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Concepto General
Historia de la termodinámica
La historia de la termodinámica como disciplina científica se considera
generalmente que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construyó y diseñó la
primera bomba de vacío y demostró las propiedades del vacío usando sus hemisferios de
Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer el vacío con el fin de refutar la suposición de
Aristóteles que "la naturaleza aborrece el vacío". Poco después de Guericke, el físico y
químico Robert Boyle estudió y mejoró los diseños de Guericke y en 1656, en coordinación
con el científico Robert Hooke, construyó una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y
Hooke observaron una correlación entre la presión, temperatura y volumen. Con el tiempo,
se formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a temperatura constante, la
presión y el volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basándose en estos conceptos,
construyó un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre
hermético en el que el vapor confinado alcanzaba una alta presión, aumentando el punto de
ebullición y acortando el tiempo de cocción de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseños de Papin, construyó el
primer motor térmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atención de los científicos más
destacados de la época.
En 1733, Bernoulli usó métodos estadísticos, junto con la mecánica clásica, para
extraer resultados de la hidrodinámica, iniciando la mecánica estadística.
En 1781 los conceptos de capacidad calorífica y calor latente, fueron desarrollados
por el profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabajó
como fabricante de instrumentos. Watt consultó con Black en las pruebas de la máquina de
vapor, pero fue Watt quien concibió la idea del condensador externo, aumentando
grandemente la eficiencia de la máquina de vapor.
En 1783, Antoine Lavoisier propone la teoría calórica.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostró la conversión del
trabajo mecánico en calor.
Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la
termodinámica ", publicó en 1824 Reflexiones sobre la energía motriz del fuego, un
discurso sobre la eficiencia térmica, la energía, la energía motriz y el motor. El documento
describe las relaciones básicas energéticas entre la máquina de Carnot, el ciclo de Carnot y
energía motriz, marcando el inicio de la termodinámica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinámica fue escrito en 1859 por William
Rankine, quien originalmente se formó como físico y profesor de ingeniería civil y
mecánica en la Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinámica
surgieron simultáneamente en la década de 1850, principalmente por las obras de Germain
Henri Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William
Thomson (Lord Kelvin).
Los fundamentos de la termodinámica estadística se establecieron por los físicos
como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes
van der Waals y Josiah Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el físico matemático estadounidense Josiah Willard
Gibbs publicó una serie de tres artículos, siendo la más famosa Sobre el equilibrio de las
sustancias heterogéneas. Gibbs demostró cómo los procesos termodinámicos, incluyendo
reacciones químicas, se podrían analizar gráficamente. Mediante el estudio de la energía, la
entropía, potencial químico, la temperatura y la presión del sistema termodinámico, se
puede determinar si un proceso se produce espontáneamente. La termodinámica química y
la fisicoquímica fueron desarrolladas además por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N.
Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Théophile de Donder, entre otros, aplicando los
métodos matemáticos de Gibbs.
También fueron de importancia para la termodinámica los desarrollos
en termometría y manometría.
La mayoría citan el libro de Sadi Carnot 1824 Reflexiones sobre la potencia motriz
del fuego como el punto de partida para termodinámica como ciencia moderna. Carnot
definió "Fuerza motriz" para ser la expresión del efecto útil que un motor es capaz de
producir. En esta, Carnot nos presentó a la primera definición moderna de "trabajo": peso
levantado a través de una altura. El deseo de entender, vía formulación, este efecto útil en
la relación a "trabajo" es el núcleo de toda la termodinámica moderna.
En 1843, James Joule encontró experimentalmente encontrado el equivalente
mecánico de calor. En 1845, el Joule informó su mejor-experimento sabido, implicando el
uso de un peso en descenso para hacer girar una rueda de paletas en un barril de agua, el
cual le permitió estimar un equivalente mecánico de calor de 819 ft·lbf/Btu (4.41 J/cal).
Esto condujo a la teoría de conservación de energía y explicar por qué el calor se convertir
en trabajo.
