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UNIDAD 3

LOS GASES

UNIDAD 3
1
DEFINICION

Se define como gas (científico Jan Baptista van


Helmont en el siglo XVII, sobre el latín chaos) al
estado de agregación de la materia en el cual,
bajo ciertas condiciones de temperatura y
presión, sus moléculas interaccionan solo
débilmente entre sí, sin formar enlaces
moleculares, adoptando la forma y el volumen del
recipiente que las contiene y tendiendo a
separarse, esto es, expandirse, todo lo posible
por su alta concentración de energía cinética.
2
Estados de
agregación de la
materia

sólido líquido Gaseoso


SUSTANCIAS QUE EXISTEN COMO
GASES
El comportamiento de las sustancias que existen como
gases en condiciones atmosféricas normales de presión y
temperatura, es decir, a 25°C y 1 atmósfera (atm) de
presión.
Los elementos que son gases en condiciones
atmosféricas normales son el hidrógeno, el nitrógeno, el
oxígeno, el fluor y el cloro, existen como moléculas
diatómicas gaseosas: H2, N2, O2, F2 y Cl2. Un alótropo de
oxígeno, ozono (O3) , también es un gas a temperatura
ambiente. Todos los elementos del grupo 8A,gases
nobles, son gases monoatómicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y
Rn.
CARACTERISTICAS DE UN GAS

Los gases son fluidos altamente compresibles, que


experimentan grandes cambios de densidad con la
presión y la temperatura. Las moléculas que
constituyen un gas casi no son atraídas unas por
otras, por lo que se mueven en el vacío a gran
velocidad y muy separadas unas de otras, explicando
así sus propiedades.
CARACTERISTICAS DE UN GAS

Las moléculas de un gas se encuentran


prácticamente libres, de modo que son
capaces de distribuirse por todo el espacio en
el cual son contenidos.
CARACTERISTICAS DE UN GAS

El movimiento molecular de los gases resulta


por completo aleatorio, y las fuerzas de
atracción entre sus moléculas son tan pequeñas
que cada una se mueve en forma libre y
fundamentalmente independiente de las otras.
Sujetos a cambios de temperatura y presión, es
fácil predecir el comportamiento de los gases.
Propiedades de los Gases

Los Gases están


formados por
partículas que se:
Difunden.
Expanden.
Comprimen
Tienen Volumen
Tienen Masa.
¿Qué
propiedades se
descubren al
quemar un
incienso?
Como se sabe
que hay incienso
por toda la sala?
DIFUSIÓN
Mezcla gradual de un gas con otro. Las
moléculas de una sustancia se esparcen por
la región ocupada por otras, colisionando y
moviéndose aleatoriamente.
EXPANSIBILIDAD
La expansibilidad de los gases es la
tendencia que tienen los gases al aumentar
de volumen a causa de la fuerza de repulsión
que obra entre sus moléculas. Los gases
pueden expandirse hasta ocupar todo el
espacio disponible.
COMPRESION
Capacidad de un gas para disminuir su
volumen ó la reducción de la misma
cantidad de sustancia para ocupar un
espacio menor.
FLUIDEZ
Capacidad de los gases que les confiere la
habilidad de poder pasar por cualquier orificio o
agujero por más pequeño que sea, siempre que
esté a un mismo o inferior nivel del recipiente en el
que se encuentren.

Orificio
pequeño

¿qué pasa cuando inflamos un globo pinchado?


¿cómo podemos llamar esa propiedad?
MISCIBILIDAD
Cuando dos o más gases se encuentran ocupando
el mismo espacio, sus partículas se entremezclan
completa y uniformemente
VOLUMEN
• El volumen de un gas corresponde a la cantidad de
gas que contiene un recipiente determinado,
sabiendo que el volumen es la ocupación de un
espacio. Considerar que varia dependiendo de la
presión y temperatura.
Estados de la materia

Sólidos Líquidos
Gases
Propiedades

Masa Volumen Difusión Compresión Fluidez

MODELO CORPUSCULAR
Modelo Corpuscular y
Teoría Cinética de los
Gases
MODELO CORPUSCULAR

¿De qué esta hecha la materia?


