Tema 6 PDF

CURSO 2013-2014
ACIÓN DE LA MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. C

TEMA 6. TOMA Y PREPARA
Introducción.
Diseño de un procedimiento de muestreo: muestra representativa.
Muestreo, objetivo y tipos de muestreo.
Muestreo de sólidos, líquidos y gases.

MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. CURSO 2013-2014
Pretratamiento de la muestra, transporte y conservación de la

muestra hasta el análisis. Operaciones generales para la preparación
de muestras.
Muestras sólidas: disolución y disgregación.
Descomposición de matrices orgánicas y biológicas para el análisis

TEMA 6. TOMA Y PREPARACIÓN DE LA M
elemental: mineralización por vía húmeda y por vía seca.
Tratamiento de muestras para el análisis de compuestos orgánicos.
Fuentes de error.
1
INTRODUCCIÓN
Toma de muestra
Etapa previa de cualquier proceso de medida.
Objetivo: reducir la masa total del material objeto del análisis a una
porción que pueda analizarse al nivel de laboratorio.
Problemas: las muestras no son absolutamente homogéneas.
Deberá permitir obtener muestras representativas de una población

mayor.
Las muestras pueden ser de diferente naturaleza (orgánicas,

inorgánicas, biológicas) o estar en diferente estado físico (solidas,
liquidas, gaseosas).
Necesidad de unos buenos resultados
Una sucursal de una compañía petrolífera analizó un crudo de petróleo. Su laboratorio

determinó un contenido en gomas excesivamente elevado
componentes de la gasolina que polimerizan durante la combustión, disminuyendo su
calidad
Basándose
B á d en este
t análisis,
áli i la
l empresa decidió
d idió vender
d ell crudo
d a un precioi muy inferior
i f i
al normal.
El comprador pidió un segundo análisis a otro laboratorio para decidir qué hacer con el
crudo fuera de las especificaciones.
Se sorprendió gratamente al descubrir que el petróleo que había comprado estaba

dentro de las especificaciones, por lo que podía venderlo al precio normal y obtener un
gran beneficio.
La compañía petrolífera descubrió, demasiado tarde, que el problema no estaba en el

crudo, sino en el análisis realizado en su laboratorio. Para entonces, habían perdido ¡10
millones de $!
Fuente: Footprint of the Meter, NMi Communicabus, 1999
2
Una elevada falta de precisión en las medidas de colesterol puede conducir a
un tratamiento costoso innecesario o a aumentar el riesgo para la salud.
El rango normal de colesterol total en la sangre es de 100 a 200 mg/dl
(tratamiento con estatinas)
La disminución de la falta
f de precision en las
p medidas desde un 23.7% en
1949 a tan solo un 5% en 1995, ahorra una gran cantidad de dinero al año en
el presupuesto de la salud pública.
El desarrollo de materiales de referencia ha jugado un papel importante en la

disminución de la imprecisión de las medidas.
Fuente: CITAC ‘99 Japan Symposium, Tsukuba, November 1999, W. May

(NIST‐USA)
transformaciones
Muestra problema Muestra analizada

MUESTRA
INICIAL
Muestra
Muestra granel
manufacturada
3
MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. CURSO 2013-2014 TEMA 6. TOMA Y PREPARACIÓN DE LA M
4
OPERACIONES MAS IMPORTANTES EN EL MUESTREO Y
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
TIPOS DE
MUESTRA
NUMERO DE MUESTRAS
PLAN DE MUESTREO MUESTRA TAMAÑO DE MUESTRA
ERRORES DE MUESTREO
SUBMUESTREO
TRANSPORTE Y PRETRATAMIENTO PREPARACION

