Los instrumentos espectroscópicos característicos

COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS

Análisis Instrumental PARA ESPECTROSCOPÍA ÓPTICA
incluyen cinco componentes:
Una fuente estable de energía radiante
Un recipiente transparente para contener la muestra
Un dispositivo que aísle una región restringida del
Los métodos espectroscópicos ópticos se fundan en seis
espectro para la medida
fenómenos
Un detector de radiación, que convierte la energía
Absorción
radiante en una señal utilizable (en general eléctrica)
Fluorescencia
Q.F.B. Graciela Enríquez Flores Un sistema de procesamiento de lectura de la señal, que
Fosforescencia visualice la señal detectada en una escala de medida,
en una pantalla de osciloscopio, en un medidor digital o
Dispersión
en un registrador.
Emisión
Quimioluminiscencia

FUENTES DE RADIACIÓN FUENTES CONTINUAS FUENTES DE LÍNEAS

Se usan en Las fuentes que emiten pocas líneas discretas son muy
Debe generar un haz de radiación con espectroscopía de Para la región visible: utilizadas en espectroscopía de absorción atómica, E.
emisión o de lámpara de filamento de fluorescencia atómica, refractometría y
potencia suficiente para que se fluorescencia. de wolframio.
polarimetría.
detecte y se mida con facilidad. La más común para la Región IR: sólidos
Las lámparas de vapor de mercurio y de
Su potencia de salida debe ser estable durante región UV es la lámpara inertes calentados a
de deuterio. 1500 a 2000 K. sodio, proporcionan relativamente
periodos de tiempo razonables. proporcionan pocas líneas agudas en la
Fuentes particularmente
Las fuentes más ampliamente utilizadas son de dos intensas: lámparas de arco región UV y VIS.
tipos: llenas de un gas (argón, Las lámparas de cátodo hueco y de
xenón o mercurio) a alta
Fuentes continuas descarga sin electrodos son las fuentes de
presión.
líneas más importantes para los métodos de
Fuentes de líneas absorción atómica y de fluorescencia.
 SELECTORES DE LONGITUD
DE ONDA
Para la mayoría de análisis espectroscópicos, se necesita una radiación
constituida por un grupo limitado, estrecho y continuo de longitudes de
onda denominado banda.
Una anchura de banda estrecha aumenta la sensibilidad de las medidas de
absorbancia, puede proporcionar selectividad tanto a los métodos de
absorción como a los de emisión, y, con frecuencia, es un requisito para
obtener una relación lineal entre la señal óptica y la concentración.
Idealmente, la señal de salida de un selector de longitud de onda
correspondería a una radiación de una única longitud de onda o
frecuencia.
No existe un selector de longitud de onda que se aproxime al
caso ideal; en su lugar, lo que se obtiene es una banda.
FILTROS
Se emplean dos tipos de filtros para la
selección de la longitud de onda:
Filtrosde interferencia (llamados en
ocasiones filtros de FabryPerot) (región
ultravioleta, visible y buena parte del
infrarrojo )
Filtrosde absorción (región visible del
espectro).
La anchura de banda efectiva es una
medida inversa de la calidad del
dispositivo, siendo la resolución mejor
cuanto más estrecha es la anchura
de banda.
Existen dos clases de selectores de
longitud de onda:
o Filtros
o Monocromadores
FILTROS DE INTERFERENCIA FILTROS DE ABSORCIÓN
Como su nombre lo indica se fundamentan en las
interferencias ópticas para producir bandas estrechas
Estos filtros que en general son más baratos
de radiación . que los filtros de interferencia, se han
utilizado mucho para la selección de
Consta de un dieléctrico transparente (con
bandas en la región visible.
frecuencia fluoruro de calcio o de magnesio) que
ocupa el espacio entre dos películas metálicas Estos filtros funcionan absorbiendo ciertas
semitransparentes (con frecuencia plata). zonas del espectro.
Esta disposición se coloca entre dos placas de vidrio u El tipo más habitual es un vidrio coloreado o
otro material transparente . El espesor de la capa una suspensión de un colorante en gelatina
dieléctrica se controla cuidadosamente para tener
que se coloca entre dos placas de vidrio.
solamente una, dos o tres medias ondas (se
denominan como filtros de primero, segundo y tercer El primero tiene mayor estabilidad térmica.
orden) y determinan la longitud de onda de la
radiación transmitida.
Los filtros de absorción tienen anchuras de
banda efectivas que oscilan entre 30 y 250
nm.
Los filtros que proporcionan las anchuras de
banda más estrechas también absorben
una fracción significativa de la radiación
deseada y pueden tener una transmitancia
de 10% o menos en sus picos de banda.
En el comercio existen filtros de vidrio con
máximos de transmitancia en toda la región
del visible.
Los filtros de vidrio son ampliamente
utilizados en los equipos auto máticos
de análisis químico y en colorimetría
Todos los monocromadores para
radiación UV, VIS e IR son similares en
cuanto a su construcción mecánica
porque usan rendijas, lentes, espejos,
ventanas y redes o prismas.
Sin embargo, los filtros de absorción son
perfectamente adecuados para muchas
aplicaciones.
MONOCROMADORES
En muchos métodos espectroscópicos
es necesario o deseable poder variar,
en forma continua y en un amplio
Las características de funcionamiento de los filtros de intervalo, la longitud de onda de la
absorción son significativamente inferiores a las de los radiación.
filtros de interferencia.
Este proceso se llama barrido del
No solo son mayores las anchuras de banda de los
filtros de absorción, sino que, para anchuras de espectro; los monocromadores están
banda estrechas , la fracción de luz transmitida diseñados para realizar ésto.
también es menor.
proteger a los componentes del polvo y de vapores
COMPONENTES DE LOS corrosivos del laboratorio.
MONOCROMADORES En los monocromadores hay dos clases de elementos
Rendija de entrada que proporciona una imagen dispersantes: redes de dispersión y prismas.
óptica rectangular.
Una lente colimadora o un espejo que produce un
haz paralelo de radiación.
Un prisma o una red que dispersa la radiación en sus
longitudes de onda individuales.
Un elemento focalizador que forma de nuevo la
imagen de la rendija de entrada y la enfoca en una
superficie plana denominada plano focal.
Una rendija de salida en el plano focal que aisla la
banda espectral deseada.
Además tienen ventanas de entrada y de salida para