¿En qué estados se presenta la materia?
¿Cómo es el ordenamiento espacial de cada
estado?
¿Cómo se encuentran las partículas que
componen un gas, juntas o separadas?
MODELO CORPUSCULAR
La materia es un conglomerado de partículas o
moléculas, que se pueden encontrar en tres estados
de agregación:
sólido
líquido

gas

Además, estas partículas están en un movimiento


constante a lo que se conoce como Teoría Cinética.
Teoría Cinética de los Gases
1. Las moléculas están
en rápido y continuo
movimiento errático.

2. Los gases se componen de


moléculas y la distancia
promedio entre ellas es
muy grande en
comparación al volumen
real que ocupan.
Teoría Cinética de los Gases

3. No existen fuerzas de
atracción o repulsión
entre las moléculas
que forman un gas.
4. Los choques entre las
moléculas son
perfectamente
elásticos.
VACIO

El término se refiere a cierto espacio lleno con


gases a una presión total menor que la presión
atmosférica, por lo que el grado de vacío se
incrementa en relación directa con la
disminución de presión del gas residual. Esto
significa que cuanto más se disminuya la
presión, mayor vacío se obtendrá, lo que
permite clasificar el grado de vacío en
correspondencia con intervalos de presiones
cada vez menores. Cada intervalo tiene
características propias.
Gases Propiedades
Masa
Volumen
Difunde
Comprime
Expande
Fluye

Modelo Corpuscular
y Teoría Cinética
Analizando
¿Porqué una persona con esquí no se hunde en la nieve?
Si una persona camina con tacos por la arena y otra
descalza, ¿son iguales las huellas que dejan?
¿Cuándo se ejerce mas presión en el suelo?
¿Qué es la presión?

P= F
A

Presión fuerza ejercida por unidad de área


Presión de un gas
Las partículas
de gas
encerradas en
el recipiente
ejercen presión
sobre la
ઽઽઽ superficie con
la que está en
Gas contacto.
La presión se
mide en:
• atm
• torr,
• mmHg.
¿Que otros ejemplos conocen de
gases que ejercen presión en el
recipiente que las contiene?
TEMPERATURA

La temperatura es
aquella propiedad
física o magnitud que
nos permite conocer
cuanto frío o calor
presenta el cuerpo.
La temperatura se
mide en ºC, ºF, K.
Pensemos…
Relacionando la
definición de presión
con el concepto de
temperatura,
¿ podrías explicar
ahora porque se
reventó el globo de la
situación inicial??
¿Cómo es el movimiento de las
partículas cuando se aplica calor?
¿Qué pasa con la presión si
mantenemos el volumen
constante?
¿Qué pasa con el volumen de un gas cuando
aumentamos la temperatura, en un
recipiente expandible?

¿Cómo es la
presión en
ambos
casos?
33
PRESION ATMOSFERICA
Los átomos y las moléculas de los gases en la
atmósfera, como el resto de la materia, están sujetos a
la atracción gravitacional de la Tierra, por consiguiente,
la atmósfera es mucho más densa cerca de la superficie
de la Tierra que en altitudes elevadas.
De hecho, la densidad del aire disminuye con rapidez al
aumentar la distancia de la Tierra.
La fuerza que experimenta cualquier superficie expuesta a
la atmósfera de la Tierra es igual al peso de la columna de
aire que está encima de ella. La presión atmosférica
es la presión que ejerce la atmósfera de la Tierra. El valor
real de la presión atmosférica depende de la localización,
la temperatura y las condiciones climáticas.
34

Leyes de los gases


Ley de Boyle-Mariotte.
Ley de Charles Gay.Lussac.
Gases ideales.
Teoría cinética de los gases.
Ecuación general de un gas ideal.
Volumen molar.
Mezcla de gases. Presión parcial.
35

Leyes de los gases

Ley de Boyle-Mariotte (a “T” constante).


p · V = constante; p1 . V1 = p2 . V2

Ley de Charles Gay-Lussac


(a “p” constante).

V V1 V2
— = constante ; —— = ——
T T1 T2
LEY DE BOYLE RELACION DE PRESION - VOLUMEN

A temperatura constante el volumen


(V) ocupado por un una masa
definida de un gas es inversamente
proporcional a la presión aplicada.