CONSERVACIÓN DE LA MUESTRA ANALISIS
ETAPAS FUNDAMENTALES EN EL PROCESO ANALITICO
Muestreo
Pretratamiento y almacenamiento
de la muestra
Tratamiento de la muestra
Análisis
Resultados
10
5
5
ANALIZADOR Datos
SISTEMA EN ESTUDIO
SENSOR Datos
Muestreo Muestreo
Muestreo Manual Automático
Manual o
automático 3
2
1
ANALIZADOR
Transporte
Laboratorio
Datos
Datos
ETAPAS IMPLICADAS EN UN ANALISIS
PLANTEAMIENTO DEL
PROBLEMA
PROBLEMA ANALITICO
SELECCIÓN
DEL METODO
DISEÑO DEL
MUESTREO
PLAN DE MUESTREO
TOMA DE MUESTRA
TRATAMIENTO DE
LA MUESTRA
INTERPRETACION
REALIZACION DE
DE LOS
LAS MEDIDAS
RESULTADOS
6
Proceso de seleccionar una pequeña fracción
Muestreo de material suficiente para poder ser
transportado convenientemente y manejado en
el laboratorio, representativo de la parte de
muestreada
Representatividad
DIFICULTADES
Mantener la integridad
(analitos no se alteren, ni se
contaminen las muestras)
MUESTREO: Proceso de selección de una porción de material que represente o

proporcione información sobre el sistema en estudio (población).
 Concepto amplio :
 Recogida de la muestra.
 Conservación.
 Reducción del tamaño de partícula.
 Homogeneización.
 Submuestreo.
Resultados de calidad en un análisis es disponer de una muestra que

represente el lote que se va a analizar.
Es fundamental conocer e identificar los errores en el proceso y durante la

manipulación de la muestra hasta que llega al laboratorio
 La
L mayoría í de
d las
l técnicas
té i analíticas
líti requieren
i di
disponer d la
de l muestra
t en
disolución, por lo que abordaremos los tratamientos químicos mas importantes

y los posibles errores que se puedan cometer para obtener una disolución que
represente a la muestra. (tratamiento de la muestra).
ETAPAS DEL MUESTREO

Identificación Toma de una Reducción demuestra bruta
de la población muestra bruta a muestra de laboratorio
7
DIFICULTADES ASOCIADAS AL
PROCESO DE TOMA DE MUESTRA
INTRINSECAS HETEROGENIDAD DEL MATERIAL:
Propiedades físicas
• composición química
GRAN DISPARIDAD DE TAMAÑO ENTE

DE GESTION EL LOTE Y LA PARCION
DE CALIDAD ANALITICA
• factores de 106-107T
• A MENUDO QUEDA FUERA DEL
CONTROL DEL LABORATORIO TOMA DE MUESTRA “ON LINE”
ANALIICO • Control de procesos
• CUALIFICACIÓN INSUFICIENTE • Control ambiental
DEL PERSONAL
• FALTA DE MEDIOS PARA LA

VALIDADCIÓN Y EL CONTROL DE
CALIDAD
• materiales de referencia
• ejercicios de
intercomparación
• prueba de pericia
DEFINICION DEL PROBLEMA ANALITICO

INTERPRETACION
PROBLEMA
¿ANALITO? CARACTERIZACION
ESTRATEGIA INFORME
MUESTREO RESULTADOS
MUESTREO
MUESTRA
PREPARACION DE LA MUESTRA
MUESTRA PARA MEDIR

MEDIDA
INTERPRETACION RESULTADO
VALOR MEDIDO
DE LOS DATOS ANALITICO
8
TEMA 6. TOMA Y PREPARACIÓN DE LA MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. CURSO 20
013-2014 TEMA 6. TOMA Y PREPARACIÓN DE LA
A MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. CURSO 201
13-2014
Ejemplos.
Amonio en aire
Caña de azúcar
Calidad del Café
9
TEMA 6. TOMA Y PREPARACIÓN DE LA MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. CURSO 2013
3-2014 TEMA 6. TOMA Y PREPARACIÓN DE LA MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. CURSO 2013
3-2014
ejemplos
kilogramos de suelo.
0.5 a 1.0 Kg., representa millones de
10
ejemplos
Staphylococcus aureus en manipuladores de alimentos
Staphylococcus aureus bacteria presente en la piel y puede originar

infecciones pequeñas o severas
11
El papel del personal del laboratorio en el muestreo
El grado de implicación del personal del laboratorio en el proceso de muestreo

depende de:
• El laboratorio en particular
• Su misión
Aunque el muestreo no sea parte de las tareas asignadas al personal del

OJO
laboratorio. El personal deben al menos estar al tanto de los métodos de
muestreo empleados y deben participar en el establecimiento del plan de
muestreo
NO DEBEN MEDIRSE MUESTRAS QUE SE

HAYAN MUESTREADO DE MANERA ERRONEA
Representatividad
Una muestra representativa es aquella que resulta de

un plan de toma de muestra de forma que se puede
esperar que refleje adecuadamente las propiedades de
interés de la población original.

