Análisis Químico Cuantitativo

19/11/2018
Dureza del agua
El término dureza se refiere a la concentración total de iones alcalinotérreos (Grupo 2)
que hay en el agua. Como la concentración de Ca2+ y Mg2+, de ordinario, es mucho
mayor que la de los otros iones alcalinotérreos, la dureza total es prácticamente igual a
la [Ca2+] + [Mg2+]. La dureza se expresa, por lo general, por el número equivalente de
miligramos de CaCO3 por litro. Así, si [Ca2+] + [Mg2+] = 1 mM diremos que la dureza
es 100 mg de CaCO3 por litro = 1 mM de CaCO3. Una agua de dureza inferior a 60 mg
de CaCO3 por litro se considera blanda. Si la dureza es superior a 270 mg/L el agua se
considera dura. La dureza específica indica la concentración individual de cada ion
alcalinotérreo.
El agua dura reacciona con el jabón formando grumos insolubles
Ca2+ + 2RCO2-  Ca(RCO2)2 (S)
Jabón Precipitado
R es un hidrocarburo de cadena larga como C17H35-
El Ca2+ y el Mg2+ pueden consumir una cantidad importante del jabón que se utiliza en
limpieza. El agua dura deja depósitos sólidos o costras en las tuberías cuando se evapora.
No se teme que el agua dura sea perjudicial para la salud. La dureza del agua es
beneficiosa en agua de riego, porque los iones alcalinotérreos tienden a flocular las
partículas coloidales del suelo, y por consiguiente aumentar la permeabilidad del suelo al
agua.
Para medir la dureza total, se trata la muestra con ácido ascórbico (o hidroxilamina),
para reducir el Fe3+ a Fe2+, y con cianuro, para enmascarar Fe2+, Cu+ y otros iones
metálicos minoritarios. La valoración con EDTA a pH 10 en medio amoniacal
tamponado de la concentración total de Ca2+ y Mg2+. La concentración de Ca2+ se
puede determinar por separado, si la valoración se hace a pH 13 sin amoniaco. A este
pH, precipita el Mg(OH)2, y ya no reacciona con el EDTA. La interferencia de muchos
iones metálicos se puede reducir mediante una elección correcta del indicador.
Los carbonatos insolubles se convierten en bicarbonatos solubles mediante exceso de CO2
: Pesar 3,72 g de EDTA y llevar a un litro de agua en matraz aforado
CaCO3(S) + CO2 + H2O  Ca(HCO3)2(acuoso)
El calor convierte los bicarbonatos en carbonatos (por pérdida de CO2), y se forma un
precipitado de CaCO3. La reacción inversa arriba forma depósitos sólidos que obstruyen
las tuberías de una caldera. La fracción de dureza a causa del Ca(HCO3)2(acuoso) se llama
dureza temporal, porque este calcio se pierde al calentar (por precipitación de CaCO3). La
dureza debida a otras sales (sobre todo CaSO4 disuelto), se llama dureza permanente,
porque no se elimina por calefacción.
Determinación de la dureza total en el agua:
La dureza del agua la confieren las sales disueltas de calcio y de magnesio. Expresándose el
resultado de la cantidad total de calcio más magnesio en términos de la cantidad
equivalente en mg por litro (ppm) de carbonato de calcio.
Una alicuota de 25 mL de muestra incógnita se vierte en un Erlenmeyer de 250 mL, se
agrega agua destilada, 2 mL de solución reguladora pH10 e indicador NET. Se titula con el
EDTA de concentración conocida hasta el pasaje del rojo vinoso al azul intenso.
Ejercicio
Determinar el contenido de Ca y Mg en una muestra de agua: Para determinar Calcio se
toma 50 mL de agua, se ajusta el pH a 12 y se añade murexida como indicador, se ejecuta la
valoración con EDTA (0,0115M) y se requiere 15,7 mL. Para determinar calcio y magnesio
se toma otra alícuota de 50 mL, se ajusta el pH a 10, y se añade el indicador NET, se
ejecuta la valoración con EDTA, gastando 22,4 mL, calcular los ppm de Mg y Ca presente
en el agua y la dureza total como ppm de CaCO3
Análisis1:
A pH 12: Ca2+ + EDTA  Ca-EDTA
A pH 10: Ca2+ + EDTA  Ca-EDTA
Mg2+ + EDTA  Mg-EDTA
Cálculos:
Análisis a pH 12: 50 mL de muestra, EDTA (0,0115M) y se requiere 15,7 mL.
Moles de EDTA = 0,0115 x 15,7 / 1000 = 1,8055 x 10-4
A pH 12, moles de Ca2+ es igual al número de moles de EDTA.
Análisis a pH 10: 50 mL de muestra, EDTA (0,0115M) y se requiere 22,4 mL.
Moles de EDTA = 0,0115 x 22,4 / 1000 = 2,576 x 10-4
Moles de EDTA = moles de Ca2+ + moles de Mg2+
 Moles de Mg2+ = 2,576 x 10-4 - 1,8055 x 10-4 = 7.705 x 10-5
Determinaremos los ppm de Ca2+ y Mg2+
moles de Ca2+ = 1,8055 x 10-4
moles de Mg2+ = 7.705 x 10-5
Masa de Ca2+ = 1,8055 x 10-4 x 40,08 =7,236 x 10-3 g = 7,236 mg
Cuantos ppm de Ca2+ en 50 mL =7,236 mg / 0,050 L = 144,72 ppm de Ca2+
Masa de Mg2+ = 7.705 x 10-5 x 24,3 = 1,8723 x 10-3 g = 1,8723 mg
Cuantos ppm de Mg2+ en 50 mL = 1,8723mg / 0,050 L = 37,446 ppm de Mg2+
Determinación de la dureza total:

Moles de EDTA = moles de Ca2+ + moles de Mg2+ = 2,576 x 10-4 en 50 mL

En 1 mol de CaCO3 hay 1 mol de Ca2+
En 1 mol de CaCO3 hay 100 g de CaCO3
2,576 x 10-4 moles de Ca2++ moles de Mg2+ x 1mol de CaCO3 x 100g CaCO3 x 1000 mg
0,050 L 1 mol de Ca2+ 1 mol CaCO3 1g
= 515,20 ppm de CaCO3
Ejercicio:
En la titulación de los iones Ca+2 y Mg+2 de una muestra de 50 mL de
agua dura se gastaron 22,35 mL de EDTA 0,01115 M a pH 10. Una
segunda de una alícuota de 50 mL de agua se alcalinizó fuertemente (pH
12) para precipitar magnesio. El sobrenadante se tituló con 15,19 mL de
la solución de EDTA. Calcular los ppm de Mg y Ca presente en el agua y
la dureza total como ppm de CaCO3
Análisis1:
A pH 12: Ca2+ + EDTA  Ca-EDTA
A pH 10: Ca2+ + EDTA  Ca-EDTA
Mg2+ + EDTA  Mg-EDTA

Cálculos:
Análisis a pH 12: 50 mL de muestra, EDTA (0,01115M) y se requiere 15,19 mL.
Moles de EDTA = 0,01115 x 15,19 / 1000 = 1,6937 x 10-4
A pH 12, moles de Ca2+ es igual al número de moles de EDTA.
Análisis a pH 10: 50 mL de muestra, EDTA (0,01115M) y se requiere 22,35 mL.
Moles de EDTA = 0,01115 x 22,35 / 1000 = 2,492 x 10-4
Moles de EDTA = moles de Ca2+ + moles de Mg2+
 Moles de Mg2+ = 2,492 x 10-4 - 1,6937 x 10-4 = 7.983 x 10-5
Determinaremos los ppm de Ca2+ y Mg2+
moles de Ca2+ = 1,6937 x 10-4
moles de Mg2+ = 7.983 x 10-5
Masa de Ca2+ = 1,6937 x 10-4x 40,08 = 6,7884 x 10-3 g = 6,7884 mg
Cuantos ppm de Ca2+ en 50 mL = 6,7884 mg / 0,050 L = 135,768 ppm de Ca2+
Masa de Mg2+ = 7.983 x 10-5 x 24,3 = 1,9398 x 10-3 g = 1,9398 mg
Cuantos ppm de Mg2+ en 50 mL = 1,9398 mg / 0,050 L = 38,797 ppm de Mg2+
Determinación de la dureza total:

Moles de EDTA = moles de Ca2+ + moles de Mg2+ = 2,492 x 10-4 en 50 mL

En 1 mol de CaCO3 hay 1 mol de Ca2+

En 1 mol de CaCO3 hay 100 g de CaCO3

2,492 x 10-4 moles de Ca2++ moles de Mg2+ x 1mol de CaCO3 x 100g CaCO3 x 1000 mg

0,050 L 1 mol de Ca2+ 1 mol CaCO3 1g

= 498,4 ppm de CaCO3

Ejercicio
50 ml de una muestra de agua del lago requieren para su determinación 34,20 ml de EDTA
0,01150 M en presencia de NET como indicador. Calcular a) Dureza total expresada en
mg CaCO3 / L

Solución:

Moles de EDTA = 0,0115 x 34,2 / 1000 = 3,933 x 10-4

3,933 x 10-4 moles de Ca2++ moles de Mg2+ x 1mol de CaCO3 x 100g CaCO3 x 1000 mg

0,050 L 1 mol de Ca2+ 1 mol CaCO3 1g

= 786,6 ppm de CaCO3 = 786,6 mg CaCO3/L