Robert Boyle,
(1627-1691)
Filósofo, químico, físico
e inventor Irlandes.
Ley de Boyle: A una temperatura constante
y para una masa dada de un gas, el
volumen del gas varía de manera
inversamente proporcional a la presión
absoluta que recibe.
Lo anterior quiere decir que cuando
un gas ocupa un volumen de un litro
a una atmósfera de presión, si la
presión aumenta a dos atmósferas, el
volumen ahora será de medio litro.
Esta ley también significa que la presión
multiplicada por el volumen, es igual a una
constante, para una determinada masa de
un gas a una temperatura constante. De
donde la Ley de Boyle se expresa
matemáticamente de la siguiente manera:
P= Presión
V= Volumen
K= Constante Temperatura

PxV=K
(a) (b)

Presión aumentada

Volumen =1 Litro Volumen = 0.5 Litro

P1V1 = P2V2
Demostración de la Ley de Boyle: al
aumentar la presión, disminuye el volumen
de un gas
Al aumentar el volumen, las partículas (átomos o
moléculas) del gas tardan más en llegar a las
paredes del recipiente y por lo tanto chocan
menos veces por unidad de tiempo contra ellas.
Esto significa que la presión será menor ya que
ésta representa la frecuencia de choques del gas
contra las paredes.

Cuando disminuye el volumen la distancia que


tienen que recorrer las partículas es menor y por
tanto se producen más choques en cada unidad de
tiempo: aumenta la presión.
Lo que Boyle descubrió es que si la
cantidad de gas y la temperatura
permanecen constantes, el producto
de la presión por el volumen siempre
tiene el mismo valor.
En conclusión.

El volumen es inversamente proporcional a la


presión:

Si la presión aumenta, el volumen disminuye.


Si la presión disminuye, el volumen aumenta.
Esta es una ley isotérmica, es decir a
temperatura constante.
LEY DE BOYLE
PxV = k ( n, T, constante)
LEY DE BOYLE
LEY DE BOYLE
48

Ley de Boyle

Una muestra de oxigeno ocupa 10 L bajo una presión de


790 torr, ¿a que presión debería ocupar éste un volumen
de 13.4 L, si la temperatura no cambia?
Ley de Charles
Jack Charles estudió por
primera vez la relación entre el
volumen y la temperatura de
una muestra de gas a presión
constante.

1746 - 1823

Observó que cuando se


aumentaba la
temperatura, el volumen
del gas también
aumentaba y que al
enfriar el volumen
disminuía.
Relación temperatura-volumen: Ley de Charles

Los globos con aire caliente se elevan


porque el aire se expande cuando se
calienta.
El aire caliente del globo es menos
denso que el aire frío circundante a la
misma presión. Esta diferencia de
densidad ocasiona que el globo
ascienda.
Por el contrario, un globo se encoje
cuando el gas en su interior se enfría.
La relación entre el volumen de un gas
y la temperatura fue descubierta en
1787 por el científico francés Jacques
Charles (1746-1823).
Relación temperatura-volumen: Ley de Charles
Charles descubrió que el volumen de
una cantidad fija de gas a presión
constante aumenta linealmente con la
Temperatura
Algunos datos típicos se muestran en
la figura.
Obsérvese que la línea extrapolada
(extendida), la cual aparece como
una línea punteada, pasa por los
—273 °C.
También observe que se predice que
el gas tendrá un volumen igual a cero
a esta temperatura.
Sin embargo, esta condición nunca se
presenta debido a que todos los
gases se licúan o se solidifican antes
de alcanzar esta temperatura.
52
Relación temperatura-volumen: Ley de Charles

