QUÍMICA ORGÁNICA

ESTRUCTURA DE COMPUESTOS
ORGÁNICOS: Parte I

LA ESTRUCTURA ES TODO
¿ POR QUÉ Y PARA QUÉ ESTUDIAR QUÍMICA ORGÁNICA?
 LA QUÍMICA ORGÁNICA SE DEFINE ACTUALMENTE COMO LA

QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO.

LA PRINCIPAL CARÁCTERÍSTICA DE LOS COMPUESTOS

ORGÁNICOS ES QUE TODOS CONTIENEN UNO O MÁS ÁTOMOS DE
CARBONO.

SIN EMBARGO NO TODOS LOS COMPUESTOS CON CARBONO

SON SUSTANCIAS ORGÁNICAS, PUES EL DIAMANTE, EL GRAFITO,
EL DIÓXIDO DE CARBONO, EL CIANATO DE AMONIO Y EL
CARBONATO DE SODIO SE DERIVAN DE MINERALES Y POSEEN
PROPIEDADES INORGÁNICAS CARACTERÍSTICAS.
 Friedrich Wöhler (1828)

Cianato de
urea
amonio

LOS MISMOS PRINCIPIOS QUÍMICOS GOBIERNAN TANTO A LOS

SISTEMAS INORGÁNICOS COMO A LOS ORGÁNICOS.
¿QUÉ TIENE DE ESPECIAL EL CARBONO QUE SE LE DEDICA TODA
UNA RAMA DE LA QUÍMICA PARA ESTUDIAR SUS COMPUESTOS?

Estructura electrónica del Carbono y su consecuente ubicación

en la Tabla periódica
Algunos esqueletos de 5 átomos de carbono:
Compuestos con 4 átomos de C,
1 átomo de O y los Hs
necesarios:
Sólo algunos ejemplos de los millones de compuestos orgánicos:

Metanol
Acetona
H2C CH

N
Acrilonitrilo
Ácido butanoico

PCBs Palmitato de cetilo

 Colesterol
(un esteroide)

Una feromona

Triestearina
Lecitina (una grasa )
(Fosfolípido)
 Aspirina (fármaco)
Adrenalina
(hormona)

Glifosato (herbicida)
Lisina (aminoácido)

Proteína
 β-D-Glucosa

CELULOSA
Segmento de DNA
Algunos sectores de la Industria Química Orgánica (IQO)
Revisión de conceptos de Química General e Inorgánica

- Electrones, enlaces, estructuras de Lewis.

- Teoría de enlace-valencia
- Modelo de orbitales híbridos
- Teoría de los orbitales moleculares
- Propiedades Moleculares y de enlace.
- Fuerzas intermoleculares- Propiedades físicas.
- Ácidos y Bases
Estructura atómica: Orbitales y Configuraciones electrónicas
El enlace químico: el enlace covalente
El enlace covalente

Fuerza de enlace
Longitud de enlace

100 pm= Å
Teoría del enlace valencia

9Enlace covalente:
Enlace σ H-H
Superposición en fase de un orbital medio
lleno de un átomo con otro orbital medio lleno
de otro átomo para dar lugar a un nuevo
orbital.
9Un enlace en el que los orbitales se traslapan
en una línea que conecta a los átomos (eje
internuclear) se denomina enlace Sigma (σ).

9La distribución electrónica en un enlace σ tiene

simetría rotacional (sección transversal circular).
 Teoría del Orbital Molecular

En una molécula los electrones ocupan orbitales moleculares (O.M.)

Los orbitales moleculares pertenecen a toda la molécula.

Los orbitales moleculares resultan de la combinación lineal de

orbitales atómicos.

En la molécula de H2: al combinar dos O.A. se generan dos O.M.,

uno resulta de una combinación aditiva (O.M. enlazante) y otro de
una combinación sustractiva (O.M. antienlazante)
CLOA = combinación matemática de las funciones de onda de los O.A
para dar O.M.

Orbital Molecular de enlace

combinación lineal aditiva de las

funciones de onda de los O.A
(función de igual signo)

Orbital Molecular de antienlace

combinación lineal sustractiva de las

funciones de onda de los O.A
(función de distinto signo)
Para la molécula de Hidrógeno:

Orbital σ*

vacío

Orbital σ
lleno
La teoría de enlace valencia ve a la molécula como una
colección de enlaces entre los átomos unidos.

