En términos de corrosión, la industria petroquímica

es sin duda la de mayor vulnerabilidad.

El motivo no es otro
que una doble
afectación interna y
externa, en las
enormes
infraestructuras de
acero empleadas.
Fundamentalmente provocada por la
salinidad del mar, la alta humedad, y la
atmósfera ácida generada por la
presencia de SO2.

Provocada por la existencia de ácido

sulfhídrico con gas nafténico de las naftas,
en presencia de hidrógeno procedente de
las cadenas de hidrocarburos.
 ¿Cómo se produce?
 ¿Cómo impedir su severidad?
 ¿Qué herramientas son necesarias?
 Técnicas de inspección
 Selección de materiales
La protección contra la corrosión
depende principalmente del diseño inicial
y del mantenimiento de los equipos que se
encuentran en presencia de un ambiente
fisicoquímico corrosivo.
 Metales diferentes
 Drenaje inadecuado
 Uniones entre metales y no metales
 Hendiduras
 Corrientes residuales
 Celdas complejas
 Pérdida selectiva de uno o más
componentes de una aleación
 Imposibilidad de limpiar una superficie
adecuadamente
Los problemas en la industria petroquímica por
corrosión son de erosión y ataques químicos a los
equipos que limitan la vida útil de las mismas.
 Corrosión galvánica en torres de
enfriamiento de agua
 Corrosión debajo aislantes térmicos y
filtradores de agua
 Ataques químicos en áreas de contención
 Erosión/corrosión en adsorbedores y
reactores en proceso
 Base/soportes de bombas y tanques
 Tanques de clarificación
 Pozos de tratamiento para drenajes de
agua
 Seguridad: Las fallas violentas pueden producir
incendios, explosiones y liberación de
productos tóxicos.
 Condiciones insalubres: Contaminantes
debido a productos del quipo corroído o bien
un producto de la corrosión misma.
 Agotamiento de recursos naturales:
Agotamiento tanto en metales como en
combustibles usados para su manufacturera.
 Apariencia: Los materiales corroídos
generalmente son desagradables a la vista.
Un ejemplo de daños de corrosión fue la explosión que
ocasionó la muerte de más de 200 personas, casi 500
heridos, 15.000 personas quedaron sin hogar y la serie
de explosiones dañó 1600 edificios en un barrio de
Analco en Guadalajara, México, el 22 de abril 1992.
Además de las fatalidades, el daño económico
estimado fue entre 700 y 1.000 millones de dólares.
La explosión fue rastreada hasta la instalación
de una tubería de agua que produjo una
fuga de agua sobre una línea de gasolina
subterránea. La corrosión subsecuente de la
tubería de gasolina, produjo un orificio de
ocho milímetros de diámetro y la fuga de
gasolina dentro de las tuberías de aguas
negras.
 CORROSION EN TANQUES DE
ALMACENAMIENTO
DE HIDROCARBUROS

El origen de la corrosión en estos dispositivos

es la fase acuosa que acompaña al crudo.

Los principales efectos corrosivos del agua

de crudo se explica por que esta asociada a
especies agresivas como CO2 H2S
 ZONAS DE CORROSION EN LOS
TANQUES

•Techo del tanque

•Paredes del tanque
•Fondo del tanque
 PROTECCION DE LOS TANQUES DE
ALMACENAMIENTO
DE HIDROCARBUROS

•Recubrimientos
•Protección catódica
•Drenado de agua asociada al crudo
 INSTALACION DE CAMA DE ANODOS

La instalación de las camas se debe hacer

en base a los diagramas de construcción
obtenidos en el diseño
 INTERCAMBIADORES DE CALOR

La corrosión de estos dispositivos se origina

principalmente al contenido de sales y otros
compuestos agresivos del crudo y del agua
de trabajo.
TIPOS DE CORROSION EN LOS INTERCAMBIADORES DE
CALOR

•Descincado o corrosión selectiva:

Cinc sale de la
aleación hacia el
medio
LATÓN

Cobre queda como una

masa esponjosa y frágil
•Corrosión por picadura:
•Corrosión por erosión :

Altas velocidades del fluido de entrada, medio corrosivo

Corrosión erosión en acero al

carbono de un intercambiador de
calor
•Agrietamiento intergranular:

Cuando el acero es sometido a malos tratamientos

térmicos
 REFLECTOMETRIA DE PULSO ACUSTICO

Es un método de inspección simple y eficaz

para el control de calidad de limpieza del
interior de tubos.

