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QUÍMICA BÁSICA

ÍNDICE

Unidad 1

Estructura Atómica.

1. Antecedentes.

1.1. Modelo atómico de Bohr.

1.2.Modelo atómico cuántico.

2. Configuración electrónica

1. Significado y valores de los números cuánticos.


2. Principio de exclusión de Pauli
3. Regla de Hunt y principio de Aufbau
4. Configuración electrónica (ejercicios)

3. Tabla periódica.
3.1.Ordenamiento de los elementos en la tabla periódica de acuerdo a su
número atómico, periodos y grupos.
3.2.Características de los Metales, no metales y gases nobles
3.3.Propiedades periódicas: radio atómico, energía de ionización afinidad
electrónica y electronegatividad

4. Enlace químico

1. Fundamentos Kosel y Lewis


2. Enlace iónico.
3. Enlace covalente; simple múltiple coordinado polar
4. Enlace metálico.
5. Fuerzas intermoleculares por puente de hidrógeno y de Van Der Waals

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Unidad 2

1. Sólidos cristalinos y amorfos.

1. Generalidades del estado sólido.


2. Características de los sólidos cristalinos y no cristalinos

2. Leyes cristalográficas

1. Ángulos interfaciales
2. Racionalidad de los índices
3. Simetría

2.3Sistemas cristalinos

1. Clasificación de los sistemas cristalinos.


2. Redes de Bravais.

2.4Aplicación de los rayos X en cristalografía

1. Método de Laue
2. Método de Bragg
3. Aplicación de la ecuación de Bragg

2.5Sistema cúbico y hexagonal

1. Índices de Weiss y de Miller


2. Familias de direcciones y planos
3. Determinación de distancia interplanar, tipo de celda, radio atómico,
densidad, entre otras.

2.6 Teoría de bandas.

1. Conductores, semiconductores y aislantes, superconductores

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Unidad 3

3.1 Polímeros.

1.Concepto de polímero, monómero, homopolimero, copolimero.


2.Tipo de cadena. Lineal, ramificada, tridimensional y entrelazada.
3.Plásticos, elastómeros y fibras.
4. Aplicaciones en ingeniería

3.2Cerámicos.

1.Estructura química
2.Clasificación
3.Propiedades físicas y químicas
4.Propiedades eléctricas: constante dieléctrica y rigidez dieléctrica
5.Materiales aislantes
6.Materiales semiconductores
7.Propiedades térmicas.
8.Aplicaciones en ingeniería

Unidad 4
4.1Concepto de oxido reducción

1.Numero de oxidación
2.Reglas para determinar el número de oxidación
3.Agentes oxidantes y agentes reductores

4.2Balanceo de ecuaciones

1. Método de óxido reducción (ejercicios)


2. Cálculos estequiométricos

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Unidad 5

5.1Electroquímica

5.1 Antecedentes

1. Teoría ácido-base
2. Electrolitos débiles y fuertes
3. Concepto determinación de pH y pOH

5.2Leyes de Faraday

1.Procesos electrolíticos
2.Celda electrolítica: electro depositación y protección catódica.
3.Procesos galvanices
4.Serie electromotriz
5.Celda galvánicas: pilas y acumuladores
6.Ecuación de Nerst
7.Aplicaciones de leyes de Faraday
8.Aplicación de la ecuación de Nerst

Unidad 6
6.1Radiactividad
6.1Concepto de radiactividad
1.Radiactividad inducida y natural
2.Faja de estabilidad

6.2Transmutación y defecto de masa

1.Balanceo de ecuaciones nucleares


2.Concepto de vida media
3.Ecuaciones que rigen a los procesos radiactivos
4.Resolución de problemas

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6.3Fisión y fusión nuclear.

1. Aplicaciones industriales.

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ESTRUCTURA ATÓMICA Y ESTRUCTURA CUÁNTICA

QUE ES QUÍMICA

• DEMOCRITO.-s.v.a.c. Fue el primero que usó la palabra átomo, palabra


giega que quiere decir sin división.

Más de 2, 000 años después:

DALTON, químico inglés en 1808, establece que los átomos son indivisibles
y expresa su teoría atómica como sigue:1º Los elementos se componen de
partículas diminutas e indivisibles que se llaman átomos.[2]

• 2º Los átomos del mismo elemento son iguales en masa y tamaño.


(Actualmente sabemos que existen los isótopos).[3]3º Los átomos de
elementos diferentes tienen masas y tamaños diferentes.
4º Los compuestos químicos se forman por combinación de 2 o más átomos de
diferentes elementos. Los átomos de diferentes elementos pueden combinarse en
diferentes relaciones formando más de un compuesto.
•William Crookes, en 1879 utilizando un tubo de vidrio inventado por él, que
consta de dos placas metálicas en los extremos con los dos polos de la corriente
eléctrica conectados a una fuente de alto voltaje y una salida a una bomba de
vacío, descubrió un resplandor que viajaba del cátodo al ánodo al que llamó rayo
catódico. (electrones)
•Goldstein, físico alemán en 1889 observa los protones, haciendo
experimentos con el tubo inventado por Crookes pero modificado, con un
cátodo hecho de un disco metálico lleno de perforaciones, consiguió
observar no sólo la corriente de electrones que emitía el cátodo, sino
además rayos positivos llamados rayos de canal, en la región posterior del
cátodo. Ahora se sabe que estas cargas positivas se forman cuando los
rayos catódicos hacen que se desprendan electrones de los átomos

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gaseosos neutros. El gas que uso Goldstein en su experimento fue gas


hidrógeno.
J.J. Thomson, Científico británico en 1897 demostró que los rayos catódicos son
Haces de partículas con carga negativa es decir electrones y calculó la relación
entre su carga y su masa.

Marie Curie y Pierre Curie (Marie polaca y Pierre francés), en 1898


descubrieron el polonio y el radio que aislaron en la pechblenda un mineral de
uranio y a su vez la radiactividad que consiste en la emisión de partículas alfa,
beta y gama por parte del átomo. Este fenómeno aportó ideas sobre la divisibilidad
del átomo.

Max Planck, científico alemán en 1900 propuso una teoría cuántica que explica que un átomo
excitado emite luz en unidades discretas llamadas cuantos o fotones.

J.J Thomson, a principios del, s.xx propuso un modelo atómico llamado budín
con pasas en el que los electrones de carga negativa, estaban incrustados en una
esfera sólida la cual contenía igual número de cargas positivas afirmando así la
naturaleza eléctrica de la materia y además que los átomos son eléctricamente
neutros.
Robert Millikan, (principios del siglo xx, estadounidense) estableció la carga del
electrón 1.60x10-19 coulombs.Lord Rutherford,(neozelandés principios del siglo
xx) bombardeó una laminilla de oro con partículas alfa de una fuente de radio, y
encontró que la masa del átomo, se encuentra casi toda en su diminuto núcleo
que tiene carga positiva, basándose en ésta observación ,Rutherford llegó a la
conclusión de que gran parte del átomo es espacio vacío. También propone un
modelo atómico en el cual el núcleo se encuentra en el centro del átomo y en el se
concentra casi toda la masa y la carga positiva. Dijo que los electrones se
encuentran colocados alrededor del núcleo como satélites describiendo diferentes
trayectorias pero sin definirlas.

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Henry Moseley, científico inglés en 1913 descubrió que cada elemento tiene un
espectro característico que depende del número de electrones presentes en cada
átomo.

Niels Bohr, físico danés en 1913 modificó el modelo atómico de Rutherford y


propuso un modelo que consistió en imaginar al átomo como un sistema solar en
miniatura formado por un núcleo donde está concentrada la masa y la carga
positiva y girando a su alrededor a relativas grandes distancias los electrones,
describiendo órbitas circulares con gran velocidad. Las órbitas se llamaron capas
o niveles energéticos simbolizados por las letras K, L, M, N, O, P, Q. Obtuvo el
premio Nobel de física en 1922. El modelo de Bohr tuvo limitaciones ya que sólo
funcionó con el átomo de hidrógeno.

James Chadwick, científico británico en 1932 descubrió los neutrones.


Hubo otros modelos atómicos como el de Sommerfeld, de Broglie, Schroedinger,
Heisenberg, Dirac Jordan, todos ellos contribuyeron al modelo actual del átomo
que todavía se considera incompleto.El modelo actual se describe como sigue:
consta de núcleo en el cual se encuentran los protones y neutrones que dan
la carga positiva y la masa al átomo y los electrones que giran alrededor de
él en una atmósfera electrónica. Esta atmósfera se compone de niveles y
subniveles de energía. Los niveles y subniveles de energía también reciben
el nombre de reempe.

Modelo atómico de Borhn.


Niels Borhr propuso un modelo atómico basado en tres postulados:
1. En un átomo el electrón sólo puede tener cierto estado de movimiento
definido y estacionario, en cada uno de ellos tiene una energía fija y
determinada.
2. En cualquiera de esos estados, el electrón se mueve describiendo orbítales
circulares alrededor del núcleo. Solo son posibles, aquellas orbitas en las

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que el momento angular del electrón es un múltiplo entero. Un electrón


puede saltar de una órbita a otra absorbiendo (si va hacia una órbita más
exterior) o emitiendo (en caso contrario) un cuanto de radiación
electromagnética de energía igual a la diferencia existente entre los estados
de partida y de llegada.

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
Significado y valores de los números cuánticos.
En la mecánica cuántica se requieren cuatro números cuánticos para describir la
distribución de los electrones en el hidrógeno y otros átomos.
Se denominan:
1. Número cuántico principal.
2. Número cuántico del momento angular.
3. Número cuántico magnético.
4. Número cuántico de espín.

Los tres primeros se utilizarán para describir orbitales atómicos y para identificar
los electrones que se ubican en ellos.
El cuarto describe el comportamiento de un electrón específico y completo la
descripción de los electrones en los átomos.

El número cuántico principal (n) puede tener valores enteros 1, 2, 3, y así


sucesivamente. En el átomo de hidrógeno, el valor de (n) determina la energía de
un orbital.
El número cuántico principal (n) también se relaciona con la distancia promedio
del electrón al núcleo en un orbital particular. A mayor valor de (n), mayor es la
distancia promedio de un electrón en el orbital respecto del núcleo y en
consecuencia mayor (y menos estable) es el orbital.

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El número cuántico del momento angular ( ℓ ) indica la “forma” de los orbitales.


Los valores de ( ℓ ) dependen del valor del número cuántico principal (n).
Para un valor dado de (n), (ℓ) tiene todos los valores enteros posibles de 0 a
(n-1).
Si n=1, hay un solo valor posible ( ℓ ): esto es ( ℓ ) = n-1, ( ℓ ) =1-1, ( ℓ ) =0.
Si n=2 hay dos valores de ( ℓ ) dados por 0 y 1.
Si n=3 hay tres valores de ( ℓ ) dados por 0, 1, 2.
El valor de ( ℓ ) en general está representado por las letras s, p, d, f,…como sigue
(ℓ) 0 1 2 3 4
Nombre del orbital s p d f g Al conjunto de orbitales con el mismo valor
de n a menudo se les da el nombre de nivel o capa.
Uno o más orbitales con los mismos valores de n y ( ℓ ) se conoce como sub nivel
o sub capa.
Por ejemplo: La capa con n = 2 está formada por dos sub capas, 0 y
1 (los valores permitidos para n =2).
Estos subniveles son los subniveles 2s y 2p, donde 2 expresa el valor de (n), y s y
p expresan los valores de ( ℓ ).

El Número Cuántico Magnético (mℓ )

Describe la orientación del orbital en el espacio dentro de un sub nivel, el valor de


(mℓ ) depende del valor del número cuántico del momento angular, (ℓ). Para
cierto valor de ℓ hay (2 ℓ + 1) valores enteros de ml como sigue: - ℓ , (-ℓ, + 1), …0,
… (+ℓ, – 1) + ℓ
Sí ℓ = 0, entonces mℓ = 0. Si ℓ = 1, entonces hay ( (2 x 1) + 1) = 3 valores de mℓ,
es decir, (-1, 0, y 1).

Si ℓ = 2, entonces hay ( (2 X 2) + 1) = 5 valores de mℓ, es decir,


-2, -1, 0, y 1, 2.

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El número de valores de mℓ indica el número de orbitales en un sub nivel con un


valor específico de ℓ.
Para resumir el análisis de estos tres números cuánticos, considérese la situación
en la cual n = 2 y ℓ = 1. Los valores de n y ℓ indican que se tiene una sub capa
2p y que en esta sub capa hay tres orbitales 2p (porque hay tres valores de mℓ
dados por (–1, 0 y 1).
Número Cuántico de Espín Electrónico (ms)
Los experimentos con los espectros de emisión de los átomos de sodio e
hidrógeno indican que las líneas del espectro de emisión pueden separarse por la
aplicación de un campo magnético externo. La única forma en que los físicos
pudieron explicar estos resultados fue al considerar que los electrones actúan
como pequeños imanes. Si se imagina a los electrones girando sobre su propio
eje, como lo hace la tierra, se puede explicar sus propiedades magnéticas. De
acuerdo con la teoría electromagnética, una carga que gira genera un campo
magnético y es este movimiento lo que hace que el electrón se comporte como un
imán.
Los dos posibles movimientos de giro de un electrón, uno en el sentido de las
manecillas del reloj y el otro en sentido inverso.
Para tomar en cuenta el espín del electrón, es necesario introducir un cuarto
número cuántico, conocido como número cuántico de espín electrónico (ms)
que tiene valores de +½ o – ½

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PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI.


Para determinar las configuraciones electrónicas de los átomos poli electrónicos
se utiliza el principio de exclusión de Pauli, este principio establece que:
dos electrones en un átomo no pueden tener los mismos cuatro números
cuánticos.
Si dos electrones en un átomo deben tener los mismos valores de n, l y ml (es
decir, estos dos electrones están en el mismo orbital atómico), entonces deben
tener diferentes ms. En otras palabras, sólo dos electrones pueden existir en el
mismo orbital atómico, y estos electrones deben tener espines opuestos.
Considérese el átomo de Helio, el cual tiene dos electrones.
Las tres posibles maneras de colocar los dos electrones en el orbital 1s son:
a) b) c)
²He ↑↑ ↓↓ ↑↓
1s² 1s² 1s²
a) y b) están prohibidos por el principio de exclusión de Pauli, por lo tanto, c)
es la forma correcta para el átomo de He.

