Ejercicios 653

[H] aumenta, [OH] disminuye. Las disoluciones ácidas son débil reacciona con el agua para generar el ácido conjugado
aquéllas que contienen más H(ac) que OH(ac); las disolu- correspondiente y OH  se mide en función de la constante de
ciones básicas contienen más OH–(ac) que H(ac). disociación básica, Kb, que es la constante de equilibrio de la reac-
 
 ción B(ac)  H2O(l) 91 29 HB (ac)  OH (ac), donde B es la
Sección 16.4 La concentración de H (ac) se puede expresar
base.
en términos de pH: pH  log[H]. A 25°C el pH de una diso-
La relación entre la fuerza de un ácido y la fuerza de su
lución neutra es de 7.00, en tanto que el pH de una disolución áci-
base conjugada se expresa en términos cuantitativos median-
da es de menos de 7.00, y el pH de una disolución básica es
te la ecuación Ka  Kb  Kw, donde Ka y Kb son las constantes
superior a 7.00. La notación pX también se utiliza para represen-
de disociación de los pares conjugados ácido-base.
tar el logaritmo negativo de otras cantidades pequeñas, como en
el caso de pOH y pKw. El pH de una disolución se mide median- Sección 16.9 Las propiedades ácido-base de las sales son
te un pH metro o se estima con ayuda de indicadores ácido-base. atribuibles al comportamiento de sus cationes y aniones res-
pectivos. La reacción de los iones en agua, con un cambio de
Sección 16.5 Los ácidos fuertes son electrólitos fuertes que pH resultante, se llama hidrólisis. Los cationes de los metales
se disocian totalmente en disolución acuosa. Los ácidos fuer- alcalinos y alcalinotérreos y los aniones de los ácidos fuer-
tes comunes son HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 y tes no sufren hidrólisis. Siempre actúan como espectadores
H2SO4. La basicidad de las bases conjugadas de los ácidos en la química ácido-base.
fuertes es despreciable.
Las bases fuertes comunes son los hidróxidos iónicos de Sección 16.10 La tendencia de una sustancia a mostrar ca-
metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos pesados. La racterísticas ácidas o básicas en agua guarda relación con su
acidez de los cationes de las bases fuertes es despreciable. estructura química. El carácter ácido exige la presencia de un
enlace H ⎯ X muy polar. También se favorece la acidez cuan-
Sección 16.6 Los ácidos débiles son electrólitos débiles;
do el enlace H ⎯X es débil y cuando el ion X es muy estable.
sólo una parte de las moléculas existe en forma disocia- En el caso de los oxiácidos con el mismo número de grupos
da en disolución acuosa. El grado de disociación se expresa OH y de átomos de O, la fuerza ácida aumenta con la electro-
mediante la constante de disociación, Ka, que es la constante negatividad del átomo central. En los oxiácidos con el mis-
 
de equilibrio de la reacción HA(ac) 91 29 H (ac)  A (ac), mo átomo central, la fuerza ácida aumenta con el número de

y que también se escribe HA(ac)  H2O(l) 91 29 3 H O (ac) átomos de oxígeno unidos al átomo central. La estructura de los
 A(ac). Cuanto más grande es el valor de Ka, tanto más ácidos carboxílicos, que son ácidos orgánicos que contienen
fuerte es el ácido. La concentración de un ácido débil y el va- el grupo COOH, también ayuda a comprender su acidez.
lor de su Ka permiten calcular el pH de una disolución.
Sección 16.11 El concepto de Lewis de los ácidos y las bases
Los ácidos polipróticos, como el H2SO4, tienen más de
pone énfasis en el par de electrones compartido, en vez del
un protón disociable. Estos ácidos tienen constantes de diso-
protón. Un ácido de Lewis es un receptor de pares de electro-
ciación ácida cuya magnitud disminuye según el orden
 nes , y una base de Lewis es un donador de pares de electrones.
Ka1  Ka2  Ka3. Debido a que casi todo el H (ac) de una
El concepto de Lewis es de carácter más general que el con-
disolución de un ácido poliprótico proviene de la primera
cepto de Brønsted-Lowry porque es aplicable a casos en los
etapa de disociación, por lo regular se puede estimar satis-
que el ácido es una sustancia distinta del H. El concepto de
factoriamente el pH considerando sólo Ka1.
Lewis ayuda a explicar por qué muchos cationes metálicos
Sección 16.7 y 16.8 Son bases débiles el NH3, las aminas y hidratados forman disoluciones ácidas. En general, la acidez
los aniones de ácidos débiles. La proporción en que una base de estos cationes aumenta con su carga, y a medida que el ta-

Ejercicios
Ácidos y bases de Arrhenius y de Brønsted-Lowry
16.1 Aunque el HCl y el H2SO4 tienen propiedades muy dife-
rentes como sustancias puras, sus disoluciones acuosas
poseen muchas propiedades en común. Cite algunas pro-
piedades generales de estas disoluciones y explique su
comportamiento común en términos de las especies pre-
sentes.
16.2 Aunque el NaOH y el CaO tiene propiedades muy di-
ferentes, sus disoluciones acuosas poseen muchas pro-
piedades en común. Cite algunas propiedades generales
de estas disoluciones y explique su comportamiento co-
mún en términos de las especies presentes.
16.3 (a) Para los ácidos, ¿cuál es la diferencia entre las defini-
ciones de Arrhenius y de Brønsted-Lowry? (b) El NH3(g)
y el HCl(g) reaccionan para formar el sólido iónico
NH4Cl(s) (Figura 16.3). En esta reacción,¿cuál sustancia
es el ácido de Brønsted-Lowry? ¿Cuál es la base de Brøns-
ted-Lowry?
16.4 (a) Para las bases, ¿cuál es la diferencia entre las definicio-
nes de Arrhenius y de Brønsted-Lowry? (b) Cuando el
amoniaco se disuelve en agua, se comporta como una ba-
se de Arrhenius y también como una base de Brønsted-
Lowry. Explique este hecho.
