulación, la eficiencia de la
reacción siempre es del 100%.
La definición de eficiencia, según el producto obtenido en una
reacción, es el cociente que resulta de dividir la cantidad real que se
obtiene de un producto y la cantidad teórica que se formaría de él; el
resultado se multiplica por cien.
La cantidad teórica, o estequiométrica de producto, es la obtenida
en(Eb).
282 CAPÍTULO 7

Las definiciones anteriores pueden expresarse así:

En la práctica, para determinar la eficiencia se hacen reaccionar


cantidades estequiométricas de reactantes cuyos valores se determi-
nan al establecer la ecuación química balanceada. Puesto que nunca
se obtienen las cantidades estequiométricas dadas en el planteamiento
de la ecuación balanceada, la reacción tiene cierta eficiencia y se
determina con la expresión antes mencionada.
La cantidad de reactante o reactantes que no reaccionan por efi-
ciencia están, o salen, al final de la reacción y se les denomina cantida-
des que no reaccionan por eficiencia.
Los factores que determinan que una reacción no se efectúe con
el 100% de eficiencia son:

a) Porque en la práctica no es posible conseguir que todas las partícu


las de los reactantes hagan contacto por más pequeñas que sean;
b) los factores mecánicos de operación del reactor;
c) los factores técnicos de control de la reacción, tales como tiempo
de reacción, temperatura y presión (en el caso de reactantes gaseo
sos), entre otros;
d) los costos de operación y la calidad de la materia prima y de la
mano de obra, entre otros.

La eficiencia de un proceso se incrementa agregando cierta canti-


dad como exceso de alguno de los reactantes; no obstante, si se agrega
un exceso considerable de reactante, la reacción nunca alcanzará el
100% de eficiencia por las razones expuestas. La cantidad agregada
de reactante (como exceso), generalmente se da en porcentaje y
depende de la cantidad estequiométrica que se necesita para que
reaccione con otro u otros reactantes incluidos en el proceso.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 283

Por lo regular, en un proceso las cantidades que se alimentan de


reactantes no entran en proporciones estequiométricas; así, uno de
ellos estará (al hacer la estequiometría de base) en menor cantidad
estequiométrica y, por tanto, limita el progreso de la reacción pues al
agotarse todavía queda cierta cantidad del otro u otros reactantes sin
reaccionar: en otras palabras: habrá un exceso de reactante.
Al reactante que se encuentra en menor proporción estequio-
métrica se le llama reactante limitante y al otro (u otros), reactante en
exceso; de ahí que el porciento en exceso de un reactante sea el cocien'
te que se obtiene de dividir la cantidad que se cimenta de reactante, menos
la cantidad estequiométrica que supuestamente debe reaccionar con el
reactante limitante, entre la cantidad estequiométrica del reactante cuyo
resultado se multiplica por cien:

Consecuentemente la cantidad de exceso de reactante también


saldrá o estará al final de la reacción o del proceso, como si no hubiera
reaccionado.
Con respecto a las impurezas, o inertes, son sustancias que acompa-
ñan un reactante. El contenido de impurezas (o inertes) se expresa
también en porcentaje en masa; como las impurezas no reaccionan
salen al final de la reacción o del proceso en la misma cantidad que se
alimentaron o entraron en el reactor.
Para esta última variable conviene (antes de hacer la tabulación),
determinar el contenido puro de reactante, así como el contenido de
impurezas o inertes para hacer la tabulación más ñuida.
Al resolver problemas de procesos reales es necesario hacer ciertos
razonamientos y cálculos que, en lo posible, se hace aparte de la
tabulación o dando las indicaciones o abreviaciones necesarias o con-
venientes.
Una de las ventajas del factor estequiométrico (f) es que su valor
se programa en la memoria de la calculadora y se le puede llamar
cuando se requiera. Es recomendable que los valores calculados se
tomen hasta la cuarta decimal y ajusten de acuerdo con la quinta
decimal; de esta manera se puede esperar que al efectuar el balance
de masa de un proceso la suma de lo que entra sea igual a lo que sale,
o bien, la diferencia obtenida sea del orden de diezmilésimas.
284 CAPÍTULO 7

En los primeros problemas (propuestos y resueltos) se consideró una


eficiencia del 100% para facilitar su comprensión, pero, como ya lo
hemos dicho, en la práctica la conversión nunca alcanza el 100%.

PROBLEMA 7.15. Se alimentan 800 kg de carbonato de estroncio puro


sabiendo que cuando se agrega el 35% en masa de carbono puro en
exceso se logra una conversión del 100% de carbonato de estroncio a
óxido de estroncio; establezca el balance de masa para la producción
de óxido de estroncio. La ecuación que representa este proceso es

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

mf: 147.6293 12.0111 103.6194 28.0105

contenido en kg: 147.6293 + 12.0111 = 103.6194 + 56.0210 (Er)


comprobando: 159.6404 = 159.6404

(Be) alimentar 800 kg de SrCO3

calculamos: 800.0000 + 65.0879 = 561.5113 + 303.5766 (Eb)


comprobamos: 865.0879 = 865.0879

Condición: agregar el 35% en masa de carbono puro para lograr el


100% de conversión.

calculando: 65.0879 x 0.35 = 22.7808* = Eb!

Total de carbono
puro por alimentar = (Eb) + (Eb,) = 65.0879 + 22.7808 = 87.8687

* Otra manera de calcular la cantidad total de carbono que se alimentaría consiste en


dividir el porcentaje en exceso entre 100 y agregarle al cociente la unidad y el valor obtenidos,
multiplicando por la cantidad estequiométrica del reactante en cuestión; en este caso:
ESTEQUIOMETRÍÁ DE PROCESOS 285

Aunque haciendo el cálculo de esta manera no es posible saber qué cantidad corresponde
al exceso que se va a agregar, pero sí se puede obtener por diferencia; es decir restando directamente
(en la tabulación) el valor calculado al que aparece en Eb.

El balance de masa es:

PROBLEMA 7.16. £)e acuerdo con la ecuación:

se pretenden producir 1500 libras de sulfuro de bario. En unas pruebas


experimentales que se hicieron se comprobó que al utilizar 40% de
exceso de carbono se logró la reacción total del sulfato de bario; para
efectuar esta reacción las materias son barita (nombre de la especie
mineralógica), de la que el 97% en masa es sulfato de bario y coque
con un 7.5% en masa de cenizas (como impurezas). Calcule las canti-
dades de materia prima que se van a alimentar y establezca el balance
de masa del proceso; los porcentajes están dados en masa.

RESPUESTA:

contenido en Ib: 233.3876 + 48.0444 = 169.39 + 112.042 (Er)


comprobamos: 281.432 = 281.432

(Be) producir 1500 Ib de BaS


286 CAPÍTULO 7

calculamos: 2 066.7182 + 425.4478 = 1500 + 992.1660 (Eb)


comprobamos: 2 492.166 = 2 492.166

El problema establece dos condiciones: una es agregar exceso de


un reactante y la otra toma en cuenta su grado de pureza. Calculamos
primero por pureza:

Primera condición: agregar 40% de exceso de C calculamos:

425.4478x0.40= 170.1791,se agregará deCpuro = (Ebj) total por

agregar de C puro = Eb + Ebj = 525.6269

Como se necesitan alimentar 595.6269 Ib de C puro para obtener


las 1 500 Ib de BaS, establecemos la siguiente relación:

De ellas 7.5% son cenizas que también entran al proceso; las que
entran pero no reaccionan son:

También podemos obtenerlo así

643.9210 x 0.0075 = 48.2941

o por diferencia, restando a la cantidad de coque que se va a alimentar,


la cantidad de carbono que contiene es

643.9210 - 595.6229 = 48.2941 Ib

Tercera condición: como la barita contiene 97% de BaSO4 y para


obtener las 1 500 Ib de BaS se requieren 2 066.7182 Ib de BaSCX,
puras, establecemos la siguiente relación
ESTEOUIOMETRÍA DE PROCESOS 287

Lo que no es BaSO.4, es decir, los inertes o impurezas que tiene el


mineral con el que van a alimentarse pero que no van a reaccionar,
es:

2 130.6373 - 2 066.7182 = 63.9191 Ib de inertes (o ganga)

Como ya determinamos todos los valores cuestionados ahora esta-


blecemos el balance de masa.

* LO QUE NO REACCIONA.

Otra manera de formular el balance de masa consiste en manejar


por separado lo que no reacciona, ya que así puede comprobarse, o
localizarse, algún error durante la resolución del problema.

Lo que no reacciona = 2 774.5583-2 492.1660 = 282.39231b


288 CAPÍTULO 7

Esta cantidad está integrada por

PROBLEMA 7.17. El ácido bencensulfónico (ingrediente activo de los


detergentes en polvo) se produce por la reacción cuya ecuación es

En una prueba piloto se utilizaron 10 kg de benceno y la masa


estequiométrica de ácido sulfúrico; al término de la prueba se encon-
tró que habían quedado sin reaccionar 1.48 kg de benceno y cierta
cantidad de ácido sulfúrico. Calcule:

a) La conversión porcentual de la reacción.


b) El balance de masa del proceso, tomando en cuenta la cantidad
efectiva de los reactantes que interaccionaron y la cantidad real
de los productos formados.
c) Las cantidades de reactantes necesarias para producir 25 tonela
das de ácido bencensulfónico, según la eficiencia de la reacción
determinada en el inciso a). Con los valores que resulten establez
ca el balance de masa respectivo.

RESPUESTA: La cantidad real que reaccionó de benceno es

10 kg alimentados - 1.48 kg (sin reaccionar) = 8.52 kg de benceno


que reaccionaron

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 289

contenido enkg: 78.114 + 98.0734 = 158.1722 + 18.0152 (Er)


comprobamos: 176.1874 = 176.1874

(Be) asumiendo que los 10 kg de C6H6 reaccionen completamente


(100%E)

calculamos: 10.0000 + 12.5552 = 20.2489 + 2.3063 (Eb)

lo que reacciona y se produce es:

Eb! = fi x Eb .-. 8.5200 + 10.6970 = 17.2520 + 1.9650 (Eb,)


comprobamos: 19.2170 = 19.2170

lo que no reacciona
= (Eb)-(EbO: 1.4800y 1.8582
(por eficiencia)

factor estequiométrico que se obtiene para que la eficiencia o conversión


afecte directamente a los componentes de la estequiometría de base (Eb). Si
este factor no se determina tendrán que hacerse varias reglas de tres, diversas
relaciones o aplicar la fórmula para calcular el porcentaje (% = (a/b) x 100;
entonces, lo que reaccionará de benceno con E = 85.2% es:

Valor que también se puede obtener aplicando la fórmula de porcentaje:


29O CAPÍTULO 7
ponente en cuestión, esta es la razón del factor estequiométrico.

Lo que no reacciona

RESPUESTA: cj pararesolver este inciso se parte de la base de cálculo


para producir de 25 toneladas de ácido bencensulfónico, sin olvidar
que la eficiencia de la reacción es 85.2%; calcule la cantidad de
reactantes que podrán alimentarse y establezca el balance de masa.
Para resolver este inciso primero procedemos a desarrollar la
tabulación:

calculamos: 12.3464 + 15.5010 = 25.0000 + 2.8474 (Eb)


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 291

* Si la eficiencia de la reacción fuera del 100%, con la cantidad de reactantes


calculada en Eb podrían producirse las 25 toneladas de ácido bencensulfónico,
pero como en este caso la eficiencia es del 82.5%, tendrán que alimentarse
mayor cantidad de reactantes para incrementar su interacción; sin embargo,
ese exceso de reactantes se recupera al final de la reacción íntegra, es decir,
"como si no hubiese reaccionado". Por otra parte, se observa que el valor del
factor de conversión está dado por la relación inversa a la del factor f2; luego,

cantidad de producto que se va a obtener con una eficiencia menor del


100% debe agregarse más cantidad de reactantes.

