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QUÍMICA BÁSICA
ÍNDICE
Unidad 1
Estructura Atómica.
1. Antecedentes.
2. Configuración electrónica
3. Tabla periódica.
3.1.Ordenamiento de los elementos en la tabla periódica de acuerdo a su
número atómico, periodos y grupos.
3.2.Características de los Metales, no metales y gases nobles
3.3.Propiedades periódicas: radio atómico, energía de ionización afinidad
electrónica y electronegatividad
4. Enlace químico
Unidad 2
2. Leyes cristalográficas
1. Ángulos interfaciales
2. Racionalidad de los índices
3. Simetría
2.3Sistemas cristalinos
1. Método de Laue
2. Método de Bragg
3. Aplicación de la ecuación de Bragg
Unidad 3
3.1 Polímeros.
3.2Cerámicos.
1.Estructura química
2.Clasificación
3.Propiedades físicas y químicas
4.Propiedades eléctricas: constante dieléctrica y rigidez dieléctrica
5.Materiales aislantes
6.Materiales semiconductores
7.Propiedades térmicas.
8.Aplicaciones en ingeniería
Unidad 4
4.1Concepto de oxido reducción
1.Numero de oxidación
2.Reglas para determinar el número de oxidación
3.Agentes oxidantes y agentes reductores
4.2Balanceo de ecuaciones
Unidad 5
5.1Electroquímica
5.1 Antecedentes
1. Teoría ácido-base
2. Electrolitos débiles y fuertes
3. Concepto determinación de pH y pOH
5.2Leyes de Faraday
1.Procesos electrolíticos
2.Celda electrolítica: electro depositación y protección catódica.
3.Procesos galvanices
4.Serie electromotriz
5.Celda galvánicas: pilas y acumuladores
6.Ecuación de Nerst
7.Aplicaciones de leyes de Faraday
8.Aplicación de la ecuación de Nerst
Unidad 6
6.1Radiactividad
6.1Concepto de radiactividad
1.Radiactividad inducida y natural
2.Faja de estabilidad
1. Aplicaciones industriales.
QUE ES QUÍMICA
DALTON, químico inglés en 1808, establece que los átomos son indivisibles
y expresa su teoría atómica como sigue:1º Los elementos se componen de
partículas diminutas e indivisibles que se llaman átomos.[2]
Max Planck, científico alemán en 1900 propuso una teoría cuántica que explica que un átomo
excitado emite luz en unidades discretas llamadas cuantos o fotones.
J.J Thomson, a principios del, s.xx propuso un modelo atómico llamado budín
con pasas en el que los electrones de carga negativa, estaban incrustados en una
esfera sólida la cual contenía igual número de cargas positivas afirmando así la
naturaleza eléctrica de la materia y además que los átomos son eléctricamente
neutros.
Robert Millikan, (principios del siglo xx, estadounidense) estableció la carga del
electrón 1.60x10-19 coulombs.Lord Rutherford,(neozelandés principios del siglo
xx) bombardeó una laminilla de oro con partículas alfa de una fuente de radio, y
encontró que la masa del átomo, se encuentra casi toda en su diminuto núcleo
que tiene carga positiva, basándose en ésta observación ,Rutherford llegó a la
conclusión de que gran parte del átomo es espacio vacío. También propone un
modelo atómico en el cual el núcleo se encuentra en el centro del átomo y en el se
concentra casi toda la masa y la carga positiva. Dijo que los electrones se
encuentran colocados alrededor del núcleo como satélites describiendo diferentes
trayectorias pero sin definirlas.
Henry Moseley, científico inglés en 1913 descubrió que cada elemento tiene un
espectro característico que depende del número de electrones presentes en cada
átomo.
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
Significado y valores de los números cuánticos.
En la mecánica cuántica se requieren cuatro números cuánticos para describir la
distribución de los electrones en el hidrógeno y otros átomos.
Se denominan:
1. Número cuántico principal.
2. Número cuántico del momento angular.
3. Número cuántico magnético.
4. Número cuántico de espín.
Los tres primeros se utilizarán para describir orbitales atómicos y para identificar
los electrones que se ubican en ellos.
El cuarto describe el comportamiento de un electrón específico y completo la
descripción de los electrones en los átomos.
REGLA DE HUND.
La regla de Hund establece que la distribución más estable de electrones en
los subniveles es aquella que tenga el mayor número de espines paralelos.
