You are on page 1of 4

COMPARACIÓN DE LOS ALGORTMOS ESTEQUIMÉTRICO Y NO ESTEQUIOMÉTRICO PARA

EQUILIBRIO QUÍMICO

El objetivo de este trabajo es plantear una comparación de dos métodos algorítmicos de


balance de equilibrio para un problema con reacciones múltiples, con y sin el conocimiento de
su estequiometría

Ejemplo:

Para la primera parte del proceso de síntesis de amoniaco, al reformador entran 100 moles de
gas y 300 moles de agua, y reaccionan a una temperatura de 900°C y 1 atm

Se comienza revisando los datos necesarios para hacer el proceso, en la literatura, en este caso
se utilizó el libro Smith Van Ness para hallar las constantes para el cálculo de capacidad calorífica,
entalpías y energías libres de reacción para cada sustancia.

Cp
A B C D ∆H°f ∆G°f
CH4 1,702 0,009081 -0,000002164 0 -74520 -50460
C2H6 1,131 0,019225 -0,000005561 0 -83820 -31855
C3H8 1,213 0,028785 -0,000008824 0 -104680 -24290
H2O 3,47 0,00145 0 12100 -285830 -237129
CO2 5,457 0,001045 0 -115700 -393509 -394359
H2 3,249 0,000422 0 8300 0 0

METODO ESTEQUIOMÉTRICO

Para empezar, se hizo un tratamiento de algoritmo estequiométrico, se hace un balance


estequiométrico por reacciones
RX1 RX2 RX3

CH4 -1 0 0
C2H6 0 -1 0
C3H8 0 0 -1
H2O -2 -4 -6
CO2 1 2 3

4 7 10
H2

Se hace un balance de reacción en función de avance de reacción para poder hallar los datos en
el equilibrio

Nentrada Nsalida
CH4 100-ξ1
C2H6 100 100-ξ2
C3H8 100-ξ3
300-2ξ1-4ξ2-
300
H2O 6ξ3
CO2 0 ξ1+2ξ2+3ξ3

0 4ξ1+7ξ2+10ξ3
H2

Se procede a un tratamiento por reacción, se hallan los deltas de las constantes de Cp con la
fórmula SUMAPRODUCTO entre el coeficiente estequiométrico del componente y las constantes
de la capacidad calorífica, que posteriormente son cruciales para hallar las constantes de
equilibrio de la reacción

∆𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = ∑ 𝜗𝑖 ∗ 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑖

De igual manera para hallar los delta H y delta G de la reacción

∆𝐻°𝑓𝑟 = ∑ 𝜗𝑖 ∗ ∆𝐻0𝑖

∆𝐺°𝑓𝑟 = ∑ 𝜗𝑖 ∗ ∆𝐺0𝑖

∆𝐵 ∆𝐶 ∆𝐷
Se halla la constante I=∆𝐻°𝑓𝑟 + (−∆𝐴 ∗ 𝑇𝑟𝑒𝑓 − 2
∗ 𝑇𝑟𝑒𝑓 2 − 3
∗ 𝑇𝑟𝑒𝑓 3 + 𝑇𝑟𝑒𝑓) ∗ 𝑅

∆𝐺°𝑓𝑟
Se halla la constante de equilibrio a la temperatura de referencia 𝐾𝑟𝑒𝑓 = 𝐸𝑋𝑃 (− 𝑅∗𝑇𝑟𝑒𝑓 )

𝐼
Luego se procede a hallar la constante 𝑀 = 𝐿𝑛(𝐾𝑒𝑟𝑒𝑓) − ∫ 𝐶𝑝 + 𝑅∗𝑇𝑟𝑒𝑓

Y final se halla la constante de la constante de equilibrio a la temperatura de reacción


∆𝐵 ∆𝐶 ∆𝐷 𝐼
𝐾 = 𝐸𝑋𝑃(∆𝐴 ∗ 𝐿𝑛(𝑇𝑟𝑒𝑓) − ∗ 𝑇𝑟𝑒𝑓 − ∗ 𝑇𝑟𝑒𝑓 2 + 2
− +𝑀
2 6 2 ∗ 𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑅 ∗ 𝑇𝑟𝑒𝑓
Para hallar las fugacidades se utiliza la ecuación virial truncada en el segundo coeficiente

Luego se hallan los avances de reacción iterando con un solver las moles, la constante de
reacción y la fugacidad de los componentes

RX AVANCE
1 1,38012649
2 22,737438
3 34,3838413

METODO NO ESTEQUIOMÉTRICO

Como se desconoce la estequiometría de la reacción, se hace un balance de elementos


presentes en las sustancias

C H O
CH4 1 4 0
C2H6 2 6 0
C3H8 3 8 0
H2O 0 2 1
CO2 1 0 2
H2 0 2 0
sum 7 22 3

Debe cumplirse esa relación y por medio de un solver se hallan los landas que son insignificantes
para el proceso, pero son importantes para calcular los moles de la reacción en el equilibrio, en
donde se encuentran implícitos los avances de la reacción
n yi
CH4 17,9 172,224378
C2H6 33,5 25,5667149
C3H8 48,6 11,7714583
H2O 300 3,5307E+10
CO2 1E-12 3,5383E+17
H2 1E-15 0,97560976

Para concluir, durante el proceso de la programación de los algoritmos, el método


estequiométrico arroja resultados más concisos y explícitos que el no estequiométrico, aun
cuando es más robusto en tema de ecuaciones.