En 1850, el famoso físico matemático Rudolf Clausius definió el término
entropía S siendo el calor que se pierde o se convierte en residuos, derivada de la palabra
griega entrepeinpalabra que significa a su vez para girar.
El nombre "termodinámica", sin embargo, no llegó hasta que 1854, cuándo el matemático y
físico británico William Thomson (Lord Kelvin) acuñó el término termo-dinámica en su
artículo Sobre la Teoría Dinámica del Calor.3
En asociación con Clausius, en 1871, el matemático y físico escocés James Clerk
Maxwell formulando una nueva rama de la termodinámica llamada termodinámica
estadística, que funciona para analizar un gran número de partículas en el equilibrio, es
decir, los sistemas donde no hay cambios, de manera que sólo sus propiedades medias
como temperatura T, presión P, y volumen V se convierten en importantes.
Poco después, en 1875, el físico austriaco Ludwig Boltzmann formuló una conexión
precisa entre entropía S y movimiento molecular:
Definiéndose en términos del número de estados posibles [W] que tal movimiento
podría ocupar, en donde K es la constante de Boltzmann.
El año siguiente, 1876, era un punto fundamental en el desarrollo del pensamiento
humano. Durante este período esencial, el ingeniero químico Willard Gibbs, la primera
persona en Estados Unidos en recibir un doctorado en ingeniería (de Yale), publicó un
documento de 300 páginas oscuras titulado: Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas,
en el que formuló una gran igualdad, la ecuación de energía libre de Gibbs, que sugirió una
medida de la cantidad de "trabajo útil" alcanzable en sistemas de reacción. Gibbs también
originó el concepto que hoy conocemos como entalpía H, llamándolo "una función de calor
de presión constante".4 La palabra moderna entalpía se acuñó muchos años más tarde
por Heike Kamerling Onnes,5 que se basa en la palabra griega enthalpein cuyo significado
es calentar.
A partir de estas bases, aquellos que Lars Onsager, Erwin Schrödinger, y Ilya
Prigogine, y otros, funcionando para llevar estos motores de "conceptos" en la vía de casi
todas las ramas de hoy en día de la ciencia.
Teoría Cinética
La idea de que el calor es una forma de movimiento es quizás antigua y es ciertamente
hablado por Francis Bacon en 1620 en su obra Novum Organum. La primera reflexión
científica escrita de la naturaleza microscópica del calor es probablemente para ser
encontrado en un trabajo por Mikhail Lomonosov, en la qué escriba:
"(..) El movimiento no debe ser negado basado en el hecho de que no se ve. ¿Quién
negaría que las hojas de los árboles se mueven cuando crujían por el viento, a pesar
de ser observable desde grandes distancias?Al igual que en este caso el movimiento
permanece oculto debido a la perspectiva, que permanece oculto en cuerpos
calientes debido a los extremadamente pequeños tamaños de las partículas que se
mueven. En ambos casos, el ángulo de visión es tan pequeño que ni el objeto ni su
movimiento pueden ser vistos."
Durante los mismos años, Daniel Bernoulli publicó su libro Hidrodinámica(1738), en
el cual se deriva una ecuación para la presión de un gas teniendo en cuenta las
colisiones de los átomos con las paredes de un recipiente. Él demuestra que esta presión
es de dos tercios de la energía cinética media de los gases en una unidad de volumen.
Las ideas de Bernoulli, sin embargo, poco impacto en la cultura dominante de calorías.
Bernoulli establece una conexión con el principio de la fuerza viva de Gottfried
Leibniz, una primera formulación del principio de conservación de la energía, y las dos
teorías se entrelazó íntimamente a lo largo de su historia. Aunque Benjamin Thompson
sugirió que el calor era una forma de movimiento como resultado de sus experimentos
en 1798, no se hizo ningún de reconciliar los enfoques teóricos y experimentales, y es
poco probable que él estuviera pensando en el principio de la fuerza viva. .