El balance de masa para el inciso c es:

no reaccionan = 32.6848 - 27.8474 = 4.8374 ton

representadas por:
292 CAPÍTULO 7

PROBLEMA 7.18. En otra prueba piloto que se hizo para producir ácido
bencensulfónico, cuando se le adicionó 13% en masa de exceso de
H2SO4, se alcanzó un rendimiento del 83.5%; bajo estas condiciones
calcule la cantidad de H2SO4 que debe alimentarse para procesar
1 800 Ib de benceno. ¿Qué cantidad de ácido bencensulfónico se
producirá?; establezca el balance de masa del proceso.

RESPUESTA: Tabulamos:

calculamos:
1 503.0000 + 1 887.0410 = 3 043.4086 + 346.6324 (EbO

comprobamos: 3 390.0410 = 3 390.0410

no reacciona por E = (Eb) - (Ebj)

calculamos: 297.0000 y 372.8883

Segunda condición: adicionar 13% de exceso de H2SO4

calculamos: 293.7908 que no reaccionan (Eb2)

total por alimentar de H2SO4 = (Eb) + (Eb2) = 2 553.7201


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 293

no reaccionan = 4 353.7201-3 390.0410 = 963.6791 Ib

representadas por

sustancia cantidad (en Ib)


C6H6 297.0000, por E
+
H2SO4 372.8883, por E
+
H2SO4 293.7908, por exceso
963.6791 (total)

Otra manera de resolver las variables % E y % exceso es a partir de


la estequiometría de base (Eb), resolviendo como primera condición
el porcentaje en exceso y como segunda % E.

(Eb) 1 800 + 2 259.9293 = 3 644.8007 + 415.1286

Primera condición: agregar 13% de exceso de H2SO4,2 259.929 x 0.13

calculamos: 293.7908 que no reaccionan (EbO

total de H 2 SO 4 por agregar = (Eb + Ebj) calculamos: 2 553.7201

83 5
Segunda condición: siE = 83.5%, f, = —r- = 0.835, sólo reaccio-
10Ü
na y se produce = (f t x Eb)

calculamos: 1 503.0000 +1887.0410 = 3 043.4086 + 346.6324 (EbJ


comprobamos: 3 390.0410 = 3 390.0410

no reacciona por (E = Eb - Eb2)

calculamos: 297.0000 y 372.8883


294 CAPÍTULO 7

PROBLEMA 7.19. El ácido fosfórico puede producirse de acuerdo con


la reacción cuya ecuación es

En una prueba experimental se utilizaron 5 libras de fósforo y las


cantidades estequiométricas de los demás reactantes; al término de la
reacción se obtuvieron 13.9 libras de ácido fosfórico. En estas condi-
ciones calcule:

a) La eñciencia de la reacción.
b) Basándose en la eficiencia de reacción al procesar 300 kg de fósfo
ro y establecer el balance de masa correspondiente, calcule las
cantidades de reactantes que interaccionarán y las de productos
que se formarán.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

mf: 30.973 63.0128 18.0152 97.9943 30.0061

contenido

(Be) como se utilizaron 5 Ib de R

calculamos: 5.0000 + 16.9537 + 1.9388 = 15.8193 + 8.0732 (Eb)


comprobamos: 23.8925 = 23.8925
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 295

calculamos:

Condición: si E = 87.8673519%,

sólo reacciona y se obtiene

calculamos:

no reacciona por E:

calculamos: 36.3980,123.4159 y 14.1137

no reaccionan = 1 433.5498-1 259.6222 = 173.9226 kg


representados por
296 CAPÍTULO 7

PROBLEMA 7.20. De acuerdo con la ecuación

en un experimentóse hicieron reaccionar 3 libras de cloruro de amonio


y la masa estequiométrica de óxido de calcio; el resultado es que se
obtuvieron 162 litros de amoniaco medidos a 5 °C y 3 kg/cm2 de
presión; calcule:

a) La conversión en porcentaje de la reacción.


b) Tomando en cuenta la conversión calculada, determine las canti
dades de reactantes que se necesitarán y las que se producirán
(simultáneamente) de productos para obtener 160 kg/h de NH3.

RESPUESTA: a) Como la ecuación está balanceada, previo a la


tabulación deberán convertirse los 162 litros de NH3 a libras para
homogeneizar las unidades de masa.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 297

(Be) procesar 3 Ib de NH4CI,

calculamos:

3.0000 + 1.5736 = 0.9551 + '3.1123 + 0.5052 (Eb, al 100%E)

Como se obtuvieron 0.7739 Ib de NH3, la eficiencia de la reacción es:

RESPU ESTA: {,) Tomando como apoyo (Er) y sus valores en kg/h:

(Be) producir 160 kg/h de NH3,

calculamos: 502.5489 + 263.4320 = 160.0000 + 521.3548 + 84.6261


(Eb,, 100% E)
comprobamos: 765.9809 = 765.9809

Condición: si E = 81.0282%, para producir 160 kg de NH3 tendrán


que incrementarse los reactantes

calculamos: 620.2148 y 325.1115 (Jibi) no reacciona por E = (Ebj - Ebj)

calculamos: 117.6659y61.6795

PROBLEMA 7.21. En el proceso dado por la ecuación global

2 NaCl + 2 H2O -» 2 NaOH + H2 + Cl2


298 CAPÍTULO 7

Experimentalmente se obtuvo una conversión del 94% cuando los


reactantes se alimentaron en proporciones estequiométricas; ahora
bien, basándose en la conversión obtenida calcule:

a) La cantidad de productos que se formarán al procesar 30 toneladas


deNaCl.

b) Las cantidades de reactantes que se necesitarán para producir


10 000 litros de Cl2 a -10 °C y 5 atmósferas de presión.

RESPUESTA: flj Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

mf: 58.4427 18.0152 39.997 2.0158 70.906

contenido
en ton: 116.8854 + 36.0304 = 79.994 + 2.0158 + 70.906 (Er)
comprobamos: 152.9158 = 152.9158

(Be) procesar 30 ton de NaCl,

calculamos: 30.0000 + 9.2476 = 20.5314 + 0.5174 + 18.1988


comprobamos: 39.2476 = 39.2476

calculamos: 28.2000 + 8.6927 = 19.2995 + 0.4863 + 17.1069 (Eb,)


comprobamos: 36.8927 = 36.8927

no reacciona (Eb-EbO calculamos: 1.8000 y 0.5549


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 299

RESPUESTA: y Para fijar la base de cálculo hay que convertir 10 000


litros de cloro a toneladas:

SiT = 273.15-10 = 263.15 °K, V = 10 0001, P =


5 at; mfgCi2 = 70.906 g

calculamos:

0.2707 + 0.0834 = 0.1852 + 0.0047 + 0.1642 (Eb2)

calculamos: 0.2880 y 0.887 (Eb3)

no reacciona (Eb3-Eb2) calculamos: 0.0173 y 0.0053

PROBLEMA 7.22. La obtención pirometalúrgica del cobre metálico se


hace por tostación de la calcopirita (disulfuro de hierro y cobre),
seguido de un proceso oxidante; las reacciones se resumen por la
ecuación:

Al verificar que cuando los reactantes se alimentan según la este-


quiometría de la ecuación, notamos que se alcanza una conversión
3OO CAPÍTULO 7

del 78%; bajo esta condición establezca el balance de masa del proce-
so cuando se trabajen 400 libras de mena* con un contenido de CuFeS2
del 85% en masa y suficiente aire, con 23% en masa de oxígeno.

RESPUESTA: Como la mena contiene 85% de CuFeS2, la cantidad


que se alimentará de CuFeS2 es:

400 x 0.85 = 340 Ib de CuFeS2 = Be

La cantidad de inertes contenidos en 400 Ib de mena es 400 - 340 = 60 Ib,


que entrarán al proceso pero no reaccionarán.

Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

contenidos
en Ib: 367.026 + 159.994 = 127.092 + 143.6928 + 256.2352 (Er)
comprobamos: 527.02 = 527.02

calculamos:
340.0000 + 148.2128 = 117.7336 + 133.1119 + 237.3673
comprobamos: 488.2128 = 488.2128 (Eball00%E>

calculamos:
265.2000 + 115.6060 = 91.8322 + 103.8273 + 185.1465; (Eb,)
comprobamos: 380.8060 = 380.8060

no reacciona (Eb-Ebt) calculamos: 74.8000 y 32.6068

* El término mena se aplica a un mineral metálico cuando


su beneficio es costeable, lo que depende básicamente del valor
unitario que se cotiza en la Bolsa internacional de los metales.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 3O1

La cantidad de aire que se alimentará está dada por la cantidad

X = 644.4035 Ib se alimentarán

Lo que no es oxígeno de esta cantidad de aire


= 644.4035 -148.2128 = 496.1907 Ib de inertes

no reaccionan = 1 044.4035-380.8060 = 663.5975 Ib


representadas por

sustancia cantidad (en Ib)


inertes de la mena s 60.0000
inertes del aire 496.1907
+
O2porE 32.6068
CuFeS2porE 74-8000
663.5975 (total)

PROBLEMA 7.23. El trisulfato de dialuminio se fabrica industrialmente


según la reacción dada por la ecuación

La reacción tiene un rendimiento del 94% cuando se agrega 18%


en masa como exceso de H2SO4 puro. Efectúe el balance de masa
para producir 300 toneladas de trisulfato de dialuminio utilizando
mena de bauxita cuyo contenido es 74% en masa de alúmina (trióxido
de dialuminio A12O3) y solución acuosa de ácido sulfúrico al 68% en
masa de H2SO4.
3 O2 CAPÍTULO 7

RESPUESTA: Q)mo la ecuación está balanceada, tabulamos:

contenido en ton: 101.9582 + 294.2202 = 342.1328 + 54.0456 (Er)


comprobamos: 396.1784 = 396.1784

(Be) producir 300 ton de A12(SO4)3,

calculamos: 89.4023 + 257.9877 = 300.0000 + 47.3900 (Eb al 100%E)


comprobamos: 347.39 = 347.39

Primera condición: si E = 94% tendrá que alimentarse mayor can-

calculamos: 95.1088 y 274.455 (Eb,),

de las cuales no reacciona por E = (Ebj - Eb)

calculamos: 5.7065 y 16.4673

Segunda condición: agregue 18% de exceso de H2SO4 puro

que saldrá al final del proceso; calculando: 46.4378 (Eb2)

Total por alimentar de HSO puro = (Eb! + Eb2)

calculando: 320.8928

Como el H2SO4 se alimenta en forma de solución acuosa, la canti-


dad que los 320.8928 de ácido sulfúrico puro contendrán es:
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 3O3

De ellas, 471.9012-320.8928 = 151.0084 ton son de agua y no


reaccionan.
De manera similar la cantidad total que se alimentará de bauxita
es:

X = 128.5254 ton de mena

Inertes o ganga de la mena = 128.5254-95.1088 = 33.4166 ton


que no reaccionan.

no reaccionan = 600.4266 - 347.3900 = 253.0366 ton


representadas por
3O4 CAPÍTULO 7

PROBLEMA 7.24. El carburo de calcio se produce industrialmente


de acuerdo con la reacción cuya ecuación es:

Se cargó un reactor con 150 kg de cal, 40% en masa de óxido de


calcio y 20% en masa de exceso de carbono, según la estequiometría
de la cantidad de CaO que reacciona; de ahí se obtuvieron 45 kg de
CaCj. Calcule: a) la eficiencia de la reacción y b) efectúe el balance
de masa del proceso.