Se fundamente en la inyección de pulso

acústico de banda ancha al tubo con el fin
de obtener una respuesta, que es la que se
analiza
ANLISIS DE RESULTADOS
 CORROSION POR ACIDOS
NAFTENICOS

Los ácidos martinicos producen

fenómenos de corrosión atípicos,
puesto que son capaces de producir
ataques localizados sin presencia de
agua a temperaturas elevadas entre
200°C y 420°C
CORROSION POR SULFURO
 En la plantas que operan en continuo,
como las refinerías e instalaciones
petroquímicas las pérdidas de
producción debido a deterioros por
corrosión son tan costosas que justifican
el uso de materiales caros, como por
ejemplo el Tántalo, en intercambiadores
de calor o unidades de recuperación de
ácido.
Para un buen diseño de equipos se debe
considerar los siguientes puntos:
 Tamaño de la planta
 Condiciones de Trabajo
 Tipo de Corrosión
 Información de los materiales (a escoger)
 Características frente a la Corrosión
 Cuestiones Económicas
 No es aceptable económicamente el
diseñar equipos que estén libres
totalmente de corrosión. Para lo que se
deben considerar velocidades de
corrosión de 0,1 mm/año e incluso hasta
5-6 mm/año suelen ser tolerables,
dependiendo del costo de los
materiales alternativos y del grado de
contaminación.
 Ácidos orgánicos e inorgánicos
 Alcohol
 Sustancias Alcalinas
 Hidrocarburos
 Aceites
 Es muy común en esta industria el uso de
sistemas de enfriamiento del calor
generado, los equipos que suelen
utilizarse son torres de enfriamiento.
Un problema en sistemas de
enfriamiento es el crecimiento de
especies microbiológicas como
bacterias que se desarrollan y subsisten
de los materiales que se forman en el
sistema de enfriamiento y que
aprovechan como sustrato. Estos
microorganismos atacan el fierro y
forman coágulos y depósitos de
biomasa.
 Es necesario el uso de condensadores,
para cambiar el estado de los fluidos a
la salida de la columna de destilación, lo
misma que se hace mediante el uso de
condensadores.
 En particular, la aleación Cu-10Ni, ha
sido la más usada industrialmente en las
últimas décadas, para tubos de
condensadores e intercambiadores de
calor.
 El bioensuciamiento que causa la MIC,
genera daños importantes al material y
por ende al sistema de enfriamiento,
pues además de la disminución de
eficiencia de transferencia térmica, esta
la disminución del área de fricción del
fluido y contaminación del fluido del
sistema por el refrigerante.
 Las aleaciones de cobre son
susceptibles a sufrir corrosión inducida
por microorganismos (MIC), pese al
efecto tóxico que puede tener el
material no evita la formación de
biopeliculas. Se han reportado como
mecanismos de MIC en aleaciones de
cobre: la aireación diferencial,
disolución selectiva, depolarización
catódica, etc.
 A lo largo de la torre se pueden retirar
diferentes fracciones en fase liquida o
gaseosa (cortes laterales. Si se desea un
producto más liviano, se extrae de una
bandeja de la parte superior de la torre.
Si se desea un corte lateral mas pesado,
se retira de una bandeja situada en una
zona inferior.
 El agua agria producida en el mejorador
contiene electrólitos volátiles y débiles
incluyendo el sulfuro de hidrógeno,
amoníaco, fenoles, cianuro de hidrógeno,
mercaptanos y ácidos orgánicos. Las
concentraciones de sulfuro de hidrógeno
(H2S) y amoníaco (NH3) es tal que se exige
vapor que despoje el agua agria para
reducir el H2S y NH3 a niveles aceptables
para reutilizarla y tratarla más allá para su
disposición.
 El equilibrio de la fase acuosa puede ser
representado por la expresión debajo.

