Q, = V)(AHpy) Q, = UA(T-T,) Seccién 9.2 Balance de energia para reactores intermitentes Solucion A+2B— > C+D Balance molar: ax v a 8 Na, Ley de velocidad: CxCa Estequiometrfa (fase Iiquida): Cx = Croll -¥) con Cy = Cao (Op - 2X) Ny: @, = ~22 ®p0 Combinando: =r = kCx(1—X)(@p— 2X) 11273( 1540 cs os [ 1.98 (ei Al igmol-min aT _ VA(T,~ 7) + (rxV (Hx) di EMCp, Balance de energia: Para AC, = 0 NCp = ZNiCp, = NaoCp, + NpoCe, + NwCpy, Q, = VAT =T)] 7a a JA(T, = T) + (rx¥ (AH, Entonces Evaluactén de los pardmetros el dfa de la explosin: NCp = (9.0448)(40) + (103.7)(18) + (33)(8.38) INC) = 2504 keal/K] 601 (E9-2.1) (B9-2.2) (B9-2.3) (B9-2.4) (B9-2.5) (E9-2.6) Sea Q, el calor generado [es decir, Q, = (r,V)(AH,,)] ¥ , el calor eliminado [es decir, (69-27) (E9-2.8)Los cflculos y tos resultados también pueden obtenerse empleando el Polymath, que viene en el CD-ROM SL) LI Problema dela vida real Todo es correcto 602 Disefios de reactors no isotérmicos en estado no estacionario Capitulo 9 A. Operacién isotérmica hasta los 45 minutos Primero efectuaremos la reaccién isotérmicamente a 175°C hasta el momento cuando el enfria- miento se detuvo a los 45 min. Combinando y cancelando, se tiene x = kC49(1-X)(Op— 2X) (£9-2.9) edie n= 59g = 34 A.175°C = 448 K, k = 0.0001167m*/kmol - min, Integrando la ecuacién (E9-2.9), se obtiene (E9-2.10) Sustituyendo los valores de los parémetros , 5.119 m! 1_),, 3.64-2x =[__s9m+_],/_1_) ,, 3.64—2%, aia [saan 167 mi/kmol- min (9.044 kmol) ] (5) " 3.64(1—X) Despejando X, encontramos que en ¢ = 45 min; entonces, X = 0.033. Calcularemos la velocidad de generacién Q, a esta temperatura y la conversiGn, luego las compararemos con la velocidad méxima de eliminacién de calor Q,. La velocidad de genera- cién Q, es 4 Nao =XON so lWp0/Nao) = 2X1 (AA px) V2 (E9-2.11) 0, = 14V Alyy = En este momento (es decir, = 45 min, X = 0.033, 7 = 175°C) calcularemos k, después Q, y Q,..A 175°C, k = 0.000167 m/min » kmol. a 7) (9.0448)2(1 = 0.033) | _ 33 _ 9, 9% 103 Q, = (0.000167) eae rpaasy ~ 200.933) | 5.9 x 10 = 3830 keal/min La velocidad maxima de enfriamiento correspondiente es Q, = UA(T=298) 5.85(448 — 298) (B9-2.12) = 5378 keal/min Por lo tanto, (E9-2.13) La reacci6n puede controlarse. No se habrfa producido explosién si el enftiamiento no hubiese fallado.Ms alla de! punto enel cual no hay retorno Con anterioridad han ocurrido interrupciones en el sistema de cenfriamiento sin que se produjera algun incidente Seccién 9.2 Balance de energia para reactores intermitentes 603 B. Operacién adiabatic durante 10 minutos El enfriamiento se detuvo de los 45 a los 55 minutos. Ahora usaremos las condiciones al final del periodo de operacién isotérmica como condiciones iniciales para el periodo de operacién adiabiitica entre los 45 y los $5 min: t=45min X=0.033 T= 448°C Entre ¢ = 45 y r= 55 min, Q, = 0. El programa Polymath se modificé para tomar en cuenta el tiempo de operacién adiabatica usando una “declaracidn st” para Q, en el programa, es decir, Q, = si (t> 45 y 1 < 55) entonces (0); de lo contrario (UA(T — 298)). Se emplea una “declara- cin si” similar para la operacién isotérmica, es decir (dT/dt) = 0. En el periodo de 45 a 55 minutos sin enfriamiento, la temperatura se elev de 448 K a 468 K, en tanto la conversién aumenté de 0.033 a 0.0424. Usando esta temperatura y conver- sidn en la ecuacidn (E9-2.11), podemos calcular la velocidad de gencracidn Q, a los 55 minu- tos como sigue Q, = 6591 keal/min La velocidad maxima de enfriamiento a est temperatura del reactor esta dada por la ecuaci6n (E9-2.12) Q, = 6093 keal/min Aquf vemos que 2,>0, (B9-2.14) y la temperatura continuaré aumentando. Por lo tanto, se rebasa el punto en el cual no hay retorno y la temperatura seguird aumentando, igual que la velocidad de reaccién, hasta que cocurra la explosi6n. C. Operacién intermitente con intercambio de calor El enfriamiento se reanud6 a los 55 minutos. Los valores al final del periodo de operacién adia- batica (T= 468 K, X = 0.0423) se transforman en las condiciones iniciales para el periodo de operacién con intercambio de calor. El enfriamiento se enciende a su maxima capacidad Q = UA(298 — T) a los 55 minutos. En la tabla E9-2.1 se da el programa Polymath para determi- nar Ia trayectoria de temperatura contra tiempo. Observe que es posible cambiar Nay ¥ Nyy @ 3.17 y 43 kmol en el programa, asf como demostrar que si el enfriamiento se detiene durante 10 minutos, al final de esos 10 minutos Q, seguird siendo mayor que Q, y no ocurrirfa una explosion. La trayectoria completa de temperatura contra tiempo se muestra en la figura E9-2.2, Se observa la larga meseta después de que el enfriamiento se reanuda. Usando los valores de 2, Q, a los 55 minutos y sustituyendo en la ecuacidn (E9-2.8), encontramos que dT _ (6591 keal/min) — (6093 keal/min; 02°C/ de 2504 Keal/°C anes