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PURIFICACIÓN
1. Introducción:
2. Objetivo:
3. Indicadores de calidad:
4. Diagrama:
5. Conceptos Fundamentales:
Ciertas impurezas que acompañan al zinc en los concentrados y que no han podido separarse en
etapas anteriores necesitan hacerlo a fin de evitar que afecten la electrolisis y la calidad del zinc
refinado. Es así que las soluciones neutras de sulfato de zinc que se producen en la etapa de
lixiviación necesitan purificarse principalmente por cobre, cadmio y cobalto (níquel).
La purificación se basa en el hecho que los elementos que acompañan al zinc en solución y
deben eliminarse previamente a la electrolisis, tienen un potencial electroquímico más
electropositivo que el Zn. Esto significa, teóricamente, que mediante la adición de Zn metálico a
la solución, las impurezas precipitaran (cementaran) por la reducción de sus iones según:
La solución impura de sulfato de zinc obtenida del O/F del decantador de la lixiviación neutra
contiene aún impurezas que deben eliminarse para que la electrolisis sea posible con una
eficiencia de corriente (rendimiento) y un depósito de zinc de buena calidad.
Las concentraciones típicas de las principales impurezas en la solución de sulfato de zinc que se
alimenta a la planta de purificación son:
Del mismo modo los contenidos máximos de impurezas especificados en las soluciones
purificadas de sulfato de zinc producto de la etapa de purificación son:
La purificación se basa sobre el hecho que todos los elementos a eliminar tienen un potencial
electroquímico más elevado que el Zn. Esto significa, teóricamente, que mediante la adición de
zinc metálico a la solución (en polvo), las impurezas como el Cu y Cd se cementaran por
reducción en una primera etapa de purificación denominada fría.
Sin embargo, la cementación de Co/Ni requiere una segunda purificación denominada caliente
por que se lleva la temperatura a 90 °C y se añaden Tartrato de Antimonio y Potasio
(C8H4K2O12Sb2·3H2O) como catalizador, además de Sulfato de Plomo (PbSO 4) para disminuir el
riesgo de redisolución de Co.
Por esta razón es conveniente minimizar el acceso de oxigeno durante las operaciones de
cementación para reducir los excesos de polvo de zinc empleado.
La presencia normal de calcio en los concentrados es suficientemente alta para hacer que las
soluciones se encuentren siempre saturados totalmente con yeso (CaSO4·2H2O). La solubilidad
del yeso en una solución de sulfato de zinc aumenta con la temperatura hasta un máximo entre
50° y 60 °C y luego disminuye. Junto con su capacidad para formar fácilmente soluciones
sobresaturadas, este comportamiento conduce a serios problemas de incrustación en superficies
frías, tales como tuberías y en superficies calientes, tales como en los intercambiadores de calor.
Las incrustaciones en las tuberías de soluciones y en las torres de refrigeración de electrolitos
son particularmente severas y extensas de modo que la limpieza regular de los depósitos de yeso
es una práctica normal. La carga de limpieza puede ser alta en la Casa de Celdas y es una causa
importante de pérdida de disponibilidad de la planta por esta razón la inclusión de una etapa de
eliminación de yeso en la solución purificada es rentable.
Los lodos de purificación en frío y en caliente se lixivian repulpándolos con electrolito gastado
(“spent”) para solubilizar el Cd y el Zn.
7. Purificación Fría
Los elementos precipitados por cementación en esta primera etapa son el Cu y el Cd al mismo
tiempo que el As, Sb, Ge, Co y Ni (en parte). El tiempo de reacción se ha establecido en 30
minutos donde prácticamente todo el Cu y aproximadamente el 90% de Cd precipitan por
cementación.
El polvo de zinc que se usa en esta etapa está a malla < 200 µ.
En algunos casos se recomienda calentar de la solución con una ligera inyección de vapor a fin
de evitar la formación de sulfatos básicos de zinc y la precipitación de yeso por enfriamiento ya
que estos precipitados afectan negativamente la velocidad de filtración del cemento.
Las reacciones químicas que se llevan a cabo en la etapa de Purificación Fría se dividen en:
Es esencial aplicar una buena ventilación, no sólo para eliminar la posible exposición del
personal a estos gases peligrosos, sino también para mantener la concentración de hidrógeno por
debajo de los límites de explosión dentro de los tanques de cementación.
8. Purificación caliente
El polvo de zinc que se usa en esta etapa está a malla < 75 µ para tener una buena cinética de
reacción y evitar un consumo excesivo. La velocidad de cementación es proporcional a la
superficie del zinc. El polvo fino es más activo y el uso de polvo grueso obliga a compensar la
pérdida de actividad por un exceso de polvo.
El tiempo de reacción tiene que ser de 1.5 horas a una temperatura de 90 – 95 °C.
La activación de la cementación de un ion de metal divalente con antimonio parece seguir las
siguientes reacciones:
Donde:
Co: Concentración de Co en la solución de ingreso (mg/L).
FPC: Flujo de solución a Purificar (m3/h).
Conc Sb: Concentración de Sb en la solución de C8H4K2O12Sb2·3H2O (g/L).
Se debe añadir Pb o uno de sus componentes tales como el sulfato, tartrato u oxido
simultáneamente al polvo de Zn por las siguientes razones:
En esta etapa es posible las formación de sulfato básico con generación de hidrogeno y amerita
las mismas recomendaciones de ventilación dadas para la purificación fría. La formación de
hidrógeno puede ser un peligro debido al riesgo de explosiones y a la tendencia a formar gases
venenosos de estibina (SbH3) la que es también muy baja en las condiciones utilizadas.
Eliminación de agua del circuito para un control optimo del nivel de volumen
circulante.
Precipitar un máximo de sulfato de calcio (“gypsum”) para reducir lo más posible la
necesidad de limpieza de las celdas (succión) y limpieza de las tuberías en la casa de
celdas.
En el caso del cemento de la purificación fría luego de la filtración, se tiene por objeto la
extracción máxima de Zn y de Cd con el uso de la solución ácida del retorno de celdas o spent,
dejando del Cu en el residuo.
Se acepta que una parte del Cu sea disuelta para estar seguro de que todo el Cd ha sido disuelto,
esto es posible por inyección de un poco de aire comprimido en el tanque E-083 (oxidación del
Cu).
En el caso del cemento de la purificación caliente luego de la filtración el objetivo del repulpado
(lixiviación) es la extracción más alta posible de Zn por su disolución en el electrolito agotado
(spent).
Señalemos que la inyección de aire comprimido es útil para la redisolución del Cd, cuya
presencia es posible en esta etapa.
La torta final del filtro se evacua y constituye en el primer caso el cemento de cobre y en el
segundo caso el cemento de cobalto. Ambos se despachan al mercado.
Es importante señalar que estas dos etapas es imprescindible contar con un sistema eficiente de
ventilación por la alta generación de gas hidrogeno, que puede ser un peligro debido al riesgo de
explosiones, y mantener la concentración de gas hidrógeno por debajo de los límites de
explosión dentro de los tanques de repulpado.