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RESUMEN

Esta práctica tendrá como objetivo la síntesis de compuestos de coordinación de

cobalto y cromo. Por un lado se sintetizará el cloruro de tetraacuodiclorocromo(III)
[Cr(H2O)4Cl2]Cl, y en segunda instancia se realizará la síntesis de un compuesto que
tendrá como ión metálico al cobalto y cuyos ligandos serán compuestos orgánicos, dicho
complejo será el Bis[2,6-diclorofenil-1-(4-etiltiosemicarbazona)]cobalto(II) .
Se llevarán a cabo diferentes análisis cualitativos y cuantitativos que permitan corroborar
la obtención de los compuestos deseados y controlar los pasos intermedios de reacción,
Palabras clave:
Compuestos de coordinación
para esto se aplicarán análisis de difracción de rayos X, espectroscopia infrarroja, puntos
Etilsemicarbazona de fusión, espectroscopia UV-VIS, cromatografía en capa delgada, entre otros.
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1. Introducción
Un ion complejo o complejo es un conjunto de un ion metálico y
bases de Lewis unidas. Las bases de Lewis que se unen
(coordinan) al átomo o ion metálico se llaman ligandos. Los
ligandos suelen ser aniones o moléculas neutras como por
ejemplos los iones haluro, agua, amoníaco, ion cianuro, ion
carbonato, ion hidróxido y etilendiamina. El metal generalmente
pertenece a la serie de transición, aunque otros metales también
pueden formar complejos de coordinación. La razón de esto es que
los metales de transición generalmente tienen orbitales de valencia
vacíos o parcialmente llenos. El resultado es que los ligandos se
unen al metal a través de un enlace covalente coordinado.1
Figura 1. Estructura del complejo Bis[2,6-diclorofenil-1-(4-
El estudio de compuestos de coordinación del ion metálico cromo
etiltiosemicarbazona)]cobalto(II).
(III) se hizo importante luego de que se descubriera que estas
especies hacen parte de un agente metabólico denominado factor
tolerante a la glucosa FTG, reportado por Mertz y Schwarz en Se realizaran diferentes análisis como espectroscopía UV-Vis,
1955.2 Los complejos de cromo (III) son octaédricos y dan espectroscopía IR, difracción de rayos X (DRX), y análisis
isómeros geométricos estables.3 Algunos de ellos también cualitativos y cuantitativos de los diferentes iones presentes en los
presentan isomería de solvatación o hidratación como es el caso compuestos sintetizados.
del cloruro de cromo (III) que puede contener 4, 5 o 6 moléculas
de agua coordinadas. Por ejemplo, el complejo [Cr(H2O)4Cl2] Cl ·
2H2O (1) (cristales de color verde oscuro) se obtiene a partir de
una solución de HCl. Cuando el complejo (1) se disuelve en agua,
se convierte en [Cr(H2O)5Cl]Cl2· H2O (2) (azul-verde). El
complejo (2) al ser calentando se convierte a [Cr(H2O)6]Cl3
(violeta). Estos isómeros tienen propiedades químicas muy
diferentes y en la reacción con AgNO3 para comprobar la presencia
de iones de Cl- darían 1, 2 y 3 equivalentes de AgCl
respectivamente.4
2. Procedimiento Experimental
Por otra parte, las tiosemicarbazonas son una clase de compuestos 2 . 1 . 1 . S í n t es i s d el l i g a n d o 2 , 6 -d i cl o r o f en i l -1 - (4 -
conocidos por sus propiedades químicas y biológicas, como la et i l t i o ca r b a z o n a ).
actividad antitumoral, antibacteriana, antiviral y antiprotozoaria.
Su capacidad para formar quelatos con metales tiene una gran
importancia en sus actividades biológicas. Se emplean en gran La síntesis del ligando se plantea a partir de la reacción entre la 4-
medida como intermediarios en la síntesis de otros compuestos.5 etil-3-tiosemicarbazida y 2,6-diclorobenzaldehido de acuerdo a los
mostrado en la figura 2.
En esta práctica se pretende sintetizar el complejo [Cr(H2O)4Cl2]Cl
y un complejo de cobalto con ligandos orgánicos cuya base
estructural es una tiosemicarbazona (Figura 1).