16.5 Indique la base conjugada de los ácidos de Brønsted-
Lowry siguientes: (a) H2SO3; (b) HC2H3O2; (c) H2AsO4;
(d) NH4.
16.6 Indique el ácido conjugado de las bases de Brønsted-
Lowry siguientes: (a) HAsO42; (b) CH3NH2; (c) SO42;
(d) H2PO4.
16.7 Identifique el ácido de Brønsted-Lowry y la base de
Brønsted-Lowry del lado izquierdo de las ecuaciones
654 Capítulo 16 Equilibrios ácido-base
siguientes, y además el ácido conjugado y la base con-
jugada del lado derecho:
(a) NH 4 +(ac) + CN -(ac) Δ HCN(ac) + NH 3(ac)
(b) (CH 3)3N(ac) + H 2O(l) Δ
(CH 3)3NH +(ac) + OH -(ac)
(c) HCHO (ac) + PO 3-(ac) Δ
2 4
CHO2 -(ac) + HPO4 2-(ac)
16.8 Identifique el ácido de Brønsted-Lowry y la base de
Brønsted-Lowry del lado izquierdo de las ecuaciones si-
guientes, y además el ácido conjugado y la base conjuga-
da del lado derecho:
(a) CHO2 -(ac) + H 2O(l) Δ HCHO2(ac) + OH -(ac)
(b) HSO4 -(ac) + HCO3 -(ac) Δ
SO4 2-(ac) + H 2CO3(ac)
(c) HSO -(ac) + H O +(ac) Δ H SO (ac) + H O(l)
3 3 2 3 2 16.15 Prediga los productos de las siguientes reacciones ácido-
16.9 (a) El ion hidrogenooxalato (HC2O4) es anfótero. Escri-
ba una ecuación química balanceada que muestre su com-
portamiento cómo ácido frente al agua y otra ecuación
que muestre su comportamiento como base frente al
agua. (b) ¿Cuál es el ácido conjugado del HC2O4? ¿Cuál
es su base conjugada?
16.10 (a) Escriba una ecuación de la reacción en la que
H2C6O5H7–(ac) actúa como base en H2O(l). (b) Escriba
una ecuación de la reacción en la que H2C6O3H7(ac) ac-
túa como ácido en H2O(l). (c) ¿Cuál es el ácido conjuga-
do de H2C6O5H7? ¿Cuál es su base conjugada?
Autodisociación del agua
16.17 (a) ¿Qué significa el término autodisociación? (b) Explique
por qué el agua pura es mala conductora de la electrici-
dad. (c) Cuando dice que una disolución acuosa es ácida,
¿qué significa esta proposición?
16.18 (a) Escriba una ecuación química que ilustre la autodiso-
ciación del agua. (b) Escriba la expresión de la constante
del producto iónico del agua, Kw. ¿Por qué [H2O] no está
presente en esta expresión? (c) Cuando se afirma que una
disolución es básica, ¿qué significa esta proposición?
16.19 Calcule [H] de cada una de las disoluciones siguientes e
indique si la disolución es ácida, básica o neutra: (a) [OH]
Escala de pH
16.23 ¿Cuál es el factor por el que cambia [H] cuando hay un
cambio de pH de (a) 2.00 unidades; (b) 0.50 unidades?
16.24 Considere dos disoluciones: la disolución A y la disolu-
ción B. [H] de la disolución A es 500 veces mayor que
la de la disolución B. ¿Cuál es la diferencia entre los va-
lores de pH de las dos disoluciones?
16.25 (a) Si se agrega NaOH al agua, ¿cómo cambia [H]? ¿Có-
mo cambia el pH? (b) Estime el pH de una disolución en
la que [H]  0.00003 M empleando las referencias de
pH de la figura 16.5. ¿Es ácida o básica la disolución?
(c) Si pH  7.8, primero estime y después calcule las con-
centraciones molares de H(ac) y OH(ac) de la disolu-
ción.
16.26 (a) Si se agrega HNO3 al agua, ¿cómo cambia [OH]?
¿Cómo cambia el pH? (b) Estime el pH de una disolu-
ción en la que [OH]  0.014 M empleando las referen-
16.11 Identifique las especies siguientes como ácido fuerte, áci-
do débil o especie cuya acidez sea despreciable. Escriba
en cada caso la fórmula de su base conjugada: (a) HNO2;
(b) H2SO4; (c) HPO42; (d) CH4; (e) CH3NH3 (ion rela-
cionado con el NH4).
16.12 Identifique las especies siguientes como base fuerte, ba-
se débil o especie cuya basicidad sea despreciable. Escri-
ba en cada caso la fórmula de su ácido conjugado:
(a) C2H3O2; (b) HCO3; (c) O2; (d) Cl; (e) NH3.
16.13 (a) ¿Cuál compuesto, HBrO o HBr, es el ácido de Brønsted-
Lowry más fuerte? (b) ¿Cuál ion, F o Cl, es la base de
Brønsted-Lowry más fuerte? Explique brevemente su
elección.
16.14 (a) ¿Cuál compuesto, HNO3 o HNO2, es el ácido de
Brønsted-Lowry más fuerte? (b) ¿Cuál compuesto, NH3
o H2O, es la base de Brønsted-Lowry más fuerte? Expli-
que brevemente su elección.
base; asimismo, prediga si el equilibrio está desplazado
a la izquierda o a la derecha de la ecuación:
(a) HCO3 -(ac) + F -(ac) Δ
(b) O 2-(ac) + H 2O(l) Δ
(c) HC2H 3O2(ac) + HS -(ac) Δ
16.16 Prediga los productos de las siguientes reacciones ácido-
base; asimismo, prediga si el equilibrio está desplazado
a la izquierda o a la derecha de la ecuación:
(a) Cl -(ac) + H 3O +(ac) Δ
(b) HNO2(ac) + H 2O(l) Δ
(c) NO 3 -(ac) + H 2O(l) Δ
 0.00005 M; (b) [OH]  3.2  109 M; (c) una disolu-
ción en la que [OH] es 100 veces mayor que [H].