REGLA DE HUND.
La regla de Hund establece que la distribución más estable de electrones en
los subniveles es aquella que tenga el mayor número de espines paralelos.
La configuración electrónica del carbono (Z = 6) es 1s² 2s² 2p²

a) b) c)

↑↓ ↑ ↓ ↑ ↑
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 2px 2py 2pz

Ninguna de las tres distribuciones viola el principio de exclusión de Pauli, por lo


que sólo queda determinar cuál dará la mayor estabilidad. La respuesta es c)
puesto que satisface la regla de Hund.

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Desde el punto de vista cualitativo, se puede entender por qué se prefiere el


diagrama c) sobre a). En éste, los dos electrones están en el mismo orbital 2px, y
su cercanía produce una mayor repulsión mutua que cuando ocupan dos orbitales
separados.
La elección de la distribución c) respecto a b) es más sutil, pero se puede justificar
teóricamente. El hecho de que los átomos de carbono sean paramagnéticos,
cada uno con dos electrones no apareados, concuerda con la regla de Hund.
Se conoce como sustancias paramagnéticas a las que son atraídas por un
imán.
Sustancias diamagnéticas las que son repelidas ligeramente por un imán.

PRINCIPIO DE “Aufbau”
La palabra alemana “Aufbau” significa “construcción”.
El “principio Aufbau” establece que cuando los protones se agregan al núcleo de
uno en uno para construir los elementos, los electrones se suman de la misma
forma a los orbitales atómicos.
Con este método se obtiene un conocimiento detallado de la configuración
electrónica en el estado fundamental de los elementos.
Este principio es de gran ayuda ya que con sólo tener información de cuál es el
valor de energía de cada orbital podemos saber cuál se llenará primero.

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Tabla 1&
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p
kernel
Los gases nobles tienen todos sus orbitales llenos de electrones. A esta
configuración electrónica perfecta, se le llama “kernel”.
Para aplicarla se toma en cuenta el gas noble que le antecede en la tabla, se
escribe entre paréntesis su símbolo que representa su configuración electrónica y
luego se distribuyen los electrones restantes.
Por ejemplo: realizar la configuración electrónica con kernel del hierro.
El número atómico de hierro es 26 su símbolo es Fe por lo que el valor de n = 4. El
gas noble que le antecede es el argón, a quien le corresponden 18 electrones los
8 restantes se distribuyen de acuerdo al principio de Aufbau, quedando así:

FeZ=26
(Ar) 4s2, 3d6.

Ejercicios:

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Los siguientes ejemplos muestran el procedimiento para calcular el número de


electrones en los orbitales e identificarlos con los cuatro números cuánticos.
El átomo de oxígeno tiene un total de ocho electrones. Escriba los cuatro
números cuánticos para cada uno de estos electrones en su estado
fundamental,
Se comienza con n=1, así que ℓ=0, un sub nivel que corresponde a un orbital 1s.
Este orbital puede acomodar un total de 2 electrones.
Enseguida, n=2, y ℓ puede ser 0 o bien 1.El sub nivel ℓ=0 tiene un orbital 2s, capaz
de acomodar 2 electrones; los cuatro electrones restantes se acomodan en el sub
nivel ℓ=1, que tiene tres orbitales 2p.El diagrama del orbital es:

Oxígeno O ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
1S² 2S² 2P2x 2Py 2Pz
Ejercicios
Los resultados se resumen en la siguiente tabla:

Electrón N ℓ mℓ ms Orbital
1 1 0 0 +½ 1s
2 1 0 0 -½ 1s
3 2 0 0 +½ 2s
4 2 0 0 -½ 2s
5 2 1 -1 +½ 2px
6 2 1 0 -½ 2py
7 2 1 1 +½ 2pz
8 2 1 1 -½ 2px

Desde luego, la colocación del octavo electrón en el orbital asignado como


ml=1 es arbitraria. También es correcto asignarlo a ml=0 o ml=-1.

TABLA PERIÓDICA.

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Mendeléiev (químico ruso) estableció la ley periódica, la cual indica que: “Las
propiedades de los elementos químicos están en función periódica de sus masas
atómicas”.
La gran importancia de esta ley estriba en que muestra que la clasificación de los
elementos es completamente natural.
De esta manera Mendeléiev, al clasificar los elementos, predijo la existencia de
algunos cuyo descubrimiento fue posterior.
En el arreglo de los elementos de Mendeléiev, que se llama tabla periódica, hay
elementos que no siguen el orden ascendente de su peso o masa atómica
(Ar y K). Esto fue modificado a principio de este siglo, cuando se conoció más a
fondo la estructura del átomo y los elementos se ordenaron en forma creciente,
atendiendo no a su masa sino a su número atómico (Z); de tal forma que la ley
periódica se modificó indicando que “las propiedades de los elementos están
en función periódica de sus números atómicos”.
La clasificación actual recibe el nombre de “tabla periódica moderna”. En esta
tabla se distinguen columnas verticales llamadas grupos y renglones horizontales
llamados periodos.
A los grupos se le asignan números romanos y el cero y las letras A y B.
A los periodos se les asignan números del 1 al 7.

METALES NO METALES Y GASES NOBLES.


De acuerdo con ciertas características comunes, los elementos se clasifican en
metales, no metales, y gases nobles.
En la tabla periódica los gases nobles se localizan en el grupo VIII; los no metales
en el triángulo comprendido al trazar una línea diagonal del Boro al Ástato y de
éste al Flúor; el resto de los elementos son metales.

PRINCIPALES CARACTERÍSTICAS DE LOS METALES Y NO METALES.

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Metales No Metal
Son  sólidos  a  temperatura  ambiente,  excepto   Algunos  son  sólidos,  otros  son      
 el  mercurio  (Hg)  que  es  líquido. gaseosos   y   el   único   líquido   es   el   bromo       a  
temperatura  ambiente.

La  mayor  parte  son  más  densos  que  el     En  general  son  menos  densos  que      el  agua.
agua  exceptuando  el  liAo  (Li),  el  sodio  (Na)  y    
el  Potasio  (k).

Presentan  brillo  o  lustre  metálico. No  brillan.

Son  maleables,  es  decir,  se  les  puede     No  son  maleables,  los  que  son  sólidos  
converAr  en  láminas,  el  Oro  (Au)  es  el  más  maleable.  se  pulverizan  al  golpearlos.

Son  dúcAles,  es  decir,  se  pueden  hacer     No  son  dúcAles.  


con  ellos  hilos  o  alambres.

Son  buenos  conductores  del  calor. No  son  buenos  conductores  del  calor.

Son  buenos  conductores  de  la  electricidad  (la  plata  (Ag)   No  son  buenos  conductores  de  la  electricidad.
es  el  mejor  conductor)  .

Su  molécula  es  monoatómica.   Sus  moléculas  no  son  monoatómicas.

Sus  átomos  Aene  uno,  dos  o  tres  electrones     Sus  átomos  Aene  cinco,  seis  o    
en  su  úlAmo  nivel  energéAco. siete  electrones  en  su  úlAmo    
nivel  energéAco.

Sus  átomos  al  combinarse  pierden     Sus  átomos  al  combinarse    


electrones  convirAéndose  en  iones     ganan  electrones  convirAéndose    en    
posiAvos  (caAones). iones  negaAvos  (aniones).

Se  combinan  con  el  Oxígeno  para     Se  combina  con  el  Oxígeno  para  formar  óxidos    
formar  óxidos  básicos  (por  ejemplo  el  óxido  de  fierro). ácidos  (por  ejemplo  el  dióxido  de  azufre)

Propiamente el hidrógeno (H) no es metal, no-metal, ni gas noble y se le coloca en


el grupo IA, aunque no forma parte de los metales alcalinos.
Hasta ahora se han mencionado características comunes de los metales y no
metales. Veamos enseguida algunas propiedades de las principales familias de
elementos:

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METALES ALCALINOS.
Estos elementos forman la primer familia (IA) y por el hecho de tener un electrón
en su nivel exterior (ns1), tiende a perderlo y su número de oxidación es 1+.
Estos elementos son los más electropositivos y químicamente son los más activos.
Con agua forman hidróxidos e hidrógeno:
(M indica cualquiera de los metales alcalinos)
2 M(s) + 2 H2O → 2MOH(ac) + H2 (g) + energía.

Con los halógenos forman sales binarias:


2M(s) + X2 → 2MX
(X denota cualquier halógeno).

Con el azufre forma sulfuros:


2M + S → M2S

Con el Hidrógeno, hidruros:


2M + H2 → 2MH

Con el oxígeno, óxidos:


4M + O2 → 2M2O .

METALES ALCALINOTÉRREOS.
Forman la segunda familia de la tabla periódica y tiene dos electrones en su nivel
de valencia (ns2), los que pierden al reaccionar siendo su estado de oxidación de
2+. En general los metales alcalinotérreos, son menos electropositivos que los
alcalinos.

Con el oxígeno forman óxidos:


2M + O2 → 2MO.

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Y estos óxidos al reaccionar con el agua forman hidróxidos.


MO + H2O → M(OH)2

HALÓGENOS.
Se localizan en la séptima familia en el grupo VIIA de la tabla periódica.
En su nivel exterior tiene siete electrones (ns2np5) . Son los elementos más
electronegativos, ya que tienden a ganar un electrón y no se encuentran libres en
la naturaleza. Su número de oxidación 1- en los compuestos no oxigenados (H, F,
Na, Cl, Ca, Br2) ,y en los compuestos oxigenados es positivo y muy variable. La
palabra halógeno significa productor de sales, ya que con los metales forma sales
binaria llamadas haluros.
2M + X2→ 2MX
M + X2→ MX2

Con el hidrógeno reaccionan formando hidrácidos.


H2 + X2 → 2HX.

GASES NOBLES
A estos elementos los localizamos en el grupo cero de la tabla periódica, formando
la octava familia.
Tiene su nivel exterior completo con ocho electrones (ns2, np6) , excepto el helio
(1s2) y debido a esto no reaccionan, por lo cual se les llama gases nobles o
inertes.

METALES DE TRANSICIÓN.
Estos elementos constituyen las familias IIIB a la VIIIB de la clase o bloque “d”.
Los átomos de estos elementos tienen incompletos sus dos niveles cuánticos más
exteriores. Específicamente se caracterizan por tener el orbital (n – 1)d
incompleto.
Su estructura electrónica general es: ns2 (n – 1)d 0-10.

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Su número de oxidación es de 2+ en general y en ocasiones, 1+, además existe la


posibilidad de que estos elementos pierdan o compartan electrones de los
orbitales (n – 1)d.

METALES DE TRANSICIÓN INTERNA.

Estos elementos forman la clase “f” de la tabla periódica. Tienen una estructura
más compleja que los de transición, ya que tienen los tres niveles cuánticos más
externos incompletos debido a que el orbital (n – 2)f está incompleto.
En general su configuración electrónica se puede expresar por (n – 2) f1-14, (n –
1)s2p6 d1-10.

RADIO ATÓMICO.
Numerosas propiedades físicas, incluidas la densidad, los puntos de fusión y
ebullición, están relacionadas con el tamaño de los átomos, aunque es algo difícil
definir su dimensión. La densidad electrónica de un átomo se extiende más allá
del núcleo, pero por lo general se piensa en el tamaño atómico como el volumen
que contiene alrededor de 90% de la densidad electrónica total alrededor del
núcleo. Cuando se tiene que ser más específico, se define el tamaño de un átomo
en términos de su radio atómico, que es la mitad de la distancia entre dos
núcleos de dos átomos metálicos adyacentes.

& &

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ENERGÍA DE IONIZACIÓN.

&

La energía de ionización. Es la energía mínima (en kj/mol) necesaria para


quitar un electrón de un átomo en estado gaseoso, en su estado
fundamental. En otras palabras la energía de ionización es la cantidad de energía
en kilo joules necesaria para quitar un mol de electrones a un mol de átomos en
estado gaseoso.
En dicha definición se especifica el estado gaseoso de los átomos porque en un
átomo en estado gaseoso no hay influencia de los átomos vecinos y existen
fuerzas intermoleculares (es decir, fuerzas entre las moléculas) que deban
tomarse en cuenta al realizar la medición de la energía de ionización.
La magnitud de la energía de ionización es una medida de que tan “fuertemente”
se encuentra unido el electrón al átomo.
Para los átomos poli electrónicos, la cantidad de energía requerida para quitar el
primer electrón del átomo en su estado fundamental, se denomina primera energía
de ionización (I1)

energía + X(g) → X+ (g) + e-

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la segunda energía de ionización (I2) y la tercera energía de ionización se


muestra en las siguientes ecuaciones:

energía + X+(g) → X2+ (g) + e- segunda ionización

energía + X(g) → X3+ (g) + e- tercera ionización


el patrón continúa para quitar los electrones subsecuentes.

AFINIDAD ELECTRÓNICA.

Otra propiedad de los átomos que influye en su comportamiento químico es su


capacidad para aceptar uno o más electrones. Dicha propiedad se denomina
afinidad electrónica, la cual es el cambio de energía que ocurre cuando un
átomo, en estado gaseoso, acepta un electrón para formar un anión.

X(g) + e- → X-(g)

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ELECTRONEGATIVIDAD.

La afinidad electrónica y la energía de ionización se refieren a átomos aislados. No


hacen referencia a otras partículas. Los químicos requieren de una escala
comparativa que relacione la capacidad de los elementos cuando sus átomos se
combinen. La tendencia de un átomo para atraer hacia sí los electrones que
comparte cuando está unido con otro átomo se llama electronegatividad.