cuarzo cristalino el prisma se suele formar
cementando entre sí dos prismas de 30° (cuarzo
dextrógiro y levógiro).
De esta manera, el cuarzo ópticamente
activo, no produce una polarización
neta de la radiación emitida; este tipo
de prisma se denomina prisma Cornu.
El prisma de Littrow, es un prisma de 30
grados con la cara posterior especular,
que permite diseños más compactos de
monocromadores.
La refracción en este tipo de prisma se
produce dos veces en la misma
interfase.
Antiguamente, la mayoría de los MONOCROMADORES DE
monocromadores eran instrumentos de
prisma. PRISMA
Los prismas se pueden utilizar para dispersar radiación
Sin embrago, actualmente, casi todos UV, VIS e IR.
los monocromadores comerciales llevan
redes de reflexión, porque son más
baratas de fabricar, proporcionan mejor
separación de las longitudes de onda
para un mismos tamaño del elemento
dispersante y dispersan linealmente la
El primero es un prisma de 60° , que se suele fabricar
radiación a lo largo del plano focal. a partir de un único bloque de material.
Sin embargo, cuando el material de construcción es
Una red para la región UV y VIS tiene normalmente de
MONOCROMADORES DE 300 a 2 000 surcos/mm.
RED Para la región IR tienen de 10 a 200 surcos/mm
Las radiaciones UV, VIS e IR pueden dispersarse
dirigiendo un haz policromático a través de una red de
transmisión o hacia la superficie de una red de
reflexión.
Las redes réplica, que se usan en la mayoría de los
monocromadores, se fabrican a partir de una red
patrón.
Que consiste en una superficie, dura, pulida y
ópticamente plana sobre la que se han grabado, con
una herramienta de diamante afilada
adecuadamente, un gran número de surcos paralelos
y muy próximos entre sí.
Características de funcionamiento
de los monocromadores de red
La calidad de un monocromador
depende de la pureza de su radiación
de salida, de su capacidad para
separar longitudes de onda
adyacentes, de su poder de captación
de la luz y de su anchura de banda
espectral.
NaCl cristalino.
Propiedades del detector
ideal
Debe tener una elevada sensibilidad,
una elevada relación señal/ruido y una
respuesta constante en un intervalo
considerable de longitudes de onda.
Además, debe de tener un tiempo de
respuesta rápido y una señal de salida
igual a cero en ausencia de iluminación.
Existen dos tipos: uno que responde a los
RECIPIENTES PARA LAS DETECTORES DE RADIACIÓN
MUESTRAS
Todos los estudios espectroscópicos excepto la
espectroscopía de emisión, requieren recipientes para la Primeros detectores: ojo humano y
muestra.
películas o placas fotográficas.
Las celdas o cubetas que contienen las muestras se
deben fabricar de un material que sea transparente a la
radiación de la región espectral de interés.
Estos dispositivos se han sustituido,
Para la región UV (VIS e IR) se necesita cuarzo o sílice en gran parte, por detectores que
fundida. convierten la energía radiante en
Vidrios silicatados y plástico también se usan en la región
VIS.
una señal eléctrica.
Para las ventanas de las cubetas del IR se emplea el
fotones (fotoeléctricos o cuánticos) y el 6. Detectores de transferencia de carga
otro al calor.
Detectores térmicos
Detectores de fotones
Existen diferentes tipos:
1.Termopares
1. Células fotovoltaicas
2. Fototubos
2.Bolómetros
3. Tubos fotomultiplicadores 3.Detectores piroeléctricos
4. Detectores de fotoconductividad
5. Fotodiodos de silicio
PROCESADORES DE SEÑAL Y
DISPOSITIVOS DE LECTURA
El procesador de señal es un dispositivo electrónico
que amplifica la señal eléctrica del detector.
Además, puede cambiar la señal de corriente
continua a corriente alterna (o a la inversa), cambiar
la fase de la señal y filtrarla para eliminar los
componentes no deseados.
Además, el procesador de señal puede utilizarse para
llevar a cabo operaciones matemáticas en la señal
como diferenciar, integrar o convertir a logaritmos.
Dispositivos de lectura en instrumentos modernos:
medidor de d’Arsonval, medidores digitales, escalas
de potenciómetros, registradores y tubos de rayos
catódicos.
FUNDAMENTO DE LA
ESPECTROSCOPIA UV-VIS
La espectroscopía UV-Vis está basada en
el proceso de absorción de la radiación
ultravioleta-visible (radiación con longitud
de onda comprendida entre los 160 y 780
nm) por una molécula. La absorción de
esta radiación causa la promoción de un
electrón a un estado excitado.
Los electrones que se excitan al absorber
radiación de esta frecuencia son los electrones
de enlace de las moléculas, por lo que los
picos de absorción se pueden correlacionar
con los distintos tipos de enlace presentes en el
compuesto.
Debido a ello, la espectroscopía UV-Vis se utiliza
para la identificación de los grupos funcionales
presentes en una molécula.
Las bandas que aparecen en un espectro UV-Vis
son anchas debido a la superposición de
transiciones vibracionales y electrónicas.