16.20 Calcule [OH] de cada una de las disoluciones siguientes
e indique si la disolución es ácida, básica o neutra: (a) [H]
 0.0041 M; (b) [H]  3.5  109 M; (c) una disolución
en la que [H] es diez veces mayor que [OH].
16.21 En el punto de congelación del agua (0°C), Kw  1.2 
1015. Calcule [H] y [OH] de una disolución neutra
a esta temperatura.
16.22 El óxido de deuterio (D2O, donde D es deuterio, el isóto-
po de hidrógeno 2) tiene una constante de producto iónico,
Kw, de 8.9  1016 a 20°C. Calcule [D] y [OD] del D2O
puro (neutro) a esta temperatura.
cias de pH de la figura 16.5. ¿Es ácida o básica la disolu-
ción? (c) Si pH  6.6, primero estime y después calcule las
concentraciones molares de H(ac) y OH(ac) de la diso-
lución.
16.27 Complete la siguiente tabla calculando los datos que fal-
tan e indicando si la disolución es ácida o básica.
¿ácida o
[H +] [OH -] pH pOH básica?
7.5 * 10-3 M
3.6 * 10-10 M
8.25
5.70

16.28 Complete la tabla que sigue calculando las entradas que
faltan e indicando si la disolución es ácida o básica.
¿ácida o
pH pOH [H +] [OH -] básica?
6.21
10.13
3.5 * 10-3 M
5.6 * 10-4 M
Ácidos y bases fuertes
16.31 (a) ¿Qué es un ácido fuerte? (b) Una disolución está rotu-
lada como HCl 0.125 M. ¿Cuál es la [H] en la disolución?
(c) ¿Cuáles de los siguientes son ácidos fuertes? HF, HCl,
HBr, HI
16.32 (a) ¿Qué es una base fuerte? (b) Una disolución está ro-
tulada como Sr(OH)2 0.125 M. ¿Cuál es la [OH] en la di-
solución? (c) ¿Es verdadero o falso el enunciado
siguiente? Debido a que el Mg(OH)2 no es muy soluble,
no puede ser una base fuerte. Explique su respuesta.
16.33 Calcule el pH de las siguientes disoluciones de ácidos fuer-
tes: (a) HBr 8.5  103 M; (b) 1.52 g de HNO3 en 575 mL de
disolución; (c) 5.00 mL de HClO 4 0.250 M diluidos a
50.0 mL; (d) una disolución preparada por la mezcla de
10.0 mL de HBr 0.100 M con 20.0 mL de HCl 0.200 M.
16.34 Calcule el pH de las siguientes disoluciones de ácidos
fuertes: (a) HNO3 0.0575 M; (b) 0.723 g de HClO4 en
2.00 L de disolución; (c) 5.00 mL de HCl 1.00 M diluidos
a 0.750 L; (d) una mezcla constituida por 50.0 mL de HCl
0.020 M y 125 mL de HI 0.010 M.
Ácidos débiles
16.41 Escriba la ecuación química y la expresión de la Ka de
la disociación de los ácidos siguientes en disolución
acuosa. Primero muestre la reacción con H(ac) como
un producto y luego con el ion hidronio: (a) HBrO2;
(b) HC3H5O2.
16.42 Escriba la ecuación química y la expresión de la Ka de la
disociación ácida de los ácidos siguientes en disolución
acuosa. Primero muestre la reacción con H(ac) como un
producto y luego con el ion hidronio: (a) HC6H5O;
(b) HCO3.
16.43 El ácido láctico (HC3H5O3) tiene un hidrógeno ácido. Una
disolución 0.10 M de ácido láctico tiene un pH de 2.44.
Calcule Ka.
16.44 El ácido fenilacético (HC8H7O2) es una de las sustancias
que se acumulan en la sangre de los pacientes con fenil-
cetonuria, un trastorno hereditario que produce retardo
mental o incluso la muerte. El pH de una disolución 0.085
M de HC8H7O2 resulta ser de 2.68. Calcule el valor de la
Ka de este ácido.
16.45 Una disolución 0.200 M de un ácido débil HA está diso-
ciada en un 9.4%. Con base en esta información calcule
[H], [A], [HA] y la Ka de HA.
Ejercicios 655
16.29 El pH promedio de la sangre arterial normal es de 7.40. A
la temperatura corporal normal (37°C), Kw  2.4  1014.
Calcule [H] y [OH] en la sangre a esta temperatura.
16.30 El dióxido de carbono de la atmósfera se disuelve en las
gotas de lluvia y forma ácido carbónico (H2CO3); por es-
ta razón el pH de la lluvia limpia y no contaminada fluc-
túa entre 5.2 y 5.6. ¿Entre qué límites varían [H] y [OH]
en las gotas de lluvia?
16.35 Calcule [OH] y el pH de (a) Sr(OH)2 1.5  103 M;
(b) 2.250 g de LiOH en 250.0 mL de disolución; (c) 1.00 mL
de NaOH 0.175 M diluido a 2.00 L; (d) una disolución
formada por 5.00 mL de KOH 0.105 M y 15.0 mL de
Ca(OH)2 9.5  102 M.
16.36 Calcule [OH] y el pH de las siguientes disoluciones de
bases fuertes: (a) KOH 0.0050 M; (b) 2.055 g de KOH en
500.0 mL de disolución; (c) 10.0 mL de Ca(OH)2 0.250 M di-
luidos a 500.0 mL; (d) una disolución formada por 10.0 mL
de Ba(OH)2 0.015 M y 30.0 mL de NaOH 7.5  103 M.
16.37 Calcule la concentración de una disolución acuosa de
NaOH cuyo pH es de 11.50.