La configuración electrónica del carbono (Z = 6) es 1s² 2s² 2p²
a) b) c)
↑↓ ↑ ↓ ↑ ↑
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 2px 2py 2pz
PRINCIPIO DE “Aufbau”
La palabra alemana “Aufbau” significa “construcción”.
El “principio Aufbau” establece que cuando los protones se agregan al núcleo de
uno en uno para construir los elementos, los electrones se suman de la misma
forma a los orbitales atómicos.
Con este método se obtiene un conocimiento detallado de la configuración
electrónica en el estado fundamental de los elementos.
Este principio es de gran ayuda ya que con sólo tener información de cuál es el
valor de energía de cada orbital podemos saber cuál se llenará primero.
Tabla 1&
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p
kernel
Los gases nobles tienen todos sus orbitales llenos de electrones. A esta
configuración electrónica perfecta, se le llama “kernel”.
Para aplicarla se toma en cuenta el gas noble que le antecede en la tabla, se
escribe entre paréntesis su símbolo que representa su configuración electrónica y
luego se distribuyen los electrones restantes.
Por ejemplo: realizar la configuración electrónica con kernel del hierro.
El número atómico de hierro es 26 su símbolo es Fe por lo que el valor de n = 4. El
gas noble que le antecede es el argón, a quien le corresponden 18 electrones los
8 restantes se distribuyen de acuerdo al principio de Aufbau, quedando así:
FeZ=26
(Ar) 4s2, 3d6.
Ejercicios:
Oxígeno O ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
1S² 2S² 2P2x 2Py 2Pz
Ejercicios
Los resultados se resumen en la siguiente tabla:
Electrón N ℓ mℓ ms Orbital
1 1 0 0 +½ 1s
2 1 0 0 -½ 1s
3 2 0 0 +½ 2s
4 2 0 0 -½ 2s
5 2 1 -1 +½ 2px
6 2 1 0 -½ 2py
7 2 1 1 +½ 2pz
8 2 1 1 -½ 2px
TABLA PERIÓDICA.
Mendeléiev (químico ruso) estableció la ley periódica, la cual indica que: “Las
propiedades de los elementos químicos están en función periódica de sus masas
atómicas”.
La gran importancia de esta ley estriba en que muestra que la clasificación de los
elementos es completamente natural.
De esta manera Mendeléiev, al clasificar los elementos, predijo la existencia de
algunos cuyo descubrimiento fue posterior.
En el arreglo de los elementos de Mendeléiev, que se llama tabla periódica, hay
elementos que no siguen el orden ascendente de su peso o masa atómica
(Ar y K). Esto fue modificado a principio de este siglo, cuando se conoció más a
fondo la estructura del átomo y los elementos se ordenaron en forma creciente,
atendiendo no a su masa sino a su número atómico (Z); de tal forma que la ley
periódica se modificó indicando que “las propiedades de los elementos están
en función periódica de sus números atómicos”.
La clasificación actual recibe el nombre de “tabla periódica moderna”. En esta
tabla se distinguen columnas verticales llamadas grupos y renglones horizontales
llamados periodos.
A los grupos se le asignan números romanos y el cero y las letras A y B.
A los periodos se les asignan números del 1 al 7.
Metales No Metal
Son
sólidos
a
temperatura
ambiente,
excepto
Algunos
son
sólidos,
otros
son
el
mercurio
(Hg)
que
es
líquido. gaseosos
y
el
único
líquido
es
el
bromo
a
temperatura
ambiente.
La
mayor
parte
son
más
densos
que
el
En
general
son
menos
densos
que
el
agua.
agua
exceptuando
el
liAo
(Li),
el
sodio
(Na)
y
el
Potasio
(k).
Son
maleables,
es
decir,
se
les
puede
No
son
maleables,
los
que
son
sólidos
converAr
en
láminas,
el
Oro
(Au)
es
el
más
maleable.
se
pulverizan
al
golpearlos.
Son buenos conductores del calor. No son buenos conductores del calor.
Son
buenos
conductores
de
la
electricidad
(la
plata
(Ag)
No
son
buenos
conductores
de
la
electricidad.
es
el
mejor
conductor)
.
Sus
átomos
Aene
uno,
dos
o
tres
electrones
Sus
átomos
Aene
cinco,
seis
o
en
su
úlAmo
nivel
energéAco. siete
electrones
en
su
úlAmo
nivel
energéAco.
Se
combinan
con
el
Oxígeno
para
Se
combina
con
el
Oxígeno
para
formar
óxidos
formar
óxidos
básicos
(por
ejemplo
el
óxido
de
fierro). ácidos
(por
ejemplo
el
dióxido
de
azufre)
METALES ALCALINOS.