En 1848, William Thomson (1824-1907), un físico


inglés cuyo título era Lord Kelvin, propuso una
escala de temperatura absoluta, ahora conocida
como escala Kelvin. En esta escala, 0 K, que es
conocida como:
cero absoluto, es igual a —273.15 °C.
En términos de la escala Kelvin, la ley de Charles
puede expresar se como sigue: el volumen de
una cantidad fija de gas mantenida a presión
constante, es directamente proporcional a su
temperatura absoluta.
De este modo, al duplicar la temperatura absoluta,
digamos de 200 a 400 K, ocasiona que el volumen
del gas se duplique. Matemáticamente, la ley de
Charles toma la siguiente forma:
V = constante X T ó V/T = constante
El valor de la constante depende de la presión y de
la cantidad de gas.
Relación temperatura-volumen:
Ley de Charles
Relación temperatura-volumen:
Ley de Charles
EJEMPLO DE LA LEY DE CHARLES
Una muestra de nitrógeno ocupa 117 ml a 100 °C . ¿A
qué temperatura debería el gas ocupar 234 ml si la
presión no cambia?

V1 = 117mL
T1 = 100 °C + 273 = 373 K
V2 = 234 mL
T2 = ?
Ley de Gay Lussac
Relación temperatura-presión

“Si se mantiene constante el volumen de


una cierta cantidad de gas, la temperatura
varía directamente proporcional a la
presión en un cambio de estado”.

T1 p1
=
T2 p2
57

Ley de Gay Lussac

La presión del gas es


directamente
proporcional a su
temperatura:
Si aumentamos la
temperatura aumentará
la presión.
Si disminuimos la
temperatura disminuirá
la presión
58
Ley de Gay Lussac

Una lata vacía de aerosol de 200 ml contiene gas a 585 mm


Hg y a 20°C. ¿Cuál es la presión que se genera en su
interior cuando se incinera en una fogata a 700°C?

Datos:
T1 = 20°C + 273 = 293 K
P1 = 585 mmHg
T2 = 700°C + 273 = 973 K
P2 = ?

P1/T1 = P2/T2
P2 = P1(T2/T1)
P2 = 585 mmHg (973 K/ 293 K)

P2 = 1943 mmHg
59
Ley de Avogadro
Relación entre volumen y cantidad
El trabajo del científico italiano Amadeo Avogadro complementó los
estudios de Boyle, Charles y Gay-Lussac. En 1811 publicó una hipótesis
donde estableció que a la misma temperatura y presión, volúmenes iguales
de diferentes gases contienen el mismo número de moléculas (o átomos si
el gas es monoatómico). De ahí que el volumen de cualquier gas debe ser
proporcional al número de moles de moléculas presentes, es decir

k4 = RT/P
60
Ley de Avogadro
Relación entre volumen y cantidad

“Volúmenes iguales de gases ideales a una


presión y temperaturas constantes
particulares, contiene el mismo número
de moléculas”
V
= C
n
V1 V2
=
n1 n2
Resumen

A continuación presentamos un resumen de las leyes de


los gases que hemos analizado hasta el momento:

Podemos combinar las tres expresiones a una sola


ecuación maestra para el comportamiento
de los gases:
62

Resumen
Gas Ideal
Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de
partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no
interactúan entre sí. El concepto de gas ideal es útil porque el
mismo se comporta según la ley de los gases ideales, una
ecuación de estado simplificada.
Las moléculas de un gas ideal no se atraen o se repelen entre
sí, y su volumen es despreciable en comparación con el
volumen del recipiente que lo contiene. Aunque en la
naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias en el
comportamiento de los gases reales en márgenes razonables
de temperatura y presión no alteran sustancialmente los
cálculos.
Por lo tanto, podemos usar con seguridad la ecuación del gas
ideal para resolver muchos problemas de gases.
64
Ecuación general de los
gases ideales.

La constante depende de la cantidad de gas.


Para 1 mol Para “n” moles
P·V P·V
——— = R ; ——— = n · R
T T
que suele escribirse de la siguiente forma:

p.V=n.R.T

R = 0.082 atm.L/K.mol = 8.31 J/mol·K


65

Condiciones normales

Se denominan condiciones normales


(C.N.) a las siguientes condiciones de
presión y temperatura:

P = 1 atmósfera
T = 0 ºC = 273 K
66
Ejemplo: A la presión de 3 atm y 20 ºC,
una cierta masa gaseosa ocupa un
volumen de 30 litros. Calcula el volumen
que ocuparía en condiciones normales.