La teoría del orbital molecular conduce a una

representación en la cual un electrón puede asociarse con
muchos, o incluso con todos, los átomos de una molécula.

Ambas teorías combinan la tendencia del e- a completar su

capa de valencia (modelo de Lewis) con las propiedades de
onda de los O.A.

Las estructuras son hechos

Las teorías de enlace son modelos que se emplean para

explicar estos hechos.
La estructura del metano: Los orbitales híbridos sp3
Hibridación de orbitales
Un orbital sp3 se asemeja a un
orbital p con un lóbulo extendido

sp3 1s
Enlace σ C-H
El lóbulo extendido del orbital (OM enlazante)
sp3 del C puede superponerse
con un orbital 1s del H para dar
una unión fuerte C-H.
Modelo de Hibridación Orbital (un aspecto del modelo de enlace valencia)

La geometría de la molécula depende de los orbitales que participan

en el solapamiento.
En el simple enlace el carbono presenta geometría tetrahédrica.
La estructura del etano
Libre rotación alrededor del simple enlace σ C-C.
Barrera de energía baja (13-26 kcal/mol)
Visto de otra forma:
Rotación alrededor del enlace C-C

Conformaciones
Estructura del etileno: Los orbitales híbridos sp2
Enlace π
En el doble enlace el carbono presenta geometría
trigonal plana.
*

*
Isomería geométrica cis-trans
 Isomería geométrica cis-trans

cis-2-buteno trans-2-buteno
(con tensión estérica) (sin tensión estérica)
Estructura del acetileno: Los orbitales híbridos sp
En el triple enlace el carbono presenta geometría lineal.
 Cuanto mayor es la densidad electrónica en la región
de superposición orbital, mayor es la fuerza del enlace.

A mayor carácter s más corto y más fuerte es el enlace.

A mayor carácter s mayor es el ángulo de enlace.

Tamaño relativo de los orbitales híbridos sp3, sp2 y sp.
Hibridación del nitrógeno y oxígeno

Geometría Piramidal Trigonal

Molécula de amoníaco
 Molécula de agua

Geometría Angular

MODELO DE REPULSIÓN
DE PARES DE
ELECTRONES EN LA
CAPA DE VALENCIA
Etanol
¿Qué hibridación tiene cada C en las siguientes estructuras?

Glifosato

Triptófano Isoniazida
 Química Orgánica

un elemento fundamental: C millones de compuestos cientos de reacciones

sistematizar su estudio

grupos funcionales (GF) tipos de reacciones

R-GF

GF Familias
Resto de la molécula (cadena carbonada)
Caracteriza
 Estructura de las
moléculas

Propiedades Químicas o
Propiedades Físicas Reactividad

COMPUESTOS ORGÁNICOS

Representación de la Denominación de los

estructura de las moléculas compuestos orgánicos
 Denominación de los compuestos orgánicos

Estructura Nombre

Nomenclatura

nombres comunes nombres sistemáticos

nomenclatura
IUPAC *

* CONJUNTO DE REGLAS Y NORMAS QUE PERMITEN ASIGNAR NOMBRES INEQUÍVOCAMENTE A TODOS LOS
COMPUESTOS ORGÁNICOS
Grupos Funcionales: Familias de compuestos orgánicos

Alcanos ( Saturados)
Alifáticos Alquenos
Hidrocarburos No saturados
Alquinos

Aromáticos (No saturados)

 Alcanos
Alcano lineal Alcano ramificado

pentano 2,4-dimetilpentano

Cicloalcano

ciclohexano
Halogenuros de alquilo X= F, Cl, Br, I

1º 2º 3º

1-cloropropano

2-cloropropano
Alcoholes

1º 2º 3º

1-butanol 2-butanol 2-metil-2-propanol

Éteres

Simétrico dietil éter

etil metil éter

No simétrico

sec-butil isopropil éter

Aminas

1º 2º 3º

metilamina dietilamina trimetilamina

1-butanamina N-etil-3-hexanamina N-etil-N-metil-1-propanamina

Compuestos carbonílicos
Compuestos
polifuncionales
 Representación de estructuras orgánicas
Fórmulas estructurales

