LA UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

Y PASSIM EDUCATIVA

presentan:

I CURSO BASICO DE ANALISIS DE AGUA, SUELOS AGRICOLAS,

FERTIRRIEGO, HIDROPONIA Y CALIDAD DE ALIMENTOS

MÓDULO 1 : ANALISIS DEL AGUA

TEMA 8 : ANALISIS DE CALCIO Y MAGNESIO
POR TITULACION Y FOTOMETRIA
 I CURSO DE ANALISIS DE AGUA, SUELOS AGRÍCOLAS, FERTIRRIEGO, HIDROPONIA Y CALIDAD DE
ALIMENTOS

TEMA 8 : ANALISIS DE CALCIO Y MAGNESIO POR TITULACION Y FOTOMETRIA

1. Generalidades
El calcio es el 5º elemento en orden de abundancia en la corteza terrestre, su
presencia en las aguas naturales se debe al su paso sobre depósitos de piedra
caliza, yeso y dolomita. La cantidad de calcio puede variar desde cero hasta varios
cientos de mg/l, dependiendo de la fuente y del tratamiento del agua.

Las aguas que contienen cantidades altas de calcio y de magnesio, se les da el

nombre de “ aguas duras “. La dureza del agua se debe principalmente a la presencia
de iones de calcio y magnesio. El calcio y el magnesio también contribuyen a la
presencia de la dureza total. Es fundamental controlar la dureza para prevenir la
descamación y la corrosión. El agua se divide, según la escala de dureza, en muy
blanda (0-70 mg/l), blanda (70-150 mg/l), ligeramente dura (150-250 mg/l),
moderadamente dura (250-320 mg/l), dura (320-420 mg/l) y muy dura (420 mg/
l y superior). Los kits de Hanna cubren todos estos rangos.

Las concentraciones bajas de carbonato de calcio, previenen la corrosión de las

tuberias metálicas, produciendo una capa delgada protectora. Cantidades elevadas
de sales de calcio, se descomponen al ser calentadas, produciendo incrustaciones
dañinas en calderas, calentadores, tuberias y utensilios de cocina; también
interfieren con los procesos de lavado doméstico e industrial, ya que reaccionan
con los jabones, produciendo jabones de calcio insolubles, que precipitan y se
depositan en las fibras, tinas,regaderas, etc. Por medio de tratamientos químicos
o por intercambios iónicos, se puede reducir la cantidad de calcio y los iones
asociados a la dureza, hasta niveles tolerables.

1.1. Almacenaje de la muestra

En el caso de que se precipite el carbonato de calcio, se deberá redisolver,

añadiendo unas gotas de HCl 1:1 Por lo demás, no se requieren cuidados
especiales de almacenaje de la muestra, salvo las precauciones normales que
eviten la contaminación de la muestra por los recipientes de muestreo.

1.2.- Campo de Aplicación por Titulación

Este método es aplicable a la determinación de Calcio en aguas de apariencia

clara, su límite inferior de detección es de 2 a 5 mg/l como CaCO3, su límite
superior, puede extenderse a cualquier concentración, diluyendo la muestra.

2.- Principios
Cuando se añade a una muestra de agua, ácido etilendiaminotetracético ( EDTA )
o su sal, los iones de Calcio y Magnesio que contiene el agua se combinan con el
EDTA. Se puede determinar calcio en forma directa, añadiendo NaOH para elevar
el pH de la muestra entre 12 y 13 unidades, para que el magnesio precipite como
hidróxido y no interfiera, se usa además, un indicador que se combine solamente
con el calcio.

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En el análisis de calcio la muestra es tratada con NaOH 4N. para obtener un pH

de entre 12 y 13, lo que produce la precipitación del magnesio en forma de
Mg(OH)2. Enseguida se agrega el indicador muréxida que forma un complejo de
color rosa con el ion calcio y se procede a titular con solución de EDTA hasta la
aparición de un complejo color púrpura:
Reacciones :
Ca+2 + Mg+2 + NaOH (4N) ————> Mg (OH)2 + Ca+2

Ca+2 + Murexide ————> [Muréxide- Ca++] (color

rosa)

[Muréxide - Ca++] + EDTA ————> [ EDTA - Ca+2 ] + Murexide

(color púrpura)

2.1. Interferencias por Titulación

Las siguientes concentraciones de iones no causan interferencias en este

método:
Cobre, 2 mg/l; ion ferroso, 20 mg/l; ion férrico, 20 mg/l; manganeso,
10 mg/l;

zinc, 5 mg/l; plomo, 5 mg/l; aluminio, 5 mg/l; estaño, 5 mg/l.