RESPUESTA: a) Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

mf: 56.0794 12.0111 64.1022 28.0105

contenido en kg: 56.0794 + 36.0333 = 64.1022 + 28.0105 (Er)


comprobamos: 92.1127 = 92.1127

Como la cantidad de CaO alimentada = 150 x 0.40 = 60 kg, este


valor es la (Be)

calculamos: 60.0000 + 38.5544 = 68.5837 + 29.9687 (Ebal 100%E)

sólo reacciona y se obtiene calculando:


39.3679 + 25.2955 = 45.0000 + 19.6634 (Eb,)
comprobamos: 64.6634 = 64-6634
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 305

Condición: agregar 20% de exceso de carbono puro


= (Ebx% exceso/100)

calculamos: 7.7105 = (Ebj) que no reaccionan:

total de C puro por alimentar = (Eb + Eb2)

calculamos: 46.2629

Lo que no es CaO en la cal = 150 - 60 = 90 kg de inertes

no reaccionan = 196.2629-64.6634 = 131.5995 kg


representados por

sustancia cantidad (en kg)


CaO por E 20.6321
+
CporE 13.2569
+
C exceso 7.7105
inertes de la cal 90.0000
131.5995 (total)

De los problemas de estequiometría de procesos reales resueltos


hasta aquí deducimos que cuando la base de cálculo (Be) es la canti-
dad de uno de los reactantes y tiene que determinarse o aplicarse más
de una condición, conviene determinar primero el exceso de reactante
y después la eficiencia. Si la (Be) es la cantidad que se quiere obtener,
primero debe resolverse por eficiencia (E) y después por exceso.
Si uno o más de los reactantes son impuros y se sabe cuál es la
cantidad que se va a alimentar de uno de ellos, antes de proceder a la
tabulación conviene determinar la cantidad total de reactante impu-
ro que entrará, junto con la cantidad de impurezas o inertes que lo
3O6 CAPÍTULO 7

acompañan. Se hace lo mismo cuando lo alimentado o lo producido


no está en unidades de masa, ya que siempre es necesario hacer la
tabulación en unidades de masa.
Si de acuerdo con los datos que se proporcionan en un problema se
puede determinar la eficiencia, determínese antes de iniciar la
tabulación.

PROBLEMA 7.25. La ecuación para obtener el trisulfato de dialuminio es

Cuando los reactantes se alimentan en proporciones estequiomé-


tricas se obtiene el 80% de su valor estequiométrico; calcule el costo
de las materias primas para producir 500 kg de trisulfato de dialuminio,
considerando que el kg de alúmina pura tiene un costo de $500 y el
ácido sulfúrico puro $90.

NOTA. LOS PRECIOS DE LAS MATERIAS PRIMAS SON SÓLO VALORES ESTIMADOS QUE
OBVIAMENTE VARIARÁN CON EL TIEMPO Y EL LUGAR.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 3O7

El costo de reactantes para producir los 500 kg de Al2 (SO3) es:

PROBLEMA 7.26. Para producir cloruro de vinilo(CH2CHCl) y monó-


mero utilizado como materia prima básica para la fabricación de PVC
(cloruro de polivinilo), hay dos procesos representados por las
ecuaciones resumidas:

En el proceso (1) se alcanza una conversión del 88% cuando los


reactantes se alimentan de acuerdo con cantidades estequiométricas;
similarmente, en (2) hay un rendimiento de 81%.
Asumiendo que los reactantes que no reaccionan no se reciclan
en ambos procesos, además de que el HC1 obtenido como subproducto
en (2) no se recupera, ¿cuál es el proceso más barato para producir 10
toneladas/día del monómero? Las materias primas tienen los siguien-
tes costos:

C2H2 (acetileno o etino), $80/kg, C2H4 (etileno o eteno), $70/kg, HC1


$6O/kgyCl2$12O/kg.

RESPUESTA: Como las dos ecuaciones están balanceadas, tabulamos la


ecuación (1):

contenidos en ton: 26.038 + 36.4609 = 62.4989 (Er)


3O8 CAPÍTULO 7

Costo de los reactantes:

Tabulamos para la ecuación (2):

contenido en ton: 28.0538 + 70.906 = 62.4989 + 36.4609 (Er)


comprobamos: 98.9598 = 98.9598

(Be) producir 10 ton/día de CH2CHC1, f2 - 0.160002816

calculamos: 4.4887 + 11.3451 = 10.0000 + 5.8338 (Eb al 100%E).

Al comparar los costos totales el proceso más barato es el (1), ade-


más de que el proceso (2) utiliza mayor cantidad de reactantes y un
subproducto.
Este problema también lo podemos resolver observando que en las
dos ecuaciones se produce 1 mfkg de cloruro de vinilo, como solamen-
te se requiere 1 mfkg de cada reactante, si no tomamos en cuenta la
cantidad de cloruro de vinilo que se va a obtener sino la de una mfkg
de éste y la eficiencia de cada reacción, entonces tendremos:

Tabulamos para el proceso (1):

contenido en mfkg: 26.038 + 36.4609 = 62.4989; Er = Eball00%E


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 3O9

Condición: si E = 80%, para producir 62.4989 kg

El costo total para las 10 ton de CH2CHC1 es:

Tabulamos para el proceso (2):

contenidos
en mfkg: 28.0538 + 70.906 = 62.4989 + 36.4609; Er = Eb al 100%E
comprobando: 98.9598 = 98.9598

Condición: si E = 81%, para producir 66.4989 kg

calculamos: 34.6343 + 87.5383 -» 62.4989 + 36.4609 kg

Costo de los reactantes para 62.4989 kg de CH2CHC1:


31O CAPÍTULO 7

El costo total para las 10 ton de CH2CHC1 es:

PROBLEMA 7.27. La producción continua de hiposulfito de sodio se


efectúa de acuerdo con las reacciones dadas por las siguientes
ecuaciones:

Cuando se procesan cantidades estequiométricas de reactantes


para cada reactor se obtiene, para el reactor I, una eficiencia de reac-
ción de 78%, mientras que para el reactor II una conversión del 90%.
Establezca el balance de masa para 400 kg/h de zinc y haga el esque-
ma de flujo correspondiente.

RESPUESTA: Como las ecuaciones están balanceadas, tabulamos


para la ecuación (1):
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 311

Tabulamos para la ecuación (2):

contenidoenkg: 193.4976 + 105.9887 = 125.3893 + 174.097 (Er)


comprobamos: 299.4863 - 299.4863

(Be) alimentar 923.3902 kg/h de ZnS2O4

calculamos: 923.3902 + 505.7888 = 598.3705 + 830.8085 (Ebal 100%E)

calculamos: 831.0512 + 455.2099 = 538.5334 + 747.7277; (EbO

No reacciona por E = (Eb-EbO calculamos: 92.3390 y 50.5789

no reaccionan = 1 689.6224-1 286.2611 = 403.3613 kg/h


representados por:
312 CAPÍTULO 7

ESQUEMA DE FLUJO en kg/h

PROBLEMA 7.28. Establezca el balance de masa y el diagrama de flujo


para producir de 20 toneladas/día de H2SO4, según las ecuaciones de
las reacciones consecutivas y sus eficiencias obtenidas al alimentar los
reactantes basándose en las estequiometrías de reacción.

RESPUESTA: Como las ecuaciones están balanceadas y la base de


cálculo consiste en producir 20 ton/día de H2SO4, el problema se re-
suelve por retroceso; es decir, a partir de lo que necesite el reactor III.

Tabulamos para el reactor III:

contenido en ton: 80.0582 + 18.0152 = 98.0734 (Er)

calculando: 16.3262 + 3.6738 - 20.0000 (Eb al 100% E)

calculamos: 17.1855 + 3.8672 (Eb1). No reacciona = (Eb1-Eb)

calculamos: 0.8593 y 0.1934


EST60UIOMETRÍA DE PROCESOS 313

Tabulamos para el reactor II:

contenido en ton: 128.1176 + 31.9988=160.1164 (Er)


comprobamos 160.1164. =160.1164

(Be) producir 17.1855 ton/día de SO3,

calculamos: 13.7510 + 3.4345 = 17.1855 (Eb al 100%E)

calculando: 14.7860 + 3.6930; (EbJ. No reacciona = (Eb,-Eb)


calculando: 1.0350 y 0.2585

Tabulamos para el reactor I:

contenido en ton: 479.868 + 351.9868 = 319.3844 + 512.4704 (Er)


comprobamos: 831.8548 = 831.8548

calculamos: 13.8453 + 10.1557 = 9.2150 + 14.7860 (Ebal 100%E)


comprobamos: 24.0010 = 24.0010

calculamos: 15.3837 y 11.2841, (Eb^. No reacciona = (Eb,-Eb)

calculamos: 1.5384y 1.1284


314 CAPÍTULO 7

no reaccionan = 34-2280-29.2150 = 5.0130 ton/día


representadas por

DIAGRAMA DE FLUJO en ton/día


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 315

PROBLEMA 7.29. Uno de los métodos industriales para obtener ácido


fosfórico se resume en la siguiente ecuación:

En un experimento piloto se hicieron reaccionar 6 kilogramos de


fósforo con 24.4 kilogramos de ácido nítrico puro y agua; al final de la
reacción se formaron 17.4 kilogramos de ácido fosfórico. Sobre la base
de la cantidad de reactantes utilizada determine: a) el reactante limi-
tante y el que está en exceso; b) el porcentaje de reactante en exceso;
c) la eficiencia de la reacción.

RESPUESTA: (¿j por definición el reactante limitante es aquel que


en una reacción se agota primero que los demás reactantes, mientras
que el reactante en exceso es el que sobra por no tener con quién
interaccionar, debido a que se agota el reactante limitante. Para de-
terminar a este último, y automáticamente al reactante (o reactantes)
en exceso, es preciso hacer la estequiometría de la reacción (Er) y
tomar como base de cálculo (Be) al reactante del que se conozca la
cantidad que se va a procesar.

Como la ecuación está balanceada, tabulamos:.

contenido
en kg: 92.919 + 315.064 + 36.0304 = 293.9829 + 150.0305 (Er)
comprobamos: 444.0134 = 444.0134

Como en este caso conocemos las cantidades de fósforo y de ácido


nítrico que se procesan, si la (Be) es igual a 6 kilogramos de fósforo la
cantidad estequiométrica que reaccionará de este ácido es:

Como se alimentan 24.4 kg de HNO3, tienen que reaccionar los


6 kg de P y todavía quedarán sin reaccionar

24-4 - 20.3444 = 4.0556 kg de HNO3


316 CAPÍTULO 7

Por lo cual, el reactante limitante es P; en consecuencia, el HNO3 es


el reactante que está en exceso (o simplemente: reactante en excesó).
Ahora bien, si se hubiesen elegido como (Be) los 24.4 kg de HNO3,
la cantidad estequiométrica que reaccionaría de P sería:

X = 7.1961 leg de P

Pero como solamente se procesan 6 kg de P, éste es el reactante


limitante y el HNO3 el reactante en exceso.