Estructuras de Lewis Estructuras de Kekulé Estructuras condensadas

dimetil éter

Estructuras de líneas de enlace ó de esqueleto

= =

propanol

Kekulé Condensada
Fórmulas espaciales ó de perspectiva

metano
etano

ó
ó

bromometano bromoclorometano
 Modelos Moleculares y Métodos computacionales

Distintos modelos del metano.

a) Modelo de armazón ó tubo.

b) Modelo de esferas y barras.
c) Modelo espacial mostrando el tamaño molecular completo.
d) Mapa de potencial electrostático.
Estructuras de Kekulé

ó ó

Fórmulas equivalentes del propanol

Isómeros
constitucionales

ó ó

Fórmulas equivalentes del 2-propanol ó isopropanol

Estructuras condensadas (parcialmente condensadas ó totalmente condensadas)

2-clorobutano
Fórmulas condensadas

Fórmulas condensadas
Estructuras de líneas de enlace ó de esqueleto
Otros ejemplos:
Propiedades moleculares y de enlace
Electronegatividad
Polaridad – Momento dipolar de los enlaces
 Mapa de Potencial Electrostático
Clorometano
de la molécula de clorometano
Mapas de Potencial Electrostático

Muestran la distribución de carga en la molécula así como también la

forma de la molécula según las nubes de cargas existentes.
 Momento dipolar molecular

Depende de:
Resultante Resultante
en el plano. en el plano.

Se suman

Resultante Resultante
en el plano. en el plano.

Se anulan
Carga Formal
 Estructura y Propiedades Físicas

Las propiedades físicas de un compuesto nuevo dan

información importante sobre su estructura.
Alternativamente, la estructura de un compuesto ofrece
información sobre las propiedades físicas que debe
esperarse tenga.
Las propiedades físicas, como punto de fusión, punto de
ebullición y solubilidad, están determinadas por el tipo de
fuerzas intermoleculares que mantienen unidas a dichas
moléculas.
Cuanto más fuertes las fuerzas intermoleculares mayores los
puntos de ebullición y de fusión de los compuestos.
El tipo de fuerzas intermoleculares está determinado por
la estructura de la molécula.
 INTERACCIONES NO COVALENTES ENTRE MOLÉCULAS

Las fuerzas intermoleculares son de naturaleza electrostática.

Las fuerzas intermoleculares de atracción mantienen unidas las
moléculas entre sí.

Fuerzas de
dispersión de
London
Fuerzas Ion-Ion

Estas fuerzas tienen lugar entre iones de distinta carga.

Son fuerzas potentes que mantienen unidos a los iones en un sólido en
una red cristalina.
Los puntos de fusión son altos pues es necesaria una gran cantidad de
energía para liberar a los iones de la red.
Los compuestos iónicos orgánicos tienen altos puntos de ebullición y
generalmente descomponen antes de dicho punto.

Ejemplo: acetato de sodio

Fuerzas Ion-Dipolo

Tienen lugar entre iones y moléculas polares (con dipolos permanentes)

 Fuerzas dipolo-dipolo
Las interacciones dipolo-dipolo se originan en moléculas polares.

Atracción Repulsión
Fuerzas dipolo-dipolo
COMO RESULTADO DE LA INTERACCIÓN DIPOLO-DIPOLO, LAS
MOLÉCULAS POLARES SE MANTENDRÁN MÁS FUERTEMENTE
UNIDAS ENTRE ELLAS QUE LAS MOLÉCULAS NO POLARES; ESTO
SE REFLEJA EN SUS PROPIEDADES FÍSICAS.
Enlace por puente de Hidrógeno
Es el tipo de interacción dipolo-dipolo más fuerte.

El átomo de hidrógeno actúa como puente entre dos átomos

electronegativos (O, N).

Z= átomo muy electronegativo, generalmente O, N .

Cuando el hidrógeno esta enlazado a un átomo fuertemente

electronegativo la nube electrónica es completamente
distorsionada hacia dicho átomo (donor de enlace de hidrógeno)

La densidad positiva del hidrógeno es atraída fuertemente por la

densidad negativa del átomo electronegativo de otra molécula
(aceptor de enlace de hidrógeno)
Se simboliza mediante una línea de puntos.