Figura 2. Reacción para la síntesis del ligando

2 Tetrahedron

Se mezclan cantidades equimolares de 4-etil-3-tiosemicarbazida y 3.1.1 Pruebas cualitativas

2,6-diclorobenzaldehido, se agregan 2 gotas de ácido acético
glacial. La mezcla resultante se debe someter a reflujo con etanol 3.1.1.1. Identificación de cromo(III) por reacción con hidróxido
hasta observar un cambio de coloración. Después se enfría la de sodio12
solución en un baño de hielo, el sólido precipitado se filtra y se
lava con éter, para posteriormente cristalizar en etanol.6 Al hacer reaccionar el ion cromo (III) con hidróxido de sodio se va
a formar hidróxido de cromo (III) que precipita en la solución.
2 . 1 . 2 . S í n t es i s de Bi s [ 2 , 6 -d i c l o r o f en i l -1 - (4 -
et i l t i o s em i ca r b a z o n a )] cob a l t o ( I I)

Al no encontrar en literatura la síntesis del compuesto de
coordinación asignado, se plantea una reacción (figura 3)
siguiendo reportes de compuestos similiares.7 De acuerdo a lo
consultado para estas reacciones, el ligando sintetizado se hace
reaccionar con una sal (generalmente cloruros) del metal de
interés. Para la obtención del complejo planteado se empleará
cloruro de cobalto (II).
Si se añade un exceso de hidróxido de sodio se dará la formación
del ion tetrahidroxocromato(III) dando lugar a una solución de
color verde.
La adición de peróxido de hidrógeno a la solución alcalina del ion
tetrahidroxocromato(III) generará una solución de color amarillo
debido a la oxidación del cromo(III) a ion cromato.

3.1.1.2 Identificación de cromo (III) por reacción con fosfato de

sodio12

El ion cromo(III) en reacción con fosfato de sodio forma un

Figura 3. Síntesis de Bis-1-(2,6-diclorofenil-4- precipitado de color verde debido a formación de fosfato de cromo.
etiltiocarbazona]cobalto(0).

El procedimiento que se plantea consiste en la adición de 3.1.1.3. Identificación de cloro por reacción con nitrato de
cantidades estequiométricas del ligando sintetizado y de cloruro de plata.12
cobalto (II) en un balón de fondo redondo empleando etanol como
solvente. La reacción se realiza en reflujo hasta observar un Los iones cloro presentes en solución pueden ser identificados
cambio de coloración en la solución que indique la posible por reacción con nitrato de plata generando la formación de un
formación del complejo. Adicionalmente, se realizará precipitado de cloruro de plata.
cromatografía en capa delgada para verificar el avance de la
reacción. El anterior procedimiento es basado en síntesis similares
reportadas por Kasuga8 y Offiong9. 3.1.2. Pruebas cuantitativas

2.2. Síntesis de cloruro de tetraacuodiclorocromo(III) 3.1.2.1. Cuantificación de cromo13

Con el
Para la síntesis del complejo [Cr(H2O)4Cl2]Cl es necesario tener fin de
presente las diferentes reacciones que se pueden dar debido a la
isomería de hidratación que tiene los complejos de cromo (III)

Figura 4. Reacciones para síntesis de [Cr(H2O)4Cl2]Cl 10

Se disuelven 50 g de CrCl3·6 H2O en 50 mL de agua, se filtra y se
enfría en un baño de hielo cerca a los 0°C. Esta temperatura se
mantiene mientras la solución es saturada con ácido clorhídrico y
se deja reaccionar por unas horas. El producto se filtra y se seca en
un desecador por 2 días. Los cristales se lavan con cantidades
sucesivas de acetona y son secados a temperatura ambiente.11
3. Caracterización
3.1. Caracterización de cloruro de tetraacuodiclorocromo(III)
Para corroborar la obtención del compuesto de interés se realizan
diferentes análisis cualitativos y cuantitativos. cuantificar la cantidad de cromo en el complejo se realizará una
gravimetría a través de la reacción de una solución del ion cromo

