TRIS(ACETILACETONATO)MANGANESO(III) OBTENCIÓN Y CARACTERIZACIÓN.

Jhon David Cueltan Solarte*, Cristian Arlenson Delacruz.

Laboratorio de Química Inorgánica (II), Departamento de Química, Facultad de Ciencias

Exactas y Naturales, Universidad de Nariño.

*iamjdc@hotmail.com

RESUMEN
Se realizó la síntesis por duplicado y la purificación del complejo tris(acetilacetonato)manganeso(III),
partiendo de cloruro de manganeso(II) y del ligante bidentado acetilacetonato, donde se obtuvo un
rendimiento del 58,28% y 64,35% respectivamente. Posteriormente se realizó la caracterización de este
compuesto, mediante: la determinación del punto de fusión, la prueba de conductancia eléctrica y el
análisis espectrofotométrico UV-vis, y se encontró que los resultados correspondían al [Mn(acac) 3];
punto de fusión 157-161°C, cero conductancia eléctrica y máximo de absorción a 283 nm.

PALABRAS CLAVE: Complejos de coordinación, tris(acetilacetonato)manganeso(III), punto de fusión,

conductividad, espectro UV-vis.

INTRODUCCIÓN. El número de coordinación de un complejo de

Un complejo de coordinación o complejo metálico
es una estructura que consta de un metal de
transición central que está unido a uno o más
ligandos, ya sean neutros o iónicos. Ligando se
define como la molécula o ion que está unido
directamente al átomo o ion metálico central a
través de enlace covalente coordinado, es decir,
los dos electrones de enlace son aportados por el
ligando. El metal es ácido de Lewis por que está
siendo un aceptor de pares de electrones,
mientras que los mismos o diferentes tipos de
ligandos están siendo las bases de Lewis que
donan su par de electrones al centro metálico. El
enlace entre el metal y un ligando es una
interacción ácido-base de Lewis.
Cuando un ligando está limitado a un metal
central a través de un único átomo donante, el
ligando se conoce como unidentado (el ligando se
une al metal a través de un único punto de unión
ya que tiene un par de electrones). Para un
ligando bidentado, se puede usar dos átomos
donantes que se unen a un metal. Ligandos más
grandes pueden contener más de un donador de
electrones capaz de coordinar lazos que se unen
al metal. Este tipo de ligandos se conoce como
polidentados. Cuando un ligando bi-o-polidentado
utiliza dos o más átomos donantes para unirse a
un único ion metálico, se dice que forma un
complejo quelato. Tales complejos tienden a ser
más estables que los complejos que contienen
ligandos similares unidentados debido al efecto
quelante.
metal se determina directamente a partir de la
cantidad de ligandos que pueden ser aceptados
por un metal de transición 1. El [Mn(acac)3] es un
complejo quelato, puesto que el ligante
acetilacetonato (acac) o 2,4-pentanodiona, tiene
dos átomos donadores de electrones (el respectivo
oxígeno perteneciente a cada uno de los dos
grupos carboxilos), el acac es bidentado y le da al
complejo un numero de coordinación de 6, de tal
forma que el [Mn(acac)3] adquiere una geometría
octaédrica1.
RESULTADOS Y DISCUSIONES.
Síntesis.
Con el fin de obtener el estado de oxidación del
metal en el complejo (Mn3+) para ser sintetizado,
este necesita antes de una oxidación del material
de partida. La sal de metal, cloruro de manganeso
(II) tetra hidratado es el material de partida en
este experimento. En la presencia de una base
(ión acetato), la acetilacetona fácilmente pierde
un protón para formar el anión acetilacetonato
(acac), a través de monodesprotonación de la
acetilacetona (ecuación 1). Los átomos de
hidrógeno en los átomos de carbono que están
adyacentes al carbonilo (C = O) son relativamente
ácidos. En la isomería, el ion acetilacetonato tiene
tres formas de resonancia. Este es un ligando
bidentado que utiliza sus dos átomos de oxígeno
para coordinar la donación de electrones hacia el
metal central. El gráfico 1 muestra la estructura
del ion acetilacetonato.
CH3COCH2COCH3 + CH3COO- 
CH3COCHCOCH3 + CH3COOH (Ecuación 1)