Es más fuerte cuando forma una línea recta con los átomos
involucrados
Enlace de puente de hidrógeno en el agua
Agua en estado sólido!
LA EVIDENCIA MÁS COMÚN DE LA EXISTENCIA DEL PUENTE DE
HIDRÓGENO LA CONSTITUYE LOS ANORMALMENTE ALTOS PUNTOS
DE EBULLICIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS, ALCOHOLES Y MUCHAS
AMINAS.
Dipolo-Dipolo Inducido

Una molécula con dipolo permanente repele los electrones de

otra molécula, “induciendo” en dicha molécula un momento
dipolar (dipolo inducido).

Acetona Hexano
Dipolo inducido-Dipolo Inducido
Fuerzas de dispersión de London
Las fuerzas de London existen en todas las moléculas, sean polares o no.

En las moléculas no polares son las únicas fuerzas intermoleculares que

existen.

Moléculas A y B de un compuesto no
polar

En un determinado momento la molécula A

presenta un dipolo instantáneo (inducido)
debido a su campo eléctrico fluctuante.

La molécula B cercana “siente” el

dipolo temporal de la molécula A,
generando un dipolo temporal
complementario (inducido)
El campo eléctrico de ambas moléculas fluctúa pero
siempre resulta en una atracción débil entre ambas.

Fuerzas de dispersión en moléculas de pentano

Fuerzas de dispersión de London
LA POLARIZABILIDAD PREDICE LA MAGNITUD DE LAS
FUERZAS DE LONDON.

LA POLARIZABILIDAD ES LA HABILIDAD DE LOS

ELECTRONES DE UN ÁTOMO DE RESPONDER A CAMBIOS
EN EL CAMPO ELÉCTRICO.

ÁTOMOS CON ELECTRONES MENOS RETENIDOS SON MÁS

POLARIZABLES.

A MAYOR TAMAÑO Y MASA MOLECULAR MAYOR

POLARIZABILIDAD.
Puentes de hidrógeno
Aumento en la
intensidad de los
Dipolo-dipolo normal diferentes tipos de
fuerzas

Dispersión de London
 ¿Cómo influyen las fuerzas de atracción
intermoleculares en las propiedades físicas de
los compuestos orgánicos?

Punto de ebullición
Temperatura a la cual un compuesto líquido se
convierte en gas.
Depende de la intensidad de las fuerzas que unen a
las moléculas en el estado líquido.
Los alcanos al ser no polares tienen puntos de
ebullición relativamente bajos (fuerzas de dispersión
de London).
 Ejemplos:

Nombre Estructura PM μ (D) pe (º C)

Pentano CH3CH2CH2CH2CH3 72 0 36

1-cloropropano CH3CH2CH2 - Cl 78.5 2.10 47

Butanal CH3CH2CH2CH=O 72 2.72 76

Butanol CH3CH2CH2CH2 -OH 74 1.63 118

Otros ejemplos:
Similar masa
Punto de fusión

Temperatura a la que un sólido se convierte en

líquido.
Depende del tipo de fuerzas que unen a las moléculas
y del empaquetamiento de éstas en la red cristalina.
Cuanto más simétrica la molécula mejor se acomoda en
la red cristalina y mayores son los puntos de fusión
Puntos de ebullición y de fusión en alcanos lineales:

“Cuanto mayor es el peso molecular, mayor es la intensidad de las

fuerzas de dispersión de London”
 Menor superficie
de contacto

Para compuestos de peso molecular similar “Cuanto mayor

es la superficie molecular, mayor es la intensidad de las
fuerzas de dispersión de London”
2-metilpentano 2,3-dimetilbutano 2,2-dimetilbutano

Menor superficie
de contacto
Mayor simetría
Fuerzas intermoleculares en una proteína:
Fuerzas intermoleculares en el ADN:
Puente de Hidrógeno en la celulosa:
 Solubilidad
Las fuerzas intermoleculares determinan la solubilidad de
los compuestos orgánicos.