RESPUESTA: cj g¡ jos 6 kg de p reaccionaran completamente, es


decir, con 100% de E, de acuerdo con la (Er), se obtendría de H3PO4:

Pero como solamente se obtuvieron 17.4 kg de H3PO4, la eficiencia


de la reacción es:

PROBLEMA 7.30. La regeneración del amoniaco en el proceso solvay se


hace por la reacción cuya ecuación es:

En una prueba piloto se hicieron reaccionar 10 libras de cloruro de


amonio con 6 libras de óxido de calcio (ambos reactantes puros),
de donde se obtuvieron 700 litros de amoniaco en CN; determine:
a) los reactantes limitante y en exceso; b) el porcentaje del reactante
en exceso; c) el rendimiento porcentual de la reacción; d) el balance
de masa del proceso.
RESPUESTA:

ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 317

RESPUESTA: Se hace primeramente la conversión de los 7001 de


NH3alb.

Si V = 7001, P = 1 at, T = 273.15 °K,

RESPUESTA: fl).Un camino aparentemente más corto que el proce-


dimiento mecanizado para determinar los incisos a), b) y c) es el si-
guiente: la ecuación 2NH4C1 + CaO -> 2 NH3 + CaCl2 + H2O
indica que:

2 mflb de cloruro de amonio reaccionan con 1 mflb de CaO

Al relacionar las 6 Ib de CaO:

Pero como solamente se hicieron reaccionar 10 libras de NH4CI,


esta sal es nuestro reactante limitante y el CaO el que está en exceso.

RESPUESTA: ty La cantidad en exceso de CaO es:

de donde:
318 CAPÍTULO 7

RESPUESTA: c) La cantidad que se produce de NH3 al 100% E se


calcula tomando como base al reactante limitante.

Luego, si mflbiMH = 17.0304 Ib, como estequiométricamente 2


mflb de NH4C1 producen 2 mflb de NH3; si relacionamos las 10 Ib de
NH4C1:

Como se obtuvieron 7001 de NH3, equivalentes a 1.1726 Ib de NH3:

Ahora bien, si resolvemos los incisos a), b) y c) por el procedimiento


mecanizado, tabulamos:

mf: 53.4913 56.0794 17.0304 110.986 18.0152

contenido
en Ib: 106.9826 + 56.0794 = 34.0608 + 110.986 +18.0152 (Er)
comprobamos: 163.062 = 163.062

Para determinar el reactante limitante y apoyándose en la (Er), se


relacionan las 6 Ib de CaO:

Como se alimentaron 10 Ib de NH4C1, el NH4C1 es el reactante


limitante = (Be)

la cantidad en exceso de CaO es:


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 319

Para determinar la E. La cantidad que se obtendría al 100% E de


NH3 con las 10 Ib de NH4CI es:

f\ x Eb = Eb, = .'. 3.6830 + 1.9306 = 1.1726 + 3.8208 + 0.6202 (Eb,)


comprobamos: 5.6136 = 5.6136

NH4C1 que no reacciona por E= 10.0000-3.6830 = 6.3170 Ib CaO


que no reacciona por E = 5.2419 -1.9306 = 3.3113 Ib CaO que no
reacciona por exceso = cantidad alimentada — (Eb) = 6-5.2419 =
0.7581 Ib

RESPUESTA: ¿)

• V ALOR EQUIVALENTE A LOS 700 LITROS DE NH3 OBTENIDOS EN CN.


32O CAPÍTULO 7

no reaccionan = 16.0000-5.6136 = 10.38641b


representadas por

PROBLEMA 7.31. La obtención de cloro mediante electrólisis del cloruro


de sodio se resume con la ecuación

Al utilizar 25% en masa como exceso de agua se consigue una


conversión de 95%; en estas condiciones determine: a) las cantidades
de reactantes que se alimentarán y las de productos que se obtendrán
con hidrógeno y cloro al procesar 600 kilogramos por hora de hidróxi-
do de sodio, b) Establezca el balance de masa.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

mf: 58.4427 18.0152 2.0158 70.906 39.997

contenido
en kg: 116.8854 + 36.0304 = 2.0158 + 70.906 + 79.994 (Er)
comprobamos: 152.9158 = 152.9158

calculamos:
876.7062 + 270.2483 = 15.1196 + 531.8349 + 600.0000
(Eball00%E)
comprobamos: 1 146.9545 = 1 146.9545.
ESTEQUIOMETRÍA De PROCESOS 321

no reacciona por E = (Eb1 - Eb)

calculamos 46.1424y 14.2236 (Eb1.

Segunda condición. Agregar un exceso de 25% de H2O

calculamos: 67.5621 que no reaccionan (Eb3)

cantidad total de H2O por alimentar = (Eb] + Eb3), calculamos:


352.034 (o también (Eb + Eb2 + Eb3))

Si el orden de las condiciones que se van a resolver cambia, a partir


de (Eb) se tendrá:

876.7062 + 270.2483 = 15.1196 + 531.8349 + 600.0000 (Eb)

Primera condición.
Agregar un exceso de 25% de H2O = 270.2483 x 0.25

calculamos: 67.5621 (Ebi) que no reaccionan

alimentará de reactantes por E;

calculamos:

no reaccionan por E = (Ebt + Eb),

calculamos: 46.1424 y 14.2236 (Eb3)

Total por alimentar de H2O = (Eb¡ + Eb2);

calculamos: 352.034
322 CAPÍTULO 7

BALANCE DE MASA
Entra (en kg/h) Sale (en kg/h)
reactor sustancia cantidad sustancia cantidad
I NaCl 922.8486 + H2Cl2 15.1196 producto *"
(único) H2O 352.0340 NaOH 531.8349 producto +
600.0000
1 274.8826 (total) 1 146.9545 (total)

no reaccionan = 1 274.8826-1 146.9545 = 127.9281 kg/h


representados por:

sustancia cantidad (en kg/h)


NaCl por E 46.1424
H2O por E 14.2236
H2O exceso 67.5621
127.9281 (total)

PROBLEMA 7.32.
La oxidación de las impurezas de la mata de cobre
(CuFeS2) produce cobre ampollado (cobre blister). Este proceso se
efectúa en el convertidor bessemer mediante la inyección forzada
de aire o de oxígeno a través de la mata de cobre al estado líquido; de
esta manera se oxidan las impurezas (S y Fe) hasta formar primera-
mente el dióxido de azufre y después el óxido ferroso. La operación de
soplado se suspende cuando se observa que el cobre empieza a oxi-
darse.

Esta serie de reacciones está dada por la siguiente ecuación resu-


mida:

CuFeS2 + O -» Cu + FeO + SO2

Al utilizar 15% en masa de oxígeno como exceso se consigue con-


vertir la reacción al 90%. En tales condiciones establezca el balance
de masa para una producción de 12 toneladas de cobre por ciclo de
operación del convertidor.

RESPUESTA: Como la ecuación no está balanceada, se procede como


sigue: la ecuación es redox, ya que del lado izquierdo de la ecuación
aparece el oxígeno en estado elemental.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 323

Como el CuFeS2 es una mezcla de dos sulfuras, ambos se separan


para determinar los números de oxidación de sus componentes .".

CuFeS2 —» CuS + FeS (sulfuro cúprico y sulfuro ferroso)

De tal manera que la ecuación queda así:

Total de electrones ganados = 2e del Cu + (2 x O2) = 6e


Total de electrones perdidos = 6 X S2 = 12e

Los coeficientes son: el número 12 para el Cu y Fe y el número 6


para el S, pero como ambos tienen como común denominador el 6, los
coeficientes se reducen dividiéndolos entre 6; en consecuencia el 2 es
el coeficiente para el Cu y Fe y el 1 (que no se escribe) para el S.
Al reagrupar los sulfuras y utilizando los coeficientes:

Por lo que con el 4 en el SO2 se balancean los azufres. Ahora nos


resultan 10 oxígenos del lado derecho; con el 5 en el O2 finalmente
queda balanceada la ecuación.
324 CAPÍTULO 7

calculamos: 34.6545 + 15.1066 = 12.0000 + 13.5674 + 24.1937 (Eb)


comprobamos: 49.7611 = 49.7611

alimentará de reactantes por E; calculamos 38.505 + 16.7851 (Ebi)


No reacciona por E = (Eb¡—Eb)

calculamos: 3.8505 y 1.6785

Segunda condición. Agregar 15% de O2 en exceso para tener una


E = 90%

calculamos: 15.1066x0.15 = 2.2660 ton de O2, que no reaccionarán


(Eb2)

Cantidad total de O2 por alimentar = (Erij + Eb2) = 19.0511 ton


deO2

no reaccionan = 57-5561-49.7611 = 7.7950 ton/ciclo


representadas por

NOTA. LO QUE NO REACCIONA DE CUFES SALE JUNTO CON EL FEO COMO ESCORIA DURANTE
LA CONVERSIÓN. EL SO¡ SE DESPRENDE EN FORMA DE GAS.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 325

PROBLEMA 7.33, La fabricación industrial del tetracloroetileno se


resume en la ecuación global:

C2H2 + 3 Cl2 + Ca(OH)2 -> CaCl2 + CaCl2 + 2 H2O

Al utilizar 25% en masa como exceso de cloro se alcanza un ren-


dimiento de 87% en la reacción. Bajo estas condiciones efectúe el
balance de masa del proceso para alimentar 400 libras de acetileno.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

C2H2 + 3C12 + Ca(OH)2-> C2C12 + CaCl2 + 2H2O mf:


26.038 70.906 74.0946 165.8342 110.986 18.0152

contenido en Ib:
26.038 + 212.718 + 74.0946 = 165.8342 + 110.986 + 36.0304 (Er)
comprobamos: 312.8506 = 312.8506

calculamos:
400.0000 + 3 267.8086 + 1 138.2533 = 2 547.572 + 1 704.985 + 553.5049 (Eb)
comprobamos: 4 806.0619 = 4 806.0619

calculamos: 816.9521 (Ebj), que no reaccionan por exceso

Total por agregar Cl2 = (Eb + Eb,) calculando: 4 084.7607

calculamos:
348.0000 + 2 842.9935 + 990.2804 = 2 216.3876 + 1 483.3370 + 481.5493 (E^)

comprobamos: 4181.2739 = 4181.2739

no reacciona por E = (Eb - Eb2 ) calculando

52.0000, 424.8151 y 147.9729


326 CAPÍTULO 7

no reaccionan: 5 623.0140-4 181.2739 = 1 441.7401 Ib


representadas por:

PROBLEMA 7.34. Durante la preparación del trisulfato de dialuminio


experimentalmente se determinaron dos opciones: una, cuando se
agrega 7% en masa como exceso de ácido sulfúrico, en la que se ob-
tiene una conversión de reacción de 89%; y la otra, cuando se adi-
ciona 14% en masa como exceso de H2SO4 y se tiene 90.8% de
rendimiento de reacción.
Si asumimos que las cantidades de los reactantes que no reaccio-
nan por eficiencia no se reciclan, ¿cuál será la opción más conveniente
respecto al costo de materia prima para producir 200 kilogramos por
hora de trisulfato de dialuminio?
La ecuación que representa el proceso es

A12O3 + 3 H2SO4 H> A12(SO4) + 3 H2O

El kg de alúmina (o trióxido de aluminio) cuesta $550 y el de ácido


sulfúrico puro $230.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, la tabulación es


válida para las dos opciones:

A12O3 + 3 H2SO4 -> A12(SO4)3 + 3 H2O mf:


101.9582 98.0734 342.1328 18.0152

contenido en kg: 101.9582 + 294.2202 = 342.1328 + 54.0456 (Er)


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 327

(Be) para producir 200 kg/h de A12(SO4)3

calculamos: 59.6015 + 171.9918 = 200.0000 + 31.5933 (Eb)


comprobamos: 231.5933 = 231.5933

Para la primera opción, que comprende E = 89% y 7% de exceso


de H2SO4, tenemos:

66.9680 + 193.2492 -> 200.0000 + 31.5933 (EbO-

Segunda condición: agregar 7% de exceso de H2SO4

= 171.9918x0.07 = 12.0394 (Eb2)

Total que se alimentará de H2SO4 = (Eb, + Eb2) = 205.0394 kg

Para la segunda opción, que comprende E = 90.8% y un 14% de


exceso de H2SO4:

Costo total de la materia prima para primera opción:

65.6404 + 189.4183 -> 200.0000 + 31.5933


(Eb,).

