10.5.

Demuestre que: en un sistema ELV descrito por la ley de Raoult

no exhibe un azeótropo

Para determinar si existe un azeótropo lo hacemos por la definición de volatilidad relativa:

𝑦1
𝑥1
𝛼12 ≡ 𝑦2
𝑥2

En teoría en un azeótropo x1=y1; x2=y2 y 12=1

𝑦𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑆𝑎𝑡
Ahora al sustituir la ecuación = (LEY DE RAOULT MODIFICADA) en la ecuación de
𝑥𝑖 𝑃

𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑆𝑎𝑡
volatilidad relativa queda: 𝛼12 = pero, como el sistema EVL esta descrito por la LEY
𝛾𝑗 𝑃𝑗𝑆𝑎𝑡

DE RAOULT, 1=2=1

Esto implica que para determinar la volatilidad relativa cuando x1=1 y x1=0, 12=1 por lo
que no existe un azeótropo porque 12 se considera una función continua de x1 que debe
pasar por el valor de 1 en alguna composición intermedia. En este caso 12 se comporta
como una asíntota (función continúa) pero NO continúa de x1.

Ilustración 1 Ejemplo de una ELV para muestra ideal, azeótropo de mínimo y azeótropo de máximo
10.12. La humedad, relacionada con la cantidad de agua en forma de
gotas finas en el aire atmosférico, se da con precisión por las
ecuaciones que se deducen de las leyes del gas ideal y de la de Raoult
para el H20.

a) La humedad absoluta h se define como la masa de vapor de agua

en una masa unitaria de aire seco. Demuestre que ésta se da por:
𝑀𝐻2 𝑂 𝑃𝐻2 𝑂
ℎ=
𝑀𝐴𝑖𝑟𝑒 𝑃 − 𝑃𝐻2 𝑂

Donde M es la masa molar y PH20 presión parcial del vapor de agua

b) La humedad de saturación hsat se define como el valor de h cuando

el aire se encuentra en equilibrio con una masa extensa de agua pura.
Demuestre que se da por:
𝑀𝐻2𝑂 𝑃𝑠𝑎𝑡𝐻2 𝑂
ℎ𝑠𝑎𝑡 =
𝑀𝐴𝑖𝑟𝑒 𝑃 − 𝑃𝑠𝑎𝑡
𝐻2 𝑂

c) El porcentaje de humedad se determina como la relación de h a su

valor de saturación, que se expresa como un porcentaje. Por otra
parte, la humedad relativa se precisa como la relación de la presión
parcial de vapor de agua en el aire a su presión de vapor, expresada
como un porcentaje. ¿Cuál es la relación entre estas dos cantidades?

a) Se sabe que la humedad absoluta está dada por la siguiente ecuación:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
ℎ=
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑜
De acuerdo a la ecuación de gas ideal PV =nRT se puede reescribir en función de su
𝑚 𝑃𝑉𝑀
masa: 𝑃𝑉 = 𝑀 𝑅𝑇 y resolviendo para m  𝑚 = y sustituyendo en la ecuación
𝑅𝑇

de humedad absoluta y simplificando:

𝑃𝐻 𝑂 𝑉𝑀𝐻 𝑂
2 2
𝑅𝑇 𝑀𝐻2 𝑂 𝑃𝐻2 𝑂
ℎ= 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑉𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒 = 𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑅𝑇
b) Ahora bien, por la ley de Dalton se sabe que la suma de las presiones parciales es
igual a la presión total; es decir, 𝑃 = 𝑃𝐻2 𝑂 + 𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 Despejando la presión del aire
en función de la presión del agua y sustituyendo en la ecuación de humedad:
𝑀𝐻2𝑂 𝑃𝐻2 𝑂 𝑀𝐻2 𝑂 𝑃𝐻2 𝑂
ℎ= =
𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒 (𝑃 − 𝑃𝐻2 𝑂 ) 𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃 − 𝑃𝐻2 𝑂
De manera análoga se resuelve para la hsat:

