Fundación H.A.

 Barceló – Facultad de Medicina 

Licenciatura en Nutrición
Bioquímica
Primer año
Módulo13
Lección 2

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Reacciones de oxidación y reducción

Las reacciones de reducción-oxidación (también conocido como reacciones

redox) son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se
produce entre un conjunto de especies químicas, uno oxidante y uno reductor (una
forma reducida y una forma oxidada respectivamente).
Para que exista una reacción redox, en el sistema debe haber una especie que
ceda electrones y otra especie que las acepte:
• El reductor es aquella especie química que tiende a ceder electrones de su
estructura química al medio, quedando con una carga positiva mayor a la que
tenía.
• El oxidante es la especie que tiende a captar esos electrones, quedando con
carga positiva menor a la que tenía.
Cuando una especie química reductora cede electrones al medio se convierte en
una especie oxidada, y la relación que guarda con su precursor queda establecida
mediante lo que se llama un par redox. Análogamente, se dice que cuando una
especie capta electrones del medio se convierte en una especie reducida, e
igualmente forma un par redox con su precursor reducido.

1. Oxidación
La oxidación es una reacción química donde un metal o un no metal ceden
electrones, y por tanto aumenta su estado de oxidación:
2Cl– Æ 2Cl + 2e–
Cuando un ion o átomo se oxida:
• Gana oxígeno
• Pierde hidrógeno
• Pierde electrones
• Actúa como agente reductor
• Es oxidado por un agente oxidante
• Aumenta su estado o número de oxidación
El nombre de "oxidación" proviene de que en la mayoría de estas reacciones, la
transferencia de electrones se da mediante la adquisición de átomos de oxígeno
(cesión de electrones) o viceversa. El oxígeno es el mejor oxidante que existe
debido a que la molécula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es
muy electronegativo. Sin embargo, la oxidación y la reducción puede darse sin que
haya intercambio de oxígeno de por medio, por ejemplo, la oxidación de yoduro de
sodio a yodo mediante la reducción de cloro a cloruro de sodio:
2 NaI + Cl2 Æ I2 + 2 NaCl
Esta puede desglosarse en sus dos hemireacciones correspondientes:
2I– ÅÆ I2 + 2e– Cl2 + 2e– ÅÆ 2 Cl–

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2. Reducción
En química, es el proceso electroquímico por el cual un átomo o ion gana uno o
varios electrones. Implica la disminución de su estado de oxidación. Este proceso es
contrario al de oxidación:
Na+ + e– Æ Nao
Cuando un ion o átomo se reduce:
• Pierde oxígeno
• Gana hidrógenos
• Gana electrones
• Actúa como agente oxidante
• Es reducido por un agente reductor
• Disminuye su estado o número de oxidación

Por ejemplo, el hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):

Fe3+ + e– Æ Fe2+
En química, la disminución de enlaces de átomos de oxígeno a átomos de
carbono o el aumento de enlaces de hidrógeno a átomos de carbono se interpreta
como una reducción. Por ejemplo:
HC≡CH Æ H2C=CH2 (el etino se reduce para dar eteno)
CH3COH Æ CH3CH2OH (el etanal se reduce a etanol)

3. La ecuación de Nernst
Las reacciones de oxidación y reducción se asemejan a otros tipos de reacciones
de transferencia de grupo excepto por que los "grupos" transferidos son electrones.
En la reacción:
Fe3+ + Cu+ ÅÆ Fe2+ + Cu2+
Cu+, el reductor se oxida a Cu2+ mientras que el Fe3+, el oxidante se reduce a
2+
Fe . Las reacciones oxidación y reducción (redox) pueden dividirse en dos
hemirreacciones, como
Fe3+ + e- ÅÆ Fe2+ (reducción)
Cu+ ÅÆ Cu2+ + e- (oxidación)
cuya suma es la reacción global anterior. Nótese que ambas reacciones deben
ocurrir en forma simultánea para que los electrones se transfieran. De hecho, los
electrones son los intermediarios comunes a ambas hemirreacciones.
Celdas electroquímicas. Una hemirreacción está formada por un donador de
electrones y su aceptor de electrones conjugado; en la hemirreacción de oxidación
que se mostró anteriormente, el Cu+ es el donador de electrones y el Cu2+ es su
aceptor de electrones conjugado. Esto constituye, en conjunto, una pareja redox o
un par redox conjugado en forma análoga a un par ácido-base conjugado (HA y A-).
Sin embargo, una diferencia importante entre los pares redox y los pares ácido-base

