UDO CINETICO DA DECOMPOSICAO CATALITICA DO )XIDO DE HIDROGENIO EM PRESENCA DO BIOXIDO DE MANGANES COLOIDAL. Willy G. Engel (rabatho realizado em Julho de 1957 nos labora: Yortog, da, Divisio, de, Bmalases Nucleares, com. cole, ‘ar Divisso de Hadioquimiea, ambas do, antl RGcnire de Pesquisas Fisicas> da Universidade do Rio Grande do Sul). Generalidades. — Nas reagées de primeira ordem a ve- lo da reagdo é diretamente proporcional & concentracéo da & reagente (1): por transposicéo: de aah Iedt. = Inc = kt + K, ), lemon ¢ © cy. Logo:ORGANON __ Substituindo: — Inc = kt — Inc,, ne eat 2,303 Num grafico onde representamos o tempo t no eixo das e log c,/c no eixo das ordenadas, obtemos de acérdo com - q equacéo. (A) ‘uma linha reta que passa pela origem. ‘A razio c,/c é a razfo das concentracées (inicial, para t = 0 © para um instante posterior t = t) do reagente. A decomposicao catalitica do peréxido de hidrogénio é uma i de primeira ordem e portanto obedece & equacéo (A). O yente analitico que se utiliza para determinar a quantidade existente de perdxido de hidrogénio num volume dado da m 6 © permanganato de potéssio. Como as concentracées da substancia que’ se decompiée (0 jeidxido de hidrogénio) so, em cada instante, proporcionais as tidades de reagente analitico empregado para dosé-las, pode- 0H eucrever: — niimero de mililt 0 para di mdo o perdxido, também pode ser escrita na format onde ay @ a sio, respectivamente, nos instantes t= Oe t=t 0 itros de soluc&o de permanganato de potassio em- r um certo volume da solugio onde est& se de- Noatas condigées, a equacho que representa cindticamente a —— decomponiglo catalitica considerada do perdxido de hidrogénio - ORGANON 43 bg 2! = it ‘B). = e623 303 a © catalisador da reaco (biéxido de manganés coloidal) é obtido adicionando-se, antes de comecar as dosagens do peréxido de hidrogénio, uma certa quantidade do reagente permanganato de potassio a solucdo (ligeiramente alcalinizada por uma soluc&o tampiio). Forma-se assim um sol coloidal marron de biéxido de manganés, que esté em condicées de catalisar a decomposigao do perdxido de hidrogénio. a b) Descri¢éo sumdria do processo. — Inicialmente, pre- _ para-se uma solucfio tampio ligeiramente alcalina, a fim de for- _ necer o meio adequado para a formacio do biéxido de manganés ~ coloidal. Em seguida, adiciona-se uma solucaéo de perdxido de hidrogénio & mesma. Finalmente, junta-se um volume determi- nado de solucdo de permanganato de potassio a esta solucao, for- _mando-se entao o bidxido de manganés e iniciando-se a reacio estudada, da decomposicao do perdxido de hidrogénio. Homoge- niza-se a soluc&o, espera-se cérca de trés minutos e iniciam-se as itulagdes de volumes determinados da solucao, tomados em inter- os de tempo iguais e cronometrados. Adicionam-se éstes volu- |’ solucio de Acido sulfirico e titula-se com permanganato de otissio. Com o adicionamento ao Acido sulfirico, dissolve-se 0 léxido de manganés e cessa o perigo de continuacdo da decom- posigiio catalitica do perdxido de hidrogénio pelo biéxido de man- ¢) Descrigéo detalhada do processo. — Prepara-se uma s0- o de perdxido de hidrogénio, diluindo 5 volumes da solucéo ereial concentrada de perdxido de hidrogénio, (nao ‘ oxigenada comum) em 70 volumes de agua. m disso, preparasse também uma solucéo tampao de borato, vendo 12,40 q de dcido bérico em 100 mililitros de solu- nom | de hidréxido de sddio, © completa-se com Agua dis- path 1 litre (2), ‘Num {raseo de Erlenmeyer de 260 ml misturam-se 50 mla ORGANON de solucdo de borato, 150 ml de agua distilada e 10 ml da so- Juco de peréxido de hidrogénio preparada pelo método acima, ‘Adiciona-se em seguida um ml de solucgo 0,1 N de permanga- ato de potéssio (3), agita-se (com o termémetro) ¢ espera-se ‘brea de 3 minutos. Lé-se a temperatura, e pipetam-se 10 ml da ‘wolug&o para o interior de um frasco contendo solucéo de dcido “qulffirico (1 vol. para 5 de Agua), pondo o cronémetro no pon- - {0 zero e fazendo-o funcionar. Titula-se esta primeira amostra om permanganato de potassio N/50 (obtido por diluicéo da so- ‘Juclio 0,1 N) e repete-se a operacio precedente de 5 em 5 mi- jutos, As solucdes de permanganato de potassio nao necessitam estandardizacao, devido, em tltima andlise, ao aparecimento razio a,/a, relativa aos ml de solucéo de permanganato na mula (B); (1). d) Resultados. — Temperatura da reacio: 17,2°C. Mililitros de log a loga, 500 log a, solugao N/50 a de KMn0,: a 40,4 1,60638 0 38,3 1,58320 0,02318 36,4 1,56110 0,04528, 34,8 1,54158 0,06480 33,3 1,52244 0,08394 31,8 1,50243 0,10395, 30,4 1,48287 0,12351 1,46389 0,14249 1,42813 0,17825 1,36922 0,23716 1,35218 0,25420 1,39244 0,27394 1,01607 020041 waaay 808 ORGANON 45 e) Grafico, determinacao da reta e da constante de veloci- dade da reacéo. — A posicio da linha reta determinada pelos pontos obtidos é calculada pelo método das médias (4). Temos: ok te ks logay ace aal ame 1 pans & [ 54-10 + 15-420 + 25 +30 + 35 +45 +60 +65 +70 + 75 + +} 0,14249 + 0,17825 + 0,23716 + 0,25420 + 0,27394 + 0,29041 + 031191} 5 Tk x 535 = 2,13302 i 2,203 —k__ = 213802 _ 4,90398 = 0,004. 2,303 535 plicando por 500, obtemos o coeficiente angular da reta no grafico (de escala 500:1): * 600 = 2,000,