Gráfico 1. Estructura de ion acetilacetonato
En este experimento, el complejo de manganeso
es un buen ejemplo de complejo octaédrico que
contiene tres ligandos bidentados. El complejo es
eléctricamente neutro porque ion metálico está
llevando una carga de 3+ y cada ligando lleva una
carga de 1-. El complejo es más soluble en
disolvente orgánico que el agua debido a sus
propiedades neutras. El Manganeso posee una
inusualmente amplia gama de estado de oxidación
que incluye 7+-1-, pero en solución acuosa el
estado de oxidación 2+ es la más común. Los tres
ligandos bidentados se empaquetan de manera
muy eficiente alrededor de los iones trivalentes de
metal de transición. Como resultado, el
Mn2+ (MnCl2) puede ser fácilmente oxidado para
formar Mn(acac)3 en presencia de iones
acetilacetonato. El agente oxidante (solución de
permanganato de potasio) se utiliza para oxidar
los cuatro equivalentes de Mn2+ para convertirse
en Mn3+ como se muestra en la ecuación 2 (el
medio ácido lo da el CH3COOH formado en la
ecuación 1) esto proporciona el efecto oxidante
del permanganato de potasio, debido a que si
fuera un medio básico el permanganato de potasio
actuaria como agente reductor.
MnO4– + 4Mn 2+
+ 8H +  5Mn3+ + 4H 2º
(Ecuación 2)
Los iones Mn3+ formados reaccionan con los iones
acetilacetonato para producir Mn(acac)3. Al mismo
tiempo, la desprotonación de acetilacetona va a
producir una gran cantidad de H+. hasta este
punto el exceso es la acetilacetona y con el fin de
mantener la acidez, se añade más acetato de
sodio para neutralizar el ácido liberado de
protones, ocurre una reacción (ecuación 3) con el
ion acetato para formar ácido acético débil.
H +
+ CH 3 COO-  CH3COOH (Ecuación 3)
La síntesis del compuesto se realizó por duplicado,
en la primera parte se obtuvo un rendimiento de
58,28%, y en la segunda un rendimiento un poco
mayor de (64,35%), se llegó a la conclusión que el
método utilizado no es muy eficiente puesto a que
las condiciones para que se produzca un
manganeso con estado de oxidación 3+
(inestable) no se pueden cumplir a la perfección,
el Mn3+ proviene tanto del agente oxidante
(permanganato) como del agente reductor (di
cloruro de manganeso), todo esto ocurre en medio
acuoso, por tal manera el Mn3+ tiende a
transformarse en Mn2+ que es el estado más
estable en medio acuoso. Debido a la inestabilidad
del estado de oxidación 3+, los métodos a utilizar
en general son poco eficientes, es por esta razón
que en la literatura no se encuentran
planteamientos diferentes para sintetizar el
complejo [Mn(acac)3].
Purificación (recristalización)
Para este apartado, se utilizó tolueno como
solvente, se modificó la temperatura (de ambiente
a alta y de alta a fría), cuando estuvo la
temperatura baja se agrego éter de petróleo y se
filtro para eliminar posibles interferencias.
La disolución de tolueno se sobresaturó con el
complejo. En el calentamiento, el tolueno comenzó
a ebullir rápidamente, de tal forma que no se
podía disolver todo el complejo, al agregar más
tolueno la disolución quedó con un grado menor
de sobresaturación; esto impidió que el producto
final sea 100% puro, pero si se debe tener en
cuenta, que el complejo quedó con más nivel de
pureza después de de haber realizado la
purificación.
Caracterización. Prueba de
conductividad eléctrica:
Se midió la conductancia del compuesto
encontrando que su valor es igual a cero.
El tris(acetilacetonato)manganeso(III) es un
compuesto en el cual el centro metálico está
completamente rodeado por los ligantes, no es un
complejo iónico, por lo tanto no existe disociación
iónica alguna, es por esta razón que la prueba de
conductancia eléctrica dio cero. También de este
resultado se puede inferir que el ion central
estaba dentro de la identidad de coordinación.
Determinación del punto de fusión:
Se calculó el punto de fusión de la sustancia
analizada, mediante el método de Tubo Thiele, se
obtuvo un rango de fusión de 157 - 161°C, este
rango si corresponde al mencionado en la
literatura que es (159 – 161°C)2.
Aunque el rango de fusión corresponda al teórico,
se puede observar que hay un pequeño desfase,
una causa posible es no haber manejado muy bien
el montaje (en general en las prácticas de
laboratorio, suceden este tipo de situaciones),
pero la causa que más se cree que afectó el rango
de fusión es la posibilidad de que el reactivo en la El [Mn(acac)3] según la teoría del campo cristalino
purificación no haiga terminado al 100% de presenta el siguiente diagrama de orbitales
pureza. Según la literatura cuando un rango de moleculares.
fusión es mayor a 3°C significa que la sustancia es
impura, dichas impurezas alteran su punto de
fusión, debido a que Las moléculas de los líquidos
se mueven más lentamente y se acercan más
entre sí a medida que la temperatura disminuye,
por lo tanto al aumentar la temperatura es más
fácil que se alejen las moléculas del sólido.
Proceso inverso: El Punto de congelación de un
liquido es la temperatura a la cual las fuerza de Campo Campo débil Campo
atracción de las moléculas son lo suficientemente esférico fuerte del
Fig. 3 Diagrama de orbitales moleculares
fuertes como para vencer su energía cinética y por [Mn(acac)3].
tanto causar el cambio de fase de liquido a solido.
Cuando una disolución (puede ser una solución Según el anterior diagrama se obtiene que este
complejo puede obtener cualquiera configuración
con impurezas) se congela, es el disolvente el que
de alto espín (campo débil) t2g3 eg1 o de bajo
empieza a solidificar antes, dejando al soluto o espín (campo fuerte) t2g4 eg0, pero si nos vamos
impurezas en una disolución más concentrada. Las a la energía de estabilización del campo
moléculas del disolvente están algo mas cristalino (EECC) se obtiene una (EECC) para
separadas debido a la presencia de impurezas de campo débil de -0,60 y para campo fuerte -1,60
lo que están en el disolvente puro. por lo tanto se concluye que este compuesto
prefiere una configuración molecular de espín
Consecuentemente, la T° de la disolución debe bajo, según la (EECC) debido a que aquí adquiere
disminuirse por debajo del punto de congelación una mayor estabilidad.
del disolvente puro para poder congelarla. Por lo En el análisis espectrofotométrico se obtuvo la
tanto en la fusión la distancia a la cual están las siguiente grafica.
moléculas (separadas por impurezas), hacen que
al aumentar la temperatura se separen más
fácilmente, así que cuando se está fusionando una
sustancia, esta comienza a fundirse a una menor
temperatura, y las impurezas se funden después
de que la sustancia pura haya terminado de
fundir, alargando el rango de fusión.