(III) con hidróxido de sodio para formar hidróxido de cromo (III)
el cual se va secar y pesar.12
3.1.2.2. Cuantificación de cloro
El compuesto obtenido se analizará para determinar el contenido
de cloruro ionizable. La cantidad de cloruro ionizable se determina
mediante la adición de un exceso de una solución fría de nitrato de
plata a una solución de los complejos disueltos en agua destilada
mantenida a 0 °C. La solución resultante se mezcla completamente
y se filtra inmediatamente. El precipitado de cloruro de plata se
lava con agua destilada, se seca y se pesa.12
3.1.3. Espectroscopia UV-Vis
En la síntesis de cloruro de tetraacuodiclorocromo(III) es posible
hacer la identificación de la especie obtenida mediante
espectroscopia UV-Vis. Cada espectro consta de tres bandas: una
banda que aparece en el UV lejano se debe a las transiciones
electrónicas entre el metal y el ligando y se extiende más allá del
límite ultravioleta del espectrómetro a 200 nm. Las otras dos
bandas, responsables del color de los complejos, se deben a las
transiciones d-d dentro del ion metálico. Aparecen entre 400 y 475
nm y entre 575 y 650 nm. Hay un cambio regular de
aproximadamente 30 nm para la banda de longitud de onda larga
para cada ligando de cloruro agregado al complejo de la esfera
interna.10
Al realizar un barrido en la región entre 200 y 800 nm, la especie
de interés [Cr(H2O)4Cl2]+ muestra bandas a 450 y 635 nm. Después
de 1 hora las bandas de absorción del espectro se desplazan hacía
longitudes más bajas debido a la formación de otras especies como
es el caso de la especie [Cr(H2O)6]3+ que presenta bandas en 407
y 575 nm. Por el contrario la especie [CrCl3(H2O)3] muestra
bandas a 475 y 665 nm. 14
Figura 5. Espectro UV-VIS para especies de cromo(III)15
En literatura se encontró también el espectro de reflectancia para
los compuestos de cromo(III) que se muestra en la figura 6 y donde
se evidencia las longitudes de absorción máxima mencionadas
previamente para las diferentes especies. Se puede encontrar
también la especie [Cr(H2O)5Cl]+2 que muestra bandas
desplazadas a longitudes de onda más bajas respecto al ion
tetraacuodiclorocromo(III) como era lo esperado. Aunque no es
posible
realizar
este análisis en
el laboratorio es conveniente mencionarlo para evidenciar los
diferentes espectros que arrojan las especies de cromo y sirve
como soporte de igual manera para el análisis de espectroscopia
UV-Visible que se realizará con el compuesto sintetizado.
3
Figura 6. Espectro de reflectancia para especies de cromo(III)15
3 . 1 . 1 . Di f r a cc i ó n d e r a yo s X
En la literatura investigada fue posible encontrar un difractograma
para el compuesto [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O, que si bien no es el
compuesto deseado en la síntesis, nos puede brindar una base
importante de los datos esperados para el compuesto anhidro.
Dado que el compuesto que se suele obtener es siempre el
complejo en su forma hidratada, estos datos pueden ser de utilidad
para descartar la obtención de la forma hidratada y en
concordancia con los demás análisis determinar si se logra obtener
el compuesto deseado.
Figura 7. Difractograma de rayos X para el
[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O16
Este compuesto presenta los siguientes parámetros de red:
a=12.055, b=6.832, c=11.648, α=γ=90° y β=94.143. Los
parámetros mencionados corresponden a una estructura cristalina
monoclínica.16
3.1.5 Medida de la conductancia.
Preparar una solución de 0,001 M del complejo y medir la
conductancia inmediatamente después de la preparación. Hacer
una dilución 1:10 y medir la conductancia. Los valores de
conductancia reportados en la literatura son 870 y 120 µS
respectivamente.17
3.2. Caracterización de compuestos en la síntesis de Bis[2,6-
diclorofenil-1-(4-etiltiosemicarbazona)]cobalto(II)
Dado que para llegar a la síntesis del complejo, deben sintetizarse
compuestos intermedios, se realizará diferentes análisis que
permitan controlar la obtención de los compuestos deseados para
así garantizar la obtención final del compuesto de interés.
3 . 2 . 1 . An á l i s i s cu a l i t a t i vo
3 . 2 . 1 . 1 . Id en t i f i ca c i ó n d e co b a l t o (I I ) p o r r ea c ci ó n
co n h i d r ó xi d o d e s o d i o . 1 3
La adición de hidróxido de sodio e iones nitrato en frio precipita
una sal básica azul de acuerdo a la siguiente reacción:
4 Tetrahedron