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ENLACES QUÍMICOS.
Hasta ahora se han considerado a los átomos como corpúsculos aislados, pero
realmente en su gran mayoría se encuentran unidos a otros átomos de la misma
especie, formando las moléculas de sustancias llamadas elementos o con otros de
distinta especie formando moléculas de compuestos.

Las fuerzas que mantienen unidos a los átomos para formar moléculas, reciben el
nombre de enlaces químicos.
Estas fuerzas son de carácter eléctrico y en ellas intervienen, para los elementos
representativos los electrones periféricos que forman los orbitales “s”. Para los de
transición los electrones de los orbitales “p” y “d” y para los de transición interna
los electrones del orbital “f”. A estos electrones se les llama “electrones de
valencia”.

Fundamentos Kosel y Lewis.

La regla del octeto, enunciada en 1916 por Walter Kosel & Gilbert N. Lewis,
establece que al formarse un enlace químico los átomos ganan, pierden o
comparten electrones para lograr una estructura electrónica estable similar a la de
un gas noble. Esta regla se basa en el hecho de que todos los gases nobles,
excepto el helio, tiene ocho electrones en su nivel energético exterior.

Ejemplificaremos esta regla con el Na y el Cl.

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Na Z=11
1S2, 2S2, 2p6, 3S1, - 1e¯ 1S2, 2S2, 2p6

Representación pictórica

Cl Z=17 1S2, 2S2, 2p6, 3S2, 3P5 + 1e¯ 1S2, 2S2, 2p6, 3S2, 3P6

Representación pictórica.

En general podemos aceptar esta ley para los átomos que están a distancias de
cuatro o menos números atómicos de un gas inerte, ya que pueden alcanzar más
fácilmente la configuración con ocho electrones.
Muchos otros átomos no siguen la regla del octeto y contienen seis, diez, doce, y
hasta catorce electrones en la capa de enlace:

En la estructura de Lewis los electrones de los orbitales externos se representan o


por medio de puntos o cruces al rededor del kernel o corazón del átomo. Estas
estructuras sirven para ilustrar enlaces químicos.

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Ejemplos:
H H
H O H H Cl H N Na Cl H N H Cl
Agua Cloruro de H Cloruro de H
Hidrógeno Amoniaco sodio Cloruro de amonio

Los puntos o cruces empleados, solo tienen fines ilustrativos y no indican


diferencia entre electrones de distintos átomos, ya que todos son equivalentes.

TIPOS DE ENLACES QUÍMICOS.

ENLACE IÓNICO.

El enlace iónico ocurre cuando hay transferencia completa de electrones de un


átomo a otro.

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El átomo que pierde electrones se transforma en un ion positivo o catión, y el que


acepta se convierte en ion negativo o anión. El número de electrones perdidos o
ganados determina la valencia del elemento.

Na menos 1e- Na+

Mg menos 2e- Mg2+

Al menos 3e- Al3+

N más 3e- N3-

O más 2e- O2-

F más 1e- F1-

La fuerza de atracción de iones de distintas cargas es de carácter electrostático y


por eso el enlace se llama también electrovalente.

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Ejemplos de formación de compuestos electrovalentes:

Naº + F ± Na + F

2Naº + O 2Na + O

Mgºº + 2F Mg + 2F

Naº + Cl Na + Cl

Con respecto a los anteriores compuestos no podemos hablar de moléculas


sencillas, por ejemplo: el cloruro de sodio Na+Cl-, en realidad es una combinación
de muchos iones sodio con muchos iones cloruro. En estado sólido se encuentran
acomodados de tal forma que cada ion sodio está rodeado por seis iones cloruro y
a su vez cada ion cloruro está rodeado por seis sodios.

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En los enlaces electrovalentes los electrones se transfieren de un átomo a otro en


proporciones variables, dependiendo de la energía de ionización, la afinidad
electrónica, el radio atómico y fundamentalmente de la electronegatividad.

La unión electrovalente pura sería aquella en donde el o los electrones pasaran


completamente (en un 100%) del metal al no- metal.
El porcentaje de electrovalencia, en la unión de dos elementos, se puede calcular
en forma aproximada con el uso de la tabla siguiente:

Porcentajes de electrovalencia.

Diferencia 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6
electrónica
Porcentaje 0.5 1 2 4 6 9 12 15 19 22 26 30 34 39 43 47
%
Diferencia 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2
electrónica
Porcentaje 51 55 59 63 67 70 74 76 79 82 84 86 88 89 91 92
%

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Se considera que los compuestos son electrovalentes cuando su porcentaje de


electrovalencia es del 50% o más.

NaCl (67%)

KF (92%)

CaCl2 (63%)

Como propiedades asociadas al enlace electrovalente o iónico, podemos


mencionar las siguientes:
• En los compuestos electrovalentes las temperaturas de fusión y de
ebullición son elevadas

Compuesto Temperatura de fusión ºC Temperatura de ebullición


ºC
NaCl 800 1,413

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KCl 790 1,500


CaCl2 772 1,600
CaO 2,570 2,850

• Los compuestos electrovalentes conducen la corriente eléctrica fundidos o


en solución acuosa.
• Cuando se efectúa la síntesis de un compuesto electrovalente a partir de
sus elementos, hay gran desprendimiento de calor.

Compuesto Calor de formación en calorías


AlCl3 166,200
BaO2 150,200
Fe2O3 196,500
PbO2 66,120

ENLACE COVALENTE.

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El enlace covalente se forma cuando los átomos que se combinan comparten


electrones.

En este tipo de enlace si podemos hablar de moléculas sencillas pero es más


difícil de visualizar que el electrovalente, puesto que se dificulta representar el par
de electrones que forman el enlace, pues éstos son atraídos por los núcleos de los
átomos que se unen y estos núcleos deben repelerse entre si, lo mismo que los
electrones que forman el par. Para explicar la gran estabilidad de este enlace,
acudimos al concepto de espin o sentido de giro del electrón.

Por ser el electrón una carga eléctrica en movimiento crea un campo magnético,
en torno a el; ahora bien, el campo magnético de un electrón girando en un
sentido posee polos magnéticos norte y sur orientados en dirección opuesta a los
de otro electrón que se encuentra girando en sentido contrario y, así, “Solo los
electrones con espines opuestos se pueden aparear”.

Ha _↑__ estos electrones se aparean y forman H2


1S1
Hb _↓__
1S1

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Las estructuras o fórmulas de Lewis, son una herramienta muy útil para
representar la unión por covalencia.

H H Hidrógeno

Cl Cl Cloro

H O H Agua

H
H N H Amoniaco

H
H C H Metano
H

En los anteriores ejemplos hemos encerrado con un circulo el par de electrones


que constituyen al enlace covalente; este par, en forma clásica, se sustituye por
una pequeña raya o guión.

H H Hidrógeno

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Cl Cl Cloro

H O H Agua

H N H Amoniaco

H
H C H Metano
H

El enlace covalente es más común entre átomos de la misma especie o entre


especies semejantes, esto es, los átomos con electronegatividades iguales
(mismo elemento) o ligeramente diferentes, pueden formar moléculas
compartiendo uno o más pares de electrones.

Los compuestos son covalentes cuando su porcentaje de electrovalencia es


menor del 50%

H2 0%

Cl2 0%

O2 0%

SO2 22%

H2O 39%

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NH3 19%

CH4 4%

Como propiedades asociadas al enlace covalente podemos mencionar las


siguientes:

• En los compuestos covalentes las temperaturas de fusión y ebullición son


bajas

Compuesto Temperatura de fusión ºC Temperatura de ebullición


ºC
H2O 0 100
CH4 -182.6 - 161.4
NH3 - 77.7 - 33.4

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• Los compuestos covalentes no conducen la corriente eléctrica.

• El calor de formación de los compuestos covalentes es más bajo que el de


los compuestos electrovalentes.

Compuesto Calor de formación en calorías


NH3 11,400
CS2 -21,500
CCl4 -33,400
CO2 94,052

Los ejemplos de enlaces covalentes que hasta ahora hemos dado son simples, es
decir, por cada dos átomos que se combinan hay un par de electrones
compartidos (un enlace)

Ejemplos:

H H HËH

H O H HËOËH

Sin embargo, algunos átomos sólo pueden alcanzar su configuración electrónica


estable (octeto) cuando comparten más de un par de electrones entre ellos.

Si los átomos comparten dos pares de electrones, están unidos por un


doble enlace.

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Ejemplo:

O O O O Oxígeno

O C O O C O Dióxido de carbono

Ahora bien, si los átomos comparten tres pares de electrones, están unidos por un
tripe enlace.

Ejemplos:

N N N N Nitrógeno

H C C H H C C H Acetileno

En el oxígeno (O2), que es una molécula con doble enlace, el apareamiento de los
dos electrones de un átomo con dos del otro átomo, se explica así:

O(a) ___ ___ ___ ___ ___

Con estos electrones se


forman los dos enlaces.

O(b) ___ ___ ___ ___ ___

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Y el Nitrógeno (N2) con triple enlace:

N(a) ___ ___ ___ ___ ___

Con estos electrones se


forman
Los tres enlaces.

N(b) ___ ___ ___ ___ ___

POLARIDAD DE ENLACE.

Podríamos llamar enlace covalente puro a aquel que se forma entre átomos de
la misma especie, en donde las cargas eléctricas negativas se encuentran
simétricamente distribuidas. Como por ejemplo H2, Cl2, O2, N2…..

Existen también moléculas poli-atómicas en donde las cargas eléctricas están


simétricamente distribuidas al considerar todo el conjunto, como por ejemplo en el
tetracloruro de carbono, CCL4.
CL
Cl C Cl

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Cl

Los anteriores ejemplos son de moléculas no-polares y en general podemos


clasificar a los compuestos covalentes no-polares y polares.

A estos últimos se les llama así porque los átomos que forman sus moléculas
están unidos mediante enlaces covalentes; estos átomos son de distinta especie y
tienen electronegatividades diferentes, lo que hace que en el espacio del átomo
más electronegativo haya una mayor densidad de cargas eléctricas negativas,
formándose un polo negativo en contraste con el polo opuesto, que es positivo.

Por ejemplo, al formarse el cloruro de hidrógeno (HCl), la diferencia de


electronegatividad (0.9) es lo suficientemente grande para que el lado del cloro se
forme un polo parcialmente negativo (δ-) y en el lado del hidrógeno otro polo
parcialmente positivo (δ+), ya que el cloro atrae con más fuerza a los electrones
de enlace. (El símbolo δ indica una separación parcial de cargas.)

H Cl

H – Cl
δ+ δ-

Ejemplos de moléculas que presentan enlace covalente polar.


δ+ δ-
HBr H Br H - Br

δ+
H2S H S H – S δ=
H H

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δ+
δ+
H2O H O H – O δ=
H H
δ+

El enlace covalente polar constituye un fenómeno muy importante en la


explicación del comportamiento físico y químico de los compuestos. Como
veremos en el siguiente tema, el agua debe sus notables propiedades a su gran
momento dipolar, es decir la molécula del agua es muy polar.

Aunque el límite es arbitrario, podemos considerar que un compuesto es


predominantemente covalente polar cuando su porcentaje de electrovalencia es
de 25% a 49%.

ENLACE POR COORDINACIÓN.

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Hemos visto que para formar un enlace covalente entre dos átomos, cada uno de
ellos aporta un electrón para construir el par necesario para la unión.

Existe otro tipo de enlace llamado covalente coordinado, en el cual los átomos
que se combinan comparten electrones, pero el par necesario para formar el
enlace, es proporcionado por uno de ellos solamente.

En general el átomo que proporciona los electrones tiene un par no compartido en


su nivel de valencia.

Amoniaco. (NH3)

H N H Aquí el nitrógeno tiene un par de electrones no compartido


H

El átomo receptor es deficiente en electrones y carece de suficientes


electrones de valencia para alcanzar una configuración electrónica estable
(octeto).

Una vez formado el enlace, no se distingue de cualquier otro enlace covalente; por
ejemplo: un ion hidrógeno (H+) puede formar un enlace covalente coordinado con
una molécula de amoniaco mediante el traslape de su orbital vacío con un orbital
del átomo central nitrógeno que contiene el par de electrones no compartidos.
H +
H N H + H+ H N H
H H

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Una forma útil para indicar el enlace covalente coordinado consiste en emplear
una pequeña flecha que va del átomo donador al receptor.

H +
H-N-H + H+ H-N-H
H H
Otros ejemplos:

Al disolver el gas cloruro de hidrógeno (HCl) en agua, el cloro se queda con los
electrones del enlace covalente sencillo:

H Cl → H+ + Cl-

Y el núcleo del hidrógeno (protón), se une con el oxígeno del agua en uno de los
pares de electrones no compartidos, mediante un enlace covalente coordinado,
formándose el ion hidronio [H3O]

H H
H O + H → H O o H-O
H H H

Ejemplifiquemos ahora los siguientes compuestos:

Hipoclorito de sodio NaClO


Clorito de sodio NaClO2
Clorato de sodio NaClO3
Perclorato de sodio NaClO4

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Los elementos que se enlazan son:

Na O Cl

En el hipoclorito de sodio (NaClO), al redistribuirse los electrones hay un enlace


electrovalente y un covalente.

Na+ [O Cl ] -

Na+ [ O Cl ] -

Este compuesto (NaClO), es estable pero el átomo de cloro no ha saturado su


capacidad de combinarse, ya que tiene tres pares de electrones no compartidos y
en condiciones especiales puede unirse con otro átomo de oxígeno mediante un
enlace covalente coordinado, formándose el clorito de sodio (NaClO2) que
también es estable.

[Na]+ [ O Cl O ]- Na+ [O Cl O]-

Ahora bien, si se observa la estructura de Lewis anterior se aprecia que el cloro le


quedan dos pares de electrones no compartidos, en donde se pueden unir,
mediante enlaces covalentes coordinados, uno o dos átomos de oxígeno,
formándose respectivamente el clorato de sodio (NaCl03) y el perclorato de sodio
(NaClO4)

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- O -
O ↑
[Na]+ O Cl O o [Na]+ O Cl→O

O -
O - ↑
[Na]+ O Cl O o [Na]+ O Cl→O
O ↓
O

La posibilidad de que un átomo de un compuesto que tenga pares de electrones


libres reaccione con otros átomos, no se limita a los no-metales; también algunos
elementos metálicos efectúan este tipo de reacciones.

