PRACTICA N°4. NITRACIÓN DEL ÁCIDO SALICÍLICO.

Artunduaga Pérez, Vasquez Escobar, Mateus Oscar

Escuela de ciencias químicas, Facultad de ciencias, Universidad Pedagógica y
Tecnológica de Colombia – UPTC, Colombia.

1. Resumen
En la presente práctica se realizó la nitración del ácido salicílico a partir de una
mezcla acida de Ácido Nítrico (HNO3) actuando como especie electrofilia en la
reacción y Ácido Sulfúrico (H2SO4) aumentando la eficiencia de la nitración, esta
experiencia se realizó introduciendo una muestra de ácido anhídrido en un baño de
hielo para posteriormente agrégale la mezcla sulfonihdrica de (HNO 3) y (H2SO4)
formándose una solido el cual se llevó a filtración al vacío, a la solución obtenida de
la filtración se le agrego una pequeña cantidad de etanol y fue sometida a
enfriamiento observándose la formación de cristales, los cuales fueron filtrados. Y
finalmente se tomó una muestra del producto de la nitración para determinar su
punto de fusión y terminar de caracterizar el sólido obtenido. Posterior a esto se
observó que el punto de fusión obtenido no fue el esperado, sin embargo, al
conseguir un porcentaje de error considerablemente bueno se determina que no
hubo perdida en gramos del producto obtenido.
__________________________________________________________________

2. Introducción. En el desarrollo de la práctica se

realizó la nitración del ácido
La nitración es una de las
salicílico en la cual se utilizo
reacciones más importantes
como agente nitrante una
dentro de la química orgánica
solución de Ácido nítrico, este
esta se ve ampliamente utilizada
responsable de generar iones
en la industria siendo empleada
nitronio NO2 + dentro de la
en la fabricación de colorantes,
reacción además de esto
pesticidas y en la industria de
actuando como electrófilo
explosivos esta reacción se basa
atrayendo electrones del anillo y
en la introducción de un grupo
en esta secuencia
nitro en un compuesto aromático,
desactivándolo, y Ácido Sulfúrico
teniendo en cuenta la presencia
promoviendo la formación de el
de un agente nitrante como el
ion NO2+.. Esta síntesis se prepara
ácido nítrico que introduce un
con la finalidad de obtener acido 5
grupo nitro en el hidrocarburo
nitro salicílico a partir de la solución
produciendo un éster.
sulfhídrica por medio de
 cristalización y caracterizando el posición meta, y generando así el
producto obtenido por medio de la producto de ácido-5-nitrosalicilico
determinación de su punto de (figura 1).
fusión.

3. Resultados y Discusión.

Se tomaron 0,201 g de ácido

salicílico en un balón fondo plano en
baño de hielo y se le adicionó 0,6 mL
de ácido nítrico (𝐻𝑁𝑂3), y 0,3 mL de
ácido sulfúrico (𝐻2 𝑆𝑂4) manteniendo
en agitación constante y se observó
que la solución se tornó de color
amarillo/naranja. Posteriormente se
añadió agua destilada a la solución
deteniendo así la reacción y se
evidenció la presencia de un
precipitado granuloso color naranja
claro, el cual fue filtrado y lavado con
4 porciones de 2 mL de agua fría y se
dejó secar sobre papel de filtro. El
producto obtenido se recristalizó en la
mínima cantidad de etanol, Luego se
filtraron los cristales y se secaron
sobre papel de filtro, obteniendo 0,161
g con un rendimiento del 71,24%
(anexos).

La nitración del ácido salicílico sucede

mediante una sustitución electrofilia
aromática, donde el ion nitronio (NO₂⁺)
al ser deficiente en electrones actúa
como el electrófilo, el cual se obtuvo a
partir del ácido nítrico.