p1·V1 p2· V2 p1·V1·T2


——— = ———— ⇒ V2 = ————— =
T1 T2 p2·T1
3 atm · 30 l · 273 K
V2 = —————————— = 83.86 litros
1 atm · 293 K
67
Ejercicio: Calcula la masa molecular de un
gas, sabiendo que 32,7 g del mismo
ocupan a 50ºC y 3040 mm de Hg de
presión un volumen de 6765 ml

Como
m m
n =—— ⇒ p · V = —— · R · T
PM PM

Despejando M queda:
m ·R ·T 32,7 g ·0’082 atm ·L ·323 K 760 mm Hg
PM= ———— =——————————————— ·——————
P·V mol ·K· 6,765 L ·3040 mm Hg 1 atm

PM = 32,0 g/mol
68
Ejercicio: ¿Qué volumen ocupará un
mol de cualquier gas en condiciones
normales?
Despejando el volumen:
n·R·T 1 mol · 0’082 atm · L · 273 K
V= ————— = ——————————————— =
p mol · K 1 atm
= 22.4 litros

El volumen de un mol (V/n) se denomina


Volumen molar que se expresa como
22.4 L/mol y es idéntico para todos los gases tal y
como indica la hipótesis de Avogadro.
69
Ejercicio: La densidad del gas butano (C4H10)
es 1,71 g · l-1 cuando su temperatura es 75 ºC
y la presión en el recinto en que se encuentra
640 mm Hg. Calcula su masa molar.
Como: n = m / M(C4H10) y densidad: d = m / V
P · V = n · R · T = (m/M) · R · T
de donde: m·R·T d·R·T
M = —————— = ————
P·V p
1,71 g · 0,082 atm · L · 348,15 K 760 mm Hg
M = ———————————————— · —————— =
L· mol · K · 640 mm Hg 1 atm
M= 58 g/mol que coincide con el valor numérico
calculado a partir de Mat:
M (C4H10) = 4 Mat(C) +10 Mat(H)= 4 ·12 u + 10 ·1 u = 58 u
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES

Formulada en el año
1803 por John Dalton.
Esta ley es muy útil cuando
deseamos determinar la
relación que existe entre
las presiones parciales y la
presión total de una
mezcla de gases.
Importante porque hasta el momento se ha
estudiado el comportamiento de sustancias
gaseosas puras, pero en los experimentos a
menudo se utilizan mezclas de gases.
Ley de Dalton

“ La presión total de una mezcla de gases


es igual a la suma de las presiones
parciales que cada gas ejercería si
estuviera solo

Ley de Dalton
¿Cómo se comporta las mezclas de dos o
mas gases distintos, como por ejemplo el
aire?

En una mezcla de gases ideales, la presión


total ejercida es igual a la suma de las
presiones parciales de cada gas, el número
de moles total es igual a la suma de los
números de moles de cada gas presente.
74
Presión Parcial
Se define como presión parcial de un gas en una
mezcla, a la presión que ejercería en caso de ocupar él
solo el mismo volumen a la misma temperatura. Esto
sucede porque las moléculas de un gas ideal están tan
alejadas unas de otras que no interactúan entre ellas.
La presión total es igual a la suma de las presiones
parciales individuales de los gases que forman la
mezcla:
Pt = P1 + P2 + P3 + … + Pn

Numero total de moles :

Nt = N1 + N2 + … + Nn

La presión parcial responde a la ecuación:

P1 = Pt * N1/Nt
75

Presión parcial
Cuando existe una mezcla de gases se
denomina “presión parcial” de un gas a la
presión ejercida por las moléculas de ese gas
como si él solo ocupara todo el volumen.
Se cumple, por tanto la ley de los gases para
cada gas por separado
Si, por ejemplo hay dos gases A y B
pA·V = nA·R · T ; pB·V = nB·R·T
76

Presión parcial

pA·V = nA·R · T ; pB·V = nB·R·T


Sumando miembro a miembro ambas
ecuaciones:
(pA + pB) ·V = (nA+ nB) · R · T
Como la suma de la presiones parciales es
la presión total: ptotal = pA+ pB
se obtiene que
p ·V = n ·R ·T (ecuación general)
77