Se denominan iones complejos a los que contienen un átomo de metal y


otro u otros átomos.

Los iones complejos están formados por átomos que se unen entre sí
mediante enlaces covalentes coordinados.

Los iones complejos que no tiene un átomo de un metal, reciben el general


el nombre de radicales.

ENLACE METÁLICO.

El enlace metálico es un enlace que ocurre entre los átomos de metales y


tiene características muy específicas. Consiste en un conjunto de cargas
positivas que son los kernels de los átomos metálicos y los electrones

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periféricos pertenecen a todos los cationes, es decir, los átomos se


encuentran unidos entre sí por una nube de electrones de valencia que
rodean a los kernels.

Podemos representar a un metal como un enrejado de iones positivos


colocados en los nudos de una red cristalina y sumergidos en un “mar” de
electrones móviles. En el enlace metálico los electrones pueden moverse
en todos sentidos, y esto diferencia al enlace metálico del enlace covalente,
ya que en este último los electrones están situados en una posición rígida

Representación gráfica de una red cristalina de un metal.

!
Debido a la gran movilidad de los electrones de valencia, los metales son
buenos conductores de la electricidad y el calor. También y debido a esta
movilidad, los metales presentan brillo. La ductilidad y maleabilidad de los
metales, son explicables por esta movilidad electrónica.

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Representación bidimensional de un cristal metálico. El movimiento de


iones en un sólido metálico no produce cambios en la naturaleza de las
fuerzas enlazantes. Este modelo explica la maleabilidad y ductilidad de los
metales.

TIPOS DE ENLACES MOLECULARES.

Atracciones de Van der Waals.

Las fuerzas de Van der Waals son débiles atracciones de carácter


electrostático entre las moléculas.
Es el enlace más débil de todos y se debe a la deformación de la
configuración electrónica de cada átomo, provocada por la influencia del
campo eléctrico de los átomos vecinos.

Se le llama también enlace residual o enlace de polarización.

Con estos enlaces se pueden explicar las fuerzas de cohesión en los


líquidos y en los gases.

Figura: fuerzas de Van der Waals

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! 


dipolo dipolo dipo inducido

ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO.

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Ciertos compuestos contienen en sus moléculas átomos de hidrógeno,


como el agua y el amoniaco. En estos casos el hidrógeno es atraído por
dos átomos de elementos electronegativos; con uno de ellos está unido
mediante un enlace covalente normal y con el otro, por una unión especial
llamada enlace de hidrógeno o puente de hidrógeno.

El enlace de hidrógeno es de naturaleza electrostática, y su fuerza es


mucho menor que la del covalente, pero mayor que las fuerzas de Van der
Waals.

Los dos átomos unidos mediante un puente de hidrógeno deben ser muy
electronegativos y de volumen pequeño, como el oxígeno, el nitrógeno y el
flúor.

Tipos de enlaces de hidrógeno.


Cuando existen enlaces o puentes de hidrógeno entre las moléculas se una
sustancia, hacen que ésta sea más fácilmente condensable de lo que
podría esperarse por el tamaño y masa se sus moléculas.

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Un ejemplo interesante es el agua, compuesto líquido a temperatura


ambiente cuando por su fórmula sencilla, H2O, debería ser un gas
difícilmente licuable si se compara con los hidruros de azufre (H2S), selenio
(H2Se) y telurio (H2Te), elementos del mismo grupo (VI A) del oxígeno.
Observa la siguiente tabla.

Compuesto Punto de ebullición °C Punto de fusión °C


H2O 100 0
H2S - 61.8 - 82.9
H2Se - 42 - 64
H2Te -4 - 51

Otro comportamiento anormal del agua es el volumen que ocupa en estado


líquido y en estado sólido (hielo) Este volumen es mayor en estado sólido
que en estado líquido, cuando debería ser lo contrario.

Este comportamiento se explica, como se ha indicado, porque las


moléculas de agua están unidas mediante puentes de hidrógeno.
En estado líquido las moléculas se entrecruzan libremente y en estado
sólido se elimina el movimiento molecular libre. En el hielo hay mucho
espacio entre las moléculas, debido a la rigidez de los puentes de
hidrógeno.

También esto explica que la máxima densidad del agua sea a 4 °C , ya que
cuando el hielo se funde, alguno de los puentes de hidrógeno se rompen y
las moléculas del agua se acercan, adquiriendo ésta mayor densidad.
De 0°C a 4°C el volumen continúa disminuyendo a medida que se rompen
más puentes de hidrógeno.

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Comportamiento de las moléculas del agua en sus cambios de estado


(liquido sólido)
ESTADO SÓLIDO

Sólidos cristalinos y amorfos.

El estudio del estado sólido es realmente, el estudio de los cristales.


Toda sustancia verdaderamente sólida es cristalina. Las aparentes excepciones se
pueden explicar en una de dos formas:

• En algunos casos, las sustancias que consideramos como sólidas, no son


realmente sólidas.

• En otros casos los cristales son tan pequeños que el sólido no aparenta ser
cristalino, a simple vista.

En el estudio de los cristales es importante para los químicos la relación entre las
propiedades y la estructura, como también lo es en otras áreas del estudio de la
química.

Todos los cristales de una misma sustancia deben estar formados por las mismas
unidades pequeñas. Estas unidades se repiten una y otra vez, a medida que el
cristal crece.
Por lo tanto un cristal se define como un cuerpo rígido en el cual sus
partículas están ordenadas en un patrón que se repite. El arreglo de estas
unidades se determina por los enlaces entre las partículas.

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Por lo tanto, los enlaces en el cristal determinan, parcialmente, las propiedades del
cristal.

Existen muchas sustancias que parecen ser sólidos, pero no son cristalinas. Al
examinar su estructura, encontramos un arreglo desordenado de las partículas. Se
dice entonces, que estos materiales son amorfos o sin forma cristalina.

GENERALIDADES DEL ESTADO SÓLIDO.

• DENSIDAD. En general todas las sustancias en estado sólido son más


densas que en su estado líquido y gaseoso.

Esto se hace evidente cuando comparamos las distancias aproximadas


entre las partículas de estos tres estados.

• PUNTO DE FUSIÓN.
El punto de fusión de un sólido cristalino se define como la temperatura a la
cual se transforma en líquido a la presión de una atmósfera.

• PUNTO DE EBULLICIÓN.
El punto de ebullición es la temperatura a la que la presión de vapor de un
líquido se iguala a la presión atmosférica existente sobre dicho líquido.

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Sustancia Punto de fusión (°C) Punto de ebullición


(°C)
Agua 0 100
Alcohol -117 78
Hierro 1,539 2,750
Cobre 1,083 2,600
Aluminio 660 2,400
Plomo 328 1,750
Mercurio -39 357

• CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA.
Es la capacidad de conducir la corriente eléctrica cuando se aplica una
diferencia de potencial, es una de las propiedades físicas más importantes.
Ciertos metales, como el cobre, la plata y el aluminio son excelentes
conductores.

• ELASTICIDAD.
Es la capacidad de un cuerpo a deformarse al aplicar sobre el una fuerza y
al dejar de aplicarla regresa a su estado original.

• COHESIÓN.
Capacidad que tiene un material de tener unidos los átomos o moléculas
que constituyen su estructura.

• RESISTENCIA.
Causa que se opone a la acción de una fuerza.

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• TENACIDAD.
Propiedad de los cuerpos que resisten a los esfuerzos de tracción
deformándose y estirándose antes de romperse.

• FRAGILIDAD.
Es la propiedad de los metales que se rompen por efecto de un choque sin
experimentar ninguna deformación previa.
Nada tiene que ver con su resistencia, dado que esta concierne su aptitud a
romperse por efecto de un esfuerzo y no de un choque.
Por lo general los tratamientos mecánicos (laminado) disminuyen la
fragilidad del metal, mientras que los tratamientos térmicos si bien lo
endurecen también lo vuelven más quebradizo.

• DUREZA.
Calidad de los cuerpos duros, de los materiales que no se rayan o dejan
penetrar con facilidad.

• DUCTILIDAD.
Capacidad de un material a deformarse en hilos.

• MALEABILIDAD.
Capacidad de un material a formar laminas.

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ORGANIZACIÓN ATÓMICA.

Introducción.

El arreglo atómico juega un papel importante en la determinación de la


microestructura y en el comportamiento de un material sólido. Por ejemplo, el
arreglo atómico en el aluminio proporciona buena ductilidad, en tanto que en el
hierro es la causa de una buena resistencia. Debido a distintos arreglos atómicos,
se puede deformar fácilmente el polietileno, se puede estirar elásticamente el hule,
y la epóxica resulta fuerte y quebradiza.
En este capítulo se describirán arreglos atómicos típicos en materiales sólidos
perfectos y se desarrollará la nomenclatura utilizada para describirlos. El objetivo
es estar preparados para comprender cómo las imperfecciones en el arreglo
atómico permite entender tanto la deformación como el endurecimiento de muchos
materiales sólidos.

ORDEN DE CORTO ALCANCE COMPARADO CON ORDEN DE LARGO


ALCANCE

Si se consideran las imperfecciones que aparecen en los materiales, entonces


aparecen existen tres niveles de arreglo atómico (Fig.1)

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&
Figura 1 Los niveles del arreglo atómico en los materiales: (a) los gases inertes no
tienen un orden regular en sus átomos. (b,c) Algunos materiales, incluyendo el
vapor de agua y el vidrio, tienen orden a una distancia muy corta. (d) Los metales
y muchos otros sólidos tienen un orden regular de los átomos que se extiende por
todo el material.

SIN ORDEN En gases como el argón, los átomos no tienen orden y llenan de
manera aleatoria el espacio en el que cual está confinado el gas.

ORDEN DE CORTO ALCANCE Un material muestra orden de corto alcance si


el arreglo espacial de los átomos se extiende sólo a los vecinos más cercanos de
dicho átomo. Cada molécula de agua en fase vapor tiene un orden de corto
alcance debido a los enlaces covalentes entre los átomos de hidrógeno y el
oxígeno; esto es, cada átomo de oxígeno está unido a dos átomos de hidrógeno,
formando un ángulo de 104.5° entre los enlaces. Sin embargo, las moléculas no
tienen una organización espacial entre sí.

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Una situación similar ocurre en los vidrios cerámicos. En la figura 2, se


describe la estructura tetraédrica en el sílice, que satisface el requisito de que
cuatro átomos de oxígeno quedan enlazados de manera covalente a cada átomo
de silicio. Dado que los átomos de oxigeno deben formar ángulos de 109.5° para
satisfacer los requerimientos de direccionalidad de los enlaces covalentes, se
tiene como resultado un orden de corto alcance. Las unidades tetraédricas, sin
embargo, pueden estar unidas entre si de una manera aleatoria.

&

Figura 2 Estructura tetraédrica del sílice (SiO2), que contiene enlaces covalentes
entre los átomos de sílice y oxígeno.

Los polímeros también despliegan arreglos atómicos de corto alcance que se


parecen mucho a la estructura del vidrio de sílice. El polietileno está compuesto
por cadenas de átomos de carbono, con dos átomos de hidrógeno unidos a cada
carbono. Dado que éste tiene una valencia de cuatro y que los átomos de carbono
e hidrógeno tienen enlaces covalentes, de nuevo se produce una estructura

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tetraédrica Fig.3. Las unidades tetraédricas pueden unirse de manera aleatoria


para producir cadenas poliméricas.

&
Fig. 3 Estructura tetraédrica en el polietileno

Las cerámicas y los polímeros que tiene sólo este orden de corto alcance son
materiales amorfos. Los vidrios, que se forman en sistemas tanto cerámicos
como polímeros, son materiales amorfos y a menudo tienen propiedades físicas
únicas. Unos cuantos materiales y semiconductores especialmente preparados
también poseen sólo orden de corto alcance.

ORDEN DE LARGO ALCANCE Los metales, semiconductores, muchos


materiales cerámicos e incluso algunos polímeros tienen una estructura cristalina
en la cual los átomos muestran tanto un orden de corto alcance como un orden
de largo alcance; el arreglo atómico espacial se extiende por todo el material. Los
átomos forman un patrón repetitivo, regular en forma de rejilla o red. La red es un
conjunto de puntos, conocido como puntos de red, que están organizados
siguiendo un patrón periódico de forma que cada punto en la red es idéntico.
Uno o más átomos quedan asociados a cada punto de la red.
La red difiere de un material a otro tanto en tamaño como en forma, dependiendo
del tamaño de los átomos y del tipo de enlace entre ellos. La estructura cristalina

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de un material se refiere al tamaño, la forma y la organización atómica dentro de


la red.

CELDAS UNITARIAS.

La celda unitaria es la subdivisión de la red cristalina que sigue conservando las


características generales de toda la red. En este texto, se verá la celda unitaria y
la estructura cristalina de manera indistinta. En la figura 4 se muestra una celda
unitaria en una red. Al apilar celdas unitarias idénticas, se puede construir toda la
red.

&

Figura 4 Una red es un arreglo periódico de puntos que definen un espacio. La


celda unitaria (contorno grueso) es una subdivisión de la red que sigue
conservado las características de la red.

Se identifican 14 tipos de celdas unitarias o redes de Bravais agrupadas en siete


sistemas cristalinos (figura 5 y tabla 1). Los puntos de la red están localizados en
las esquinas de las celdas unitarias y, en algunos casos, en cualquiera de las
caras o en el centro de la celda unitaria. A continuación se verán algunas
características de una red o de una celda unitaria.

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Figura 5 Los catorce tipos de celdas unitarias, o redes de Bravais, agrupados en


siete sistemas cristalinos se resumen en la tabla 1

Tabla 1 Características de los siete sistemas cristalinos.