Efecto de la polaridad sobre la solubilidad:

Regla general: “Lo semejante disuelve a lo semejante”

• Solutos polares se disuelven en disolventes polares.

• Solutos no polares se disuelven en disolventes no

polares.

• Moléculas con fuerzas intermoleculares similares se

mezclan con libertad.
Soluto Polar en solvente polar
El agua disuelve solutos iónicos formando interacciones ion-
dipolo.
Estas interacciones son suficientemente fuertes para superar la
energía de interacción entre los iones del soluto.
Solvatación de una molécula polar por moléculas de agua

dipolo-dipolo

Puente de hidrógeno
¿POR QUÉ A ES MENOS SOLUBLE EN AGUA QUE B A
PESAR DE QUE TIENEN LOS MISMOS GRUPOS
FUNCIONALES?
 Soluto Polar en solvente no polar

Ej: ClNa /hexano

 Soluto no polar en solvente no polar

Soluto no polar
Se disuelve
Soluto no polar en solvente polar

Soluto no polar no se disuelve

El metanol (una molécula similar al agua) se disuelve en agua en todas
las proporciones interaccionando a través de puentes de hidrógeno.

Un grupo alquilo grande puede revertir la habilidad del grupo polar de

disolver la molécula en agua.
El decanol es solo débilmente soluble en agua:
 SOLUBILIDAD DE ALCOHOLES EN AGUA

Alcohol Solubilidad
(g/ 100 g H2O)
CH3OH ∞
CH3CH2OH ∞
CH3CH2CH2OH ∞
CH3CH2CH2CH2OH 7.9
CH3CH2CH2CH2CH2OH 2.3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH 0.6
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH 0.2
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH 0.05
Estereato de sodio

Acción detergente
de los jabones
Micelas de jabón:
 Solvatación

Proceso mediante el cual las unidades

estructurales del soluto son separadas y
rodeadas por las moléculas del solvente
 Solventes próticos

Son aquellos que tienen en su estructura

hidrógeno unido a un elemento muy
electronegativo como el nitrógeno y el
oxígeno.

Ejemplos:

H2O y CH3CH2OH
 Solventes apróticos

Son disolventes polares que no contienen

hidrógeno potencialmente ácido (no tienen
hidrógeno unido a O o N).
Ejemplos:
O O
║ ║
CH3 – S – CH3 H – C – N (CH3)2

Dimetilsulfóxido N,N-dimetilformamida
 Efectos estructurales

EFECTO INDUCTIVO

Electrónicos EFECTO MESOMÉRICO ó DE RESONANCIA

EFECTO HIPERCONJUGATIVO

Estéricos
EFECTO INDUCTIVO, I
Efecto –I del flúor en el fluoroetano
EFECTO MESOMÉRICO (M) ( ó DE RESONANCIA)

-M O +M

C O
C C C C
 +M el grupo cede electrones
-M el grupo atrae electrones

Los otros efectos lo vemos más adelante...

 ÁCIDOS Y BASES

Definición de Arrhenius
Definición de Brönsted- Lowry
Definición de Lewis
Ácidos y Bases de Lewis
La fuerza de ácidos y bases

En solución acuosa diluída:

En general:

A mayor valor de pKa menor acidez

Fuerza relativa de algunos ácidos y bases comunes
 9 A mayor fuerza del ácido, más débil es su base conjugada

Mayor basicidad

Base muy débil Base débil Base fuerte

pKa (HCl) = -7 pKa (CH3COOH) = 4.75 pKa (H2O) = 15.7

9 Las reacciones ácido-base siempre favorecen la formación del par

ácido/base débil.

Ácido fuerte Base fuerte Base débil Ácido débil

 La metilamina es una base más fuerte que el amoníaco

El ácido conjugado de la metilamina es más débil que el ácido conjugado

del amoníaco.
Para resolver:
Formación de sales

Ácido benzoico
Soluble en agua
Insoluble en agua

Anilina
Insoluble en agua Soluble en agua
Efectos estructurales sobre la acidez

™ Electronegatividad

™Fuerza del enlace - Tamaño.