Presión parcial
La presión parcial es directamente
proporcional al nº de moles:
nA pA nA
—— = —— ⇒ pA = —— · p = χA · p
n p n
donde χA se llama fracción molar. Igualmente:
nB
pB = —— · p = χB · p
n
nA nB nA + nB
pA + pB = — · p + — · p = ——— · p
n n n
p = p A + pB
Expresando en matemáticas, si un
sistema contiene más de dos gases, la
presión parcial del componente i se
relaciona con la presión total por:
Pi = Xi PT
Cómo se determinan las presiones parciales? Un
manómetro únicamente mide la presión total de
una mezcla gaseosa. Para obtener las presiones
parciales, necesitamos conocer las fracciones
molares de los componentes, lo cual podría
implicar elaborados
análisis químicos.
El método más directo para medir las presiones
parciales es usar un espectrómetro de masas .
Las intensidades relativas de las señales de un
espectro de masas son directamente
proporcionales a las cantidades y, por lo tanto, a
las fracciones molares de los gases presentes.
Ejercicio :
Un compuesto gaseoso contiene el 40%
de cloro, el 35% de oxigeno y el 25% de
carbono. Calcular la presión parcial de
cada gas a la presión total de 760mm de
Hg

Razonamiento para el cloro:

760 mm de Hg 100%
X 40%

X = 304 mm de Hg
Razonamiento para el oxigeno:
760 mm de Hg 100%
X 35%
X = 266 mm de Hg

Razonamiento para el carbono:


760 mm de Hg 100%
X 25%
X = 190 mm Hg
Presión total: es igual a la suma de las
presiones parciales :

Cloro = 304mm de Hg
Oxígeno = 266 mm de Hg
Carbono = 190 mm de Hg

Presión total = 760 mm de Hg.


Ejemplo: Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de
C2H6 ocupa un volumen de 21,75 litros.
Calcula: a) la temperatura de la mezcla si la
presión total es de 0.5 atm; b) la presión
parcial de cada gas.
a) 4g
n (CH4) =————— = 0,25 mol
16 g/mol
6g
n (C2H6) =————— = 0,20 mol
30 g/mol
n (total) = n (CH4) + n (C2H6) = 0,25 mol +0,20 mol
= 0,45 mol
p ·V 0’5 atm · 21,75 L · mol · K
T = ——— = —————————————— = 295 K
n ·R 0,45 mol · 0,082 atm · L
Ejemplo: Una mezcla de de 4 g de CH4 y 6 g
de C2H6 ocupa un volumen de 21,75 litros.
Calcula: a) la temperatura de la mezcla si la
presión total es de 0.5 atm; b) la presión
parcial de cada gas.
b)
n (CH4) 0,25 mol
p (CH4) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol
p (CH4) = 0,278 atm
n (C2H6) 0,20 mol
p (C2H6) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol
p (C2H6) = 0,222 atm
Se comprueba que 0,278 atm + 0,222 atm = 0,5 atm
ESTEQUIOMETRIA DE GASES

Se utilizan las relaciones entre cantidades (en moles) y demasas


(en gramos) de reactivos y productos para resolver problemas
estequiometría. Cuando los reactivos, los productos, o ambos son
gases, también podemos emplear las relaciones entre cantidades
(moles, n) y volumen (V) para resolver los ejercicios.
DESVIACIÓN DE UN GAS IDEAS

Las leyes de los gases y la teoría cinética


molecular suponen que las moléculas en estado
gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya
sean de atracción o de repulsión. Otra
suposición es que el volumen de las moléculas
es pequeño, y por lo tanto despreciable, en
comparación con el del recipiente que las
contiene. Un gas que satisface estas dos
condiciones se dice que exhibe un
comportamiento ideal.
GASES IDEALES

SON LOS GASES QUE CUMPLEN


LAS LEYES DE LOS GASES
GASES REALES

SON LOS GASES QUE REALMENTE


EXISTEN Y CON LOS QUE PODEMOS
INTERACTUAR.
Desviación del comportamiento
ideal de los gases reales.

El grado en que un gas real se aparta del


comportamiento ideal puede verse
reacomodando la ecuación general del gas ideal.

