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Velocidad de reacción: cambio en concentración de una especie como función del tiempo. Es
función de la concentración de los reactivos: a medida que transcurre la reacción, la
concentración y velocidad directa de los reactivos va disminuyendo, y la concentración y
velocidad inversa de productos va aumentando.
La velocidad de una reacción, y por tanto el equilibrio químico, es función de la temperatura. Una
variación de temperatura afecta de forma desigual a las velocidades directa e inversa en función
si dichas reacciones son endotérmicas o exotérmicas: frente a un incremento de calor la
velocidad de una reacción endotérmica aumenta más rápidamente que la de una exotérmica.
Reacciones de orden cero, n = 0: La velocidad de formación del producto viene dada por una
ecuación del tipo:
d [A]
-------- = - k [A]0 = - k
dt
Orden uno, n = 1
Pueden darse dos casos, el primer caso corresponde a una reacción elemental del tipo:
2 A --> P
que podrá describirse mediante la ecuación de velocidad de segundo orden siguiente:
d[A]
-------- = - k [A] 2
dt
La integración de esta conduce a:
El otro tipo de reacción de segundo orden viene representado por el proceso elemental:
A + R --> P
d[A]
-------- = - k [A] [R]
dt
1 [R]o ( [A]o - x )
-------------- ln ----------------------- = - k t
[R]o - [A]o [A]o ( [R]o - x )
v = k' [A]
(4.1)
(4.2)
que corresponde a una línea recta y = a - bx
Para utilizar este método, se representa [A] en función del tiempo para un experimento dado
(figura 4.2). A continuación se escoge cualquier valor de [A], supongamos [a] y se encuentra
gráficamente el punto donde [a] se ha reducido a ½ [a]. Entonces, repetimos este procedimiento
partiendo de otra concentración digamos [b] inicial y determinando un nuevo valor de t 1/2 para
esta concentración.
Tras realizar este proceso varias veces se representa log t1/2 frente al logaritmo de las
correspondientes concentraciones [A] iniciales y se mide la pendiente, luego, se puede despejar
n (Figura 4.3).
El método de vida media tiene el inconveniente de que, si se usan datos de un solo experimento,
la reacción debe ocurrir por un alto porcentaje en su extensión. Una mejora en este sentido se
consigue mediante el uso del tiempo de vida fraccional; por ejemplo, tiempos de vida 1/4, 1/3
etc., en la tabla 4.4 se encuentran indicados las ecuaciones para tiempos de vida parcial.
'
(4.3)
Y
(4.4)
3. Establezca los pasos a seguir para aplicar los métodos diferencial e integral para
análisis de datos cinéticos
I. Establecer la reacción a analizar
II. Plantear la ecuación de rapidez
III. Graficar la tabla de concentración en función del tiempo.
IV. Analizar datos experimentales
V. Aplicar la ecuación de rapidez para orden cero, uno, dos, etc. con los tiempos
indicados.
VI. Trazar las gráficas correspondientes y observar que gráfico nos da la mejor
correlación.
Material Reactivos
1 tubo de ensaye de 20 x 200 mm con tapón de hule 100 ml de solución .2M de
horadado. hidróxido de sodio
1 soporte universal con pinzas 100 ml de solución .2M de acetato
1 cronómetro de etilo
2 pipetas volumétricas de 10 ml
3 vasos de precipitados de 50 ml
2 matraces aforados de 100 ml
1 pipeta graduada de 2 ml
1 piseta
1 espátula
2 termómetros de -10 a 150 ºC
2 parrillas con agitador magnético
2 barras magnéticas grandes
1 conductímetro