16.38 Calcule la concentración de una disolución acuosa de
Ca(OH)2 cuyo pH es de 12.00.
[16.39] Calcule el pH de una disolución que se prepara agre-
gando 15.00 g de hidruro de sodio (NaH) a suficiente
agua para tener 2.500 L de disolución.
[16.40] Calcule el pH de una disolución que se prepara agre-
gando 2.50 g de óxido de litio (Li2O) a suficiente agua
para tener 1.200 L de disolución.
16.46 La disolución 0.100 M de ácido cloroacético (ClCH2
COOH) está disociada en un 11.0%. Con base en esta in-
formación calcule [ClCH2COO], [H], [ClCH2COOH]
y la Ka del ácido tricloroacético.
16.47 Cierta muestra de vinagre tiene un pH de 2.90. Suponien-
do que el único ácido que el vinagre contiene es ácido
acético (Ka  1.8  105), calcule la concentración de áci-
do acético en el vinagre.
16.48 ¿Cuántos moles de HF (Ka  6.8  104) deben estar pre-
sentes en 0.500 L para formar una disolución con un pH
de 2.70?
16.49 La constante de disociación ácida del ácido benzoico
(HC7H5O2) es de 6.3  105. Calcule las concentraciones
al equilibrio de H3O, C7H5O2 y HC7H5O2 en la disolu-
ción si la concentración inicial de HC7H5O2 es 0.050 M.
16.50 La constante de disociación ácida del ácido hipocloroso
(HClO) es de 3.0  108. Calcule las concentraciones de
H3O, ClO y HClO al equilibrio si la concentración ini-
cial de HClO es 0.0075 M.
16.51 Calcule el pH de las siguientes disoluciones (los valores
de Ka y Kb se encuentran en el Apéndice D): (a) ácido pro-
piónico (HC3H5O2) 0.095 M; (b) ion hidrogenocromato
(HCrO4) 0.100 M; (c) piridina (C5H5N) 0.120 M.
656 Capítulo 16 Equilibrios ácido-base
16.52 Determine el pH de las disoluciones siguientes (los va- 16.56
lores de Ka y Kb se dan en el Apéndice D): (a) ácido hipo-
cloroso 0.125 M; (b) fenol 0.0085 M; (c) hidroxilamina
0.095 M. [16.57]
16.53 La sacarina, un sustituto del azúcar, es un ácido débil con
pKa  2.32 a 25°C. Se disocia en disolución acuosa como
[16.58] En el caso de disoluciones de un ácido débil, una gráfica
sigue:
+ -
HNC7H 4SO3(ac) Δ H (ac) + NC7H 4SO3 (ac)
¿Cuál es el pH de una disolución 0.10 M de esta sustancia? [16.59] El ácido cítrico, presente en los frutos cítricos, es un áci-
16.54 El ingrediente activo de la aspirina es el ácido acetilsali-
cílico (HC9H7O4), un ácido monoprótico con Ka  3.3 
4
10 a 25°C. ¿Cuál es el pH de una disolución obtenida
disolviendo dos tabletas de aspirina extraconcentradas,
con 500 mg de ácido acetilsalicílico cada una, en 250 mL [16.60] El ácido tartárico está presente en muchos frutos, como
de agua?
16.55 Calcule el porcentaje de disociación del ácido hidrazoico
(HN3) en disoluciones de las concentraciones siguientes
(véase la Ka en el Apéndice D): (a) 0.400 M; (b) 0.100 M;
(c) 0.0400 M.
Bases débiles
16.61 ¿Cuál es la característica estructural fundamental de to-
das las bases de Brønsted-Lowry?
16.62 Cite dos tipos de moléculas o iones que comúnmente fun-
cionan como bases débiles.
16.63 Escriba la ecuación química y la expresión de la Kb de la
hidrólisis de las siguientes bases en disolución acuosa:
(a) dimetilamina, (CH3)2NH; (b) ion carbonato, CO32;
(c) ion formiato, CHO2.
16.64 Escriba la ecuación química y la expresión de la Kb de la
reacción de las siguientes bases con agua: (a) propilamina,
C3H7NH2; (b) ion monohidrogenofosfato, HPO42–; (c) ion
benzoato, C6H5CO2.
16.65 Calcule la concentración molar de iones OH de una di-
solución 0.075 M de etilamina (C2H5NH2) (Kb  6.4 
104). Calcule el pH de esta disolución.
Relación entre Ka y Kb ; propiedades ácido-base de las sales
16.69 Aunque en el apéndice D aparece la constante de disocia-
ción ácida del fenol (C6H5OH), no se incluye la constante
de disociación básica del ion fenolato (C6H5O). (a) Expli-
que por qué no es necesario incluir tanto la Ka del fenol
como la Kb del ion fenolato. (b) Calcule la Kb del ion feno-
lato. (c) ¿Es el ion fenolato una base más fuerte o más débil
que el amoniaco?
16.70 Se puede calcular la Kb del ion carbonato si se conocen
los valores de las Ka del ácido carbónico (H2CO3). (a) ¿Se
usa la Ka1 o la Ka2 del ácido carbónico para calcular la Kb
del ion carbonato? Explique su respuesta. (b) Calcule la
Kb del ion carbonato. (c) Diga si el ion carbonato es una
base más débil o más fuerte que el amoniaco.
16.71 (a) Si la Ka del ácido acético es de 1.8  105 y la del ácido
hipocloroso es de 3.0  108, ¿cuál es el ácido más fuerte?
(b) ¿Cuál es la base más fuerte: el ion acetato o el ion hipo-
clorito? (c) Calcule los valores de Kb de C2H3O2 y ClO.
Calcule el porcentaje de disociación del HCrO4 en di-
soluciones de las concentraciones siguientes (véase la Ka
en el Apéndice D): (a) 0.250 M; (b) 0.0800 M; (c) 0.0200 M.