Estos elementos forman la primer familia (IA) y por el hecho de tener un electrón
en su nivel exterior (ns1), tiende a perderlo y su número de oxidación es 1+.
Estos elementos son los más electropositivos y químicamente son los más activos.
Con agua forman hidróxidos e hidrógeno:
(M indica cualquiera de los metales alcalinos)
2 M(s) + 2 H2O → 2MOH(ac) + H2 (g) + energía.
METALES ALCALINOTÉRREOS.
Forman la segunda familia de la tabla periódica y tiene dos electrones en su nivel
de valencia (ns2), los que pierden al reaccionar siendo su estado de oxidación de
2+. En general los metales alcalinotérreos, son menos electropositivos que los
alcalinos.
HALÓGENOS.
Se localizan en la séptima familia en el grupo VIIA de la tabla periódica.
En su nivel exterior tiene siete electrones (ns2np5) . Son los elementos más
electronegativos, ya que tienden a ganar un electrón y no se encuentran libres en
la naturaleza. Su número de oxidación 1- en los compuestos no oxigenados (H, F,
Na, Cl, Ca, Br2) ,y en los compuestos oxigenados es positivo y muy variable. La
palabra halógeno significa productor de sales, ya que con los metales forma sales
binaria llamadas haluros.
2M + X2→ 2MX
M + X2→ MX2
GASES NOBLES
A estos elementos los localizamos en el grupo cero de la tabla periódica, formando
la octava familia.
Tiene su nivel exterior completo con ocho electrones (ns2, np6) , excepto el helio
(1s2) y debido a esto no reaccionan, por lo cual se les llama gases nobles o
inertes.
METALES DE TRANSICIÓN.
Estos elementos constituyen las familias IIIB a la VIIIB de la clase o bloque “d”.
Los átomos de estos elementos tienen incompletos sus dos niveles cuánticos más
exteriores. Específicamente se caracterizan por tener el orbital (n – 1)d
incompleto.
Su estructura electrónica general es: ns2 (n – 1)d 0-10.
Estos elementos forman la clase “f” de la tabla periódica. Tienen una estructura
más compleja que los de transición, ya que tienen los tres niveles cuánticos más
externos incompletos debido a que el orbital (n – 2)f está incompleto.
En general su configuración electrónica se puede expresar por (n – 2) f1-14, (n –
1)s2p6 d1-10.
RADIO ATÓMICO.
Numerosas propiedades físicas, incluidas la densidad, los puntos de fusión y
ebullición, están relacionadas con el tamaño de los átomos, aunque es algo difícil
definir su dimensión. La densidad electrónica de un átomo se extiende más allá
del núcleo, pero por lo general se piensa en el tamaño atómico como el volumen
que contiene alrededor de 90% de la densidad electrónica total alrededor del
núcleo. Cuando se tiene que ser más específico, se define el tamaño de un átomo
en términos de su radio atómico, que es la mitad de la distancia entre dos
núcleos de dos átomos metálicos adyacentes.
& &
ENERGÍA DE IONIZACIÓN.
&
AFINIDAD ELECTRÓNICA.
X(g) + e- → X-(g)
ELECTRONEGATIVIDAD.
ENLACES QUÍMICOS.
Hasta ahora se han considerado a los átomos como corpúsculos aislados, pero
realmente en su gran mayoría se encuentran unidos a otros átomos de la misma
especie, formando las moléculas de sustancias llamadas elementos o con otros de
distinta especie formando moléculas de compuestos.
Las fuerzas que mantienen unidos a los átomos para formar moléculas, reciben el
nombre de enlaces químicos.
Estas fuerzas son de carácter eléctrico y en ellas intervienen, para los elementos
representativos los electrones periféricos que forman los orbitales “s”. Para los de
transición los electrones de los orbitales “p” y “d” y para los de transición interna
los electrones del orbital “f”. A estos electrones se les llama “electrones de
valencia”.
La regla del octeto, enunciada en 1916 por Walter Kosel & Gilbert N. Lewis,
establece que al formarse un enlace químico los átomos ganan, pierden o
comparten electrones para lograr una estructura electrónica estable similar a la de
un gas noble. Esta regla se basa en el hecho de que todos los gases nobles,
excepto el helio, tiene ocho electrones en su nivel energético exterior.