P.V = z
R.T

• Si z = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual


para diferentes gases.
Desviación del comportamiento
ideal de los gases reales.
Gráfica para 1 mol
de distintos gases
en función de la
presión.
Los gases reales se
desvían del
comportamiento
ideal a presiones
altas.
A presiones bajas
la desviación del
comportamiento
ideal es pequeña.
¿Por qué se dan estas
desviaciones?

Los supuestos o postulados de la Teoría


Cinética Molecular nos ayudan a
comprender las razones.

Según la Teoría Cinética Molecular los


gases carecen de fuerzas de atracción y
no poseen volumen sus partículas.
¿Por qué se dan estas
desviaciones?
El espacio libre por el cual
pueden moverse la moléculas
es un poco menor al del
sistema.

En b) el volumen es menor por


un aumento de presión, por lo
tanto el volumen de las
partículas se hace más
significativo, y el espacio vacío
del sistema es menor

Esto genera que el V del gas


sea mayor al del espacio vació.
Vgas = Vpartículas + Vsistema
distinto de cero.
Como consecuencia …

PV = z
RT

Esto genera un aumento en el cociente de la


relación.
¿Por qué se dan estas
desviaciones?

La temperatura o Ec de las partículas compite


con las fuerzas de atracción de las mismas.
Al aumentar la temperatura, las fuerzas de
atracción de las partículas se hacen menos
importantes.
La desviación positiva perdura a Temperaturas
altas por el volumen finito de las partículas.
Resumiendo …

Los gases ideales son los que cumplen


con las Leyes de los Gases Ideales.
Los gases reales cumplen con las leyes de
los gases en determinadas condiciones.
Gases Reales

Se aproximan al
comportamiento ideal a altas
temperaturas y a bajas
presiones.
¿Qué sucede con los gases
reales que se trabajan en
condiciones que no son las
apropiadas?
Para predecir el comportamiento
de los gases reales en
condiciones poco apropiadas para
suponer comportamiento ideal, se
deber realizar una corrección e la
Ecuación General de los Gases.
Desviaciones en el
comportamiento de los gases
respecto a la idealidad y
corrección por la Ecuación de
Van Der Waals
Corrección de Van der Waals

La ecuación desarrollada por el científico


holandés Johannes Van der Waals, es una
de las más utilizadas para predecir el
comportamiento de los gases reales.

Debido a esto es que se conoce a esta


ecuación como Ecuación de Van der
Waals.
Ecuación General de los Gases Ideales:

PV = nRT

a esta ecuación hay que corregirle dos factores:

Uno correspondiente al volumen finito que si


tienen sus partículas, que repercuten en el
término del V de la ecuación.
El otro correspondiente a la presencia de fuerzas
de atracción entre partículas que no son
despreciables, y que repercuten el término de la
P de la ecuación
Volumen y Presión real de
los gases:

PV = nRT
V = (V* - nb) V* = volumen medido en un gas real
b = volumen de las partículas por mol,
característico de cada gas.

P = (P* - n2a ) P* = P medido de un gas ideal

V2 a = constante característico de cada gas


Cuando los gases se someten a bajas temperaturas y altas presiones su
comportamiento ya no es el que predicen las leyes de los gases ideales.
Por ejemplo el CO2 a menos de 40ºC ya no sigue la relación PV=k y por lo
tanto ya no se aplican las leyes de los gases ideales
Uno de los primeros intentos para corregir los gases por desviaciones de la
idealidad es la ecuación de Van Der Waals (VDW).
Cuando la temperatura del gas es baja, las moléculas se mueven mas lentamente y
las atracciones y repulsiones moleculares que no se presentan en los gases ideales,
ahora sí se manifiestan.
Las fuerzas de atracción son de mayor intensidad que las fuerzas de repulsión
molecular por lo que el efecto neto es que las moléculas tienden a aglomerarse y a
atraerse mutuamente.
Para compensar por este efecto VDW corrige la presión de la siguiente manera:

Preal = Pgas ideal-P’ Preal = Pgas ideal-n2a/V2


P’=n2a/V2=Magnitud de las fuerzas con que son atraídas las moléculas
Pk= Pgas ideal=presión cinética o presión ejercida por choques moleculares. Es la
presión que se registra en un gas ideal.