Segunda condición: agregar 14% de exceso de H2SO4


= 171.9918x0.14 = 24.0788 (Eb4)
328 CAPÍTULO 7

Total por alimentar de H2SO4 = (Eb3 + Eb4) = 189.4183 + 24.0788 =


213.4971 kg

Costo total de materia prima para la segunda opción

Comparando costos, la primera opción es la más conveniente.

PROBLEMA 7.35. Para fabricar cloruro de vinilo, al experimentar con


los procesos alternativos dados por las ecuaciones:

C2H2 + HC1 -> CH2CHC1 (1)


C2H4 + Cl2 -» CH2CHC1 + HC1 (2)

La reacción en la ecuación (1) alcanzó una eficiencia de 85.3% al


alimentar un exceso de 20% en masa de ácido clorhídrico, mientras
que la reacción en la ecuación (2) tuvo una conversión de los
reactantes igual a 77% al adicionar 10% en masa con exceso de cloro.
Suponiendo que los reactantes que no interaccionaron en ambas
reacciones y que el HC1 producido en la reacción de la ecuación (2)
no se recuperaran, ¿cuál sería el proceso más costeable para producir
300 kilogramos de cloruro de vinilo?

El costo de las materias por kilogramo son

C2H2 = $320, HC1 = $210; C2H4 = $285 y Cl2 = $480

RESPUESTA: Las ¿os ecuaciones están balanceadas, tabulamos va-


lores para la ecuación (1):

C2H2 + HC1->CH2CHC1

calculando 124.9846 + 175.0154 = 300.0000 (Eb)

contenido en kg: 26.038 + 36.4609 = 62.4989 (Er)


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 329

calculando 146.5236 + 205.1763 -» 300.0000 (Eb,)

Segunda condición: agregar 20% de exceso de HC1; los kg que


representan este exceso son:

175.0154x0.20 = 35.0031 kg (Eb2)

Total que se alimentará de HC1 = (Ebi + Eb2) = 205.1763 +


35.0031 = 240.1794

El costo total de materia prima para producir 300 kg de cloruro de


vinilo es:

Al tabular valores para la ecuación (2):

C2H2 + Cl2 -> CH2CHC1 + HC1

contenidoenkg: 28.0538 + 70.906 = 62.4949 + 36.4609 (Er)


comprobamos: 98.9598 = 98.9598

(Be) producir 300 kg de CH2CHC1, luego, f = 4.800084481

calculamos: 134.6606 + 340.3548 = 300.0000+175.0154 (Eb)


comprobamos: 475.0154 = 475.0154

alimentará

calculando 174.8839 + 442.0192 -» 300.0000 + 175.0154 (Eb,)

Segunda condición: adicione 10% en exceso de Cl2


= 340.3538 x 0.10 = 34.0355 (Eb2)
33O CAPÍTULO 7

Total por alimentar de Cl2 = (Eb¡ + Eb2) = 442.0192 + 34-0355 =


476.0547

Costo total de materia prima del proceso (2) para producir 300 kg
de cloruro de vinilo:

Por tanto, el proceso más costeable es el de la ecuación (1).

PROBLEMA 7.36. Establezca el balance de masa para la producción


horaria de 8 toneladas de hiposulfito disódico. Las reacciones conse-
cutivas del proceso están representadas por las siguientes ecuaciones:

Zn + 2 SO2 -> ZnS2O4 (1)


ZnS2O4 + Na2CO3 -> ZnCO3 + Na2S2O4 (2)

La reacción en la ecuación (1) alcanza un rendimiento de 76%


cuando se adiciona 8% en masa como exceso de SO2; mientras que la
reacción de la ecuación (2) tiene un conversión de 88.7% si se agrega
3% en masa como exceso de Na2CC>3.
Con los valores ya calculados complemente el esquema de flujo
del proceso.

RESPUESTA: Como las dos ecuaciones están balanceadas, nuestra


base de cálculo es para producir 8 ton/h de Na2S2O4; de ahí que deba
procederse a efectuar primero la tabulación de la ecuación (2):

ZnS2O4 + Na2CO3 -> ZnCO3 + Na2S2O4

contenido en ton: 193.4976 + 105.9887 = 25.3893 + 174.097 (Er)


comprobamos: 299.4863 = 299.4863
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 331

calculamos: 8.8915 + 4.8703 = 5.7618 + 8.0000 (Eb)


comprobamos: 13.7618 = 13.7618

calculando 10.0242 + 5.4907; (EbO, no reacciona por E = (Ebt-Eb)


calculamos: 1.1327 + 0.6204

Segunda condición: adicionar 3% como exceso de Na2CO3 = 4.8703


x0.03 = 0.1461 (que no reaccionan) (Eb2)

Tptal por alimentar de Na2CO3 = (Eb, + Eb2) = 5.6368

Tabulamos para la ecuación (1):

Zn + 2SOZ -» ZnS2O4
mf: 65.38 64.0588 193.4976

contenido en ton: 65.38 + 128.1176=193.4976 (Er)

(Bc)lproducir 10.0242 ton/h de ZnS2O4,

calculamos: 3.3870 + 6.6372 = 10.0242 (Eb3)

calculando: 4.4566 + 8.7331; (Eb4). No reacciona por E = (Eb4-Eb3)


calculamos: 1.0696 y 2.0959

Cuarta condición: agregar 8% como exceso de SO2 = 6.6372 x 0.08


= 0.5310 (Eb5, que no reaccionan)

Total por alimentar de SO2 = (Eb4 + Eb5) = 9.2641


332 CAPÍTULO 7

no reaccionan: 19.3575-13.7618 = 5.5957 ton/h


representadas por

El esquema de flujo complementado con valores en ton/h queda


de la siguiente manera:
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 333

PROBLEMA 7.31. El proceso industrial para la producción de H2SO4, a


partir del disulfuro de hierro (trivialmente llamado pirita) se representa
por el siguiente sistema de reacciones consecutivas cuyas ecuaciones
son:
4 FeS2 + 11 O2 -» Fe2O3 + 8 SO2 (1)
2 SO2 + O2 -> 2 SOj (2)
SO3 + H2O -> H2SO4 (3)
Las condiciones de reacción determinadas experimentalmente para
cada reactor fueron las siguientes: con 10% más de masa como exceso
de oxígeno la reacción (1) alcanza una conversión de 94%; la reacción
de la ecuación (2) logra un rendimiento del 95% si se adiciona 15% en
masa como exceso de oxígeno y 20% en masa de H2O. Por su parte, la
reacción resumida en la ecuación (3) tiene una eficiencia de 97%.
Con esta información haga el balance de masa del proceso para un
régimen de alimentación de 600 kilogramos por hora de pirita, lo
mismo que el esquema de flujo con los valores calculados.

RES PU ESTA: Como las ecuaciones están balanceadas, tabulamos para


la ecuación (1):
4FeS2 + 1102 -» 2Fe2O3 + 8 SO2 mf:
119:967 31.9988 159.6922 64.0588
contenido
enkg: 479.868 + 351.9868 = 319.3844 + 512.4704 (Er)
comprobamos: 831.8548 = 831.8548

calculamos: 600.0000 + 440.1045 = 399.3403 + 640.7642 (Eb)


comprobamos: 1040.1045 = 1040.1045

calculando 564.0000 + 413.6982 = 375.3799 + 602.3183 (Eb,)


comprobamos: 977.6982 = 977.6982
no reacciona por E = (Eb - Eb!)
calculando 36.0000 y 26.4063
334 CAPÍTULO 7

Segunda condición: agregar 10% como exceso de O2

= 440.1045 X 0.10 = 44.0104 que no reaccionan (Eb2)

Total por alimentar de O2 = (Eb + Eb2) = 440.1045 + 44.0104 =


484.1149

Tabulamos para la ecuación (2):

2SO2 + O2 -» 2SO3 mf:


64.0588 31.9988 80.0582

contenidos en kg: 128.1176 + 31.9988 = 160.1164 (Er)

(Be) si se alimentan 602.3183 kg/h de SO2,

calculamos: 602.3183 + 150.4357 = 752.7540 (Eb3).

se producen calculando: 572.2024 + 142.9139 = 715.1163 (Eb4) no

reacciona por E: (Eb3 - Eb^, calculando: 30.1159 y 7.5218

Cuarta condición: agregue 15% de exceso de O2 = 150.4357 X 0.15


= 22.5654 que no reaccionan (Eb5)

Total por alimentar de O2 = (Eb3 + Eb5) = 173.0011 También el

total por alimentar de O2 se obtiene multiplicando

no se conoce la cantidad que se agrega por exceso.

Para esto se tendrá que restar 173.0011-150.4357 = 22.5654

Tabulamos para la ecuación (3):

SO3 + H2O-»H2SO4

ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 335

contenido en kg: 80.0582 + 18.0512 = 98.0734 (Er)

calculamos: 715.1163 + 160.9200 = 8776.0363 (Eb6)

se producen, calculando 693.6628 + 156.0924 = 849.7552 (Eb7)

Sexta condición: agregue 20% como exceso de H2O


=; 160.9200 x 0.20 = 32.184 que no reaccionan (Eb8)

Total por alimentar de H2O = (Eb6 + Eb8) = 193.1040

no reaccionan = 1 450.2200-1 225.1351 = 225.0849 kg/h


representadas por:
336 CAPÍTULO 7

Esquema de flujo para procesar 600 kg/h de FeS (valores en kg/h).

PROBLEMA 7.38. una de las reacciones para la fabricación de H3PO4


es la representada por la ecuación:

3 P + 5 HNO3 + 2 H2O -» 3 H3PO4 + 5 NO

La reacción alcanza un rendimiento de 92% cuando se utiliza


ácido nítrico en exceso al 22% de su masa. En estas condiciones calcu-
le la cantidad de solución acuosa de HNO3 al 33% en masa de dicho
ácido que se utilizará para procesar 30 lb/h de fósforo.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:

3 P +5 HNOj + 2 H2O -> 3 H3PO4 + 5 NO


mf: 30.973 63.128 18.0152 97.9943 30.0061

contenido
enlb: 92.919 + 315.064 + 36.0304 = 293.9829 + 150.0305 (Er)
comprobamos: 444-0134 = 444.0134

calculamos: 30.0000 + 101.7221 + 11.6328 = 94.9158 + 48.4391 (Eb)


comprobamos: 143.3549 = 143.3549
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 337

calculando 27.6000 + 93.5843 + 10.7022 = 87.3225 + 44.5640 (Eb,)


comprobamos: 131.8865 = 131.8865

no reacciona por E = (Eb-Ebj) calculando: 2.4000,8.1378 y 0.9306

Segunda condición: utilizar 22% de exceso de HNO3


= }0.7221x 1.22 = 124.10101bdeHNO3 puro se alimentarán.