El ion nitronio formado, atrae a los

electrones del anillo bencénico y lo
desactiva puesto que permite que Figura 1. Mecanismo de Reacción
disminuya su densidad electrónica, del ácido-5-nitrosalicilico.
sustituyendo así a un hidrógeno en
La sustracción de electrones por el
grupo nitro son controlados por una
interacción de los efectos inductivos y
de los efectos de resonancia, así
sustraen inductivamente electrones a
través de un enlace σ uniendo el
sustituyente al anillo de benceno y por
efectos de resonancia la sustracción
de electrones a través de un enlace π
debido al traslape de un orbital p en el
sustituyente con un orbital p en el
anillo de benceno. Siendo así que los
electrones π fluyen del anillo a los
sustituyentes, dejando una carga
positiva en el anillo como se observa
en la figura 1, generando
carbonaciones intermediarios [1].
El ácido salicílico es un benceno di
sustituido, en donde el grupo –OH es
el grupo activador más poderoso en la
molécula, influenciando así la
orientación meta del ion nitronio con
respecto a este.
En general, cualquier sustituyente
que tiene un átomo polarizado
positivamente (δ+) directamente unido
al anillo hará desfavorable a una de las
formas de resonancia de los
intermediarios orto y para, por lo tanto
actuará como director meta [2].
En cuanto al punto de fusión obtenido
en la práctica de laboratorio (173°C),
no se consiguió llegar al punto de
fusión encontrado en la literatura
(220°C), por lo cual se obtuvo un
porcentaje de error de 21,36%, sin
embargo se evidencia que el valor
obtenido no es muy lejano al teórico,
con 47°C de diferencia entre sí, sin
embargo el error obtenido indica que
no se logró la nitración.
La nitración no fue exitosa, debido a
que pudo ocurrir que la reacción se
detuvo muy rápido al adicionarle el
agua destilada al primer producto
obtenido, o que los reactivos utilizados
no contaban con la pureza necesaria
para que este proceso fuera
satisfactorio.
5. Conclusiones.
Se obtuvo un compuesto impuro, el
cual no corresponde al acido 5-
nitrosalicilico, puesto que el punto de
fusión obtenido no fue el esperado, sin
embargo, al conseguir un porcentaje
de error considerablemente bueno se
determina que no hubo perdida en
gramos del producto obtenido.
El porcentaje de rendimiento fue
considerablemente bueno, aunque no
se logro resultados satisfactorios en la
nitración puesto que pudo ocurrir que
hubiera impurezas en los reactivos
utilizados, o que al ácido salicílico se
le agrego muy rápido el ácido sulfúrico
junto con el ácido nítrico, lo cual hizo
que la reacción ocurriera muy rápido,
también pudo ser que a la hora de
agregar el agua destilada al primer
producto, la reacción efectuada se
haya detenido muy rápido.
Para evitar esta serie de errores en la
realización de la síntesis se pueden
emplear una previa purificación de los
reactivos antes de realizar la nitración.
A través de las observaciones -Peso de la muestra obtenida de
realizadas en esta práctica de C7 H5 NO5 : 0,387g
laboratorio se determina que el
0,161𝑔
reactivo límite en la reacción fue el % 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖 = ∗ 100 =71,24 %
0,226𝑔
ácido salicílico, el ácido sulfúrico el
catalizador, y el ácido nítrico el 4.2. Porcentaje de error: Se efectúa
reactivo en exceso. la siguiente reacción:
La nitración del anillo bencénico es 𝑽 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐 − 𝒗 𝒆𝒙
más efectiva y da mejores % 𝒅𝒆 𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 =
𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐
rendimientos usando una mezcla 1:1 ∗ 𝟏𝟎𝟎
de ácido nítrico y ácido sulfúrico.
220 − 173
La reacción de nitración depende % 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
220
mucho de los grupos sustituyentes en = 𝟐𝟏, 𝟑𝟔 %
el anillo bencénico.
5. Bibliografía.

[1].Olah, G. A.; Malhotra, R.; Narang,

S. C. Organic Nitro Chemistry
SeriesNitration Methods and
4. Anexos
Mechanisms; VCH: New York, 1989.
Page 177-189
4.1. Porcentaje de rendimiento: Se
efectúa en cada experiencia la [2]. McMurry, J; Química Orgánica, 8ª
siguiente ecuación. ed; Cengage Learning Editores S.A de
C.V, 2012; pg 596-597.
𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒆𝒙𝒑
% 𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 [3]. Rakoff, “Química Orgánica” ED
𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆𝒐𝒓
Limusa, México D.F., 1982, Págs.:
341-342
𝐶7 𝐻6 𝑂3 + 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4
→ 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5 + 𝐻2 𝑂 [4] Solomons, G. “Química Orgánica”.
Segunda edición. “limusa Wiley”.
1𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂3 México. D.F. 2000 Paginas: (877-897)
0,201 𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂3 ∗
138,121𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂3 [5] Fessenden, J.R. “Química
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5 Orgánica”, Iberoamericana, México
∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂3 D.F., 1998. Págs.: 550,551,688
183,12𝑔 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5
∗ 6. Cuestionario.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5
= 𝟎, 𝟐𝟔𝟔 𝒈 𝑪𝟕 𝑯𝟓 𝑵𝑶𝟓 1. ¿Por qué en el ácido salicílico la
nitración se efectúa en la posición 5?
-Peso del papel filtro: 0,226 g
Escriba el mecanismo de la reacción.
 ácido salicílico está constituido por
dos grupos, uno orientador y el orto
que es desorientador, el orientador es
el grupo hidroxilo y el desorientador el
grupo carboxilo, y así se analiza cuál
de los dos estabiliza más el anillo, este
es el grupo hidroxilo ya que su
orientación es orto y para. El grupo
carboxilo no es el principal ya que
ocurre un impedimento estérico.
Entonces la reacción tiene como
resultado dos productos como lo es el
ácido-5nitrosalicilico.

2. ¿Cuáles son las condiciones de

reacción para obtener el TNT
(trinitrotolueno)?

-Alquilación de Friedel-crafts para

añadir el grupo metilo al anillo
bencénico [AlCl4]

Benceno + CH3Cl
Tolueno + cloruro de hidrogeno

Nitración múltiple; teniendo en cuenta

que el grupo metilo del tolueno es un
activador orto- para
[H2SO4]
Tolueno + HNO3
nitrotolueno

El grupo nitro va en posición “orto”

respecto al metil tolueno
[H2SO4]
Figura 2.Mecsanismo de reacción del Nitrotolueno + HNO3
ácido-5-salicilico. Di nitrotolueno
[H2SO4]
La nitración en el ácido salicílico se Di nitrotolueno + HNO3
efectúa en la posición 5 debido a que trinitrotolueno
se tiene en cuenta cual aes el grupo
que activa o desorienta las diferentes
posiciones.El anillo aromático del
3. El grupo nitro se reduce formando
un grupo amino. Escriba como se
obtiene anilina a partir de
nitrobenceno.

Figura 3.Mecanismo de alcanos.

[6]

4. ¿Por qué el grupo nitro desactiva el

anillo aromático en las reacciones de
SEAr y orienta en la posición meta?

El ion nitronio es un agente

electrofilico, lo que quiere decir, una
especie deficiente en electrones que
al realizar la sustitución electrofilica
aromática se encarga de atraer
electrones del anillo, y así, este grupo
se encarga de desactivarlo ya que
permite que disminuya la densidad
electrónica del anillo.

5. ¿Cómo se lleva a cabo la nitración

de los alcanos? Describa las
condiciones y el mecanismo.