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CONTENIDO
NUMERO DE OXIDACION
BALANCEO DE ECUACIONES POR EL METODO DE OXIDACION
REDUCCION
CELDAS ELECTROQUIMICAS
ECUACIÓN DE NERST
POTENCIAL DE ELECTRODO
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
CURVAS DE TITULACION DE OXIDACIÓN REDUCCIÓN
NUMERO DE OXIDACIÓN
El # de oxidación de los Iones se calcula en base a la base de la tabla
periódica de los elementos.
Los elementos de los grupos I, II y IIIA tienen un # de oxidación de
1 ,2 y 3+ respectivamente, mientras que los elementos V, VI y VIIA tienen un
+ +
(d) En formulas poli atómicas la diferencia entre las cargas (-) y las
cargas (+) corresponden a las cargas del átomo central, de tal
manera que la suma de las cargas sea igual acero:
cargas(+) = cargas(-)
Ejemplos:
H3PO4
Hay 3 cargas positivas(3+) del H y 8 cargas negativas del O(4x2-
= 8-). Al sumar las cargas se obtiene:
8- + 3 + = 5 -
El P debe tener 5+ para que la suma de las cargas sea igual a
cero.
P5+
H2Cr2O7
7(2-)=14-
Hay 14 cargas negativas del O y 2 cargas positivas del H. Luego
sobran:
14- + 2+ = 12-
Los 2 Cr deben tener 12+
Luego el # de oxidación del Cr es 12/2 Cr6+
(e) Cuando la especie química tiene un numero de Oxidación, se
debe tener en cuenta al contar las cargas.
Ejemplos:
MnO4- o MnO41-
4(2-)=8- ; estas son las cargas del Oxígeno.
El Ion tiene una carga de 1-, luego debo restar este valor de las 8 cargas
negativas que tienen los Oxígenos:
8- - 1 - = 7 -
Luego la carga del Mn es 7+ .
C2O42-
4(2-)=8- ; estas son las cargas de los oxígenos.
- - -
8 -2 =6
Luego la carga de los 2 carbonos(C2 ) es 6+ . El C tiene un #Oxid = 3+
Asignación:
Comprobar que el # de oxidación P en el H3PO4 es 5+ y que el # de
oxidación del Cl en el compuesto HClO4 es 7+
Ejemplo:
Balancear la reacción
Cu + Zn2+ Cu2+ +Zn°
Las dos semireacciónes son:
Ejercicio #
Balancear la reacción
Cu + Ag+ Cu2+ + Ag
Ejercicio:
Balancear la semireacción:
MnO4- Mn2+ (medio ácido)
MnO4- Mn2+
se balancean los O con H2O (lado derecho)
MnO4- Mn2+ +4 H2O
Ejercício:
Balancear la semireacción:
C2O42- CO2
C2O42- 2CO2
Aquí no se necesita agregar moleculas de H2 O porque por tanteo se
balancean los carbonos y los oxígenos
C2O42- 2CO2
Se agregan 2e- en el lado derecho para balancear las cargas
C2O42- 2CO2 + 2e -
Reacción Neta C2O42- 2CO2 + 2e
Ejercício:
Balancear la reacción
Zn2++Ag° Zn°+Ag+
CELDAS ELECTROQUIMICAS
Celda
Fig. 1
Celda Electroquímica
Cu | Cu2+(xM) || Zn2+(yM) | Zn
POTENCIAL DE ELECTRODO
Potencial de Hidrógeno:
La semicelda del Hidrógeno se representa así:
+
H (a= 1.00M) H2(P= 1atm), Pt
Pt ==> electrodo de platino que se considera como un electrodo inerte.
Para la celda:
Cu|Cu2+(1M) || Zn2+(1M)Zn
El potencial será:
Ecelda = 0.34v – (- 0.763v)
Ecelda = 1.1v
ECUACIÓN DE NERST
E= E°- (RT /nF)ln [C]c D]d/([A]a [B]b) R= 0.082 atm x l (constante de los
gases)
* ln es el logaritmo natural mol x K
R = 8.31 JK-1 mol-1
F Faraday, e igual a 96485 Coulombios. n # de electrones
E° Potencial de electrodo estándar que aparece en el apéndice del
texto
Ejercicio #
Calcule la expresión de la ecuación de Nerst para las siguientes
semireacciones:
E = E0 - 0..059/1log[Cl- ]
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Ke = [C]c[D]d / [A ]a [B]b
Ejercicio #
Calcule la expresión de la Ke para las siguientes reacciones:
(a) Zn2++2Ag0 Zn°+ 2Ag+
(b) MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ Mn2+ + 5 Fe3+
Luego:
E = E°- ( 0.059/n)log(Ke)
Ejercicio #
Calcular Ke para la reaccion:
Zn2+ + Cu0 Cu2+ + Zn0
Celda:
Zn0 Zn2+ ) || Cu2+)Cu0
E0 (Cu) = + 0.34v E0(Zn)= -0.763v
Log Ke = n(E0reduccion – E0oxidacion) /0.059
Log Ke = 2(E0reduccion – E0oxidacion) /0.059
Log Ke = 2( 0.34 – (-0763) /0.059
Log Ke = 2(1.1)/0.059
Log Ke = 37.3
37.3
Ke = 10
Se observa que esta reacción tiene una Ke muy alta.