Na Z=11
1S2, 2S2, 2p6, 3S1, - 1e¯ 1S2, 2S2, 2p6
Representación pictórica
Cl Z=17 1S2, 2S2, 2p6, 3S2, 3P5 + 1e¯ 1S2, 2S2, 2p6, 3S2, 3P6
Representación pictórica.
En general podemos aceptar esta ley para los átomos que están a distancias de
cuatro o menos números atómicos de un gas inerte, ya que pueden alcanzar más
fácilmente la configuración con ocho electrones.
Muchos otros átomos no siguen la regla del octeto y contienen seis, diez, doce, y
hasta catorce electrones en la capa de enlace:
Ejemplos:
H H
H O H H Cl H N Na Cl H N H Cl
Agua Cloruro de H Cloruro de H
Hidrógeno Amoniaco sodio Cloruro de amonio
ENLACE IÓNICO.
Naº + F ± Na + F
2Naº + O 2Na + O
Mgºº + 2F Mg + 2F
Naº + Cl Na + Cl
Porcentajes de electrovalencia.
Diferencia 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6
electrónica
Porcentaje 0.5 1 2 4 6 9 12 15 19 22 26 30 34 39 43 47
%
Diferencia 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2
electrónica
Porcentaje 51 55 59 63 67 70 74 76 79 82 84 86 88 89 91 92
%
NaCl (67%)
KF (92%)
CaCl2 (63%)
ENLACE COVALENTE.
Por ser el electrón una carga eléctrica en movimiento crea un campo magnético,
en torno a el; ahora bien, el campo magnético de un electrón girando en un
sentido posee polos magnéticos norte y sur orientados en dirección opuesta a los
de otro electrón que se encuentra girando en sentido contrario y, así, “Solo los
electrones con espines opuestos se pueden aparear”.
Las estructuras o fórmulas de Lewis, son una herramienta muy útil para
representar la unión por covalencia.
H H Hidrógeno
Cl Cl Cloro
H O H Agua
H
H N H Amoniaco
H
H C H Metano
H
H H Hidrógeno
Cl Cl Cloro
H O H Agua
H N H Amoniaco
H
H C H Metano
H
H2 0%
Cl2 0%
O2 0%
SO2 22%
H2O 39%
NH3 19%
CH4 4%
Los ejemplos de enlaces covalentes que hasta ahora hemos dado son simples, es
decir, por cada dos átomos que se combinan hay un par de electrones
compartidos (un enlace)
Ejemplos:
H H HËH
H O H HËOËH
Ejemplo:
O O O O Oxígeno
O C O O C O Dióxido de carbono
Ahora bien, si los átomos comparten tres pares de electrones, están unidos por un
tripe enlace.
Ejemplos:
N N N N Nitrógeno
H C C H H C C H Acetileno
En el oxígeno (O2), que es una molécula con doble enlace, el apareamiento de los
dos electrones de un átomo con dos del otro átomo, se explica así:
POLARIDAD DE ENLACE.
Podríamos llamar enlace covalente puro a aquel que se forma entre átomos de
la misma especie, en donde las cargas eléctricas negativas se encuentran
simétricamente distribuidas. Como por ejemplo H2, Cl2, O2, N2…..
Cl
A estos últimos se les llama así porque los átomos que forman sus moléculas
están unidos mediante enlaces covalentes; estos átomos son de distinta especie y
tienen electronegatividades diferentes, lo que hace que en el espacio del átomo
más electronegativo haya una mayor densidad de cargas eléctricas negativas,
formándose un polo negativo en contraste con el polo opuesto, que es positivo.
H Cl
H – Cl
δ+ δ-
δ+
H2S H S H – S δ=
H H
δ+
δ+
H2O H O H – O δ=
H H
δ+
Hemos visto que para formar un enlace covalente entre dos átomos, cada uno de
ellos aporta un electrón para construir el par necesario para la unión.
Existe otro tipo de enlace llamado covalente coordinado, en el cual los átomos
que se combinan comparten electrones, pero el par necesario para formar el
enlace, es proporcionado por uno de ellos solamente.
Amoniaco. (NH3)
Una vez formado el enlace, no se distingue de cualquier otro enlace covalente; por
ejemplo: un ion hidrógeno (H+) puede formar un enlace covalente coordinado con
una molécula de amoniaco mediante el traslape de su orbital vacío con un orbital
del átomo central nitrógeno que contiene el par de electrones no compartidos.
H +
H N H + H+ H N H
H H
Una forma útil para indicar el enlace covalente coordinado consiste en emplear
una pequeña flecha que va del átomo donador al receptor.