Tercera condición: El HNO3 está como solución acuosa con un


contenido de 33% en masa de HNO3; la cantidad de esta solución
que contenga las 124.1010 Ib de HNO3 puro será:

X * 376.0636 Ib de solución acuosa de HNO3, se alimentarán.

Nota: Sugerimos que para resolver este tipo de problemas en los


que se plantean las condiciones de eficiencia, exceso e impurezas, se
siga este orden.

PROBLEMA 7.39. El ácido bencensulfónico industrial se produce según


la reacción representada por la ecuación

C6H6 + H2SO4 -»HC6H5SO3 + H2O

Al utilizar 18% de exceso en masa con una solución acuosa de


ácido sulfúrico concentrada al 84% en masa de H2SO4, se obtiene un
rendimiento de reacción del 88%. Bajo estas condiciones calcule la
cantidad de materia prima que debe procesarse para producir 600 kg/h
de ácido bencensulfónico.

RESPU ESTA: como la ecuación está balanceada, tabulamos:

C6H6 + H2SO4 -»HQH5SO3 + H2O


338 CAPÍTULO 7

contenido en kg: 78.114 + 98.0734 -> 158.1722 + 18.0152 (Er)


comprobamos: 176.1874 = 176.1874

calculamos: 296.3125 + 372.0252 = 600.0000 + 68.3377 (Eb)


comprobamos: 668.3377 = 668.3377

taran de reactantes puros calculando 336.7187 + 422.7559 (Eb!).

De los cuales no reaccionan por eficiencia = (Eb¡ - Eb)

calculamos: 40.4062 y 50.7307 de reactantes puros.

Segunda condición: agregar 18% de exceso de una solución acuosa


de H2SO4 al 84% en masa. Como se van a alimentar 422.7559 kg de
H2SO4 puro, la cantidad de solución acuosa que contenga lo que se
necesita de H2SO4 puro es:

X = 503.2808 kg de solución acuosa de H2SO4, luego, el 18% de


exceso de esta cantidad es 503.2808 X 0.18 = 90.5905 kg de solución
acuosa que no reaccionarán.

Por tanto la cantidad total de solución acuosa que se procesará es

503.2808 + 90.5905 = 593.8713 kg

La cantidad de H2O contenida en los 593.8713 kg de solución es

593.8713 x 0.16 = 95.0194 kg que no reaccionan

La cantidad total de benceno por alimentar es 336.7187 kg


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 339

PROBLEMA 7.40. Con el proceso solvay, diseñado por Ernest Solvay


para obtener soda (Na2CO3 • 10H2O), modificado por nosotros para
obtener cloruro de amonio, regeneramos el amoniaco de acuerdo con
la reacción cuya ecuación resumida es

2 NH4CI + CaO -► 2 NH, + CaCl2 + H2O

En un experimento se alimentaron 40 libras de una solución acuosa


de cloruro de amonio al 46% en masa de NH4C1 y 15 libras de cal al
91% pn masa de CaO. Cuando se terminó la reacción se obtuvieron
5.2 Ib de NH3; calcule: a) el porcentaje de reactante en exceso; b) la
conversión en porcentaje de la reacción; c) el balance de masa de la
reacción.

RESPUESTA: a) Como la ecuación está balanceada, para resolver el


inciso a) es necesario conocer los contenidos de reactantes puros que
intervienen en la reacción ya que los reactantes que se alimentan son
impuros.

Ib NH4CI puro están contenidas en las 40 Ib de solución acuosa de


NHttX

I}e manera similar el contenido de CaO en la cal es


15x0.91= 13.651b.

Sj escogemos arbitrariamente como base de cálculo las 13.65 Ib


de CaO y suponiendo que esa cantidad reaccionara completamen-
te, planteamos la tabulación para determinar la estequiometría de la
reaciión:

2NH4C1+ CaO -> 2NH3 + CaCl2 + H2O mf:


53.4913 56.0794 17.0304 110.986 18.0152

contenido en Ib:

106.9826 + 56.0794 = 34-0608 + 110.986 + 18.0152 (Er)


34O CAPÍTULO 7

Como solamente se introducen 18.4 Ib de NH4CI al proceso, éste


será el reactante limitante, por lo que, consecuentemente, el reactante
en exceso será el CaO.
De ahí que la cantidad teórica máxima que reaccionaría de CaO
conlasl8.4ibdeNH4Cl.es

X = 9.6451 Ib de CaO = Ce = cantidad estequiométrica y


Ca = cantidad alimentada = 13.65 Ib.

RESPUESTA: ty Como la conversión (eficiencia o rendimiento de


una reacción) depende de lo que reaccione y se forme de producto
(s), si toda la cantidad del reactante limitante (que es el que se agota
primero en una reacción) reaccionara completamente la conversión
sería al 100%; por loque si también las 18.4 Ib de NH4C1 reaccionaran
completamente, la cantidad que se produciría de NH3 sería de acuer-
do con la Er:

Como solamente se produjeron 5.2 Ib de NH3, el porcentaje de


conversión de la reacción es

Por tanto, las cantidades de reactantes que realmente reacciona-


ron son
. ■ "

ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 341

hora bien, las cantidades de productos que realmente se forman


son: de NH3 = 5.2 Ib, y de CaCl2 y H2O, según (Er):

X = 16.9440 Ib de CaCl2 así

como

Lb cantidad que no reacciona por eñciencia de NH4CI es

18.4-16.3329 = 2.0671 Ib

y de CaO = 9.6451-8.5615 = 1.08361b


.
Por otra parte, el contenido de agua en 40 Ib de la solución acuosa
de NH4CI es 40 -18.4 = 21.6 Ib que no reaccionan.
lias impurezas contenidas en la cal, es decir lo que no es CaO (o
inermes en el CaO), son 15-13.65 = 1.35 Ib que no reaccionan.
Además, la cantidad que está en exceso de CaO y que tampoco
reacciona es Ca-Ce = 13.65-9.6451 =4.0049 Ib

Cptra manera de resolver el inciso b) es tabulando valores: 2

NH4C1 + CaO -> 2 NH3 + CaCl2 + H2O

contjenido
enlrj: 106.9826 + 56.0794->34.0608 + 110.986 + 18.0152 (Er)
comprobamos: 163.062 = 163.062

calculamos:
18.4 + 9.6451 = 5.8581 + 19.0886 + 3.0984 (Eb) (E = 100%)
comprobamos: 28.0451 = 28.0451
342 CAPÍTULO 7

Primera condición:

Las cantidades que reaccionan realmente y se producen se calcu


lan determinando un factor que será

calculamos (EfaxíJ: 16.3329 + 8.5616 = 5.2 + 16.9442 + 2.7503 (Eb,)


comprobamos: 24.8945 = 24.8945

El exceso de CaO que no reacciona es igual a lo que se alimenta


menos lo que reaccionaría estequiométricamente; luego:

13.65 — 9.6451 = 4.0049 Ib de CaO que no reaccionan por exceso

El H2O contenida en la solución acuosa de NH4CI que no reaccio-


naes40-18.4 = 21.61b

Los inertes contenidos en la cal que tampoco reaccionan son


15-13.65 =1.35 Ib

RESPUESTA: c) Balance de masa de la reacción:


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 343

no reaccionan = 55.0000-24.8945 = 30.1055 Ib


representadas por

PROBLEMA 7.41. De acuerdo con la reacción, cuya ecuación resu-


mida bs
4 FeS2 + 11 O2 -* 2 Fe2O3 + 8 SO2

Eri este proceso se oxidan 2 800 toneladas de un mineral que con-


tiene 42% en masa de FeS2, empleando 4 300 toneladas de aire con
un contenido del 23% en masa de oxígeno; reacción de la que se
obtieben 750 toneladas de Fe2O3. Determine a) el porcentaje de
reactante en exceso; b) el porciento de eficiencia de la reacción; c) el
balance de masa del proceso.

RESPUESTA: a) Para plantear la tabulación es necesario conocer la


cantidad de reactantes puros que intervienen en el proceso, por eso
determinamos sus contenidos y las cantidades de inertes que contie-
nen él mineral y el aire.

2 800 X 0.42 = 1 176 ton contenido de FeS2 puro, 4


300 x 0.23 = 989 ton contenido de O2 puro

inertes en el mineral = 2 800-1 176 = 1 624 ton que no reaccionarán


iriertes en el aire = 4 300 - 989 = 3 311 ton idem

Tabulamos: 4 FeS2 + 11O2 -» 2 Fe2O, + 8 SO2


mf: 119.967 31.9988 159.6922 64.0588

contienido en ton: 479.868 + 351.9868 = 319.3844 + 512.4704 (Er)


comprobamos: 831.8548 = 831.8548
344 CAPÍTULO 7

calculamos: 1 176.0000 + 862.6049 = 782.7070 + 1 255.8979 (Eb)

Como sólo se obtuvieron 750 ton de Fe2C>3, notamos que las canti-
dades de los dos reactantes están en exceso; aunque en realidad sólo
es uno el que está en exceso con respecto al otro.
Si examinamos (Eb) apreciaremos que solamente se necesitan
862.6049 ton de O2 para que reaccionen al 100% de eficiencia las
1 176 ton de FeS2; en consecuencia, el oxígeno es el reactante que
está en exceso y el reactante limitante es el FeS2.
La cantidad de reactante en exceso es 989 - 862.6049 = 126.3951
ton de O2, que no reaccionan por exceso.

Conocido el % E, sólo reaccionan y se producen por E determinan-


do el factor estequiométrico,

calculamos:
(f, x Eb) = Eb,: 1 126.8584 + 826.5592 = 750.0000 + 1 203.4176 (Eb,)
comprobamos: 1953.4176 = 1953.4176

no reaccionan por E,E= (Eb-Eb]) calculando 49.1416 y 36.0457

RESPU ESTA. cj Balance de masa del proceso


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 345

no reaccionan 7 100-1 953.4176 = 5 146.5824 ton


representadas por

sustancia cantidad (en ton)


porE,FeS2 49.1416
Por E, oxígeno 36.0457
inertes del mineral 1624.0000
inertes del aire 3 311.0000
exceso de oxígeno 126.3951
5 146.5824 (total)

PROBLEMA 7.42. La reacción global de la electrólisis del NaCl en solu-


ción acuosa se representa por la ecuación

2 NaCl + 2 H2O -» H2 + Cl2 + 2 NaOH

Ají utilizar una salmuera con 22% en masa de NaCl y densidad


1.16 g/ml, se obtuvo una eficiencia de proceso de 98%; calcule la
cantidad de productos que se obtendrán ai procesar 5 000 l/h de sal-
muera bajo las condiciones dadas además de efectuar el balance de
masa del proceso.
RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, la base de cálculo
son los 5 0001 de salmuera, aunque primero hay que convertirlos de
unidades de masa a gramos por litro (g/1) mediante una fórmula para
convertir la concentración dada en porciento (de la que se conoce su
densidad). La fórmula es C = lOd X %, en donde

d es la densidad de la solución
% la concentración en porciento en masa
C la concentración en g/1.

