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VQI 00013 – Química Inorgânica Aplicada

Compostos de Coordenação

[Cu(H2O)4]2+
Conteúdo: compostos de coordenação
1- Histórico
2- Motivações para o estudo dos c.c.
3- Definição
4- Ligantes (classificação quanto ao número
de átomos doadores)
5- Escrever fórmulas moleculares
6- Nomenclatura IUPAC
7- Discutir os tipos de Isomeria
8- Teorias de Ligação (TLV, TCC e TOM)
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Histórico
kFe[Fe(CN)6]

Em 1704, em Berlim, 1813


o químico e pintor Heinrich
Diesbach

1828: Sal de Zeize

1822: composto amarelo – L. Gmelin (oxalato) 3


Química dos Compostos de Coordenação: Motivações

Que características dos compostos de coordenação se


destacam para que haja tanto interesse em seu
comportamento?

Cor
Comportamentos
Magnéticos

Atividade Geometria/isomeria
Catalítica

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Química dos Compostos de Coordenação: Aplicações

Extração de Metais (Ag e Au por CN)

Química Bioinorgânica: síntese de análogos sintéticos


para entendimento da estrutura, propriedades e
modos de ação

Quimioterapia

Química Analítica: testes colorimétricos e


titulações complexiométricas

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Complexo ou Composto de Coordenação?

Complexo: Átomo ou íon central rodeado por um


conjunto de ligantes. É a combinação de um ácido de
Lewis (átomo metálico central – receptor de par de
elétrons) com várias bases de Lewis (os ligantes –
doadores de pares de elétrons).
Ligante: íon ou molécula que pode ter existência independente

Composto de Coordenação: designa um complexo


neutro ou um composto iônico no qual pelo menos um
dos íons é um complexo.

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Química dos Compostos de Coordenação: Introdução

Fundador da Química de Coordenação

Fim do século XIX e início do século XX, por


Werner e Jorgensen principalmente

MOTIVAÇÃO: observação de compostos que


Alfred Werner (1866 - 1919) possuíam características dos sais duplos,
Premio Nobel em 1913 porém com propriedades bem diferentes!!!

Sal duplo:

Composto de
Cordenação:
A Química de Coordenação nasceu da necessidade de se explicar compostos
com valência maior do que a esperada. 7
Química dos Compostos de Coordenação: Introdução

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O desenvolvimento da Teoria Werner
1893: Werner elaborou uma teoria baseada nas características espaciais dos
compostos:
Envolveu a síntese e a caracterização de uma série de compostos de Pt e Co:
Ex: CoCl3.n(NH3) com n variando de 4 até 6.

Posteriormente verificou-se a reatividade destes compostos frente ao sal AgNO3

Os resultados de condutividade
molar sugerem as mesmas
estruturas!!! 9
O desenvolvimento da Teoria Werner

Isômeros
verde e
violeta10
Cis e trans – tetraaminodicloridocobalto (III), [Co(NH3)4Cl2]+

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Cis e trans – tetraaminodiclorocobalto (III), [Co(NH3)4Cl2]+

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Cis e trans – [Co(en))2Cl2]+ , en = H2NC2H4NH2
[Co(en

Isômeros ópticos
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Composto opticamente ativo sem carbono

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Química dos Compostos de Coordenação: Introdução

[Fe(H2O)6]3+ + SCN- ⇄ [Fe(SCN)(H2O)5 ]2+ + H2O

Um íon hidratado já constitui uma espécie complexa.


As moléculas do solvente podem ser substituídas por
moléculas que formem espécies termodinamicamente
mais estáveis.
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Química dos Compostos de Coordenação: Introdução

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Química dos Compostos de Coordenação: Introdução

Tem-se um íon metálico central, coordenado a ligantes através de átomos que contêm
um par de elétrons disponível para formar uma ligação.