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Parámetro de red Los parámetros de la red, que describen el tamaño y la forma


de la celda unitaria, incluyen las dimensiones de los costados de la celda unitaria
y los ángulos entre sus costados (figura 6). En un sistema cristalino cúbico,
solamente es necesario la longitud de uno de los costados del cubo para describir
por completo la celda (se suponen ángulos de 90°, a menos que se especifique lo
contrario). Esta longitud, medida a la temperatura ambiente, es el parámetro de
red ao. A menudo la longitud se da en nanómetros (nm), o en Ángstrom (A°)
donde:

1 nanómetro (nm) = 10-9 m


1 ángstrom (A°) = 10-10 m

Se requieren varios parámetros de red para definir el tamaño y la forma de celdas


unitarias complejas. Para una celda unitaria ortorrómbica, se deben especificar las
dimensiones de los tres lados de la celda: ao, bo , y co. Las celdas unitarias
hexagonales requieren de dos dimensiones ao, bo, y el ángulo de 120° entre los

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ejes ao. La celda más complicada, la celda triclínica se describe mediante tres
longitudes y tres ángulos.

Figura 6 Definición de parámetros de red y de su uso en tres sistemas cristalinos

Número de átomos por celda unitaria. Cada una de las celdas unitarias
está definida por un número específico de puntos de red. Por ejemplo, las
esquinas de las celdas se identifican fácilmente, igual que las posiciones de
centrado en el cuerpo (centro de la celda) y centrado en la cara (centrado en las
seis caras de la celda) (figura 5). Al contar el número de puntos de red que
corresponden a cada celda unitaria, se deben identificar los puntos de la red que
van a ser compartidos con más de una celda unitaria. Un punto de red en la
esquina de una celda unitaria estará compartido por siete celdas unitarias
adyacentes; sólo una octava parte de cada esquina corresponde a una celda en
particular. Por tanto, el número de puntos de red proveniente de todas las
posiciones de esquina en una celda unitaria es:

1 punto de red 8 esquina = 1 punto de red

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8 esquina celda celda unitaria

Las esquinas contribuyen con 1/8 de un punto, las caras con 1/2 y las posiciones
en el centro del cuerpo contribuyen con todo un punto.
El número de átomos por celda unitaria es el producto del número de átomos por
punto de red multiplicado por el número de puntos de red existentes por celda
unitaria. En la mayor parte de los metales, se localiza un átomo en cada punto de
red, por lo que el número de átomos es igual al número de puntos de red. En la
figura 7 se muestran las estructuras de las celdas unitarias cúbica simple (CS),
cúbica centrada en el cuerpo (CC) y cúbica centrada en las caras (CCC), con un
átomo en cada punto de red. En estructuras más complicadas, particularmente
polímeros y cerámicos, pueden estar asociados varios, e incluso cientos, de
átomos con cada punto de red, formando celdas unitarias muy complejas.

&

Figura 7 Los modelos de celdas unitarias cúbica simple (CS), cúbica centrada en
el cuerpo (CC) y Cúbica centrada en las caras (CCC), suponiendo un solo átomo
por punto de red.

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Ejemplo 1

Determine el número de puntos de red por celda en los sistemas cristalinos


cúbicos.

SOLUCIÓN

En la celda unitaria CS, los puntos de la red están localizados sólo en las esquinas
del cubo:

punto de red = ( 8 esquinas) (1/8) = 1


celda unitaria

E las celdas unitarias CC, los puntos de red están localizados en las esquinas y en
el centro del cubo:

punto de red = ( 8 esquinas) (1/8) + (1 centro) (1) = 2


celda unitaria

En las celdas unitarias CCC, los puntos de red están localizados en las esquinas y
en las caras del cubo:

punto de red = ( 8 esquinas) (1/8) + (6 caras) (1/2) = 4


celda unitaria

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Radio atómico comparado con el parámetro de la red Las direcciones en la


celda unitaria a lo largo de las cuales los átomos están en contacto continuo son
las direcciones compactas.
En estructuras simples, particularmente en aquellas con solo un átomo por punto
de red, se utilizan esas direcciones para calcular la relación entre el tamaño
aparente del átomo y el tamaño de la celda unitaria. Al determinar
geométricamente la longitud de la dirección, relativa a los parámetros de la red y a
continuación sumando los radios atómicos en esa dirección, es posible
determinar la dirección deseada.

Ejemplo 2

Determine la relación entre el radio atómico y el parámetro de red en


estructuras CS, CC y CCC cuando existe un átomo en cada punto de red.

SOLUCIÓN

Al hacer referencia a la figura 8 , se verá que los átomos se tocan a lo largo de la


arista del cubo en las estructuras CS. Los átomos de las esquinas están centrados
en los vértices del cubo por lo tanto:
aό = 2r

En las estructuras CC, los átomos se tocan a lo largo de la diagonal del cuerpo,
que tiene una longitud igual a ao. Hay dos radios atómicos correspondientes al
átomo central y un radio atómico proveniente de cada uno de los átomos en las
esquinas de la diagonal del cuerpo, por lo que:

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aό =

En las estructuras CCC, los átomos entran en contacto a lo largo de la diagonal de


la cara del cubo, que tiene una longitud de ¶2ao. Hay cuatro radios atómicos en
esta longitud: dos radios provenientes del átomo centrado en la cara y un radio por
cada esquina, por lo que:

aό =

&

Figura 8 Relación entre el radio atómico y el parámetro de red en sistemas


cúbicos.

Número de coordinación El número de átomos que tocan a otro en


particular, es decir, el número de vecinos más cercanos, es el número de
coordinación y es una indicación de qué tan estrecha y eficazmente están
empaquetados los átomos. En estructuras cúbicas que contengan solamente un

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átomo por punto de la red, los átomos tienen un número de coordinación


relacionado con la estructura de la red. Al revisar las celdas unitarias de la figura 9
se aprecia que cada átomo de la estructura CS tiene un número de coordinación
de 6, en tanto que cada átomo de la estructura CC tiene ocho vecinos cercanos.

&

Figura 9 Ilustración de coordinación entre las celdas unitarias CS (a) y CC (b).


En CS seis átomos tocan a cada átomo, en tanto que en CC los ocho átomos de
esquina tocan al átomo centrado en el cuerpo.

Factor de empaquetamiento El factor de empaquetamiento es la fracción de


espacio ocupada por átomos, suponiendo que los átomos son esferas sólidas. La
expresión general para el factor de empaquetamiento es:

Factor de empaquetamiento = (número de átomos / celda)(volumen de cada


átomo)
Volumen de la celda unitaria

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Ejemplo 3

Calcule el factor de empaquetamiento para la celda CCC.

SOLUCIÓN

Existen cuatro puntos de red por celda; si hay un átomo por punto de red, también
habrá cuatro átomos por celda. El volumen de un átomo es 4iir³/3 el volumen de la
celda unitaria es ao³

Factor de empaquetamiento = (4 átomos / celda)( 4πr³/3)


ao³

Dado que para las celdas unitarias CCC, a0 =

Factor de empaquetamiento = (4)( 4πr³/3) = 0.74


(aό = )³
r=1.241π

En los metales, el factor de empaquetamiento de 0.74 de la celda unitaria CCC es


el empaquetamiento más eficiente posible. Las celdas CC tiene un factor de 0.68 y
las celdas CS un factor de 0.52. Los metales que sólo poseen un enlace de tipo
metálico se empaquetan con la máxima eficiencia que les es posible. Los de

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enlaces mixtos, como el hierro, pueden tener celdas unitarias con un factor de
empaquetamiento menor al máximo. Ningún metal ingenieril común tiene la
estructura CS, aunque esta estructura se encuentra en materiales cerámicos.

DENSIDAD La densidad teórica de un metal se puede calcular utilizando las


propiedades de la estructura cristalina. La fórmula general es:

Densidad ρ = (átomos /celda)(masa atómica de cada átomo)


(volumen de la celda unitaria)(número de Avogadro)

Ejemplo 4

Determine la densidad del hierro CC, que tiene un parámetro de red de


0.2866 nm.

SOLUCIÓN.

Átomos / celda = 2
ao=0.2866 nm = 2.866 x 10-8 cm
Masa atómica = 55.847 g/mol
Volumen de la celda unitaria = ao³ = (2.866 x 10-8 cm) ³ = 23.54 x 10-24 cm³/celda
Número de Abogador NA = 6.02 x 10²³ átomos/mol

ρ= . (2) (55.847) . = 7.882 g/cm³


(23.54x10-24)(6.02 x 10²³)

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La densidad media es 7.870 g/cm³ . La ligera discrepancia entre las densidades


teórica y medida es una consecuencia de los defectos de la red.

La estructura hexagonal compacta Una forma especial de la red hexagonal, la


estructura hexagonal compacta (HC), se muestra en la figura 10. La celda unitaria
es el prisma sesgado, que se muestra por separado. La estructura HC tiene un
punto de red por celda uno proveniente de cada una de las ocho esquinas del
prisma pero con cada punto de la red están asociados dos átomos. Un átomo
está ubicado en una esquina, en tanto que el otro está localizado dentro de la
celda unitaria.

&

figura 10 La red hexagonal compacta (HC) (izquierda) y su celda unitaria


(derecha)

En metales HC ideales, los ejes ao y co están relacionados entre sí mediante la


relación c /a = 1.633. Sin embargo la mayor parte de los metales HC
tienen relaciones c /a que difieren ligeramente del valor ideal, en razón de los

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enlaces mixtos. Dado que la estructura HC, al igual que la estructura CCC, tiene
un factor de empaquetamiento muy eficiente de 0.74 y un número de coordinación
de 12, una buena cantidad de metales poseen esta estructura. La tabla 2 resume
las características de las estructuras cristalinas más importantes en los metales.

&

tabla 2 Características de cristales metálicos comunes.

Transformaciones alotrópicas o polimórficas.

Los materiales que pueden tener más de una estructura cristalina se llaman
alotrópicos o polimórficos . El termino alotropía por lo general se reserva para

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este comportamiento en elementos puros, en tanto que el polimorfismo es un


término más general. Quizás hayas notado en la tabla 2 cómo el hierro y el titanio
tienen más de una estructura cristalina.
A bajas temperaturas el hierro tiene una estructura CC, pero a temperaturas más
altas se convierte en una estructura CCC. Estas trasformaciones dan los
fundamentos para el tratamiento térmico del acero y el titanio.
Muchos materiales cerámicos, como el sílice (SiO2), también son
polimórficos. La transformación puede venir acompañada de un cambio en
volumen durante el calentamiento o el enfriamiento. De no estar controlado
correctamente, este cambio en el volumen hará que el material se agriete y falle.

Ejemplo 5

Diseño de un sensor para medir un cambio de volumen.

Para estudiar la forma en que el hierro se comporta a temperaturas elevadas, se


deberá diseñar un instrumento que pueda detectar – con una precisión del 1% - el
cambio de volumen de un cubo de hierro de 1 cm³ cuando se calentado a través
de su temperatura de transformación polimórfica. A 911°C el hierro es CC, con
parámetro de red de 0,2863 nm. A 913 °C es CCC, con un parámetro de red de
0.3595 nm. Determine la precisión requerida del instrumento de medición.

SOLUCIÓN

El cambio volumétrico durante la transformación se puede calcular a partir de


datos cristalográficos. El volumen de la celda unitaria del hierro CC antes de la
transformación es:

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VBCC = a³ = (0.2863 nm)³ = .023467 nm³

Este es el volumen ocupado por dos átomos de hierro, ya que existen dos átomos
por celda unitaria en la estructura cristalina CC.

El volumen de la celda unitaria en el hierro CCC es:

VCCC = ao ³ = (0.3591 nm)³ = .046307 nm³

Pero este es el volumen ocupado por cuatro átomos de hierro, ya que existen
cuatro átomos por cada celda unitaria CCC. Por lo tanto se deben comparar dos
celdas CC (con un volumen 2(0.023467)=0.046934 nm³) con cada celda CCC. El
cambio porcentual en volumen durante la transformación es:

Cambio de volumen = (0.046307 – 0.046934) x 100 = - 1.34%

Esto indica que el hierro se contrae al calentarse.


El cubo de 1cm³ de hierro se contrae a 1 – 0.0134 = 0.9866 cm³ después de
transformarse; por lo tanto, para conseguir una precisión del 1%, el instrumento
debe detectar un cambio de:

ΔV = (0.01)(0.0134) = 0.000134 cm³

Puntos, direcciones y planos en la celda unitaria

Coordenadas de los puntos Es posible localizar ciertos puntos, como las


posiciones de los átomos en la red o en la celda unitaria, construyendo el sistema

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de coordenadas dextrógiro de la figura 11. La distancia se mide en función del


número de parámetros de red que habrá que moverse en cada una de las
coordenadas x, y, z para pasar desde el origen hasta el punto en cuestión. Las
coordenadas se expresan como tres distancias, y separando cada numero con
comas.

&

&

figura 11 Coordenadas de puntos seleccionados en la celda unitaria los


números se refieren a la distancia desde el origen en función de los
números de parámetro de red.

Dirección en la celda unitaria

Ciertas direcciones en la celda unitaria son de particular importancia. Los metales


se deforman, por ejemplo, en aquellas direcciones a lo largo de las cuales los

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átomos están en contacto más estrecho. Los índices de Miller para las
direcciones son la notación abreviada de estas direcciones. El procedimiento que
determina el índice de Miller para las direcciones es el siguiente:

1. Utilizando un sistema de coordenadas dextrógiro, determine las coordenadas


de dos puntos que estén en esa dirección.
2. Reste las coordenadas del punto inicial de las coordenadas a la del punto
final para obtener el número de parámetros de red recorridos en la dirección
de cada eje del sistema de coordenadas.
3. Reduzca las fracciones y/o los resultados obtenidos de la resta a los
mínimos enteros.
4. Encierre los números en corchetes [ ]. Si se obtiene un signo negativo,
represéntelo con una barra sobre el número.