Sustituyendo valores: C = lOx 1.16x 22 = 255.2 gA

El contenido de NaCl puro en 5 0001 de salmuera es 5 000 x 255.2


= 1 276 000 g = 1.276 ton de NaCl, valor que será (Be)

Lá cantidad de salmuera por procesar que no es NaCl (impurezas o


346 CAPÍTULO 7

Este último cálculo también se puede hacer de la siguiente manera:

Tabulamos: 2 NaCl + 2 H2O -» H2 + Cl2 + 2 NaOH


mf: 58.4427 18.0152 2.0158 70.906 39.997

contenido en ton: 116.8854 + 36.0304 = 2.0158 + 70.906 + 79.994 (Er)


comprobamos: 152.9158 = 152.9158

calculamos: 1.276 + 0.3933 = 0.0220 + 0.7740 + 0.8733 (Eb)


comprobamos: 1.6393 = 1.6393

calculando: 1.2505 + 0.3854 = 0.0216 + 0.7585 + 0.8558 (EbO

no reaccionan por E= (Eb-Eb^ calculando: 0.0255 y 0.0079

no reaccionan = 6.1933 -1.6359 = 4.5574 ton


representadas por
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 347

PROBLEMA 7.43. Si se lleva a una intensa oxidación el disulfuro de


hierro y cobre se obtiene cobre metálico, según la reacción cuya ecua-
ción ejs

2 CuFeS2 + 5 O2 -> Cu + 2 FeO + 4 SO2

Al utilizar este procedimiento a la mena de calcopirita con un


contenido del 61.7% en masa de CúFeS2 se empleó aire cuyo análisis
promedio en masa fue 23% de O2 y el resto como nitrógeno.
Cuando se adicionó 30% en masa de exceso de aire se logró el 92%
de conversión de la reacción; para estas condiciones de proceso esta-
blezca el balance de masa para beneficiar 900 kg/h de calcopirita.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos

2 CuFeS2 + 5 O2 -» 2 Cu + 2 FeO + 4 SO2 mf:


183.513 31.9988 63.546 71.8464 64.0588

contenido
enkg: 367.026 + 159.994 = 127.092 + 143.6928 + 256.2352 (Er)
comprobamos: 527.020 = 527.020

Para determinar (Be) en función del contenido de CuFeS2 que

calculamos:

5:55.3000 + 242.0664 = 192.2866 + 217.4032 + 387.6766 (Eb)

calculando:
1510.8760 + 222.7011 = 176.9037 + 200.0109 + 356.6625 (Eb,)
comprobamos: 733.5771 = 733.5771

no reacciona (Eb - Eb,); calculamos:


44.4240 y 19.3653
348 CAPÍTULO 7

Segunda condición: Para determinar 30% de exceso de aire es nece-


sario conocer la cantidad de aire que se alimentará preliminarmente y
que será la que contenga los 242.0664 kg de oxígeno .'.

agregan como exceso y que también saldrán al final del proceso.

La cantidad total de aire que se alimentará al proceso es 1

052.4626 + 315.7388 = 1 368.2014 kg/h

Como 77% de los 1 052.4626 kg de aire que se alimentarán de


manera preliminar es de N2, la cantidad de este gas contenida en los
1 052.4626 kgde aire será: 1 052.4626x0.77 = 810.3962 kgdeN2 que
no reaccionan.
Lo que no es CuFeS2 en el mineral (ganga) será 900 - 555.3000 =
344.7000 kg/h que no reaccionan.

no reaccionan = 2 268.2014-733.5771 = 1 534.6243 kg/h


representados por:
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 349

PROBLEMA 7.44. El proceso industrial para obtener tetracloroetileno se


basa en la reacción cuya ecuación es
C2H2 + 3 Cl2 + Ca(OH}2 -♦ C2C14 + CaCl2 + 2 H2O

La reacción alcanza una eficiencia de 85% cuando se utiliza al


16% én masa como exceso de cloro.
Las materias primas que se alimentan tienen las siguientes caracte-
rísticas:
• gas de celda (cloro obtenido en la electrólisis del NaCl), con un
contenido de 95% en masa de cloro y 5% en masa de impurezas;
• el dihidróxido de calcio que se requiere se encuentra en forma de
lechada de cal (solución acuosa de Ca(OH2);
• el acetileno que se va a alimentar es 100% puro.

Para estas condiciones efectúe el balance de masa pensando en


fabricar 800 kg de tetracloroetileno.

RESPUESTA: Como la ecuación está balanceada, tabulamos:


C2H2 + 3 Cl2 + Ca(OH)2 -» C2C14 + CaCl2 + 2H2O mf:


26.038 70.906 74.0946 165.8342 110.986 18.0152
contenido en kg:
26.038 + 212.718 + 74.0946 - 165.8342 + 110.986 + 36.0304 (Er)
comprobamos: 312.8506 = 312.8506

calculamos: 125.6098 + 1026.1719 + 357.4394 = 800.0000 + 535.4070


+ 173.8141
(Eb)
comprobamos: 1509.2211 = 1509.2211

se agregarán reactantes puros

calculando 147.7762 + 1 207.2610 + 420.5169 (Eb,)

de los| cuales no reaccionan (Eb¡ - Eb) = Eb2

calculando: 22.1664 y 181.0891 y 63.0775 (Eb2)


35O CAPÍTULO 7

calculamos: 1 026.1719x0.16 = 164.1875 (Eb3) (que no reaccionan)

La cantidad del Cl2 puro que se alimentará = (Ebj + Eb3) =


1 371.4485 kg

La cantidad total de Cl2 que no reaccionará = (Eb2 + Eb3) =


345.2766 kg

La cantidad total de gas de celda que se alimentará será

Las impurezas del gas de celda que entrarán al proceso serán


1 443.6300-1 371.4485 = 72.1815 kgque no reaccionan

Tercera condición: se necesitan alimentar 420.5169 kg de Ca(OH)2


y el contenido de Ca(OH) 2 en la lechada de cal es del 23%, por lo que
la cantidad de lechada con cal que se alimentará es:

La cantidad de H2O que contienen 1 828.3343 kg de lechada de


cal es:

1 828.3343-420.5169 de Ca(OH)2 puro = 1 407.8174 kg sin reac-


cionar.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 351

nortjaccionan - 3 419.7405-1 509.2211 = 1 910.5194kg


representados por

PROBLEMA 7.45. El trisulfato de dialuminio se produce industrialmen-


te de acuerdo con la ecuación ■•

A12O3 + 3 H2SO4 -> A12(SO4)3 + 3 H2O

ta reacción se efectúa con una conversión de 93% al adicionar


16%i en masa como exceso de H2SO4¡ aunque si se agrega 20% en
masa como exceso de este ácido se alcanza un rendimiento del 94.5%.
Fjara este proceso las materias primas son: mena de bauxita, con un
contenido del 74% en masa de alúmina (trióxido de dialuminio), y
ácidb sulfúrico, con una concentración al 68% en masa de H2SO4.
En tales condiciones, y no considerando que en ambos procesos se
recicle lo que no reaccionó por eficiencia, defina cuál es el proceso
más costeable si el kilogramo de bauxita tiene un costo de $450 y el de
la solución acuosa de H2SO4 al 68% en masa de H2SO4 vale $180.

RESPUESTA.- Como la ecuación está balanceada, tabulamos

A12O3 + 3 H2SO4 -> A12(SO4)3 + 3 H2O


!mf: 101.9582 98.0734 342.1328 18.0152
.
contenidos en kg: 101.9582 + 294.2202 = 342.1328 + 54.0456 (Er)
comprobamos: 396.1784 = 396.1784

(tomo la base de cálculo no está dada, la fijamos arbitrariamente


para producir 1 mfkg de A12(SO4)3, o sea, 342.1328 kg .\ (Er) = (Eb)
352 CAPÍTULO 7

Calculando para las condiciones de E = 93% y 16% de exceso de


H2SO4:

calculamos: 109.6325y316.3658 (E^)

La cantidad de solución acuosa de H2SO4 que contiene 363.441

El costo es: 534.4721 x$180 = $96 204.98

El costo total de materia prima para producir 342.1328 kg de


A12(SO4)3 es: 96 204.98 + 66 668.41 = $162 873.39

Calculando para las condiciones de E = 94.5% y 20% de exceso de


H2SO4

d) agregar 20% de exceso de H2SO4 = (Eb) x 0.20 = 58.8440 kg (Eb4)

Total por alimentar deH2SO4= (Eb3 + Eb4) =370.1881kg La

El costo es: 544.3943 x $180 = $97 990.97

cantidad de solución acuosa de H2SO4 que contiene 3 70.1881


ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 353

Ccjsto total de materia prima para producir 342.1328 kg de


A12(SO4)3:97 990.97 + 65 610.18 = $163 601.15

Por tanto el proceso más costeable es el dado por las condiciones


E = 93% y 16% de exceso de H2SO4

PROBLEMA 7.46. para ia producción industrial del cloruro de vinilo se


utilizan los siguientes procesos alternativos:

C2H2 + HC1 -» CH2CHC1 (1)


C2H4 + Cl -► CH2CHC1 + HC1 (2)

La reacción de la ecuación (1) alcanza 84% de rendimiento si se


utiliza 15% en masa de exceso de HC1 en forma de gas, con 5% en
masa de agua.
Laj reacción de la ecuación (2) tiene una eficiencia del 80% cuan-
do se le adiciona 18% en masa como exceso de Cl2, sustancia que
además contiene 4% en masa de impurezas.
Considerando que los reactantes no interaccionan y que el HC1
que se obtiene como subproducto en la reacción (2) no se recupera,
determine el costo unitario de producción del cloruro de vinilo en
cada proceso.