John Herapath formuló posteriormente de forma independiente una teoría cinética en
1820, pero utilizando la temperatura como un impulso en lugar de la fuerza viva
o energía cinética por error asociado. Su trabajo no fue en última instancia de revisión
por pares y fue descuidada. John James Waterston en 1843 proporcionó una cuenta en
gran medida exacta, siempre de manera independiente, pero su trabajo recibió la misma
recepción, a falta de revisión por pares, incluso de alguien tan bien dispuesto al
principio cinético como Davy.
Nuevos avances en la teoría cinética no comenzaron hasta mediados del siglo XIX, con
las obras de Rudolf Clausius, James Clerk Maxwell y Ludwig Boltzmann. En su trabajo
de 1857 Sobre la naturaleza del movimiento llamado calor, Clausius por primera vez
establece claramente que el calor es la energía cinética media de las moléculas. Este
interés que Maxwell, en 1859 derivó la distribución de los impulsos más adelante que
lleva su nombre.
Boltzmann posteriormente generalizó su distribución para el caso de los gases en los
campos externos. Boltzmann es quizás el factor que más contribuye a la teoría cinética,
mientras presentaba muchos de los conceptos fundamentales de la teoría. Además de
la distribución de Maxwell-Boltzmann que se ha mencionado anteriormente, también
asocia la energía cinética de las partículas con sus grados de libertad. La ecuación de
Boltzmann para la función de distribución de un gas en los estados de no equilibrio
sigue siendo la ecuación más eficaz para el estudio de fenómenos de transporte en gases
y metales. Al introducir el concepto de probabilidad termodinámica como el número de
microestados que corresponden al micro estado actual, demostró que su logaritmo es
proporcional a la entropía.
Campo de aplicación
TERMODINÁMICA
La corriente eléctrica es uno de los numerosos fenómenos que pueden producir calor. En
todos los conductores por los que pasan una corriente, hay una producción de calor,
conocida con el nombre de efecto de joule; la transformación contraria directa, es decir de
calor en electricidad, se observa en las pilas termoeléctricas y basta calentar una de las dos
soldaduras de dos metales diferentes que forman parte de un circuito para que se engendre
en el mismo una corriente. De ellos se deduce que existe energía eléctrica y que el paso de
una corriente es en realidad un transporte de energía a lo largo de un circuito.
TERMOELECTRICIDAD
La Termoelectricidad se considera como la rama de la termodinámica superpuesta a la
electricidad donde se estudian los fenómenos en los que intervienen el calor y la
electricidad, el fenómeno mas conocido es el de electricidad generada por la aplicación de
calor a la unión de dos materiales diferentes. Si se unen por ambos extremos dos alambres
de distinto material (este circuito se denomina termopar), y una de las uniones se mantiene
a una temperatura superior a la otra, surge una diferencia de tensión que hace fluir una
corriente eléctrica entre las uniones caliente y fría
TERMOPLÁSTICOS
Los termoplásticos mas utilizados como aislamientos de cables eléctricos son el cloruro de
polivinil (PVC) y el polietileno.
El PVC mezclado con otra sustancia se utiliza extensamente como aislante sobre todo en
cables de baja tensión, debido a su bajo costo, a su mayor resistencia a la ionización
comparado con otros aislamientos orgánicos sintéticos y a poder obtenerse con mezclas
adecuadas, temperaturas de operación que van desde 60º C a 150º C. Tiene el
inconveniente de tener una constante dieléctrica elevada y en consecuencia pérdidas
eléctricas altas, lo que limita su empleo en tensiones mas elevadas.
Las desventajas del polietileno es que puede producirse deterioro del aislamiento debido a
descargas parciales producidas por ionización, su punto de fusión es bastante bajo del orden
de los 110º C lo que limita la temperatura de operación de los cables aislados con
polietileno a 75º C. Para mejorar las características térmicas se han desarrollado el
polietileno de alta densidad y el polietileno vulcanizado o de cadena cruzada.