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Química dos Compostos de Coordenação: Introdução

Metal e Ligantes

Ligantes são íons ou moléculas capazes de doar pares de elétrons – são bases de Lewis.
Por sua vez o íon metálico central atua como ácido de Lewis

Estes compostos podem ser catiônicos, aniônicos (denominados íons complexos) ou


neutros (complexos).
Ex: [Co(NH3)6]3+ ; [CoF6]3- ; [V(CO)6]

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Complexos de Esfera Externa e de Esfera Interna

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Química dos Compostos de Coordenação: Introdução

Complexos com metais de transição em geral apresentam grande diversidade de


cores, em decorrência de suas estruturas eletrônica e geométrica.

Compostos Octaédricos

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Tipos de Ligantes

Podemos classificar os ligantes quanto ao número de


átomos doadores que eles possuem:

a) Ligantes monodentados e bidentados


b) Ligantes monodentados
c) Ligantes monodentados e ambidentados

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Tipos de Ligantes

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Tipos de Ligantes

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Química dos Compostos de Coordenação:
Fórmulas e Nomenclatura

Seguem as RECOMENDAÇÕES:

1- Fórmulas:

a) Devem ser colocadas entre colchetes (mesmo que o


complexo não tenha carga), escrevendo-se primeiramente
o símbolo do íon metálico (átomo central), depois as
fórmulas (ou abreviações) dos ligantes iônicos e depois dos
ligantes neutros (indicando em subscrito a quantidade de
cada ligante), citando-os todos em ordem alfabética.
Ex: [Co(NH3)6]3+, [CoCl(NH3)5]2+ 26
Química dos Compostos de Coordenação:
Fórmulas e Nomenclatura
1- Fórmulas:

b) Não há espaço entre as citações;

c) Para ligantes de fórmulas complexas é comum usar símbolos;

d) Comumente as espécies ligantes são colocadas em ordem alfabética em


relação ao símbolo do átomo ligante;

e) Os sinais parênteses, chave e colchetes, devem ser empregados nesta


ordem, ou seja, [{( )}];

f) Os ligantes com mais de um átomo doador são colocados sempre entre


parênteses (ou chaves).

g) Se o composto de coordenação for iônico escreve-se primeiramente o


íon positivo e depois o negativo
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Química dos Compostos de Coordenação:
Fórmulas e Nomenclatura
Seguem as RECOMENDAÇÕES:
2- Nomenclatura:
IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry)

- Para designar a quantidade de um determinado


ligante: usar prefixos di, tri, tetra, penta, hexa...

- Citar ligantes em ordem alfabética (sem levar em


conta os prefixos acima)

- O nome da espécie central é citado ao final seguido


de seu estado de oxidação entre parênteses e em
algarismo romano
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Química dos Compostos de Coordenação:
Fórmulas e Nomenclatura

Seguem as RECOMENDAÇÕES:
2- Nomenclatura:
IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry)

- Não há espaço entre os nomes

- Pode-se optar por colocar a carga do íon complexo ao final


entre parênteses em algarismos arábicos (ex:. 2+)

- Quando o ligante tiver um nome composto (ex:


dimetilsulfóxido, etilenodiamina), não usamos os prefixos
di, tri, tetra etc mas sim bis, tris, tetraquis, para indicar o
número de ligantes presentes na fórmula.
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Química dos Compostos de Coordenação:
Nomenclatura

Regras para designar os ligantes:

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Química dos Compostos de Coordenação:
Nomenclatura

Regras para designar os ligantes:

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Química dos Compostos de Coordenação:
Nomenclatura
Regras para designar os ligantes:

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Química dos Compostos de Coordenação:
Nomenclatura
Regras para designar os ligantes:

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Química dos Compostos de Coordenação:
Nomenclatura
Regras para designar os ligantes:

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Química dos Compostos de Coordenação:
Nomenclatura
Regras para designar os ligantes:

a) Nitro monodentado e nitrito ambidentado e bidentado;


b) Nitrito em ponte entre dois centros metálicos

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Sais Complexos:

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Exercício:

1- Dê o nome dos seguintes complexos:

a) [Ag(NH3)2]+
b) [Fe(CO)5]
c) [Co(NH3)5Cl]2+
d) [Fe(CN)6]3-
e) [RhCl3(PMe3)3]
f) [Co(en)3]Cl3

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Respostas:

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