Pgas ideal = Preal+n2a/V2


Cuando la presión es muy alta es porque las moléculas están muy juntas. En
este caso además de manifestarse las fuerzas de atracción y repulsión, el
volumen de las moléculas ya debe tomarse en cuenta y corregirse.
V=Vrec-nb

Vrec=Volumen del recipiente que contiene el gas.


V= Volumen disponible para compresión
nb=Volumen de las moléculas
Corrigiendo en la ecuación general del estado gaseoso PV=nRT

Pgas ideal = Preal+n2a/V2 (Preal+n2a/V2)(Vrec-nb)=nRT


Y eliminando subíndices tenemos:

 n 2a 
 P + 2 ( V − nb) = nRT Ecuación de Van Der Waals
 V 
De manera mas simple, la ecuación de VDW puede expresarse en función de Vm
el volumen molar, el cual es igual al volumen del recipiente que contiene el gas
entre el numero de moles de gas Vm=V/n

 a 
 P + 2 (Vm − b ) = RT
 Vm 

Los términos a y b son diferentes para diferentes gases y se pueden


encontrar a partir de las constantes criticas:

27R 2Tc2 RTc


a= b=
64Pc 8Pc
Ecuación de Van der Waals

(P + a n2) ( V _ b) = nRT
V2 n

P* V*
(medidos experimentalmente)
111

p es la presión del fluido,


V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el
fluido,
a mide la atracción entre las partículas ,
b es el volumen disponible de un mol de partículas ,
n es el número de moles,
R es la constante universal de los gases ideales, ,
T es la temperatura, en kelvin.
Ejemplo 1: Para un gas cuya constantes críticas son Pc=48.7 atm y Tc=225.5ºK
encuentre el valor de las constantes a y b de la ecuación de VDW y empleando
esta misma ecuación, encuentre la presión que ejercen 50 moles de este gas
cuando ocupan un volumen de 10 litros a 20ºC.
a=27/64[(0.082)2×(225.5)2]/48.7=2.962 atm-lts2/mol2
b=(0.082×225.5)/(8×48.7)=0.0475 lts/mol
Vm=V/n=10 lts/50 moles=0.2 lts/mol
despejando P de la ec. de VDW tenemos:
RT a
P= − 2
P=83.6 atm ( Vm − b) Vm
Con la ley de los gases ideales P=nRT/V=112.2 atm.
Ejemplo 2: Que volumen ocupan 10 moles de monóxido de carbono a 0ºC y
una presión de 250 atm.
Para el CO a=1.346 atm-lts2/mol2 b=0.0386 lts/mol
Con la ecuación general del estado gaseoso: PV=nRT V=0.896 lts
Empleando la ecuación de VDW tenemos:

 a 
 P + 2 (Vm − b) = RT
 Vm 
El problema en esta ecuación es que el volumen molar Vm, necesario para
encontrar n el número de moles ó V el volumen del recipiente, no se puede
despejar de la ecuación de VDW porque es una ecuación cúbica
Esta debe desarrollarse y resolver la ecuación cúbica resultante empleando el
método de Newton-Raphson que es especial para la solución de ecuaciones de
orden superior.
Nota: El método de Newton-Raphson se explica en la parte final de este tema
de la guía.
RESUMEN

Leyes de los
gases

Ley combinada Ley de Ley de los


Ley de Boyle Ley de Charles Ley de Dalton
de los gases Avogadro gases ideales

A temperatura A temperatura y
A presión Combinación de presión
constante el las leyes de
volumen (V) constante, el constantes, el
volumen Boyle y Charles volumen V
ocupado por un
ocupado por P1V1/T1 ocupado por Es la suma de
una masa
una masa de =P2V2/T2 una muestra de todas las leyes
definida de un
gas definida es gas, es (Boyle, Charles,
gas es (n constante)
directamente directamente y Avogadro)
inversmente
proporcional a proporcional a proporcional al PV=RnT
la presión su temperatura número de
aplicada. absoluta. moles, n, del
V=RT gas.
V=R (1/P)
(P y n ctes) V=Rn
(T y n ctes)
(T y P ctes)

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