™Hibridación

™Efectos inductivos

™Efectos de Resonancia
Estructura y acidez

Electronegatividad aumenta

(Tamaño similar)

Acidez aumenta

Más
estable

Basicidad aumenta
La fuerza del enlace predomina sobre la electronegatividad
cuando no se comparan elementos de la misma fila.

Acidez aumenta

Fuerza del enlace H-X aumenta

Más
estable
Basicidad aumenta
Efecto de la hibridación
¿Cómo se justifica el siguiente orden de acidez?

Electronegatividad relativa sp > sp2 > sp3

Mayor acidez

Más
Mayor basicidad estable
Efecto inductivo:

Dispersión de la carga negativa

Mayor estabilidad de
la base conjugada
 EL EFECTO DE RESONANCIA

ácido acético etanol

Los ácidos carboxílicos son más ácidos que los alcoholes

Efecto inductivo
 Ión acetato Ión etóxido

Base más débil Base más fuerte

Más estable

Todo factor que estabilice a la base conjugada de un ácido, aumenta

la fuerza del ácido.

Las bases conjugadas de los ácidos carboxílicos son más estables que
las de los alcoholes.
ión acetato iión etóxido

electrones
Electrones localizados
deslocalizados
Estabilización por resonancia

Estructuras de
resonancia

Híbrido de resonancia

No presenta estabilización por resonancia

Híbrido de resonancia
 Teoría de la resonancia

Estructura del benceno

Esqueleto σ Mapa
Orbitales p Enlaces π
electrostático
 1965

Paul Sabatier

1901

1930

Difracción de Rayos X y
Difracción electrónica
Las formas de resonancia individuales son imaginarias, no reales
La deslocalización electrónica es más efectiva si todos los
átomos que comparten a los electrones se encuentran
situados en un mismo plano o muy cercano a la planaridad.

Superposición efectiva de orbitales p

Los 8 electrones en el
ciclooctatetraeno no están
deslocalizados
Estructura del nitroetano

nitroetano

Estructuras de
resonancia

Híbrido de resonancia
 Reglas para dibujar las estructuras de resonancia

Regla 1

Las formas de resonancia difieren únicamente en la posición de los electrones π

ó electrones de no enlace. La conectividad de los átomos es la misma.
nitrometano nitrito de metilo

Dos compuestos distintos

(distinta conectividad)
Regla 2

Las formas de resonancia obedecen a las reglas de valencia normales. Para los
elementos del segundo período se cumple la regla del octeto.
Estructuras de Lewis correctas

10 electrones en el N
No es una estructura de
Lewis correcta.
Regla 3

Cada estructura de resonancia debe tener el mismo número de electrones y

la misma carga neta.

sp2
Electrones deslocalizados Electrones localizados
Regla 4
Cada estructura contribuyente debe tener el mismo número de electrones
desapareados.

sp2

Estructuras de resonancia del radical pentadienilo

Regla 5

Las diferentes formas de resonancia no tienen que ser necesariamente

equivalentes

No equivalentes
Equivalentes

Igual estabilidad
Igual contribución al híbrido
Regla 6

Cuando dos o más estructuras de resonancia cumplen la regla del octeto,

la más estable es aquella que presenta la menor separación de cargas
opuestas.

I II
La estructura I es más estable, contribuye más al híbrido de
resonancia.

Más estable
Más estable
Un ácido
Una amida
carboxílico
Regla 7

Cuando dos o más estructuras de resonancia cumplen la regla del octeto

y uno o más átomos poseen carga, la estructura resonante más estable
es aquella en la cual la carga negativa se encuentra sobre el átomo más
electronegativo.

ión cianato

Más estable

ión enolato

Más estable
 3º 1º 2º
No se considera

¿Cuándo una estructura resonante es menos estable?

Cuando tiene un átomo con el octeto incompleto.
Cuando una carga negativa no está en el átomo más electronegativo ( o
una carga positiva no está en el átomo menos electronegativo)
Cuando presenta separación de cargas

Regla 8

El híbrido de resonancia es más estable que cualquier forma de resonancia

individual.
Otros ejemplos

1,3-butadieno
 Catión alilo
sp2
anilina
Catión bencilo
radical bencilo
Justificar los siguientes ordenes de acidez

fenol ciclohexanol etanol

ión anilinio ión ciclohexilamonio