Demuestre que en el caso de un ácido débil el porcentaje
de disociación debe variar con el inverso de la raíz cua-
drada de la concentración del ácido.
de pH en función del logaritmo de la concentración ini-
cial de ácido debe ser una línea recta. ¿Qué representa la
magnitud de la pendiente de esa recta?
do triprótico (Tabla 16.3). Calcule el pH y la concentración
de ion citrato (C6H5O73) de una disolución 0.050 M de
ácido cítrico. Explique las aproximaciones o suposiciones
que haga en sus cálculos.
las uvas, y a él se debe en parte la textura seca de ciertos
vinos. Calcule el pH y la concentración de ion tartrato
(C4H4O62) de una disolución 0.250 M de ácido tartárico,
cuyas constantes de disociación ácida se incluyen en la
tabla 16.3. Explique las aproximaciones o suposiciones
que haga en sus cálculos.
16.66 Calcule la concentración molar de iones OH de una diso-
lución 1.15 M de ion hipobromito (HBrO) (Kb  4.0 
106). ¿Cuál es el pH de esta disolución?
16.67 La efedrina, un estimulante del sistema nervioso central,
se usa en rocíos nasales como descongestionante. Este
compuesto es una base orgánica débil:
C10H 15ON(ac) + H 2O(l) Δ C10H 15ONH +(ac) + OH -(ac)
Una disolución 0.035 M de efedrina tiene un pH de 11.33.
(a) ¿Cuáles son las concentraciones al equilibrio de
C10H25ON, C10H25ONH y OH? (b) Calcule la Kb de la
efedrina.
16.68 La codeína (C18H21NO3) es una base orgánica débil. Una
disolución 5.0  103 M de codeína tiene un pH de 9.95.
Calcule el valor de la Kb de esta sustancia. ¿Cuál es el pKb
de esta base?
16.72 (a) Si la Kb del amoniaco es de 1.8  105 y la de la hi-
droxilamina es de 1.1  108, ¿cuál es la base más fuer-
te? (b) ¿Cuál es el ácido más fuerte: el ion amonio o el ion
hidroxilamonio? (c) Calcule los valores de Kb de NH4 y
H3NOH.
16.73 Con base en datos del apéndice D, calcule [OH] y el
pH de las disoluciones siguientes: (a) NaCN 0.10 M;
(b) Na2CO3 0.080 M; (c) una mezcla 0.10 M respecto a
NaNO2 y 0.20 M respecto a Ca(NO2)2
16.74 Con base en datos del apéndice D, calcule [OH] y
el pH de las disoluciones siguientes: (a) NaF 0.036 M;
(b) Na2S 0.127 M; (c) una mezcla que es 0.035 M en
NaC2H3O2 y 0.055 M en Ba(C2H3O2)2
16.75 Diga si las disoluciones acuosas de los compuestos
siguientes son ácidas, básicas o neutras: (a) NH4Br;
(b) FeCl3; (c) Na2CO3; (d) KClO4; (e) NaHC2O4.

16.76 Diga si las disoluciones acuosas de las sustancias siguien-
tes son ácidas, básicas o neutras: (a) CsBr; (b) Al(NO3)3;
(c) KCN; (d) [CH3NH3]Cl; (e) KHSO4.
16.77 Una sal desconocida puede ser NaF, NaCl o NaOCl. Al di-
solver 0.050 mol de la sal en agua para formar 0.500 L de
disolución, el pH de ésta es de 8.08. ¿De qué sal se trata?
16.78 Una sal desconocida puede ser KBr, NH4Cl, KCN o
K2CO3. Si una disolución 0.100 M de la sal es neutra, ¿de
qué sal se trata?
Carácter ácido-base y estructura química
16.81 ¿De qué modo depende la fuerza ácida de un oxiácido de
(a) la electronegatividad del átomo central; (b) el núme-
ro de átomos de oxígeno no protonados de la molécula?
16.82 (a) ¿Cómo varía la fuerza de un ácido con la polaridad y
la fortaleza del enlace H⎯X? (b) ¿Cómo varía la acidez
del ácido binario de un elemento en función de la electro-
negatividad del elemento? ¿Qué relación hay entre lo an-
terior y la posición del elemento en la tabla periódica?
16.83 Explique las observaciones siguientes: (a) el HNO3 es un
ácido más fuerte que el HNO2; (b) el H2S es un ácido más
fuerte que el H2O; (c) el H2SO4 es un ácido más fuerte
que el HSO4; (d) el H2SO4 es un ácido más fuerte que
el H2SeO4; (e) el CCl3COOH es un ácido más fuerte que el
CH3COOH.
16.84 Explique las observaciones siguientes: (a) el HCl es un
ácido más fuerte que el H2S; (b) el H3PO4 es un ácido más
fuerte que el H3AsO4; (c) el HBrO3 es un ácido más fuerte
que el HBrO2; (d) el H2C2O4 es un ácido más fuerte que el
HC2O4; (e) el ácido benzóico (C6H5COOH) es un ácido
más fuerte que el fenol (C6H5OH).
16.85 Con base en su composición y estructura y en las relacio-
nes de los ácidos y bases conjugados, identifique la base
Ácidos y bases de Lewis
16.89 Si una sustancia es una base de Arrhenius, ¿es necesaria-
mente una base de Brønsted-Lowry? ¿Es necesariamen-
te una base de Lewis? Explique su respuesta.
16.90 Si una sustancia es un ácido de Lewis, ¿es necesariamen-
te un ácido de Brønsted-Lowry? ¿Es necesariamente un
ácido de Arrhenius? Explique su respuesta.
16.91 Identifique el ácido de Lewis y la base de Lewis entre los
reactivos de las reacciones siguientes:
(a) Fe(ClO4)3(s) + 6H 2O(l) Δ
Fe(H 2O)6 3+(ac) + 3ClO4 -(ac)
(b) CN (ac) + H 2O(l) Δ HCN(ac) + OH -(ac)
-
(c) (CH 3)3N(g) + BF3(g) Δ (CH 3)3NBF3(s)
Ejercicios adicionales
16.95 Indique si los enunciados siguientes son correctos o inco-
rrectos. En el caso de los incorrectos, explique cuál es el
error.