Lc^s costos/kg de los reactantes son:

•acetilenooetino(C2H2), $320
• pa, $180
• Cl2, $420
• tetracloroetileno(C2H4), $285

RESPU ESTA: Como las dos ecuaciones están balanceadas, tabulamos


para la ecuación (1):

C2H2 + HC1->CH2CHCI

contenido en kg: 26.038 + 36.4609 = 62.4989 (Er)


3S4 CAPÍTULO 7

Calculamos: 0.4166 + 0.5834 = 1.0000 (Eb)

Repetimos la ecuación y los valores de (Eb):

C2H2 + HC1 -»CH2CHC1

(Eb): 0.4166 +0.5834= 1.0000

taran de reactantes puros calculando: 0.4959 y 0.6945 (E^)

Segunda condición: agregar 15% de exceso de HC1 = 0.5834x0.15 =


0.0875 kg (Eb2)

Total por alimentar de HC1 puro = (Ebi + Eb2) = 0.782 kg

La cantidad de solución acuosa de HCl que contiene 0.782 kg de

El costo de C2H2 es 0.4959 x $320.00 = $158.69

Costo total de materia prima para producir 1 kg de cloruro de


vinilo, según la reacción dada por la ecuación (1): $148.14 + 158.69
= $306.83

Al tabular para la ecuación (2):

C2H4 + Cl2 -> CH2CHC1 + HCl

contenido en kg: 28.0538 + 70.906 = 62.4989 + 36.4609 (Er)

(Be), como es la misma que se fijó para la ecuación (1), f=

0.016; fx(Er = Eb3)

calculamos: 0.4489 + 1.1345 = 1.0000 + 0.5834 (Eb3)


comprobamos: 1.5834 = 1.5834
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 355

de recetantes puros = (f2 x Eb3) calculando: 0.5611 y 1.4181 (Eb4)

Secunda condición: adicionar 18% de exceso de Cl2 = (Eb3 X 0.18)


= 0.2042 kg (Ebj)

Testal por alimentar de Cl2 puro = (Eb4 + Eb5) = 1.6223 kg

La cantidad de cloro con impurezas que contienen 1.6223 kg de

Costo del C2H4 = 0.5611 x $285 = $159.91

Cdsto total de materia prima/kg de CH2CHC1 = $709.76 + 159.91 =


$869.67

PROBLEMA 7.47. Uno de los procesos continuos para la producción de


hiposulfito de sodio se representa por el siguiente diagrama de ñujo
simplificado:

Él diagrama comprende las siguientes ecuaciones consecutivas de


las reacciones que se efectúan en los reactores I y II:

Zn + 2 SO2 -» ZnS2O4 (I)


ZnS2O4 + Na2COj -> ZnCOj + Na2S2O4 (II)
356 CAPÍTULO 7

En el reactor I se alimenta 28% en masa de exceso de SO2; en el


reactor II se agrega un exceso de 9% en masa de Na2CO3. Para este
proceso se alimenta polvo de zinc con 3.8% de impurezas y mena de
trona* con 61% de Na2CO3. Lo que quiere es alimentar de 400 Ib/h
de zinc puro; establezca el balance de masa del proceso.

RESPUESTA: Como las dos ecuaciones están balanceadas, tabulamos


para el reactor I:

Zn + 2SO2 -> ZnS2O4 mf:


65.38 64.0588 193.4976

contenido en Ib: 65.38 + 128.1176 = 193.4976 (Er)

calculamos: 400 + 783.8336 = 1 183.8336 (Eb)

producen calculando 328 + 642.7435 = 970.7435 (Eb,)

no reaccionan (Eb-Eb^ calculando 72y 141.0901 (Eb2)

Segunda condición: agregar 28% de exceso de SO2 = Eb x 0.28 =


219.4734 que no reaccionan = (Eb3)

Total que no reacciona de SO2 = (Eb2 + Eb3) = 360.5635 Ib Total

que se agregará de SO2 = (Eb + Eb3) = 1 003.307 Ib

Como el polvo de zinc contiene 3.8% de impurezas: 100% - 3.8%


= 96.2% de zinc puro

Las impurezas del polvo de Zn que no reaccionan


= 415.8004-400 = 15.8004 Ib
* Trona, mineral de sodio, cuya fórmula es Na2CO,.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 357

Tabulamos para el reactor II:

ZnS2O4 + Na2CO3 -> ZnCO3 + Na2S2O4

contenido en Ib: 193.4976 + 105.9887 = 125.3893 + 174.0970 (Er)


comprobamos: 299.4863 = 299.4863

calculamos: 970.7435 + 531.7267 = 629.0561 + 873.4141 (Eb4)


comprobamos: 1502.4702 = 1502.4702

producen
i calculando 912.4989 + 499.8231 = 591.3127 + 821.0093
(Eb5)
comprobamos: 1412.3220 = 1412.3220

No reaccionan por eficiencia: (Eb4—Ebs); de ZnS2O4 = 58.2446 Ib


ydeNa2CO3 = 31.90361b

Segunda condición: agregar 9% de exceso de Na2CO3 = Eb4 X 0.09 =


47.8554 Ib que no reaccionan

Total que no reacciona de Na2CO3 = 31.9036 + 47.8554


= 79.75901b

total que se agregará de Na2CO3 = (Eb4) + 47.8554


= 579.5821 Ib

La ganga de la trona que no reacciona = 950.1346-579.5821 =


370.55251b
358 CAPÍTULO 7

no reaccionan = 2 369.2420-1 412.3220 = 956.9200 lb/h


representadas por

PROBLEMA 7.48. La materia prima de mena de pirita y aire para obte-


ner industrialmente H2SO4 por el método de contacto comprende
una serie de reacciones consecutivas cuyas ecuaciones son:

4 FeS2 + 11 O2 -> 2 Fe2O3 + 8 O2 (1)

2 SO2 + O2 -> 2 SO, (2)

SO3 + H2O -» H2SO4 (3)

Para una producción diaria de 30 toneladas de solución acuosa de


H2SO4 al 91% en masa de H2SO4 se cuenta con mena de pirita cuyo
contenido de FeS2 del 48.5% en masa y aire con un análisis-promedio
en porciento en masa es como sigue: 22% de oxígeno, 76% de nitróge-
no y 2% de humedad.
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 359

CONDICIONES
DEL PROCESO • Se introduce mena de pirita y 16% en masa de exceso de oxígeno
al primer reactor, se verifica la reacción con una conversión de
94%: el reactor consiste en un horno donde se lleva a cabo la
oxidación del azufre contenido en la pirita.
• Al segundo reactor se le alimenta el SO2 producido en el primer
reactor más un exceso del 21% en masa de oxígeno en forma de
aire enriquecido, es decir con 29% en masa de oxígeno y 71% en
masa de nitrógeno: la eficiencia de la reacción es 96%. El reactor es
del tipo convertidor catalítico.
• La reacción (3) se efectúa en un sistema de torres de absorción al
que se le alimenta el SO3 producido en el segundo reactor, en
contracorriente con el agua alimentada en 21% en masa de exceso
hasta lograr un rendimiento de reacción de 97%.
• Tomando en cuenta las condiciones en las que se produce la solu
ción acuosa de H2SO4, establezca el balance de masa.

RESPUESTA: Como las tres ecuaciones están balanceadas y la con-


dición principal es producir 30 ton/día de solución acuosa con un
contenido del 91% en H2SO4, determinamos la cantidad que debe
producirse de H2SO4 puro para que sea la base de cálculo del proceso.

X = 27.3 ton H2SO4 puro 1


La cantidad de H2O que se le agregará a 27.3 ton de H2SO4 puro
para tener 30 ton de solución acuosa al 91% en masa de H2SO4, es
30-27.3 = 2.7 ton de H2O

La resolución de este problema se hace por retroceso, es decir, se


empieza por el tercer reactor y tomando (Be) igual a 27.3 ton de
H2SO4:
Tabulamos para la ecuación (3)

SO3 + H2O->H2SO4

contenido en ton: 80.0582 + 18.0152 = 98.0734 (Er).


36O CAPÍTULO 7

calculamos 22.9744 y 5.1699 (Eb,)

no reaccionan por E = (Eb[ - Eb)

calculamos: 0.6892 y 0.1551 (Eb2)

Segunda condición: agregar 21% de exceso de H2O= (Eb)x0.21 =


1.0531 ton que no reaccionan (Eb3)

Total de H2O que no reacciona = (Eb2 + Eb3) = 1.2082 ton Total


de H2O que se alimentará = (Eb¡ + Eb3) = 6.2230 ton

Tabulamos para la ecuación (2):

2 SO2 + O2 -» 2 SO,
mf: 64.0588 31.9988 80.0582

contenido en ton: 128.1176 + 31.9988 = 160.1164 (Er)

calculamos: 18.3830 + 4-5914 = 22.9744 (Eb4)

calculamos: 19.1489 y 4.7827 (Eb5)

No reaccionan por E = (Eb5 - Eb4); para el SO2 = 0.7659 y para el O2


= 0.1913 (Eb6)
ESTEQUIOMETRÍA DE PROCESOS 361

Cuarta condición: agregar 21% de exceso de oxígeno = Eb4 x 0.21 =


0.9642 ton que no reaccionan Eby

Total de O2 que no reacciona = (Eb6 + Eb?) = 1.1555 ton (Eb8).


Total de O2 que se agregará = (Eb5 + Eb7) = 5.7469 ton (Ebg).

Como a este reactor se le introduce aire enriquecido, o sea con


29% de oxígeno, la cantidad de este aire que contenga las 5.7469 ton

La cantidad de nitrógeno contenida en 19.8169 ton de aire enri-


quecido es:

sustituimos 19.8169x0.71 = 14.0700 ton de N2 que no reaccionan


(Ebu)
j

El total de aire enriquecido que no reacciona = (Ebn + Eb8) =


15.2255 ton

Tabulamos para la ecuación (1):

4FeS2 + 1102 -» 2Fe2O, + 8 SO2


mf: 119.967 31.9988 159.6922 64-0588

contenido en ton: 479.868 + 351.9868 = 319.3844 + 512.4704 (Er)


comprobamos: 831.8548 = 831.8548

garán de reactantes puros calculando 19.0752 y 13.9918 (Eb^)


De los cuales no reaccionan por eficiencia (Eb^ - Eb^); calculando:
1.1445 y 0.8395 (EbM)
362 CAPÍTULO 7

Sexta condición: agregar 16% de exceso de O2 = Eb12 x 0.16 =


2.1044 ton que no reaccionan Eb15

Total que no reacciona de O2 = (EbH + Eb15) = 2.9439 ton (Eb16)


Total que se agregará de O2 = (Eb13) + (Eb15) = 16.0962 ton

La cantidad total de aire que se introducirá en el reactor I es:

Las 73.1645 ton de aire contienen de N2 = 73.1645 x 0.76 =


55.6050 ton sin reaccionar (Eb18)

y de humedad (H2O). 73.1645x0.02 = 1.4633 ton que no reaccionan


(Eb19).

El total de aire húmedo que no reacciona es

(Eb16) + (Eb18) + (Eb19) = 2.9439 + 55.6050 + 1.4633 = 60.0122 ton O

también (Eb17) - (Ebu) = 73.1645 - 13.1523 = 60.0122 ton

La cantidad total que se alimentará de la mena de pirita es

39.3303 -19.0752 = 20.2551 ton que no reaccionan

Este cálculo también se puede hacer así:

Para establecer el balance de masa del proceso conviene hacer


primero el diagrama de flujo, vaciando en él los valores calculados.
Para nosotros, tanto la teoría como los problemas tipo hasta aquí
expuestos cubren los tópicos fundamentales de la estequiometría bási-
ca; sabemos, asimismo, que como el lector habrá observado, algunos
de estos problemas también pueden hacerse por otros caminos o plan-
teando de otra manera las variables, incluso encontrar algunos otros
atajos para su resolución. No obstante, los problemas de estequiometría
básica de soluciones suelen tratarse aparte, pero si se conocen sus
concentraciones, no es difícil resolverlos aplicando las fórmulas nece-
sarias para convertir sus contenidos a unidades de masa utilizando los
conceptos, las fórmulas y los razonamientos que presentamos en este
texto, siempre y cuando no haya otros factores involucrados.
IMPRESO EN LOS TALLERES GRÁFICOS DE LA
DIRECCIÓN DE PUBLICACIONES Y MATERIALES EDUCATIVOS
DEL I NSTITUTO POLITÉCNICO N ACIONAL
TRESGUERRAS 27, CENTRO H ISTÓRICO, MÉXICO, D . F .
O CTUBRE DE 1999. EDICIÓN: 1OOO EJEMPLARES

DISEÑO DE PORTADA: SERGIO MÚJICA


CUIDADO DE LA EDICIÓN: ANA LILIA ARIAS / ASOCIACIÓN MEXICANA
DE PROFESIONALES DE LA EDICIÓN

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