ESPECTROFOTÓMETRO UV-vis
Se tomo la muestra sólida de [Mn(acac)3] y se la
disolvió en tolueno donde se la llevo a una
concentración de 3,408x10-5 M, el [Mn(acac)3]
presenta una simetría intermedia perteneciente a
grupos dihedricos el grupo puntual de este
complejo es un D3, de configuración d4, los 3
(acac) ligandos didentados que rodean al metal le
dan una forma aproximadamente octaédrica como
se puede observar en la figura 2.
Fig. 2 estructura molecular del [Mn(acac)3]
Fig. 4 grafica del espectrofotómetro UV-vis del
[Mn(acac)3]
Según la ley de Lambert beer se puede obtener
la absortividad del complejo (e =
2,28x104L/molcm) la cual es característica de
este y coincide con la encontrada en la literatura
de (e = 2,27x104L/molcm). El espectrofotómetro
UV-Vis, Ofrece una idea de dividir el nivel de
energía de las transiciones del complejo que se
relaciona con la capacidad absortividad molar,
como era de esperarse este complejo solo
presenta una máxima absorción molar por
pertenecer a una configuración d 4, otro aspecto
que se puede analiza es que los espectros débil
es típico de transiciones d-d, espectros Intenso o 2. “punto de fusión del tris(acelacetonato)de
fuerte es típico de metal-ligando, o de manganeso(III)“ disponible en:
transferencia de carga de ligando a metal, este http://books. google.com.co/books?
último es el caso de este metal una transición id=xiqTfEO1a2gC&pg=PA15&lpg=PA15&dq
fuerte como se expuso anteriormente se debe al =impurezas+en+el+punto+de+fusion+qui
que este compuesto presenta una configuración mica+organica&source.pdf, consultado el
de orbitales moleculares de espín bajo 5/10/13.
sustentada en la EECC, lo que se evidencia en el
alto valor de absortividad molar. La mejor
manera de observar esto es la frecuencia en el
"pico" de la absorción y su anchura de línea,
donde se tiene para este complejo una longitud
de onda pequeña y una frecuencia alta por lo
cual se infiere que el ligando es fuerte.

CONCLUSIONES
El compuesto sintetizado corresponde al
tris(acetilacetonato)manganeso(III), de acuerdo a
los tipos de caracterización que se hizo.
1. Lo más importante en una síntesis es buscar
el método de obtención más eficiente lo cual
significa principalmente que ofrezca altos
rendimientos a bajos costos. Pero se debe
tener en cuenta que para sintetizar
compuestos de Mn3+ es muy difícil encontrar
métodos muy eficientes
2. En el espectrofotómetro UV-vis se obtuvo que
el ligando era fuerte debido que la longitud
de onda era pequeña, por consiguiente se
concluye que el complejo es relativamente
estable, esto también se sustenta en la
energía de estabilización de campo cristalino.

BIBLIOGRAFÍA.

1. “obtención de
tris(acelacetonato)demanganeso(III)”
disponible en:
http://1chemistry.blogspot.com /
2012/02/synthesis-of-metal-
acetylacetonates.html, consultado el
25/09/13.