H +
H-N-H + H+ H-N-H
H H
Otros ejemplos:
Al disolver el gas cloruro de hidrógeno (HCl) en agua, el cloro se queda con los
electrones del enlace covalente sencillo:
H Cl → H+ + Cl-
Y el núcleo del hidrógeno (protón), se une con el oxígeno del agua en uno de los
pares de electrones no compartidos, mediante un enlace covalente coordinado,
formándose el ion hidronio [H3O]
H H
H O + H → H O o H-O
H H H
Na O Cl
Na+ [O Cl ] -
Na+ [ O Cl ] -
- O -
O ↑
[Na]+ O Cl O o [Na]+ O Cl→O
O -
O - ↑
[Na]+ O Cl O o [Na]+ O Cl→O
O ↓
O
Los iones complejos están formados por átomos que se unen entre sí
mediante enlaces covalentes coordinados.
ENLACE METÁLICO.
!
Debido a la gran movilidad de los electrones de valencia, los metales son
buenos conductores de la electricidad y el calor. También y debido a esta
movilidad, los metales presentan brillo. La ductilidad y maleabilidad de los
metales, son explicables por esta movilidad electrónica.
!
Los dos átomos unidos mediante un puente de hidrógeno deben ser muy
electronegativos y de volumen pequeño, como el oxígeno, el nitrógeno y el
flúor.
También esto explica que la máxima densidad del agua sea a 4 °C , ya que
cuando el hielo se funde, alguno de los puentes de hidrógeno se rompen y
las moléculas del agua se acercan, adquiriendo ésta mayor densidad.
De 0°C a 4°C el volumen continúa disminuyendo a medida que se rompen
más puentes de hidrógeno.
• En otros casos los cristales son tan pequeños que el sólido no aparenta ser
cristalino, a simple vista.
En el estudio de los cristales es importante para los químicos la relación entre las
propiedades y la estructura, como también lo es en otras áreas del estudio de la
química.
Todos los cristales de una misma sustancia deben estar formados por las mismas
unidades pequeñas. Estas unidades se repiten una y otra vez, a medida que el
cristal crece.
Por lo tanto un cristal se define como un cuerpo rígido en el cual sus
partículas están ordenadas en un patrón que se repite. El arreglo de estas
unidades se determina por los enlaces entre las partículas.
Por lo tanto, los enlaces en el cristal determinan, parcialmente, las propiedades del
cristal.
Existen muchas sustancias que parecen ser sólidos, pero no son cristalinas. Al
examinar su estructura, encontramos un arreglo desordenado de las partículas. Se
dice entonces, que estos materiales son amorfos o sin forma cristalina.
• PUNTO DE FUSIÓN.
El punto de fusión de un sólido cristalino se define como la temperatura a la
cual se transforma en líquido a la presión de una atmósfera.
• PUNTO DE EBULLICIÓN.
El punto de ebullición es la temperatura a la que la presión de vapor de un
líquido se iguala a la presión atmosférica existente sobre dicho líquido.
• CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA.
Es la capacidad de conducir la corriente eléctrica cuando se aplica una
diferencia de potencial, es una de las propiedades físicas más importantes.
Ciertos metales, como el cobre, la plata y el aluminio son excelentes
conductores.
• ELASTICIDAD.
Es la capacidad de un cuerpo a deformarse al aplicar sobre el una fuerza y
al dejar de aplicarla regresa a su estado original.
• COHESIÓN.
Capacidad que tiene un material de tener unidos los átomos o moléculas
que constituyen su estructura.
• RESISTENCIA.
Causa que se opone a la acción de una fuerza.
• TENACIDAD.
Propiedad de los cuerpos que resisten a los esfuerzos de tracción
deformándose y estirándose antes de romperse.
• FRAGILIDAD.
Es la propiedad de los metales que se rompen por efecto de un choque sin
experimentar ninguna deformación previa.
Nada tiene que ver con su resistencia, dado que esta concierne su aptitud a
romperse por efecto de un esfuerzo y no de un choque.
Por lo general los tratamientos mecánicos (laminado) disminuyen la
fragilidad del metal, mientras que los tratamientos térmicos si bien lo
endurecen también lo vuelven más quebradizo.
• DUREZA.
Calidad de los cuerpos duros, de los materiales que no se rayan o dejan
penetrar con facilidad.
• DUCTILIDAD.
Capacidad de un material a deformarse en hilos.