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es que las dos hemirreacciones de una reacción redox, cada una compuesta por un
par redox conjugado, pueden separarse físicamente para formar una celda
electroquímica.
En ese dispositivo, cada
hemirreacción ocurre en su
hemicelda separada y los
electrones pasan entre las
hemiceldas como una corriente
eléctrica que pasa por el cable que
conecta sus dos electrodos. Se
necesita un puente salino para
completar el circuito eléctrico y
generar un conducto para que
migren los iones y por lo tanto se
mantenga la neutralidad eléctrica.

La energía libre de una reacción redox es particularmente fácil de determinar por

medio de la simple medición de la diferencia de voltaje entre sus dos hemiceldas.

Aquí, en la ecuación de Nernst, E es el potencial de reducción, la tendencia de

un sustrato de experimentar una reducción (ganar electrones). ∆E, la fuerza
electromotriz, puede describirse como la “presión de electrones” que ejerce la celda
electroquímica. Cuando todos los componentes están en su estado estándar, E se
denomina potencial de reducción estándar.

3.1 Relación entre potenciales de reducción y energía libre

Las diferencias en los potenciales redox de dos pares redox son similares a los
cambios de energía libre en una reacción química. Esta relación se expresa en la
siguiente ecuación:
∆G´º = -nF∆E´º
donde F, el faraday, es la carga eléctrica de 1 mol de electrones (1 F = 23,062
kcal/ V mol), y n es el número de electrones que se transfieren por mol o reactivo
que se convierte.
Utilizando esta ecuación, se puede establecer fácilmente la variación de energía
libre de las reacciones redox si se conoce la diferencia de potencial entre los dos
pares redox.
Por ejemplo, en la reacción en la que el oxígeno es reducido por el NADH:
½ O2 + NADH + H+ Æ H2O + NAD+

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Las hemirreacciones y sus valores de E´º son:

(1) ½ O2 + 2 H+ + 2 e- Æ H2O E´º = +0,82 V
(2) NAD+ + 2 H+ + 2 e- Æ NADH + H+ E´º = –0,32 V

Por convención, ∆E´º se expresa como E´º para el aceptor de electrones menos
E´º para el donador de electrones. En el ejemplo el oxígeno es el aceptor y el NADH
el donante. Por lo tanto:

∆E´º = +0,82 V – (–0,32 V) = 1,14 V y n = 2

Entonces ∆G´º = - nF∆E´º = –2 (23,062 kcal/V mol) (1,1460 V) = –52,6 kcal/mol

Nótese que un ∆E positivo en la ecuación da como resultado un ∆G negativo; en

otras palabras, un ∆E positivo indica una reacción espontánea, una que puede
realizar trabajo. Así, a partir del ejemplo anterior se puede describir que la energía
libre disponible a partir de la distancia entre el potencial del NADH y el del oxígeno
en la cadena de transporte de electrones es capaz de generar más energía de la
necesaria para sintetizar tres ATP (aproximadamente 7 kcal/mol por cada ATP) por
cada dos equivalentes de reducción o dos electrones transportados hasta el
oxígeno. Además, debido al signo negativo de la energía libre, este proceso es
exergónico y ocurre espontáneamente, siempre que estén presentes los
componentes enzimáticos necesarios.