Los ortofosfatos, precipitarán al calcio al pH de la prueba.

Estroncio y Bario interfieren.

3. Aparatos para Titulación

Este método no requiere de ningún aparato especial para ejecutarlo.

4. Material
2 Matraces volumétricos de 1000 ml.

2 Matraces volumétricos de 100 ml.

1 Capsula de porcelana

1 Soporte con pinzas para bureta

1 Bureta de 25 ml.

2 Matraces Erlen Meyer de 125 ml.

1 Pipeta de 10 ml.

1 Frasco gotero

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4.1. Reactivos

Solución de NaOH 4N :
Disolver 16 g de NaOH en agua destilada y aforar a 100 ml.
Indicador de Murexide :
Mezclar 0.5 g de muréxide en 50 g de K2SO4
Solución de EDTA 0.01N :
Disolver 2 g de EDTA ( sal
disódica ) y 0.05 g de MgCl2. 6H2O
en agua destilada
y aforar a 1000 ml.
Solución de CaCl2 0.01N :
Disolver 0.5 g de CaCO3 secado
a 100 ºC. durante 2 horas y
disolverlo en 10 ml de HCl 3N.
Aforarlo a 1000 ml con agua
destilada.

5. Estandarización por
Titulación
Colocar 5 ml de muestra de la solución de CaCl2 0.01 N en un matraz erlenmeyer
de 125 ml, añadirle 5 gotas de NaOH 4N, enseguida agregarle 50 mg de Murexide
y finalmente titular con EDTA ( sal disódica ) hasta un cambio de vire de rosa a
púrpura.

Fórmula para el cálculo de la normalidad de la solución de EDTA:

V
1 x N1

N2 = ————————

V2
N2 = Normalidad del EDTA
V1 = ml de solución de CaCl2
N1 = Normalidad de la solución de CaCl2
V2 = ml gastados de la solución de EDTA

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6. Procedimiento por Titulación

Colocar una alícuota de 5 ml. De agua en un matraz E.M. de 125 ml.

Agregar 5 gotas de NaOH 4N.

Añadir 50 ml. De muréxide · Titular con EDTA 0.01 N. Hasta el vire rosa-púrpura

7. Cálculos en Titulación

V x N x 1000
++
Meq/lt de Ca = ———————
M

Dónde :
V = ml gastados de la solución de EDTA
N = normalidad de la solución de EDTA
M = ml de muestra de agua utilizada

Alícuotas de muestras dependiendo de su fuente:

TIPO DE MUESTRA CANTIDAD DE MUESTRA

Agua destilada 50 ml
Agua purificada 20 ml
Agua potable 5 ml
Agua dura 2 ml
Agua residual 2 ml
Agua salina 1 ml

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8. Precisión del Método EDTA

Este método tiene un error relativo de 1.9 % y una desviación estándar relativa de 9.2 %, tal como se determinaron
en un estudio interlaboratorios.

9. Bibliografía
American Society for testing and Materials. Annual book of Standards 1994 Determinación de dureza en agua.
Método ASTM D 1126-92

Standard methods for the examinatión of water and waste water publicado por la APHA,

Método 3500 Ca-D 1995 .

10. Opciones de Hanna Instruments

10.1. Por el Método de Titulación (Titración)

10.2. Por el Método Fotométrico

Los Fotómetros de Hanna han resuelto por fin los problemas de la medición de concentraciones de
parámetros como cloro, amoníaco y cobre fácilmente. Estos instrumentos portátiles están especializados
en un ión específico y, a diferencia de los espectrofotómetros convencionales y Electrodos Selectivos de
Iones, son rápidos y fáciles de usar. Usted no tiene ninguno de los problemas asociados a los Electrodos
Selectivos de Iones como el tiempo de preparación, aditivos caros, compensación de temperatura o respuesta
lenta. Los Fotómetros de Hanna usan un microprocesador personalizado de última tecnología con fotocélula
para detectar un único parámetro. Las lecturas se muestran en grandes dígitos en una clara pantalla VCL.
No necesita casar colores o adivinar donde empieza o termina una zona de color. ¡Rápido, simple, preciso
y económico!