• MALEABILIDAD.
Capacidad de un material a formar laminas.
ORGANIZACIÓN ATÓMICA.
Introducción.
&
Figura 1 Los niveles del arreglo atómico en los materiales: (a) los gases inertes no
tienen un orden regular en sus átomos. (b,c) Algunos materiales, incluyendo el
vapor de agua y el vidrio, tienen orden a una distancia muy corta. (d) Los metales
y muchos otros sólidos tienen un orden regular de los átomos que se extiende por
todo el material.
SIN ORDEN En gases como el argón, los átomos no tienen orden y llenan de
manera aleatoria el espacio en el que cual está confinado el gas.
&
Figura 2 Estructura tetraédrica del sílice (SiO2), que contiene enlaces covalentes
entre los átomos de sílice y oxígeno.
&
Fig. 3 Estructura tetraédrica en el polietileno
Las cerámicas y los polímeros que tiene sólo este orden de corto alcance son
materiales amorfos. Los vidrios, que se forman en sistemas tanto cerámicos
como polímeros, son materiales amorfos y a menudo tienen propiedades físicas
únicas. Unos cuantos materiales y semiconductores especialmente preparados
también poseen sólo orden de corto alcance.
CELDAS UNITARIAS.
&
ejes ao. La celda más complicada, la celda triclínica se describe mediante tres
longitudes y tres ángulos.
Número de átomos por celda unitaria. Cada una de las celdas unitarias
está definida por un número específico de puntos de red. Por ejemplo, las
esquinas de las celdas se identifican fácilmente, igual que las posiciones de
centrado en el cuerpo (centro de la celda) y centrado en la cara (centrado en las
seis caras de la celda) (figura 5). Al contar el número de puntos de red que
corresponden a cada celda unitaria, se deben identificar los puntos de la red que
van a ser compartidos con más de una celda unitaria. Un punto de red en la
esquina de una celda unitaria estará compartido por siete celdas unitarias
adyacentes; sólo una octava parte de cada esquina corresponde a una celda en
particular. Por tanto, el número de puntos de red proveniente de todas las
posiciones de esquina en una celda unitaria es:
Las esquinas contribuyen con 1/8 de un punto, las caras con 1/2 y las posiciones
en el centro del cuerpo contribuyen con todo un punto.
El número de átomos por celda unitaria es el producto del número de átomos por
punto de red multiplicado por el número de puntos de red existentes por celda
unitaria. En la mayor parte de los metales, se localiza un átomo en cada punto de
red, por lo que el número de átomos es igual al número de puntos de red. En la
figura 7 se muestran las estructuras de las celdas unitarias cúbica simple (CS),
cúbica centrada en el cuerpo (CC) y cúbica centrada en las caras (CCC), con un
átomo en cada punto de red. En estructuras más complicadas, particularmente
polímeros y cerámicos, pueden estar asociados varios, e incluso cientos, de
átomos con cada punto de red, formando celdas unitarias muy complejas.
&
Figura 7 Los modelos de celdas unitarias cúbica simple (CS), cúbica centrada en
el cuerpo (CC) y Cúbica centrada en las caras (CCC), suponiendo un solo átomo
por punto de red.
Ejemplo 1
SOLUCIÓN
En la celda unitaria CS, los puntos de la red están localizados sólo en las esquinas
del cubo:
E las celdas unitarias CC, los puntos de red están localizados en las esquinas y en
el centro del cubo:
En las celdas unitarias CCC, los puntos de red están localizados en las esquinas y
en las caras del cubo:
Ejemplo 2
SOLUCIÓN
En las estructuras CC, los átomos se tocan a lo largo de la diagonal del cuerpo,
que tiene una longitud igual a ao. Hay dos radios atómicos correspondientes al
átomo central y un radio atómico proveniente de cada uno de los átomos en las
esquinas de la diagonal del cuerpo, por lo que:
aό =
aό =
&
&
Ejemplo 3
SOLUCIÓN
Existen cuatro puntos de red por celda; si hay un átomo por punto de red, también
habrá cuatro átomos por celda. El volumen de un átomo es 4iir³/3 el volumen de la
celda unitaria es ao³
enlaces mixtos, como el hierro, pueden tener celdas unitarias con un factor de
empaquetamiento menor al máximo. Ningún metal ingenieril común tiene la
estructura CS, aunque esta estructura se encuentra en materiales cerámicos.
Ejemplo 4
SOLUCIÓN.