4. Transportadores universales de electrones

Los electrones se transfieren de una molécula (donador de electrones) a otra
(aceptor de electrones) de cuatro formas diferentes:
1) Directamente como electrones:
El par redox Fe2+ / Fe3+ puede transferir un electrón al par Cu+ / Cu2+
2) En forma de átomos de hidrógeno:
AH2 <ÅÆ A + 2e- + 2H+
AH2 + B ÅÆ A + BH2
3) En forma de ión hidruro (: H-)
4) A través de una combinación directa con el oxígeno:
R-CH3 + ½ O2 → R-CH2-OH

Existen varios compuestos que participan en la transferencia de electrones:

1) Coenzimas hidrosolubles: NAD+ y NADP+, FMN y FAD
2) Quinonas liposolubles en membranas: ubiquinona y plastoquinona (también
donadores de protones)
3) Proteínas ferro-sulfuradas y citocromos.

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NAD+ y FAD
Dos de los transportadores de electrones más comunes son las coenzimas de
nucleótidos nicotinamida adenina dinucleótido (NAD+) y flavina adenina dinucleótido
(FAD).
NAD y su análogo fosforilado
NADP+, se reducen a NADH o NADPH,
aceptando un ión hidruro (H–, un protón
con dos electrones) a partir de un
sustrato oxidable. El ión hidruro se
puede adicionar en la parte frontal (cara
A) o posterior (cara B) del anillo plano
de nicotinamida.
AH2 + NAD+ ÅÆ A + NADH + H+
A + NADPH + H+ ÅÆ AH2 + NADP+

El aceptor terminal de electrones en los organismos aeróbicos, el O2, puede

aceptar solamente electrones desapareados; esto es, los electrones deben ser
transferidos al O2 de a uno por vez. Los electrones que son sustraídos de a pares a
partir de los metabolitos como pares (ej. con los dos electrones de reducción del
NAD+) deben ser transferidos a otros transportadores que puedan experimentar
reacciones de oxidación y reducción (redox) de un electrón. El FAD es una de estas
coenzimas, y puede experimentar la transferencia de uno y dos electrones.
El sistema de anillos conjugados del FAD o del FMN
puede aceptar uno o dos electrones para producir el
radical estable (semiquinona) FADH· o la forma
totalmente reducida FADH2 (hidroquinona). Las
funciones metabólicas del NAD+ y del FAD exigen que
ellos experimenten una reducción reversible de modo
tal que ellos puedan aceptar electrones, pasarlos a
otros transportadores de electrones y en consecuencia,
regenerarse para participar en otros ciclos de oxidación
y reducción.

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5. Las reacciones redox son de importancia fisiológica

La forma oxidada de una pareja de oxidación y reducción (redox) con un
potencial estándar de reducción grande tiene una alta afinidad por los electrones y
es un fuerte aceptor de electrones (agente oxidante), mientras que su reductor
conjugado es un débil donador de electrones (agente reductor). Por ejemplo, el O2
es un agente oxidante muy fuerte, mientras que el H2O, que retiene a sus electrones
fuertemente, es un agente reductor muy débil. En consecuencia, los electrones
fluyen espontáneamente desde los potenciales de reducción bajos hacia los altos.
Sin embargo, puede ser que esta reacción no ocurra a una velocidad mensurable en
ausencia de la enzima adecuada. Esto indica que los componentes proteicos de las
enzimas de oxidación y reducción juegan papeles activos en las reacciones de
transferencia de electrones mediante la modulación de los potenciales de reducción
de sus centros oxidación y reducción activos unidos.
Las reacciones de transferencia de electrones son de gran importancia biológica.
Por ejemplo, en la cadena de transporte de electrones de la mitocondria, los
electrones pasan desde el NADH a lo largo de una serie de aceptores de electrones
de potencial de reducción creciente (incluido el FAD y otros) hacia el O2. El ATP se
genera a partir del ADP y del Pi por medio del acoplamiento de su síntesis a esta
cascada de energía libre. Por lo tanto, el NADH funciona como una coenzima que
transfiere electrones ricos en energía. De hecho, la oxidación de un NADH a NAD+
por el O2 proporciona suficiente energía libre para generar tres ATP. El NAD+ es un
aceptor de electrones en muchas oxidaciones exergónicas de metabolitos; al actuar
como donador de electrones en la síntesis del ATP, completa su papel cíclico como
un conducto de energía libre en forma análoga al ATP.