Ejemplo 6

Determine los índices de Miller de las direcciones A, B y C de la figura 12

SOLUCIÓN

Dirección A

1. Los dos puntos son 1, 0, 0 y 0, 0, 0


2. 1, 0, 0 - 0, 0, 0
3. No hay fracciones ni enteros a reducir
4. [100]

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Dirección B

1. Los puntos son 1, 1, 1 y 0, 0, 0


2. 1, 1, 1 - 0, 0, 0
3. No hay ni fracción por simplificar ni entero por reducir
4. [111]

Dirección C

1. Los puntos son 0, 0, 1 y ½, 1, 0


2. 0, 0, 1 - ½, 1, 0 = - ½, -1, 1
3. 2(-1/2, -1, 1) = -1, -2, 2
__
4. [1 2 2 ]

&
figura 12 Direcciones y coordenadas cristalográficas requeridas para el
ejemplo 6

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SITIOS INTERSTICIALES

En cualquiera de las estructuras cristalinas que han sido descritas, existen


pequeños huecos entre los átomos de la red en los cuales se puede colocar
átomos más pequeños. Estos espacios se conocen como sitios intersticiales.
Un átomo, al ser colocado en un sitio intersticial toca dos o más átomos de
la red. Este átomo intersticial tiene un número de coordinación igual al número
de átomos que toca. La figura 14 muestra sitios intersticiales en las estructuras
CS; CC, y CCC. El sitio cúbico, con un número de coordinación de ocho
ocurre en la estructura CS. Los sitios octaédricos dan un número de
coordinación de seis, en tanto que los tetraédricos dan un numero de
coordinación de cuatro. Como un ejemplo, los sitios octaédricos de las celdas
unitarias CC quedan localizados en las caras del cubo un pequeño átomo
colocado en un sitio octaédrico toca los cuatro átomos de las esquinas de la
cara, al que esta al centro de la celda unitaria, además de otro en la parte
central de la celda unitaria adyacente, y nos da un número de coordinación de
seis. En las celdas unitarias CCC, existen los sitios octaédricos en los centros
de cada orilla del cubo, así como en el centro de la celda unitaria.

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&

figura 14 Localización de los sitios intersticiales en celdas unitarias cúbicas.


Solo se muestran sitios representativos.

DIFRACCIÓN DE RAYOS X

Se puede obtener información sobre la estructura cristalina de un material


utilizando difracción de rayos X. Cuando un haz monocromático (de una sola
longitud de onda) del mismo orden de magnitud que el espaciamiento atómico
del material lo golpea, los rayos X se dispersan en todas direcciones. La mayor
parte de la radiación dispersa por un átomo anula la dispersada por otro átomo.
Sin embargo, los rayos X que golpean ciertos planos cristalográficos en
ángulos específicos se ven reforzados en ves de eliminados. Este fenómeno se
conoce como difracción.
Los rayos X han sido difractados o le haz ha sido reforzado, cuando las
condiciones satisfacen la ley de Bragg.

Sin θ = λ / 2dhkl

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Donde el ángulo θ es la mitad del ángulo entre el haz difractado y la dirección


original del haz, λ es la longitud de onda de los rayos X y dhkl es la distancia
interplanar entre los planos que causan el refuerzo constructivo del haz figura
15

&

figura 15 Interacciones destructivas (a) y de refuerzo (b) entre rayos X y la


estructura cristalina de un material. El refuerzo ocurre en ángulos que
satisfacen la ley de Bragg.

Cuando el material se prepara en forma de polvo fino, siempre habrá algunas


partículas de polvo cuyos planos (hkl) queden orientados en el ángulo θ
adecuado para satisfacer la ley de Bragg. Por tanto, se producirá un haz
difractado a un ángulo de 2θ en relación con el haz incidente. En un
difractómetro, un detector móvil de rayos X registra los ángulos 2θ en los
cuales se difracta el haz, dando un patrón característico de difracción figura 16.
Si se conoce la longitud de onda de los rayos X se pueden determinar los

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espaciamientos interplanares y, finalmente, la identidad de los planos que


causan dicha difracción.
Para identificar la estructura cristalina de un material cúbico, se anota el patrón
de las líneas de difracción, típicamente, mediante la creación de una tabla de
valores de Sin² θ.

Sin² θ = (λ² / 4ao²)(h² + k² + l² )

&

Figura 16 (a) Diagrama de un difractómetro, mostrando el haz incidente y el


haz difractado, la muestra en forma de polvo y el detector de rayos X. (b)
Patrón de difracción a partir de una muestra de polvo de oro.

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POLÍMEROS

Los polímeros se clasifican de varias formas: primero, según la manera en que las
moléculas son sintetizadas; segundo, en función de su estructura molecular y
tercero, por su familia química. Sin embargo, el método más usado para describir
los polímeros es en función de su comportamiento mecánico y térmico.

En este capítulo estudiaremos algunas de sus propiedades y los métodos de


preparación de polímeros orgánicos sintéticos.

Los Polímeros son moléculas muy grandes que contienen cientos o miles de
átomos, se han utilizado desde la prehistoria y los químicos los han sintetizado
durante el siglo pasado. Los polímeros naturales son fundamentales en todos los
procesos de la vida y nuestra sociedad tecnológica es por completo dependiente
de los polímeros sintéticos.

Un polímero es un compuesto molecular que se distingue por tener una masa


molecular grande, que abarca desde miles a millones de gramos/mol, y por estar
formado por muchas unidades repetidas.

Las propiedades físicas de los polímeros, también conocidas como


macromoléculas, son muy distintas a las de las moléculas pequeñas comunes, y
para estudiarlas se necesitan técnicas especiales.

Entre los polímeros orgánicos figuran las proteínas, los ácidos nucleicos, la
celulosa (polisacáridos) y el caucho (poliisopreno).

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La mayor parte de los polímeros sintéticos son compuestos orgánicos. Los


ejemplos más comunes el nylon, polihexametiladipamida; El dacrón,
polietileneterefatlato; y lucita o plexiglas, polimetilmetacrilato.

Polímeros orgánicos y sintéticos.


Debido a su tamaño, se podría esperar que las moléculas que contiene miles de
átomos de carbono e hidrógeno formaran un gran número de isómeros
estructurales geométricos (si es que están presentes enlaces C=C). Sin embargo,
estas moléculas están formadas por monómeros, o unidades simples repetidas, y
este tipo de composición limita el número de posibles isómeros.

Los polímeros sintéticos se obtienen al unir monómeros, uno cada vez, por medio
de reacciones de adición y de condensación.

REACCIONES DE ADICIÓN.

En las reacciones de adición participan compuestos insaturados que contienen


dobles o triples enlaces, particularmente C=C y C≡C. La hidrogenación y las
reacciones de halogenuros de hidrógeno y de halógenos con alquenos y alquinos
son ejemplos de reacciones de adición.

La estructura de las cadenas poliméricas por adición se basa en la naturaleza del


enlace covalente del carbono. Éste, como el silicio, tiene valencia cuatro. El átomo

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de carbono comparte sus electrones de valencia con cuatro átomos circundantes,


produciendo una estructura tetraédrica ver figura 02(a)

&
La estructura tetraédrica del carbono puede combinarse en una gran
diversidad de formas para producir cristales sólidos, moléculas de gas no
polimerizables y polímeros: (a) tetraedro del carbono; (b) metano con enlaces
saturados; (c) etano, con enlaces saturados; (d) etileno con un enlace no
saturado; y (e) polietileno.

El polietileno es un polímero muy estable que se emplea en las envolturas


para empaque. Se obtiene por la unión de monómeros de etileno mediante un
mecanismo de reacción de adición. Primero se calienta una molécula iniciadora
(R2) para producir dos Radicales:

R2 → 2R●

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El radical activo ataca una molécula de etileno y se genera un nuevo radical:

2R● + CH2=CH2 → R─CH2─CH2●

el que más tarde reacciona con otra molécula de etileno, y así sucesivamente:

R─CH2─CH2● + CH2=CH2 → R─CH2─CH2─CH2●

Muy pronto se forma una cadena larga de grupos CH2, después de cierto tiempo,
este proceso finaliza al combinarse dos radicales de cadena larga para producir el
polímero conocido como polietileno:

R─(CH2─CH2)n─CH2CH2● + R─(CH2─CH2)n─CH2CH2● →

R─(CH2─CH2)n─CH2CH2─CH2CH2n─(CH2-CH2)n─R

Donde ─(CH2-CH2)n─ es una abreviatura convencional adecuada para


representar la unidad repetida en el polímero. Se sobre entiende que el valor de n
es muy grande, del orden de varios cientos.
Las cadenas individuales de polietileno están compactadas, lo que explica las
propiedades cristalinas de las sustancias (figura 01). El polietileno se utiliza sobre
todo en las películas de empaques de comida congelada y otras envolturas.

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&

Fig.01:Estructura del polietileno. Cada átomo de carbono presenta hibridación


sp3

Los polímeros hechos de un solo tipo de monómeros se denominan


homopolímeros como el polietileno, el teflón (politetrafluoroetileno) y el PVC
(policlorurodevinilo)

La química de los polímeros se vuelve más compleja si las unidades de


partida son asimétricas:

&

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Un copolimero es un polímero que contiene dos o más monómeros distintos,


como el estireno y el butadieno, que por una reacción de adición se obtiene el
caucho sintético.

& &

&

REACCIONES DE CONDENSACIÓN

Los polímeros lineales también se forman por reacciones de condensación o


polimerización de crecimiento por pasos, produciendo estructuras y propiedades
similares a los polímeros lineales por adición. Sin embargo, el mecanismo de la
polimerización por pasos requiere que por lo menos dos monómeros distintos
participen en la reacción. La polimerización del dimetiltereftalato y del etilen glicol
para la producción del poliéster es un ejemplo importante.

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&

Durante la polimerización un átomo de hidrógeno en el extremo de un monómero


de etilenglicol se combina con un grupo OCH3 del dimetilterftalato. Se genera un
subproducto el alcohol metílico, y los dos monómeros se combinan para producir
una molécula más grande.

La siguiente tabla muestra solo algunas de las aplicaciones de los polímeros en


ingeniería.

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&

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Por otra parte, los polímeros pueden ser lineales, formados por una única cadena
de monómeros, o bien ésta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o
menor tamaño. También se pueden formar entrecruzamientos provocados por el
enlace entre átomos de distintas cadenas.

La naturaleza química de los monómeros, su peso molecular y otras propiedades


físicas, así como la estructura que presentan determinan diferentes características
para cada polímero. Por ejemplo, si un polímero presenta un grado de
entrecruzamiento, el material será mucho más difícil de fundir que si no presentara
ninguno.

&

Clasificación

Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean
excluyentes entre sí.

Según su origen.

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P olímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y las


biomoléculas que forman los seres vivos son macromoléculas de polímeros. Por
ejemplo, las proteínas, la celulosa, el hule o caucho natural, la quitina, lignina, etc.

Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de polímeros naturales.


Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.

Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a partir de los


monómeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC), el
polietileno, etc.

Según su mecanismo de polimerización

En 1929 Carothers propuso una distinción de los polímeros según su mecanismo


de reacción:

Polímeros de condensación. La reacción de polimerización implica a cada paso la


formación de una molécula de bajo peso molecular, por ejemplo agua.

Polímeros de adición. La polimerización no implica liberación de ningún


compuesto de bajo peso molecular.

Unos años más tarde, Flory refinó la clasificación, dando más énfasis a la cinética
de reacción que al hecho de liberar o no moléculas pequeñas:

Polímeros formados por etapas. La cadena de polímero va creciendo


gradualmente mientras haya monómeros disponibles, añadiendo un monómero
cada vez. Esta categoría incluye todos los polímeros de condensación de
Carothers y además algunos otros que no liberan moléculas pequeñas pero sí se
forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.

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Polímeros formados por reacción en cadena. Cada cadena individual de polímero


se forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar rodeada de
monómero.

Según sus aplicaciones

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polímeros pueden clasificarse


en:

Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y alta


extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero
recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensión y
contracción los elastómeros absorben energía, una propiedad denominada
resiliencia.

Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso,


se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que
resaltar que el término plástico se aplica a veces incorrectamente para referirse a
la totalidad de los polímeros.

Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite


confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.

Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren a la


superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo
resistencia a la abrasión.

Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta cohesión,
lo que les permite unir dos o más cuerpos por contacto superficial.

Según su comportamiento a alta temperatura.

Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas consiste en
calentarlos por encima de cierta temperatura. Según si el material funde y fluye o
por el contrario se descompone se diferencian dos tipos de polímeros:

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Termoplásticos, que fluyen al calentarlos y se vuelven a endurecer al enfriarlos.


Su estructura molecular presenta pocos (o ninguno) entrecruzamientos.
Termoestables, que se
descomponen químicamente al calentarlos, en vez de fluir. Este comportamiento
se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los
desplazamientos relativos de las moléculas.
La clasificación termoplásticos /
termoestables es independiente de la clasificación elastómeros / plásticos / fibras.
Existen plásticos que presentan un comportamiento termoplástico y otros que se
comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la principal subdivisión
del grupo de los plásticos y hace que a menudo cuando se habla de "los
termoestables" en realidad se haga referencia sólo a "los plásticos termoestables".
Pero ello no debe hacer olvidar que los elastómeros también se dividen en
termoestables (la gran mayoría) y termoplásticos (una minoría pero con
aplicaciones muy interesantes).

Materiales Cerámicos

Los materiales cerámicos son compuestos químicos o soluciones complejas, que


contienen elementos metálicos y no metálicos. Por ejemplo la alúmina (Al2O3) es
un cerámico que tiene átomos metálicos (aluminio) y no metálicos (oxígeno).Los
materiales cerámicos tienen una amplia gama de propiedades mecánicas y físicas.
Las aplicaciones varían desde productos de alfarería, fabricación de ladrillos y
azulejos, utensilios de cocina, tubos de albañal, hasta vidrio, materiales
refractarios, imanes, dispositivos eléctricos, fibras y abrasivos. Las losetas que
protegen al transbordador espacial están hechas de sílice, un material cerámico.