Átomos / celda = 2
ao=0.2866 nm = 2.866 x 10-8 cm
Masa atómica = 55.847 g/mol
Volumen de la celda unitaria = ao³ = (2.866 x 10-8 cm) ³ = 23.54 x 10-24 cm³/celda
Número de Abogador NA = 6.02 x 10²³ átomos/mol
&
enlaces mixtos. Dado que la estructura HC, al igual que la estructura CCC, tiene
un factor de empaquetamiento muy eficiente de 0.74 y un número de coordinación
de 12, una buena cantidad de metales poseen esta estructura. La tabla 2 resume
las características de las estructuras cristalinas más importantes en los metales.
&
Los materiales que pueden tener más de una estructura cristalina se llaman
alotrópicos o polimórficos . El termino alotropía por lo general se reserva para
Ejemplo 5
SOLUCIÓN
Este es el volumen ocupado por dos átomos de hierro, ya que existen dos átomos
por celda unitaria en la estructura cristalina CC.
Pero este es el volumen ocupado por cuatro átomos de hierro, ya que existen
cuatro átomos por cada celda unitaria CCC. Por lo tanto se deben comparar dos
celdas CC (con un volumen 2(0.023467)=0.046934 nm³) con cada celda CCC. El
cambio porcentual en volumen durante la transformación es:
&
&
átomos están en contacto más estrecho. Los índices de Miller para las
direcciones son la notación abreviada de estas direcciones. El procedimiento que
determina el índice de Miller para las direcciones es el siguiente:
Ejemplo 6
SOLUCIÓN
Dirección A
Dirección B
Dirección C
&
figura 12 Direcciones y coordenadas cristalográficas requeridas para el
ejemplo 6
SITIOS INTERSTICIALES
&
DIFRACCIÓN DE RAYOS X
Sin θ = λ / 2dhkl
&
&
POLÍMEROS
Los polímeros se clasifican de varias formas: primero, según la manera en que las
moléculas son sintetizadas; segundo, en función de su estructura molecular y
tercero, por su familia química. Sin embargo, el método más usado para describir
los polímeros es en función de su comportamiento mecánico y térmico.
Los Polímeros son moléculas muy grandes que contienen cientos o miles de
átomos, se han utilizado desde la prehistoria y los químicos los han sintetizado
durante el siglo pasado. Los polímeros naturales son fundamentales en todos los
procesos de la vida y nuestra sociedad tecnológica es por completo dependiente
de los polímeros sintéticos.
Entre los polímeros orgánicos figuran las proteínas, los ácidos nucleicos, la
celulosa (polisacáridos) y el caucho (poliisopreno).
Los polímeros sintéticos se obtienen al unir monómeros, uno cada vez, por medio
de reacciones de adición y de condensación.
REACCIONES DE ADICIÓN.
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La estructura tetraédrica del carbono puede combinarse en una gran
diversidad de formas para producir cristales sólidos, moléculas de gas no
polimerizables y polímeros: (a) tetraedro del carbono; (b) metano con enlaces
saturados; (c) etano, con enlaces saturados; (d) etileno con un enlace no
saturado; y (e) polietileno.
R2 → 2R●
el que más tarde reacciona con otra molécula de etileno, y así sucesivamente:
Muy pronto se forma una cadena larga de grupos CH2, después de cierto tiempo,
este proceso finaliza al combinarse dos radicales de cadena larga para producir el
polímero conocido como polietileno:
R─(CH2─CH2)n─CH2CH2● + R─(CH2─CH2)n─CH2CH2● →
R─(CH2─CH2)n─CH2CH2─CH2CH2n─(CH2-CH2)n─R
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REACCIONES DE CONDENSACIÓN
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Por otra parte, los polímeros pueden ser lineales, formados por una única cadena
de monómeros, o bien ésta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o
menor tamaño. También se pueden formar entrecruzamientos provocados por el
enlace entre átomos de distintas cadenas.
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Clasificación
Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean
excluyentes entre sí.
Según su origen.
Unos años más tarde, Flory refinó la clasificación, dando más énfasis a la cinética
de reacción que al hecho de liberar o no moléculas pequeñas:
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta cohesión,
lo que les permite unir dos o más cuerpos por contacto superficial.
Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas consiste en
calentarlos por encima de cierta temperatura. Según si el material funde y fluye o
por el contrario se descompone se diferencian dos tipos de polímeros:
Materiales Cerámicos
Cerámica técnica
La palabra cerámica deriva del vocablo griego keramos, cuya raíz sánscrita
Desde la década de los 50's en adelante, los materiales más importantes fueron
las arcillas tradicionales, utilizadas en alfarería, ladrillos, azulejos y similares, junto
con el cemento y el vidrio. El arte tradicional de la cerámica se describe en
alfarería. También puede buscarse la historia del rakú, singular técnica milenaria
oriental.
Comportamiento refractario
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Protección térmica del transbordador espacial
Tal vez sea sorprendente que estos materiales puedan ser usados a temperaturas
en donde se licúan parcialmente. Por ejemplo, los ladrillos refractarios de dióxido
de silicio (SiO2), usados para recubrir hornos de fundición de acero, trabajan a
temperaturas superiores a 1650 °C (3000 °F), cuando algunos de los ladrillos
comienzan a licuarse. Diseñados para esa función, una situación sin sobresaltos
requiere un control responsable sobre todos los aspectos de la construcción y uso.
Comportamiento eléctrico
Las líneas de alta tensión son generalmente sostenidas por torres de transmisión
que contienen discos de porcelana, los cuales son lo suficientemente aislantes
como para resistir rayos y tienen la resistencia mecánica apropiada como para
sostener los cables.
Superconductividad
Semiconductividad
Manufactura in situ
El mayor problema con este método es que la mayoría de las reacciones son tan
rápidas que no es posible hacer una buena mezcla, lo que tiende a impedir la
construcción en gran escala. Sin embargo, los sistemas a pequeña escala pueden
ser realizados mediante técnicas de depósito, en donde los diferentes materiales
son introducidos sobre un substrato, donde se produce la reacción y la cerámica
se forma sobre este substrato.
Los principios de los métodos basados en la sinterización son sencillos: Una vez
que la materia prima es acondicionada para su procesamiento (hornada), es
introducida en el horno, con lo que el proceso de difusión compacta a la materia
prima.
Concepto de oxidación-reducción.
El oxido de calcio (CaO) es un compuesto iónico formado por iones Ca2+ y O2- . En
esta reacción, dos átomos de Ca ceden o transfieren cuatro electrones a dos
átomos de O (en el 02), Por conveniencia, este proceso se visualiza como dos
etapas, uno implica la pérdida de cuatro electrones por los dos átomos de Ca, y la
otra, la ganancia de los cuatro electrones por una molécula de O2
02+4e- → 202+
Por último, los iones Ca2+ y O2- se combinan para formar CaO:
Ejemplo:
Blanco
REACTANTES PRODUCTOS
El balanceo de ecuaciones por tanteo en uno de los métodos que se emplea para
ajustar ecuaciones sencillas o ecuaciones en donde no hay cambio en el número
de oxidación de los elementos participantes de reactantes a productos, sugiriendo
para ello la siguiente secuencia:
Ejemplos:
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2
Otro ángulo desde el cual se puede analizar una reacción química es el que toma
en consideración la transferencia de electrones de un átomo a otro; a tal proceso
se le conoce con el nombre de reacción de oxido-reducción en ella existe un
cambio en el número de oxidación de algunos de sus elementos de reactantes a
productos.
7-,6-,5-,4-,3-,2-,1- , 0 , 1+,2+,3+,4+,5+,6+,7+
REDUCCIÓN (ganancia de electrones)
3x1=3 1x2=2
5x1=5 1x2=2
Ejercicio:
Electroquímica
. Antecedentes.
Teoría ácido-base.
La clasificación de las sustancias en ácidos y bases ha sido una de las cuestiones
más debatidas en química. Desde que se conocieron por primera vez las
propiedades de los ácidos y las bases, se han propuesto, por lo menos, siete
teorías diferentes para la explicación de las mismas. Actualmente es posible,
encontrar ciertas tendencias de unificación. Una pregunta básica para cualquier
Base es toda sustancia que en disolución acuosa se disocia dando iones hidróxido
(OH-).
4. Electrolitos débiles y fuertes
5. Concepto determinación de pH y pOH
1. Procesos electrolíticos
2. Celda electrolítica: electro depositación y protección catódica.
3. Procesos galvanices
4. Serie electromotriz
5. Celda galvánicas: pilas y acumuladores
6. Ecuación de Nerst
7. Aplicaciones de leyes de Faraday
8. Aplicación de la ecuación de Nerst
Unidad 6
6.1 Radiactividad
6.1 Concepto de radiactividad
3. Radiactividad inducida y natural
4. Faja de estabilidad
2. Aplicaciones industriales.