10.2.1. Ligero y Portátil

Las carcasas de los Fotómetros de Hanna están diseñadas específicamente para que encajen
perfectamente en la palma de su mano. Con un peso inferior a 300 gramos, estos medidores
portátiles son ideales para comprobaciones sobre el terreno en vertederos, lechos fluviales, fuentes
de agua o en el laboratorio. Los compactos fotómetros de Sobremesa de Hanna pesan solamente
700 gramos y miden 23 x 17 x 7 cm por lo que pueden ser llevados fácilmente a cualquier lugar de
trabajo.

10.2.2. Larga Vida de la Pila

Con una duración mínima de la pila de 300 tests y la función desconexión automática, Usted tiene
garantizado un largo período de funcionamiento sin problemas. No hay sorpresas con estos medidores:
la pantalla le avisará cuando las pilas están bajas y le permitirá realizar unas pocas mediciones
antes de que sea necesario sustituirlas.

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10.2.3. Rápido y Fácil de Usar

Lo único que necesita para hacer funcionar estos medidores es poner a cero su muestra, disolver un
polvo o añadir unas pocas gotas de un reactivo en la cubeta y realizar la lectura. El medidor se
suministra con tapa de cubeta para evitar que la luz exterior interfiera con las mediciones.

10.2.4. Análisis Económicos

Todos los medidores de Hanna se suministran completos con cubetas en atractivos
envases. Una amplia selección de reactivos baratos para 100 o 300 tests reduce su coste por test. De
hecho, los medidores le costarán menos que los varios kits necesarios para cubrir el mismo rango.

Los fotómetros de Hanna se pueden aplicar en el Laboratorio, para control de calidad de aguas, en
Acuicultura, para piscinas, en mantenimiento de calderas etc.

HI 93719 - HI 93720
Medidores de Dureza (Mg y Ca) con Sensibilidad 0.01 mg/l

Caracteristícas y Ventajas

El agua, a excepción del agua destilada, contiene sales disueltas (Carbonato calcico y
de Magnesio). La concentración de estas sales determina la dureza del agua, la cual
puede ser expresada como Carbonato de Calcio o Carbonato de Magnesio. La suma de
estas dos representa el nivel total de dureza.

La presencia de sales disueltas se debe al hecho de que el agua procede a menudo de

manantiales situados bajo el suelo los cuales a su vez se han formado a partir de
lluvias filtradas a través de las capas profundas del suelo. Finalmente llegan a un punto
donde forman un depósito que se conoce también como estrato soporte de agua.

Al pasar a través de varias capas de suelo y rocas, el agua de lluvia disuelve algunas de
las sustancias minerales. La dureza es una consecuencia del tipo de capas de roca por
las cuales pasa el agua y de su permanencia en el estrato soporte de agua.

Además, este parámetro esta también relacionado con el fenómeno de oxidación de

tuberías en sistemas de calefacción y refrigeración, osmosis inversa y plantas
desmineralizadoras.

Hanna ofrece dos medidores diferentes para medir el magnesio y el calcio, los resultados se expresan en CaCO3
equivalente.

ESPECIFICACIONES
Rango 0.00 a 2.00 mg/l
Resolución 0.01 mg/l
Precisión (@20°C/68°F) +- 0.11 mg/l +-5% de lectura
Desviación EMC típica +- 0.02 mg/l
Fuente emisora Diodo emisor de luz @ 555 nm
Duracion del emisor Vida del instrumento
Detector de luz Fotocélula de silicio
Duración y tipo de pila 1 x 9 V / aprox. 40 horas de uso continuo.
Condiciones de trabajo 0 a 50°C(32 a 122°F); HR 95%
Dimensiones 180 x 83 x 46 mm
Peso 290 g

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