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En la mayoría de estas aplicaciones el producto tiene una propiedad esencial o


una combinación particular de propiedades que no pueden ser obtenida con
ningún otro material; siendo esto la base de su selección.
Debido a sus enlaces iónicos o covalentes, los materiales cerámicos por lo general
son duros, frágiles, con un alto punto de fusión, tienen baja conductividad eléctrica
y térmica, buena estabilidad química y térmica y elevada resistencia a la
compresión. Sin embargo a veces constituyen un dilema, pues de hecho son
frágiles, algunos compuestos con matriz cerámica (como el Si3N4-SiC) tienen
valores de tenacidad a la fractura superior a la de algunos metales e incluso
algunos son superplásticos. Aunque la mayoría de los productos cerámicos son
buenos aislantes eléctricos y térmicos, el SiC y el AlN tienen conductividades
térmicas parecidas a las de los metales. Los productos cerámicos como el FeO y
el ZnO, son semiconductores y, además, han sido descubiertos materiales
cerámicos superconductores como el YBa2Cu3O7-X.
(Tenacidad: La capacidad de un material para resistir cargas de impacto)

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Cerámica técnica

La palabra cerámica deriva del vocablo griego keramos, cuya raíz sánscrita

significa quemar. En su sentido estricto se refiere a la arcilla en todas sus formas.


Sin embargo, el uso moderno de este término incluye a todos los materiales
inorgánicos no metálicos.

Desde la década de los 50's en adelante, los materiales más importantes fueron
las arcillas tradicionales, utilizadas en alfarería, ladrillos, azulejos y similares, junto
con el cemento y el vidrio. El arte tradicional de la cerámica se describe en
alfarería. También puede buscarse la historia del rakú, singular técnica milenaria
oriental.

Históricamente, los productos cerámicos han sido duros, porosos y frágiles. El


estudio de la cerámica consiste en una gran extensión de métodos para mitigar
estos problemas y acentuar las potencialidades del material, así como ofrecer
usos no tradicionales.

Ejemplos de materiales cerámicos


• Nitruro de silicio (Si3N4), utilizado como polvo abrasivo.

• Carburo de boro (B4C), usado en algunos helicópteros y cubiertas de


tanques.
• Carburo de silicio (SiC), empleado en hornos microondas, en abrasivos y
como material refractario.
• Diboruro de magnesio (MgB2), es un superconductor no convencional.

• Óxido de zinc (ZnO), un semiconductor.

• Ferrita (Fe3O4) es utilizado en núcleos de transformadores magnéticos y en


núcleos de memorias magnéticas.

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• Esteatita, utilizada como un aislante eléctrico.

• Ladrillos, utilizados en construcción

• Óxido de uranio (UO2), empleado como combustible en reactores nucleares

• Óxido de itrio, bario y cobre (YBa2Cu3O7-x), superconductor de alta


temperatura.

Propiedades mecánicas de la cerámica

Los materiales cerámicos son generalmente frágiles o vidriosos. Casi siempre se


fracturan ante esfuerzos de tensión y presentan poca elasticidad, dado que
tienden a ser materiales porosos. Los poros y otras imperfecciones microscópicas
actúan como entallas o concentradores de esfuerzo, reduciendo la resistencia a
los esfuerzos mencionados.

Estos materiales muestran deformaciones plásticas. Sin embargo, debido a la


rigidez de la estructura de los componentes cristalinos hay pocos sistemas de
deslizamientos para dislocaciones de movimiento y la deformación ocurre de
forma muy lenta. Con los materiales no cristalinos (vidriosos), la fluidez viscosa es
la principal causa de la deformación plástica, y también es muy lenta. Aún así, es
omitido en muchas aplicaciones de materiales cerámicos.

Tienen elevada resistencia a la compresión y son capaces de operar en


temperaturas altas. Su gran dureza los hace un material ampliamente utilizado
como abrasivo y como puntas cortantes de herramientas.

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Comportamiento refractario

&
&
Protección térmica del transbordador espacial

Algunos materiales cerámicos pueden soportar temperaturas extremadamente


altas sin perder su solidez. Son los denominados materiales refractarios.
Generalmente tienen baja conductividad térmica por lo que son empleados como
aislantes. Por ejemplo, partes de los cohetes espaciales son construidos de
azulejos cerámicos que protegen la nave de las altas temperaturas causadas
durante la entrada a la atmósfera.

Los requisitos principales para considerar a un material refractario como bueno


son que no se ablande o derrita y que se mantenga sin reacciones bajo las
temperaturas de uso. El último requisito se relaciona con los mencionados
anteriormente: la auto descomposición y reacción a otros componentes que
podrían presentarse, incluso aquellos que podrían ser perjudiciales.

La porosidad toma una importancia adicional en la cerámica refractaria. Mientras


la porosidad se reduce la resistencia, la capacidad de carga y la resistencia
ambiental se incrementa a medida que la densidad del material aumenta. Sin
embargo, mientras la densidad incrementa la resistencia al shock térmico

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(quebraduras como resultado del rápido cambio de temperatura), las


características de aislamiento se reducen. Muchos materiales son usados en
estados muy porosos y es frecuente encontrar materiales combinados: una capa
porosa con buenas propiedades de aislamiento combinada con una delgada
chaqueta de material más denso que provee resistencia.

Tal vez sea sorprendente que estos materiales puedan ser usados a temperaturas
en donde se licúan parcialmente. Por ejemplo, los ladrillos refractarios de dióxido
de silicio (SiO2), usados para recubrir hornos de fundición de acero, trabajan a
temperaturas superiores a 1650 °C (3000 °F), cuando algunos de los ladrillos
comienzan a licuarse. Diseñados para esa función, una situación sin sobresaltos
requiere un control responsable sobre todos los aspectos de la construcción y uso.

Comportamiento eléctrico

Una de las áreas de mayores progresos con la cerámica es su aplicación a


situaciones eléctricas, donde pueden desplegar un sorprendente conjunto de
propiedades.

Aislamiento eléctrico y comportamiento dieléctrico

La mayoría de los materiales cerámicos no son conductores de cargas móviles,


por lo que no son conductores de electricidad. Cuando son combinados con
fuerza, permite usarlos en la generación de energía y transmisión.

Las líneas de alta tensión son generalmente sostenidas por torres de transmisión
que contienen discos de porcelana, los cuales son lo suficientemente aislantes
como para resistir rayos y tienen la resistencia mecánica apropiada como para
sostener los cables.

Una sub-categoría del comportamiento aislante es el dieléctrico. Un material


dieléctrico mantiene el campo eléctrico a través de él, sin inducir pérdida de
energía. Esto es muy importante en la construcción de condensadores eléctricos.

La cerámica dieléctrica es usada en dos áreas principales: la primera es la pérdida


progresiva de dielectricidad de alta frecuencia, usada en aplicaciones tales como

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microondas y radio transmisores; la segunda, son los materiales con alta


dielectricidad constante (ferroeléctricos). Aunque la cerámica dieléctrica es inferior
frente a otras opciones para la mayoría de los propósitos, generalmente ocupa
estos dos nichos muy bien.

Superconductividad

Bajo ciertas condiciones, tales como temperaturas extremadamente bajas,


algunas cerámicas muestran superconductividad. La razón exacta de este
fenómeno no es conocida, aunque se diferencian dos conjuntos de cerámica
superconductora.

El compuesto estequimétrico YBa2Cu3O7-x, generalmente abreviado YBCO o 123,


es particularmente muy conocido porque es fácil de hacer, su manufactura no
requiere ningún material particularmente peligroso y tiene una transición de
temperatura de 90 K (lo que es superior a la temperatura del nitrógeno líquido, 77
K). La x de la fórmula se refiere al hecho que debe ser ligeramente deficiente en
oxígeno, con un x por lo general cercano a 0.3.

El otro conjunto de cerámicas superconductoras es el diboruro de magnesio. Sus


propiedades no son particularmente destacables, pero son químicamente muy
distintos a cualquier otro superconductor en que no es un complejo de óxido de
cobre ni un metal. Debido a esta diferencia se espera que el estudio de este
material conduzca a la interiorización del fenómeno de la superconductividad.

Semiconductividad

Hay cierto número de cerámicas que son semiconductivas. La mayoría de ellas


son óxidos de metales de transición que son semiconductores de tipos II-IV, como
el óxido de zinc.

La cerámica semiconductora es empleada como sensor de gas. Cuando varios


gases son pasados a través de una cerámica policristalina, su resistencia eléctrica
cambia. Ajustando las posibles mezclas de gas, se pueden construir sensores de
gas sin demasiado costo.

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Ferroelecticidad, piezoelectricidad y piroelectricidad

Un material ferroeléctrico es aquel que espontáneamente posee una polarización


eléctrica cuyo sentido se puede invertir mediante aplicación de un campo eléctrico
externo suficientemente alto (histéresis ferro eléctrica). Estos materiales exhiben
múltiples propiedades derivadas de su polarización espontánea, en ausencia de
un campo eléctrico externo, y de la posibilidad de su inversión (memorias de
ordenador). La polarización espontánea puede modificarse mediante campos
eléctricos (electrostricción) o de tensiones mecánicas (piezoelectricidad) externos
y mediante variaciones de la temperatura (piroelectricidad). La polarización
espontánea y su capacidad de modificación es también el origen de la alta
constante dieléctrica o permitividad de los ferro eléctricos, que tiene aplicación en
condensadores.

Un material piezoeléctrico es aquel que, debido a poseer una polarización


espontánea, genera un voltaje cuando se le aplica presión o, inversamente, se
deforma bajo la acción de un campo eléctrico. Cuando el campo eléctrico aplicado
es alterno, este produce una vibración del piezoeléctrico. Estos materiales
encuentran un rango amplio de aplicaciones, principalmente como sensores -para
convertir un movimiento en una señal eléctrica o viceversa-. Están presentes en
micrófonos, generadores de ultrasonido y medidores de presión. Todos los
ferroeléctricos son piezoeléctricos, pero hay muchos piezoeléctricos cuya
polarización espontánea puede variar pero no es invertible y, en consecuencia, no
son ferroeléctricos.

Un material piroeléctrico desarrolla un campo eléctrico cuando se calienta.


Algunas cerámicas piroeléctricas son tan sensibles que pueden detectar cambios
de temperatura causados por el ingreso de una persona a un cuarto
(aproximadamente 40 microkelvin). Tales dispositivos no pueden medir
temperaturas absolutas, sino variaciones de temperatura y se utilizan en visión
nocturna y detectores de movimiento.

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Procesado de materiales cerámicos

Las cerámicas no cristalinas (vidriosas) suelen ser formadas de fundiciones. El


vidrio es formado por cualquiera de los siguientes métodos: soplado, prensado,
laminado, estirado, colado o flotado.

Los materiales cerámicos cristalinos no son susceptibles de un variado rango de


procesado. Los métodos empleados para su manejo tienden a fallar en una de dos
categorías -hacer cerámica en la forma deseada, pro reacción in situ, o por
formación de polvos en la forma deseada, y luego sinterizados para formar un
cuerpo sólido. Algunos métodos usados son un híbrido de los dos métodos
mencionados.

Manufactura in situ

El uso más común de este método es en la producción de cemento y concreto.


Aquí, los abrasivos deshidratados son mezclados con agua. Esto da comienzo a
las reacciones de la hidratación, las cuales resultan en cristales grandes,
interconectados formándose alrededor de los agregados. Pasado un tiempo, esto
resulta en una cerámica sólida.

El mayor problema con este método es que la mayoría de las reacciones son tan
rápidas que no es posible hacer una buena mezcla, lo que tiende a impedir la
construcción en gran escala. Sin embargo, los sistemas a pequeña escala pueden
ser realizados mediante técnicas de depósito, en donde los diferentes materiales
son introducidos sobre un substrato, donde se produce la reacción y la cerámica
se forma sobre este substrato.

[Métodos basados en la sinterización]

Los principios de los métodos basados en la sinterización son sencillos: Una vez
que la materia prima es acondicionada para su procesamiento (hornada), es
introducida en el horno, con lo que el proceso de difusión compacta a la materia
prima.

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Los poros se achican, resultando un producto más denso y fuerte. El quemado es


hecho a una temperatura por debajo del punto de derretimiento de la cerámica.
Siempre queda alguna porosidad, pero la real ventaja de este método es que la
hornada puede ser producida de cualquier modo imaginable, e incluso puede ser
sinterizado. Esto lo hace una ruta muy versátil.

Existen miles de posibles refinamientos de este proceso. Algunos de los más


comunes involucran presionar la hornada para darle la densidad, la quema reduce
el tiempo de sinterización necesario. A veces, elementos orgánicos son agregados
junto a la hornada, que son disueltos durante la quema

Algunas veces, se agregan lubricantes orgánicos durante el proceso para


incrementar la densidad. No es raro combinarlos, agregando materia orgánica y
lubricantes a una hornada, y luego presionar. (la formulación de estos aditivos
químico orgánicos es un arte en sí mismo. Esto es particularmente importante en
la manufactura de cerámica de alto rendimiento, tales como las usadas para la
electrónica, en condensadores, inductores, sensores, etc. Puede realizarse una
mezcla de componentes en vez de usar un solo polvo, y luego verterlo en el molde
deseado, dejándolo secar y luego sinterizarlo. De hecho, en la alfarería tradicional
es hecho de esta forma, usando una mezcla plástica que es trabajada con las
manos. Si una mezcla de materiales diferentes componentes es utilizada en una
cerámica, algunas veces la temperatura de sinterización es mayor a la
temperatura de fundición de alguno de sus componentes (fase líquida de
sinterización). Esto genera un período más corto de sinterización comparado con
el estado sólido sinterizado.

