PRÁCTICA 10.

CINÉTICA QUÍMICA

Resultados y cuestiones
1. Escribir las semirreaciones iónicas de oxidación y reducción, así como la
reacción global que tiene lugar.
Reacción global: MnO− 2− +
4 + C2 O4 + H −→ Mn
2+
+ CO2 + H2 O. El ion permanganto se reduce
+7 +2 +3 +4
(Mn −→ Mn) y el ion oxalato se oxida ( C −→ C ).

Semirreación de reducción: 5e− + MnO− +

4 + 8H −→ Mn
2+
+ 4H2 O
Semirreación de oxidación: C2 O2−
4 −→ 2CO2 + 2e
−

(2 × Reducción) + (5 × Oxidación) = Reacción global ajustada

10e− + 2MnO− + 2−
4 + 16H + 5C2 O4 −→ 2Mn
2+
+ 8H2 O + 10CO2 + 10e−
Eliminamos los iguales en lados opuestos y queda: 2MnO− + 2−
4 + 16H + 5C2 O4 −→ 2Mn
2+
+ 8H2 O + 10CO2

2. Completar la siguiente tabal con los resultados obtenidos: (la denomina-

ción x' corresponde al ensayo que se repite).
Las concentraciones del ion amonio y oxalato se miden en µmol/L y la de ácido sulfúrico en mol/L.

Cuadro 1: Resultados experimento

Tiempo
Ensayos T (ºC) [MnO−
4] [C2 O2−
4 ] [H2 SO4 ] v = ∆[MnO−
4 ]/∆t
Ensayo x Ensayo x' Media
1 y 1' 53 5 · 10−10 1,5 · 10−9 0.25 17 19 18 2,77 · 10−11 µmol/L·s
2 y 2' 45 5 · 10−10 1,5 · 10−9 0.25 57 57 57 8,77 · 10−12 µmol/L·s
3 y 3' 32 5 · 10−10 1,5 · 10−9 0.25 1' 30 1' 27 1' 29 5,62 · 10−12 µmol/L·s
4 y 4' 23 5 · 10−10 1,5 · 10−9 0.25 3' 53 3' 45 3' 49 2,18 · 10−12 µmol/L·s
5 y 5' 45 5 · 10−10 1,5 · 10−9 0.25 9 10 9.5 5,26 · 10−11 µmol/L·s

1
3. Hacer una gráca de la velocidad de reacción frente a la temperatura
utilizando los datos de los cuatro primeros ensayos. Comenta esta gráca.

Figura 1: Gráca de velocidad de reacción frente a distintas temperaturas

4. Has obtenido la velocidad media de reacción como el cociente entre la

concentración de MnO−4 consumido y el tiempo en el que se consume, es
decir:v = [MnO−4 ]xinicial /t (Tabla 1). Por otra parte, la velocidad de esta reac-
ción es proporcional a k si las concentraciones iniciales a las que se mide
son constantes: v = k[MnO−4 ]xinicial . Igualando ambas expresiones de velocidad,
puedes obtener la constante de velocidad como la inversa de los tiempos me-
didos por una constante, k = cte/t, para cada temperatura, de modo que
Ln k = Ln cte + Ln(1/t). A partir de los valores de k obtenidos determinar
la energía de activación de la reacción mediante la forma linearizada de la
ley de Arrhenius: Ln k=Ln A  (Ea/R)(1/T) . (Haz la representación de los
datos y obtén la Ea del ajuste por mínimos cuadrados).
Primero calculamos la k para cada tiempo:

1
kt=18” = 18” = 0,0556 −→ ln(kt=18” ) = −2,90
1
kt=52” = 52” = 0,0192 −→ ln(kt=52” ) = −3,95
1
kt=89” = 89” = 0,0112 −→ ln(kt=89” ) = −4,49
1
kt=229” = 229” = 0,0044 −→ ln(kt=229” ) = −5,43
1
kt=9,5” = 9,5” = 0,1053 −→ ln(kt=9,5” ) = −2,25

2
 Luego representamos los valores para calcular la Ea:

Figura 2: ln(k) frente al inverso de la temperatura

De la ecuación de Arrhenius sabemos que la pendiente b (slope) es la -Ea/R, donde R=8.314

J/molK. Con cálculos obtenemos que:

Ea = b · R = −7382,87071 · 8,314 = −61381,187 ⇒ 61381,187 (La eneregı́a de activación es siempre mayor de 0)

5. ¾Cómo afecta la adición de sulfato de manganeso a la velocidad de la

reacción? ¾Es un catalizador positivo o un inhibidor de esta reacción? ¾Qué
tipo de catálisis se produce?
Aumenta la velocidad de la reacción.
Es un catalizador positivo.
Se produce una catálisis homogenea.

6. Si junto con el ensayo 5 se realizaran otros (6, 7, 8...) a distintas tem-

peraturas, ¾se modicaría la velocidad de reacción? Razonar la respuesta.

Sí. La T inuye en la reacción como se demuestra en la ecuación de Arrhenius.