(a) Todo ácido de Brønsted-Lowry es también un ácido de
Lewis; (b) Todo ácido de Lewis es también un ácido
de Brønsted-Lowry; (c) Los ácidos conjugados de las
Ejercicios 657
16.79 El ácido sórbico (HC6H7O2) es un ácido monoprótico dé-
bil con Ka  1.7  105. Su sal (sorbato de potasio) se
agrega al queso para inhibir la formación de mohos.
¿Cuál es el pH de una disolución que contiene 11.25 g de
sorbato de potasio en 1.75 L de disolución?
16.80 El fosfato trisódico (Na3PO4) se vende en las ferreterías
como FTS y se usa como agente limpiador. El rótulo de
una caja de FTS advierte que la sustancia es muy básica
(cáustica o alcalina). ¿Cuál es el pH de una disolución
que contiene 50.0 g de FTS en un litro de disolución?
más fuerte de los pares siguientes: (a) BrO o ClO;
(b) BrO o BrO2; (c) HPO42 o H2PO4.
16.86 Con base en su composición y estructura y en las relacio-
nes de los ácidos y bases conjugados, identifique la base
más fuerte de los pares siguientes: (a) NO3 o NO2;
(b) PO43 o AsO43; (c) HCO3 o CO32.
16.87 Indique si los enunciados siguientes son verdaderos o fal-
sos. Corrija los que sean falsos de modo que sean verda-
deros. (a) En general, la acidez de los ácidos binarios
aumenta de izquierda a derecha en una fila dada de la
tabla periódica. (b) En una serie de ácidos con el mismo
átomo central, la fuerza ácida aumenta con el número
de átomos de hidrógeno unidos al átomo central. (c) El
ácido hidrotelúrico (H2Te) es un ácido más fuerte que el
H2S porque el Te es más electronegativo que el S.
16.88 Indique si los enunciados siguientes son verdaderos o fal-
sos. Corrija los que sean falsos de modo que sean verda-
deros. (a) La fuerza ácida de una serie de moléculas H⎯X
aumenta con el tamaño de X. (b) En el caso de los ácidos
que tienen una misma estructura general pero cuyo átomo
central tiene diferente electronegatividad, la fuerza ácida
disminuye al aumentar la electronegatividad del átomo
central. (c) El ácido más fuerte que se conoce es el HF,
porque el flúor es el elemento más electronegativo.
(d) HIO(lq) + NH 2 -(lq) Δ NH 3(lq) + IO -(lq)
(lq) denota amoniaco líquido como disolvente)
16.92 Identifique el ácido de Lewis y la base de Lewis entre los
reactivos de las reacciones siguientes:
(a) HNO2(ac) + OH -(ac) Δ NO 2 -(ac) + H 2O(l)
(b) FeBr3(s) + Br -(ac) Δ FeBr4 -(ac)
(c) Zn2+(ac) + 4NH 3(ac) Δ Zn(NH 3)4 2+(ac)
(d) SO2(g) + H 2O(l) Δ H 2SO3(ac)
16.93 Indique cuál componente de cada par produce la disolu-
ción acuosa más ácida: (a) K o Cu2; (b) Fe2 o Fe3;
(c) Al3 o Ga3. Explique su respuesta.
16.94 Indique cuál componente de cada par produce la disolu-
ción acuosa más ácida: (a) ZnBr2 o CdCl2; (b) CuCl o
Cu(NO3)2; (c) Ca(NO3)2 o NiBr2. Explique su respuesta.
bases débiles forman soluciones más ácidas que los
ácidos conjugados de las bases fuertes; (d) El ion K
es ácido en agua porque vuelve más ácidas las mo-
léculas de agua de hidratación; (e) El porcentaje de
disociación de un ácido débil en agua aumenta confor-
me la concentración del ácido disminuye.
658 Capítulo 16 Equilibrios ácido-base
16.96 Indique si los enunciados siguientes son correctos o inco-
rrectos. En el caso de los incorrectos, explique cuál es el error.
(a) Toda base de Arrhenius es también una base de Brøns-
ted-Lowry.
(b) Todo ácido de Brønsted-Lowry es una base de Lewis.
(c) Las bases conjugadas de los ácidos fuertes forman diso-
luciones más básicas que las bases conjugadas de los
ácidos débiles.
(d) El ion Al3 es ácido en agua porque vuelve más áci-
das las moléculas de agua de hidratación.
(e) El porcentaje de disociación de una base débil en agua
aumenta con la concentración de la base.
16.97 La hemoglobina juega un papel en una serie de equi-
librios en los que hay protonación/desprotonación y
oxigenación/desoxigenación. La reacción global es apro-
ximadamente la siguiente:
HbH +(ac) + O 2(ac) Δ HbO 2(ac) + H +(ac)
donde Hb representa la hemoglobina, y HbO2, la oxihe-
moglobina. (a) La concentración de O2 es mayor en los
pulmones que en los tejidos. ¿Qué efecto tiene una [O2]
grande en la posición de este equilibrio? (b) El pH nor-
mal de la sangre es de 7.4. ¿Es la sangre ácida, básica o
neutra? (c) Si el pH de la sangre baja debido a la presen-
cia de grandes cantidades de productos metabólicos áci-
dos, se produce un trastorno conocido como acidosis.
¿Qué efecto tiene una reducción del pH sanguíneo en la
capacidad de la hemoglobina para transportar O2?
9
16.98 ¿Cuál es el pH de una disolución 2.5  10 M de NaOH?
16.99 ¿Cuál de las disoluciones siguientes tiene un pH más alto?