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Otras aplicaciones de la cerámica. Hace un par de décadas atrás, Toyota


investigó la producción de un motor cerámico el cual puede funcionar a
temperaturas superiores a 3300 °C. Los motores cerámicos no requieren sistemas
de ventilación y por lo tanto permiten una mayor reducción en el peso, y con esto,
una mayor eficiencia en el uso de combustible. La eficiencia en el uso de
combustible de un motor es también superior a más alta temperatura. En un motor
metálico convencional, mucha de la energía generada desde la combustión debe
ser derrochada como calor para prevenir la fundición de las partes metálicas. A
pesar de todas estas propiedades deseables, tales motores no están en
producción porque la manufactura de partes cerámicas es muy dificultosa. Las
imperfecciones en la cerámica conducen a quiebras y rompimientos. Dichos
motores son factibles en investigaciones de laboratorio, pero las dificultades
actuales sobre la manufactura impiden su producción en masa.

REACCIONES DE OXIDACIÓN — REDUCCIÓN (REDOX)

Concepto de oxidación-reducción.

Mientras que las reacciones ácido-base se caracterizan por un proceso de


transferencia de protones, las reacciones de oxidación—reducción, o reacciones
redox se consideran reacciones de transferencia de electrones.
Las reacciones de oxidación-reducción forman una parte importante del mundo
que nos rodea. Abarcan desde la combustión de combustibles fósiles hasta la
reacción de los blanqueadores domésticos. Asimismo, la mayoría de los

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elementos metálicos y no metálicos se obtienen a partir de sus minerales por


procesos de oxidación o de reducción.

Muchas reacciones redox importantes se llevan a cabo en agua, pero esto no


implica que todas las reacciones redox sucedan en medio acuoso. Considere, por
ejemplo la formación de óxido de calcio (CaO) a partir de calcio y oxígeno:

2Ca(s) + 02(g) —. 2CaO(s)

El oxido de calcio (CaO) es un compuesto iónico formado por iones Ca2+ y O2- . En
esta reacción, dos átomos de Ca ceden o transfieren cuatro electrones a dos
átomos de O (en el 02), Por conveniencia, este proceso se visualiza como dos
etapas, uno implica la pérdida de cuatro electrones por los dos átomos de Ca, y la
otra, la ganancia de los cuatro electrones por una molécula de O2

2Ca → 2Ca2+ + 4e-

02+4e- → 202+

Cada una de estas etapas se denomina semirreacción y explícitamente muestra


los electrones, transferidos en la reacción redox. La suma de las semirreacciones
produce la reacción global:

2Ca + 02 + 4e— → 2Ca2+ + 202+ 4e-

Si se cancelan los electrones que aparecen en ambos lados de a ecuación,

2Ca + 02 → 2Ca2+ + 202-


Por último, los iones Ca2+ y O2- se combinan para formar CaO:

2Ca2+ + 202 — →2CaO

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Por convenio, no se muestran las cargas en la fórmula de un compuesto iónico,


por lo que el óxido de calcio normalmente se presenta como CaO y no como Ca2+
02-.

El término reacción de oxidación se refiere a la semirreacción que implica la


perdida de electrones. Una reacción de reducción es una semirreacción que
implica una ganancia de electrones.
En la formación del óxido de calcio, el calcio se oxida, se dice actúa como agente
reductor porque dona electrones al oxígeno y hace que se reduzca. El oxígeno
se reduce y actúa como un agente oxidante porque acepta electrones del calcio
y hace que éste se oxide. Observe que la magnitud de la oxidación en una
reacción redox debe ser igual a la magnitud de la reducción, es decir, el número
de electrones que pierde un agente reductor debe ser igual al número de
electrones ganados por un agente oxidante.

BALANCEO DE ECUACIONES QUÍMICAS

Una ecuación química es la representación escrita de una reacción


química, en ella las sustancias participantes se representan por medio de
fórmulas químicas.

Las ecuaciones químicas generalmente se emplean para describir los estados


inicial y final del proceso, separados por una flecha que indica el sentido en el que
se verifica el proceso. El número de términos antes y después del proceso puede
ser variable y los términos del primer miembro de la ecuación son diferentes
químicamente a los del segundo miembro.

Ejemplo:

NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl

Blanco
REACTANTES PRODUCTOS

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Al escribir la ecuación química de una reacción, las fórmulas de las sustancias


participantes deben aparecer como moléculas y se debe cumplir con la Ley de
la Conservación de la Masa (Ley de Lavoisier). Para ello, debe estar presente la
misma cantidad de cada elemento en ambos miembros de la ecuación (tanto en
reactantes como en productos) es decir, se debe balancear.
Se denomina balanceo de una ecuación química, a la determinación de los
coeficientes numéricos que se deben anteponer a la fórmula de las especies
participantes en una reacción química, para que se cumpla con la Ley de la
Conservación de la masa.

BALANCEO DE ECUACIONES POR TANTEO.

El balanceo de ecuaciones por tanteo en uno de los métodos que se emplea para
ajustar ecuaciones sencillas o ecuaciones en donde no hay cambio en el número
de oxidación de los elementos participantes de reactantes a productos, sugiriendo
para ello la siguiente secuencia:

a) Seleccionar un compuesto, que contenga el átomo de un elemento que se


repite en la mayoría de las sustancias que intervienen en la ecuación (se
sugiere que primero se balanceen metales, después no metales, hidrógeno
y hasta el final oxígeno).

b) Asignar a la fórmula del compuesto seleccionado, un coeficiente tal que


logre nivelar el número de átomos del elemento considerado en ambos
miembros de la ecuación. Dicho coeficiente debe ser el más pequeño
posible y afectar a todos los elementos, considerando los subíndices del
compuesto.

c) Repetir el procedimiento anterior con cada uno de los átomos de los


elementos hasta que la ecuación este balanceada.

Durante el balanceo se pueden ensayar varios coeficientes, pero los subíndices de


las fórmulas no pueden ser alterados.

Ejemplos:
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2

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2Al(NO3)3 + 3 H2SO4 Al2(SO4)3 + 6HNO3

Ca(OH)2 + 2 HCl CaCl2 + 2 H2O

Fe2(CO3)3 + 3 H2SO4 Fe2(SO4)3 + 3 H2O + 3CO2

BALANCEO DE ECUACIONES POR OXIDO-REDUCCIÓN.

Otro ángulo desde el cual se puede analizar una reacción química es el que toma
en consideración la transferencia de electrones de un átomo a otro; a tal proceso
se le conoce con el nombre de reacción de oxido-reducción en ella existe un
cambio en el número de oxidación de algunos de sus elementos de reactantes a
productos.

Las sustancias químicas que participan en las reacciones se presentan en forma


de moléculas eléctricamente neutras (H2, O2, Cu, He etc.) o con carga eléctrica
definida (Na1+Cl1-), por lo cual es importante tomar en cuenta la carga con la cual
una sustancia (elemento o molécula) participa en la reacción y a esto se le
llama Número de oxidación; es decir el número de electrones que un átomo
cede, gana o comparte cuando forma un enlace químico con otros átomos.

DETERMINACIÓN DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN:

➢ A las moléculas en estado elemental o sin combinar se les asigna un


número de oxidación igual a cero (Feo, Heo, H2o).

➢ El hidrógeno combinado siempre presenta un número de oxidación de 1+,


excepto en los hidruros (metal + hidrógeno) donde su número de oxidación
es 1-.

➢ El oxígeno combinado siempre presenta un número de oxidación de 2-,


excepto en los peróxidos (H2O2 agua oxigenada) donde su número de
oxidación es 1-.

➢ Todos los metales combinados presentan número de oxidación positivo.

➢ Los no metales combinados presentan números de oxidación generalmente


negativos, pero también pueden presentar números de oxidación positivos.

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➢ En moléculas compuestas por dos o más elementos diferentes, la suma


algebraica de los números de oxidación de todos los átomos que la
constituyen debe ser igual a cero.

Se debe formular correctamente ya que muchos de los elementos contienen más


de un número de oxidación.
Ejemplo:
H21+S6+O42- ; Na1+Cl5+O32- ; P3-H31+ ; (S6+O42-)2-

K21+Mn6+O42- ; K1+Mn7+O42- ; S4+O22- ; Ba2+H21-

NOTA: Al asignar un número de oxidación a un átomo dado, se supone que todos


los enlaces existentes son iónicos.

En las reacciones redox o de óxido-reducción, las ecuaciones se balancean


igualando el aumento con la disminución del número de oxidación de los
elementos respectivos.

Un elemento se oxida cuando cede electrones, es decir cuando aumenta sus


cargas positivas en ejercicio o disminuye sus cargas negativas.

Un elemento se reduce cuando gana electrones, es decir cuando aumenta sus


cargas negativas en ejercicio o disminuye sus cargas positivas.

OXIDACIÓN (pérdida de electrones)

7-,6-,5-,4-,3-,2-,1- , 0 , 1+,2+,3+,4+,5+,6+,7+
REDUCCIÓN (ganancia de electrones)

El proceso de óxido-reducción es simultáneo, puesto que si un átomo cede


electrones otro átomo debe aceptarlos.

La especie química que se oxida induce a la reducción y la que se reduce lo hace


a la oxidación. Por tanto, se llama agente oxidante a la sustancia que contiene
al elemento que se redujo y agente reductor a la sustancia que contiene al
elemento que se oxidó.
NOTA: Los agentes oxidante y reductor pueden ser moléculas de elementos o
compuestos.

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No confundir elemento oxidado con agente oxidante.


SECUENCIA PARA EL BALANCEO DE ECUACIONES REDOX (POR EL MÉTODO DEL NÚMERO
DE OXIDACIÓN):
➢ Asignar número de oxidación a todos los átomos que participan en la
ecuación química.
➢ Identificar los elementos que cambian su número de oxidación de reactantes
a productos al efectuarse la reacción.
➢ Determinar el cambio en el número de oxidación del elemento oxidado y del
elemento reducido e indicar el número total de electrones cedidos o
aceptados.
➢ Establecer el balanceo electrónico, igualando el número de electrones
cedidos por el reductor, con el número de electrones aceptados por el
oxidante. Para ello, las ecuaciones parciales (semirreacciones) se
multiplican inversamente por el cambio total en el número de oxidación
experimentado por el oxidante y el reductor.
➢ Sustituir los coeficientes de las reacciones electrónicas parciales,
generalmente en los productos de la ecuación por balancear.
➢ Terminar el balanceo de la ecuación, determinando el valor de los
coeficientes restantes por el método de tanteo.

Ejemplo: Alo + H1+Cl1- Al3+Cl31- + H 2o

Al o -3 e Al3+ se oxidó (semirreacción de oxidación)

H1+ +1 e H 2o se redujo (semirreacción de reducción)

Alo + H1+ Al3+ + H2o (reacción total)

Alo + H1+Cl1- Al3+Cl31- + H 2o

3x1=3 1x2=2

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Alo + H1+Cl1- 2 Al3+Cl31- + 3 H 2o

2 Alo + 6 H1+Cl1- 2 Al3+Cl31- + 3 H2o

KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + H2O + Cl2

Mn7+ +5 e Mn2+ se redujo (semirreacción de


reducción)

Cl1- -1 e Cl20 se oxidó (semirreacción de oxidación)

Cl1- + Mn7+ Cl20 + Mn2+ (reacción total)

KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + H2O + Cl2

5x1=5 1x2=2

KMnO4 + HCl KCl + 2 MnCl2 + H2O + 5 Cl2

2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O + 5


Cl2

Ejercicio:

Balancear por oxido-reducción la siguiente reacción:

CuS + HNO3 Cu(NO3)2 + S + NO + H2O


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Electroquímica

. Antecedentes.

La electroquímica es la rama de la química que estudia la transformación entre la


energía eléctrica y la energía química. Los procesos electroquímicos son
reacciones redox (oxidación-reducción) en donde la energía liberada por una
reacción espontánea se convierte en electricidad o la energía eléctrica se
aprovecha para inducir una reacción química

Teoría ácido-base.
La clasificación de las sustancias en ácidos y bases ha sido una de las cuestiones
más debatidas en química. Desde que se conocieron por primera vez las
propiedades de los ácidos y las bases, se han propuesto, por lo menos, siete
teorías diferentes para la explicación de las mismas. Actualmente es posible,
encontrar ciertas tendencias de unificación. Una pregunta básica para cualquier

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teoría es:¿cuántos hechos se pueden cubrir con la misma explicación? La historia


de las teorías sobre ácidos y bases proporciona uno de los primeros ejemplos de
la ampliación que ha ido experimentando un concepto, al principio muy limitado.
Ácidos y bases según Arrhenius.
Svante Arrhenius, químico sueco, fue el primero en proponer, en 1883, una teoría
sobre la ionización electrolítica. Observó que una disolución de un ácido era
conductora de la corriente eléctrica, lo cual lo llevó a una conclusión: se disociaba
en sus iones, uno de los cuales es el H+.
Ácido es aquella sustancia que en disolución acuosa produce iones hidrógeno, H+,
o bien, iones oxonio, H3O+, (también llamados iones hidronio).
Ejemplos:
HCl H2O Cl- + H+ o bien HCl + H2O Cl- + H3O+

H2SO4 H 2O SO42- + 2H+ o bien H2SO4 +2H2O SO42- + 2H3O+

Base es toda sustancia que en disolución acuosa se disocia dando iones hidróxido
(OH-).
4. Electrolitos débiles y fuertes
5. Concepto determinación de pH y pOH

5.2 Leyes de Faraday

1. Procesos electrolíticos
2. Celda electrolítica: electro depositación y protección catódica.
3. Procesos galvanices
4. Serie electromotriz
5. Celda galvánicas: pilas y acumuladores
6. Ecuación de Nerst
7. Aplicaciones de leyes de Faraday
8. Aplicación de la ecuación de Nerst

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Unidad 6
6.1 Radiactividad
6.1 Concepto de radiactividad
3. Radiactividad inducida y natural
4. Faja de estabilidad

6.2 Transmutación y defecto de masa

5. Balanceo de ecuaciones nucleares


6. Concepto de vida media
7. Ecuaciones que rigen a los procesos radiactivos
8. Resolución de problemas

6.3 Fisión y fusión nuclear.

2. Aplicaciones industriales.

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