Ejercicio #
Calcule la constante de equilibrio para la reacción:
5Fe2+ + MnO4-+ 8H++ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
Semireacciones:
5Fe2+ 5 Fe3+ + 5e-
MnO4-+ 8H++ 5e- Mn2++ 4H2O
Celda:
FeFe2+, Fe3+||MnO4-, 8H+, Mn2+, Pt
Log Ke = n(E0(MnO4- ) – E0(Fe)) / 0.059
Log Ke = 5(1.51- 0.771)/0.059
Ke = 1x1046
La demostración matemática de este problema se presenta aquí:
Reacciónes de Nerst para las dos reacciones:
E(MnO4-) = E0 (MnO4-) – 0.059/5 log([Mn2+] /( H+]8[MnO4-])
E(Fe)= E0Fe – 0.059/5 log[Fe2+]5[ Fe3+]5 E0Fe es igual a PE del Fe.
En el equilibrio: E(Fe) = E(MnO4-] = 0
Luego igualando los dos potenciales se obtiene:
[Fe3+] =[Ce3+]
[Fe2+] =[Ce4+]
Luego es logaritmo es iguaal a cero(0) y el E será:
© En el VE/2
+4
El VE/2 es el volumen de Ce necesario para titular la mitad del contenido
de Fe2+ en la solución.
Luego: [Fe2+] = [Fe3+]
E = E0 Fe – 0.059log([Fe2+] /[Fe3+])
E = E0Fe
(c) En el VE:
En este punto el sistema esta en equilibrio, luego:
E(eq) = ((E0(Ce) + E0(Fe)) /2
Ejercicio #
Deducir la curva de titilación de 50.0Ml de Fe2+ 0.0500N (como sulfato de
hierro en medio ácido), con una solución de Ce4+ (sulfato cerico) 0.100N.
En este caso tenemos que trabajar con la N de las especies químicas.
En 0 mL :
E = INDETERMINADO
Ecuación de Nerst:
E = 0.771v – 0.059/1log(0.014/0.0324) = 0.69v
En el VE(25 mL)
E = (E0(Fe) + E0(Ce)) /2
E = 0.771 + 1.44) /2
E = 1.06v
En el (VE + 1)mL(26mL)
[Ce4+] = ( VCe4+x MCe4+ - VFe2+x MFe2+ ] / Vtotal
[Ce4+] = 26mLx0.1M - 50.0mLx0.050M
[Ce4+] =0.0013M
[Ce3+] = VFe2+x MFe2+ / Vtotal
[Ce3+] = 50.0mLx0.0500M / 76mL
[Ce3+] = 0.0329M
Ce4+ + e- Ce3+
E = E0(Ce) – 0.059 log[Ce3+]/[Ce4+]
E = 1.44 – 0.059 log( 0.0329/0.0013
E = 1.52v
PROBLEMAS DE ELECTROQUIMICA
Problema #1
Balancear la reacción:
Fe3+ + Sn2+ = Fe2+ + Sn4+
Escriba las semireacciónes e incluya los electrones.
Problema #2
Calcule el potencial de la celda:
Pb|Pb2+ || Fe2+| Fe
Pb2+ + 2e- = Pb(s)
Fe2+ + 2e- = Fe(s)
Problema #3
Calcule el potencial de la celda:
Pb|Pb2+ ( 5x10-3M) || Fe2+( 6.5x10-5M)| Fe
Problema #4
Calcule el potencial de la celda:
Hg|Hg2+ (0.090M)|| Cl1-( 2x10-4M)| Pt El Pt es un metal inerte. Ept = 0.0v
Hg2+ + 2e- = Hg(s)
Cl2 + 2e- = 2 Cl-
Problema #5
Calcule el potencial de la semicelda:
Pt|VO2+ (0.0002M), UO2+( 2x10-4M), U4+(1x10-4M), H+(0.002M)
El Pt es un metal inerte. Ept = 0.0v
UO2+ 4 H+ = U4+ + 2 H2O
Problema #6
Calcule el potencial de la celda:
Zn| Zn2+ (1M)|| Cu2+( 1M)| Pt El Pt es un metal inerte. Ept = 0.0v
Zn2+ + 2e- = Zn(s)
Cu2+ + 2e- = Cu(s)
Problema #7
Calcule el potencial de la celda:
Zn| Zn2+ (0.05M)|| Cu2+( 0.25M)| Pt El Pt es un metal inerte. Ept = 0.0v
Zn2+ + 2e- = Zn(s)
Cu2+ + 2e- = Cu(s)
Problema #8
Calcule la Ke para la reacción:
Zn2+ + Cu(s) = Cu2+ + Zn(s)
Problema #9
Calcule la Ke para la reacción:
Cu2+ + 2 Ag(s) = 2Ag+ + Cu(s)
Problema #10
Escriba la reacción balanceada para la semireacción:
Cr2O2_ + H+ = Cr3+ + H2O ( en medio ácido)
Problema #11
Calcule la expresión de la Cha para la semireacción:
Cr2O2_ + 14 H+ + 6e- = 2 Cr3+ + 7H2O ( en medio ácido)
Problema #12
40 mL de Fe2+ 0.05N se titulan con una solución de Ce4+ 0.25M en medio
ácido.
(a) Calcule el VE
(b) Calcule el potencial de la solución al añadir los siguientes Volúmenes
de la solución de Ce4+ :
0 ml ; VE/2 mL ; VE-5 mL ; VE mL ; VE+2 mL.