(a) una disolución 0.1 M de un ácido fuerte o una disolu-
ción 0.1 M de un ácido débil; (b) una disolución 0.1 M de
un ácido con Ka  2  103 o de uno con Ka  8  106;
(c) una disolución 0.1 M de una base con pKb  4.5 o
de una con pKb  6.5.
16.100 El ion hidrogenoftalato (HC8H5O4) es un ácido mono-
prótico débil. Cuando se disuelven 525 mg de hidrogenof-
talato de potasio en agua suficiente para preparar 250 mL
de disolución, el pH de ésta es de 4.24. (a) Calcule la
Ka de este ácido. (b) Calcule el porcentaje de disociación
del ácido.
[16.101] Un ácido hipotético H2X es fuerte y es diprótico. (a) Calcu-
le el pH de una disolución 0.050 M de H2X, suponiendo
que sólo se disocia un protón por molécula de ácido.
(b) Calcule el pH de la disolución del inciso (a), ahora su-
poniendo que ambos protones de cada molécula de ácido
se disocia totalmente. (c) En un experimento se observa
que el pH de una disolución 0.050 M de H2X es de 1.27.
Comente acerca de las fuerzas relativas de H2X y HX.
(d) ¿Cómo sería (ácida, básica o neutra) una disolución de
la sal NaHX? Explique su respuesta.
Ejercicios integradores 16.109 En los últimos 40 años, los niveles atmosféricos de CO2
 han aumentado en cerca del 20%, de 315 ppm a 375 ppm.
16.107 Calcule el número de iones H (ac) presentes en 1.0 mL de
agua pura a 25°C.
16.108 El volumen del estómago de un adulto fluctúa entre
50 mL cuando está vacío y 1 L cuando está lleno. Si su
volumen es de 400 mL y su contenido tiene un pH de 2,
 con agua es el único factor que influye en el pH.
¿cuántos moles de H contiene? Suponiendo que todo

el H proviene de HCl, ¿cuántos gramos de hidrogeno-
carbonato de sodio neutralizarán totalmente el ácido del
estómago?
16.102 Organice las siguientes disoluciones 0.10 M en orden de
acidez creciente (pH decreciente): (i) NH4NO3; (ii) NaNO3;
(iii) NH4C2H3O2; (iv) NaF; (v) NaC2H3O2.
[16.103] ¿Cuáles son las concentraciones de H, H2PO4, HPO42
y PO43 en una disolución 0.0250 M de H3PO4?
[16.104] Muchas moléculas orgánicas moderadamente grandes
que contienen átomos de nitrógeno básicos no son muy
solubles en agua como especies neutras, pero suelen ser
mucho más solubles en forma de sales ácidas. Suponien-
do que el pH en el estómago es de 2.5, indique si los si-
guientes compuestos estarían presentes en el estómago
como base neutra o en la forma protonada: nicotina,
Kb  7  107; cafeína, Kb  4  1014; estricnina, Kb  1 
106; quinina, Kb  1.1  106.
[16.105] El aminoácido glicina (H2N ⎯ CH2 ⎯ COOH) participa
en los equilibrios siguientes en agua:
H 2N ¬ CH 2 ¬ COOH + H 2O Δ
H 2N ¬ CH 2 ¬ COO - + H 3O + Ka = 4.3 * 10-3
H 2N ¬ CH 2 ¬ COOH + H 2O Δ
+
H 3N ¬ CH 2 ¬ COOH + OH - Kb = 6.0 * 10-5
(a) Use los valores de Ka y Kb para estimar la constante de
equilibrio de la transferencia protónica intramolecular
para formar un ion dipolo:
H 2N ¬ CH 2 ¬ COOH Δ +H 3N ¬ CH 2 ¬ COO -
¿Qué suposiciones es necesario hacer? (b) ¿Cuál es el pH
de una disolución acuosa 0.050 M de glicina? (c) ¿Cuál
sería la forma predominante de la glicina en una disolu-
ción de pH 13? ¿Y de pH 1?
[16.106] En la tabla 16.2 se muestra la estructura de Lewis del áci-
do acético. La sustitución de átomos de hidrógeno del
carbono por átomos de cloro provoca un aumento de la
acidez, como se observa:
Ácido Fórmula Ka (25°C)
Acético CH 3COOH 1.8 * 10-5
Cloroacético CH 2 ClCOOH 1.4 * 10-3
Dicloroacético CHCl2COOH 3.3 * 10-2
Tricloroacético CCl 3 COOH 2 * 10-1
Empleando las estructuras de Lewis como base de su aná-
lisis, explique la tendencia que se observa en cuanto a la
acidez de la serie. Calcule el pH de una disolución 0.010
M de cada ácido.
(a) Dado que hoy en día el pH promedio de la lluvia lim-
pia y no contaminada es de 5.4, determine el pH de la
lluvia no contaminada de hace 40 años. Suponga que el
ácido carbónico (H2CO3) formado por la reacción de CO2
CO 2(g) + H 2O(l) Δ H 2CO3(ac)
(b) ¿Qué volumen de CO2 a 25°C y 1 atm se disuelve en
un cubo de 20.0 L de agua de lluvia actual?
 Ejercicios con el CD-ROM 659

[16.110] En muchas reacciones la adición de AlCl3 produce el mis-
mo efecto que la adición de H. (a) Dibuje una estructu-
ra de Lewis del AlCl3 en la que ningún átomo tenga carga
formal, y determine su estructura aplicando el método
RPENV. (b) ¿Qué característica es notable acerca de la es-
tructura del inciso (a), que ayuda a comprender el carácter
ácido del AlCl3? (c) Prediga el resultado de la reacción
entre AlCl3 y NH3 en un disolvente que no participe co-
mo reactivo. (d) ¿Cuál teoría ácido-base es la más idónea
para analizar las semejanzas entre AlCl3 y H ?  de modo que nunca se establece el equilibrio. Siguiendo
[16.111] ¿Cuál es el punto de ebullición de una disolución 0.10 M
de NaHSO4 si la disolución tiene una densidad de 1.002
g/mL?