NH4+ + SH H2S + NH3

Aumentando la temperatura cambia el

equilibrio del sistema hacia la formación de
más H2S y NH3 libres y por eso lo hace más
fácil de despojar. El H2S es mucho menos
soluble en agua que el NH3 y, por
consiguiente se despoja más rápidamente.
 Un separador que maneje fluidos corrosivos
debe ser revisado periódicamente para
determinar cuando se requerirá un trabajo
de reparación. Casos extremos de
corrosión pueden requerir una reducción
de la presión de trabajo del recipiente. Se
recomienda realizar prueba hidrostática
periódicamente, especialmente si los
fluidos que están siendo manejados son
corrosivos.
 Ánodos pueden ser utilizados en los
separadores para proteger contra la
corrosión electrolítica. Algunos
operadores determinan el espesor de la
pared y del cabezal con indicadores de
espesor ultrasónicos y calculan la
máxima presión de trabajo permisible
del espesor de metal restante. Esto
debería hacerse anualmente costa
afuera y cada 2 a 4 años en tierra firme.
 DEFINICIÓN CARACTERÍSTICAS
• Se puede absorber en
Son sustancias químicas la superficie del metal
que se agregan a un • Puede reaccionar con
ducto para reducir la el metal para formar una
velocidad de corrosión. película protectora
• Puede reaccionar con
el elemento corrosivo
para disminuir su impacto
En el petróleo existen cuatro agentes
fundamentale que producen la corrosión:
1. Los cloruros (CaCl2, MgCl2, NaCl).
2. Ácidos orgánicos (nafténicos, alifáticos,
etc).
3. El agua.
4. Los compuestos de azufre
(H2S,RSH,tiofenos).
Durante el calentamiento del crudo,
aunque
éste contenga tan sólo trazas de agua,
ocurre una hidrólisis (a partir de 120 ºC) de
los cloruros inorgánicos, principalmente
MgCl2, CaCl2, y NaCl formando HCl; el
MgCl2 es el mayor productor de HCl
seguido en orden por el CaCl2, y el NaCl

MgCl2 + 2H2O 2HCl + Mg(OH)2

CaCl2 + 2H2O 2HCl + Ca(OH)2
Los compuestos de azufre también son
problemáticos, se descomponen para
formar H2S causando una corrosión
adicional.
Fe + 2HCl FeCl2 + H2

FeCl2 + H2S HCl + FeS

El azufre es indeseable
tanto en la carga fresca
a FCC como en la carga
a cualquier unidad ya
que causa corrosión al
equipo y también
incrementa los costos en
el tratamiento de los
productos. Al 60% de
conversión, alrededor del
30% del azufre
cargado es convertido a
H2S al 70% de conversión
El objetivo del desalado es extraer las sales
presentes en el crudo.
El desalado involucra tres etapas:
 Inyección de agua dulce para formar
una emulsión
 Aumento del diámetro de las gotas de
agua, las cuales están cargadas de
sales
 Separación por gravedad del agua y el
crudo
 Los depósitos de sal se colocan en los
tubos del horno y sobre el haz de tubos
de los intercambiadores de calor
creando ensuciamiento y se reduce la
eficiencia de la transferencia de calor.
 Corrosión del equipamiento.
 La sal que acarrean los productos actúa
como veneno de los catalizadores en las
unidades de cracking catalítico.
 Debe ser blanda para prevenir los
depósitos
 Tener un pH de 5.5 a 6 para evitar la
saponificación de ácidos nafténicos a
naftenatos de calcio.
 Debe estar libre desulfuro de hidrógeno y
amoníaco para no crear más problemas
de corrosión.
 Deben usarse en conjunto con un inhibidor
de corrosión y controlar muy bien el
ensuciamiento en los intercambiadores
aguas abajo del desalador.
Las líneas de transferencias de hornos, donde
las velocidades son muy altas y el flujo es
bifásico, requieren particular atención.
El craqueo térmico de hidrocarburos va
acompañado de la formación de coque.
Los depósitos de coque en las paredes de
los tubos, se forman durante la operación
de los hornos de pirólisis, ocasionando el
incremento de la presión dentro de los
tubos, reduciendo la transferencia de
calor, y creando zonas activas para la
corrosión por carburización.
El proceso de pirólisis de etano, es considerado el
proceso más importante en la industria
petroquímica por su impacto económico debido a
las materias primas que producen.
Las reacciones de craqueo del etano son
endotérmicas y tienen lugar en el interior de los
tubos del horno de pirólisis y dichos tubos sufren
corrosiones severas a alta temperatura, debido a
que son calentados hasta 1100ºC, en contacto
con mezclas gaseosas de vapor e hidrocarburo.
Los ambientes severos de carburización en la
industria petroquímica se caracterizan por
bajo potencial de oxígeno y alta actividad
de Carbono.
La exposición a alta temperatura sumada a
la presencia de carbono libre en la atmosfera
del proceso, ocasiona que precipiten
carburos secundarios en la matriz austenítica
del acero que constituye la tubería del horno
lo que lleva a la torcedura de los tubos
cuando se enfrían.
 La reacción de gas de síntesis:

 La reacción de Bouduard:

 Reacción de descomposición de
hidrocarbros:
El fuel pesado se utiliza como combustible para
alimentar los hornos de proceso.
Su combustión es incompleta y provoca la formación
de depósitos corrosivos en los tubos, disminuyendo así
la calidad del intercambio térmico.

Es necesario la limpieza
de los haces de tubos, a
fin de mantener el
rendimiento y el buen
estado de los hornos
entre paradas.
 Prevenir incrustaciones
• Prevenir ensuciamiento
• Prevenir corrosión del metal
• Prevenir generación de biomasa y bio-
corrosión
• Prevenir el deterioro de la torre de
enfriamiento
• Inhibidor de corrosión
• Inhibidor de incrustaciones y deposiciones
• Biocida (Hipoclorito de sodio)
• • Ajuste de pH con ácido sulfúrico
 Regularmente la escala (incrustaciones
inorgánicas) es un término usado para
expresar los depósitos originados por la
precipitación de sales inorgánicas
insolubles en agua y que forman una
capa densa y fuertemente compacta
 Puntos donde se ha dado procesos de
corrosión sirven de respaldo de anclaje
para que se vayan formando
acumulaciones y con el pasar del
tiempo crecen tanto que van
reduciendo el diámetro nominal del
tubos
 En el ámbito de la producción de pozos petrolíferos
se reconoce desde hace tiempo a los Carbonatos y
los Sulfatos como los principales tipos de escala a
inhibir.

 NACE TM0374-2001 “Standard Test Method -

Laboratory Screening Tests to Determine the Ability of
Scale Inhibitors to Prevent the Precipitation of
Calcium Sulfate and Calcium Carbonate from
Solution (for Oil and Gas Production Systems)”. Para
la prueba se tomarán los productos químicos diluidos
al 10% en agua y se dosificará 20 ppm, 40 ppm y
100ppm por duplicado. A una temperatura de 150ºF.
Deterioro del material causado directa o
indirectamente por la presencia de
bacterias mohos y hongos en forma
individual y combinada
Existen cuatro clases de bacterias
implicadas en la corrosión en sistemas de
aguas de enfriamiento
Formas unicelulares que crecen
anaeróbicamente y reducen sulfatos
a sulfuro de hidrógeno
 Existe una amplia variedad de
productos químicos para controlar para
controlar el crecimiento de bacterias en
el agua. Bactericidas o Bacteriostatos.

 Prueba a realizar: Para Biocida a base

de THPS y glutaraldehido. Se realizará
prueba Kill Test de acuerdo al Standard
NACE TM0194-2004 “Field Monitoring of
Bacterial Growth in Oilfield Systems”.