𝑀𝐻2 𝑂 𝑃𝐻𝑠𝑎𝑡
2𝑂
ℎ=
𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃 − 𝑃𝐻𝑠𝑎𝑡
2𝑂

c) En que la humedad porcentual se define como el cociente entre la humedad absoluta

de una determinada masa gaseosa y la humedad absoluta que tendría si estuviese
𝑃𝐻 𝑂
2 𝑠𝑎𝑡
𝑃− 𝑃𝐻 𝑂 𝑃𝐻2𝑂 (𝑃−𝑃𝐻 2𝑂
)
2
saturada. ℎ𝑝 = 𝑃𝑠𝑎𝑡
= 𝑠𝑎𝑡 (𝑃− 𝑃 mientras que la humedad relativa
𝐻2 𝑂 𝑃𝐻 2𝑂 𝐻2 𝑂 )
𝑃−𝑃𝑠𝑎𝑡
𝐻2 𝑂

𝑃𝐻 𝑂
2
ℎ𝑟 = lo que implica que a partir de una se puede obtener la otra.
𝑃𝑠𝑎𝑡
𝐻 𝑂
2
10.19. Un sistema binario de especies 1 y 2 consta de las fases vapor
y líquido en equilibrio a la temperatura T, para las 𝑙𝑛𝛾1 = 1.8𝑥22
𝑙𝑛𝛾2 = 1.8𝑥12 𝑃𝑆𝑎𝑡 𝑆𝑎𝑡
1 = 1.24 𝐵𝑎𝑟 𝑃2 = 0.89𝐵𝑎𝑟

Al inferir la validez de la ecuación (10.5), a) ¿Para qué intervalo de

valores de la fracción mol global z1 puede existir este sistema en dos
fases con una fracción mol líquido de xl = 0.65? ¿Cuál es la presión y
la fracción mol de vapor y1 dentro de este intervalo? c) ¿Cuáles son la
presión y composición del azeótropo a la temperatura T?

b) Se sabe que el ELV está descrito por la ley de Raoult Modificada y se conoce sus 1 y 2
por lo que a partir de sus PSat se puede determinar la P de acuerdo a la ecuación 10.6:

𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑆𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2𝑆𝑎𝑡
2 2
𝑃 = 𝑥1 𝑒 1.8(1−𝑥1) 𝑃1𝑆𝑎𝑡 + (1 − 𝑥1 )𝑒 1.8𝑥1 𝑃2𝑆𝑎𝑡
2 2
𝑃 = (0.65)𝑒 1.8(0.35) (1.24 𝐵𝑎𝑟) + (0.35)𝑒 1.8(0.65) (0.89 𝐵𝑎𝑟) = 1.67 𝐵𝑎𝑟

Al determinar la P total se puede calcular y1 con la ecuación 10.5:

𝑦1 𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑆𝑎𝑡
2
𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑆𝑎𝑡 (0.65)(𝑒 1.8(0.35) )(1.24 𝐵𝑎𝑟)
Y se resuelve para y1  𝑦1 = = = 0.60
𝑃 (1.67)

Al determinar el valor de la fracción vapor se da respuesta al a) 0.60<z1<0.65

Para el c) se comprueba que exista un azeótropo con la ecuación de volatilidad relativa:

𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑆𝑎𝑡
𝛼12 = Para x1=1 y x1=0
𝛾𝑗 𝑃𝑗𝑆𝑎𝑡

(1)(1.24 𝐵𝑎𝑟) (𝑒 1.8 )(1.24 𝐵𝑎𝑟)

𝛼12 𝑥1 =1 = 1.8 = 0.230 𝛼12 𝑥1 =0 = = 8.42
(𝑒 )(0.89 𝐵𝑎𝑟) (1)(0.89 𝐵𝑎𝑟)

Como existe un azeótropo se calcula x1AZ:

𝛾1 𝑃2𝑆𝑎𝑡 0.89 𝐵𝑎𝑟 𝛾1

= 𝑆𝑎𝑡 = = 0.717  𝑙𝑛 = 𝑙𝑛(0.717) = −0.3317
𝛾2 𝑃1 1.24 𝐵𝑎𝑟 𝛾2
 𝛾
𝑙𝑛 𝛾1 = 𝐴(1 − 2𝑥1 ) Y se resuelve para x1:
2

𝛾1
𝑙𝑛
1 𝛾2 1 (−0.3317)
𝑥 𝐴𝑧 = 𝑦 𝐴𝑧 = − = − = 0.592
2 2𝐴 2 2(1.8)

Al determinar x1AZ se puede calcular fácilmente 1Az y PAz:

2 2
𝛾1 𝐴𝑧 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 𝑒 1.8(1−0.592) = 1.34

 𝑃 = 𝛾 𝐴𝑧 𝑃1𝑆𝑎𝑡 = (1.34)(1.24 𝐵𝑎𝑟) = 1.67