[16.112] La cocaína es una base orgánica débil cuya fórmula mo-
lecular es C17H21NO4. Una disolución acuosa de cocaína
resultó tener un pH de 8.53 y una presión osmótica de
52.7 torr a 15°C. Calcule la Kb de la cocaína.
[16.113] El sulfito reduce el ion yodato según la reacción siguiente:
IO 3 -(ac) + 3SO 3 2-(ac) : I -(ac) + 3SO 4 2-(ac)
La velocidad de esta reacción es de primer orden respec-
to a IO3, de primer orden respecto a SO32 y de primer
orden respecto a H. (a) Escriba la ecuación de velocidad
de la reacción. (b) ¿Por qué factor cambiará la velocidad de
la reacción si se reduce el pH de 5.00 a 3.50? ¿Es más rá-
pida o más lenta la reacción al pH más bajo? (c) Con ba-
se en los conceptos analizados en la sección 14.6, explique
cómo es que la reacción depende del pH pese a que el
H no aparece en la reacción global.
[16.114] (a) Con base en las constantes de disociación del apéndi-
ce D, determine el valor de la constante de equilibrio de
las reacciones siguientes. (Recuerde que, cuando se su-
man las reacciones, las constantes de equilibrio corres-
pondientes se multiplican.)
(i) HCO3 -(ac) + OH -(ac) Δ CO 3 2-(ac) + H 2O(l)
(ii) NH 4 +(ac) + CO 3 2-(ac) Δ NH 3(ac) + HCO 3 -(ac)
(b) Se acostumbra emplear flechas únicas en las reaccio-
nes cuando la reacción directa es apreciable (K es mucho
mayor que 1) o cuando los productos escapan del sistema,
esta convención, ¿cuál de estos equilibrios se podría es-
cribir con una sola flecha?
[16.115] El ácido láctico, CH3CH(OH)COOH, debe su nombre al
hecho de que está presente en la leche agria como pro-
ducto de la acción bacteriana. Asimismo, es la causa del
adolorimiento de los músculos después de un ejercicio
vigoroso. (a) El pKa del ácido láctico es de 3.85. Compá-
relo con el valor correspondiente al ácido propiónico
(CH3CH2COOH, pKa  4.89) y explique la diferencia.
(b) Calcule la concentración de ion lactato en una disolu-
ción 0.050 M de ácido láctico. (c) Cuando se mezcla una
disolución de lactato de sodio, (CH3CH(OH)COO)Na,
con una disolución acuosa de cobre(II), es posible obtener
una sal sólida de lactato de cobre(II) en forma de hidrato
azul verdoso: (CH3CH(OH)COO)2Cu.xH2O. El análisis
elemental del sólido indica que éste contiene 22.9% de
Cu y 26.0% de C en masa. ¿Cuál es el valor de x en la
fórmula del hidrato? (d) La constante de disociación áci-
da del ion Cu2(ac) es de 1.0  108. Con base en este
valor y en la constante de disociación ácida del ácido lác-
tico, prediga si una disolución de lactato de cobre(II)
será ácida, básica o neutra. Explique su respuesta.

Ejercicios con el CD-ROM

16.116 En la simulación Ácidos y bases (Acids and Bases, eCapí-
tulo 16.4) se puede medir el pH de disoluciones acuosas
de 13 compuestos distintos. (a) Haga una lista de los com-
puestos disponibles en la simulación e identifique cada
uno como ácido fuerte, ácido débil, base fuerte o base dé-
bil. (b) Con respecto a cada compuesto, mida y registre el
pH de una disolución 0.05 M.
16.117 (a) Con base en datos de la simulación Ácidos y bases
(Acids and Bases, eCapítulo 16.4), calcule la Ka del HNO2.
(b) Determine el porcentaje de disociación del HNO2 a
concentraciones 2.0 M, 0.20 M, 0.020 M y 0.0020 M.
(c) Explique la tendencia del porcentaje de disociación
con base en el principio de Le Châtelier.
16.118 La animación Introducción a los ácidos acuosos (Intro-
duction to Aqueous Acids, eCapítulo 16.5) ilustra la diso-
ciación en agua de dos ácidos fuertes y un ácido débil.
(a) Considerando que los tres se disocian y producen ion
hidrógeno en agua, ¿en qué difiere el comportamiento
del ácido débil respecto al de los ácidos fuertes? (b) ¿Cuál
es la consecuencia de esta diferencia en términos de pH?
16.119 La animación Introducción a las bases acuosas (Intro-
duction to Aqueous Bases, eCapítulo 16.5) ilustra la di-
sociación de una base débil. (a) Escriba la ecuación que
corresponde a la hidrólisis de amoniaco en agua. (b) En
la animación la molécula de amoniaco se hidroliza y pro-
duce hidróxido de amonio. ¿Qué característica del com-
portamiento del amoniaco en agua hace del amoniaco
una base débil?
16.120 La Kb del amoniaco es de 1.8  105. (a) Calcule la
concentración de amoniaco acuoso que tendría un pH
de 8.5. Use la simulación Ácidos y bases (Acids and
Bases, eCapítulo 16.4) para comprobar su respuesta. (b)
¿Cuál es el porcentaje de hidrólisis del amoniaco a esta
concentración?
16.121 Experimente con la disociación de un ácido débil me-
diante la simulación Constante de equilibrio (Equi-
librium Constant, eCapítulo 16.6). Elija la reacción
HA Δ H + + A- y capture la Ka del ácido acético (1.8 
105). (a) Capture una concentración inicial de HA de
0.1 M y determine la concentración al equilibrio de H.
(b) En qué porcentaje cambió la concentración
de HA? (c) En qué porcentaje cambió la concentración de
H? (d) Calcule el pH y el pOH de la disolución 0.1 M
de ácido acético.