Si se añade hidróxido de sodio en exceso la sal básica se convierte Properties of Transition Metal Complexes) p. 5-6
en hidróxido de cobalto(II) que presenta un color rosa. Consultado en:
http://epgp.inflibnet.ac.in/epgpdata/uploads/epgp_conte
nt/chemistry/inorganic_chemistry-
3 . 2 . 1 . 2 . Id en t i f i ca c i ó n d e co b a l t o (I I ) p o r r ea c ci ó n ii/19.isomerism_part_i/et/5482_et_et.pdf [15/10/2018]
co n s u l f u r o d e a mo n i o 5. Tenorio, R. Góes, A. (2005) Tiossemicarbazonas:
métodos de obtenção, aplicações sintéticas e
La reacción de sulfuro de amonio con iones Co 2+ lleva a la importancia Biológica. Quim. Nova Vol. 28 No.6, p. 1.
formación de un precipitado negro debido a la formación del 6. Klayman, D. L., Bartosevich, J. F., Griffin, T. S., Mason,
sulfuro de cobalto. C. J., & Scovill, J. P. (1979). 2-Acetylpyridine
thiosemicarbazones. 1. A new class of potential
antimalarial agents. Journal of Medicinal Chemistry,
3 . 2 . 2 . An á l i s i s cu a n t i t a t i vo 22(7), 855–862. doi:10.1021/jm00193a020
7. Ljiljana S. Vojinović-Ješić, Vukadin M. Leovac, mirjana
M. Lalović, Valerija I. Češljević, Marko V. and Vladimir
3.2.2.1 Cuantificación de cobalto como Divjaković. (2011). Transition metal complexes with
tetratiocianatomercurato(II) de cobalto.13 thiosemicarbazide-based ligands. Part 58. Synthesis,
Este método se basa en el hecho de que el cobalto (II) en solución spectral and structural characterization of
casi neutra forma una sal azul compleja Co[Hg(SCN)4] con un dioxovanadium(V) complexes with salicylaldehyde
reactivo preparado disolviendo 1 mol de cloruro de mercurio (II) thiosemicarbazone. J. Serb. Chem. Soc. 76 (6) 865–877
y 5 moles de tiocianato de amonio en agua. El precipitado es (JSCS–4167
escasamente soluble en agua, soluble en ácidos y en un gran 8. Kasuga, N.C.; Sekino, K.; Koumo, C.; Shimada, N.;
exceso de reactivo, soluble en etanol absoluto. Puede secarse a Ishikawa, M.; Nomiya, K. (2001). Synthesis, structural
100-110 ° C. characterization and antimicrobial activities of 4-and
6- coordinate nickel(II) complexes with three
3 . 2 . 3 . Es p e ct r o s co p i a i n f r a r r o j a thiosemicarbazones and semicarbazone ligands.J.
Inorg. Biochem. 84:55-65.41
A continuación se muestra el espectro infrarrojo de literatura para 9. Offiong, O.E.; Martelli, S. (1997) Stereochemistry and
un compuesto similar al ligando a sintetizar, que permita hacer una antitumour activity of platinum metal complexes of 2-
idea de las bandas esperadas en IR debido a que no fue posible acetylpyridine thiosemicarbazones. Transition Met.
encontrar los espectros adecuados. Chem. 22: p. 263-269
10. Díaz-Moreno, S., Muñoz-Páez, A., Martínez, J. M.,
Pappalardo, R. R., & Marcos, E. S. (1996). EXAFS
Investigation of Inner- and Outer-Sphere Chloroaquo
Complexes of Cr3+in Aqueous Solutions. Journal of the
American Chemical Society, 118(50), 12654–
12664.doi:10.1021/ja9608149
11. King, A. (1936) Inorganic Preparations, p. 48.
12. Vogel, A. (1979) Textbook of macro and semimicro
qualitative inorganic analysis. (Fifth Edition). Longman
Group Limited, p. 255,256
13. Vogel, A. (1989) Textbook of quantitative chemical
analysis. (Fifth Edition). Longman Group Limited, p 524
14. Perumareddi, J. R. (1969) Electronic spectra of quadrate
chromium(III) complexes. Coordination Chemistry
Reviews, 4(1), 73–105. doi:10.1016/s0010-
8545(00)80093-4
15. Robert Earl Gathers, B.S, , M.S. A study of the thermal
decomposition of some hydrated coordination
compounds.
Figura 10. Espectro infrarrojo de 4-cloroacetofenona 16. Acta Crystallographica (1966) 21, (*) p280-p284
tiosemicarbazona.18 17. Barbier, J.,Kappenstein, C., Hugel, R. (1972) The
hydration isomers of Chromium(III) Chloride. Journal of
Chemical Education. 49 (3). p.205.
4. Referencias Bibliográficas 18. Espectral Database for Organic Compounds SDBS
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3. Odetti, H. Introducción a la química inorgánica. 2005.
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4. Backshi, A. Paper 7:Inorganic Chemistry-II (Metal-
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