La muestra tiene que ser exacta, reproducible, tan similar
como sea posible a la entidad global a analizar y poseer
sus características esenciales.
 Esto se consigue:
a) Seleccionando subáreas adecuadas y representativas
b) Métodos de toma de muestra
12
IMPORTANCIA DE LA OPERACIÓN: REPRESENTATIVIDAD
Los principales aspectos que influyen en la representatividad

de la muestra son:
A) Estado físico del lote de muestra.

muestra
B) Heterogeneidad del lugar de la toma de muestra.
C) Número y tamaño de las porciones tomadas.

D) Desconocimiento de la estructura de la población
objeto de estudio.
estudio
E) Conocimiento y control de factores potencialmente

distorsionadores en el momento de la toma de muestra y
en el posterior transporte y almacenamiento.
REQUISITOS DEL PLAN DE MUESTREO
 Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz
 Informar sobre la instrumentación a utilizar en el muestreo
 Conocer el grado de homogeneidad de la muestra
 Indicar el numero de submuestras necesarias para una exactitud

d
determinada
i d
 Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparación de

la muestra
Es la estrategia que debe seguirse para asegurar la representatividad de los resultados analíticos en
 PLAN DE MUESTREO relación con el problema analítico planteado. Es aconsejable disponer de un programa escrito de
muestreo, ya que en muchas ocasiones las muestras son tomadas por personal ajeno al laboratorio, que
no tiene porque conocer los objetivos de la toma de muestra ni el modo más adecuado de tomar las
mismas.
Procedimiento para seleccionar, extraer, conservar, transportar y preparar

las porciones a separar de la población en calidad de muestras.
 El proceso de muestreo debe estar planificado, detallado y escrito y el plan

de muestreo debe incluir: Donde realizar la toma de la muestra
 Quien tiene que realizar la toma de la muestra
 Que procedimiento debe seguirse en la toma de la muestra
13
Instrucciones y registros
Instrucciones y registros MANEJO DE MUESTRAS
•Reducción
•Cantidad del material
•Tamaño de particula
OBTENCIÓN DE
•Preparación de muestras
MUESTRAS compuestas
•Incrementos •Envasado
•Número •Identificación
GRADO EN QUÍMICA. CURSO 2013-2014
•Magnitud •Transporte
•Localización •Conservación
• Medida “in situ” •Eliminación
PLAN DE MUESTREO
(Procedimiento general)
INFORME TOMA
Objeto y campo de aplicación DE MUESTRA
Principio del método
TEMA 6. TOMA Y PREPARACIÓN DE LA MUESTRA
PERSONAL
•Formación
M
•Cualificación EQUIPOS
•Seguridad •Verificación
•Representación legal •mantenimiento
•Preparación de
registros muestras Instrucciones y registros
EJEMPLOS DE SELECCIÓN DE DIFERENTES METODOS ANALITICOS
1.-DGT QUIERE MEDIR DROGAS EN SALIVA: Se requiere método sencillo,

rápido y con poca manipulación, discrimine positivos de negativos.
2.-museo de pintura para evaluar la originalidad de un cuadro midiendo el

contenido de Pb de las pinturas: Se requiere método no destructivo, SENSIBLE

y que requiera muy poca cantidad de muestra.
3.-Pesticidas en aguas (0.1 mg L -1 ) : Se requiere método sencillo, rápido y

MUY SENSIBLE.
14
MUESTRAS Y MUESTREO
 TIPOS DE MUESTRAS
 Representativa: composición y propiedades similares al conjunto de la muestra.

 Selectiva: obtenida en el muestreo de determinadas zonas.
 Sistemática: obtenida según un procedimiento sistemático.
 Aleatoria: obtenida al azar.
Compósita : formada por dos o mas submuestras
 TIPOS DE MUESTREO
 Intuitivo: Basado en la experiencia en algún tipo particular de muestra

 Estadístico: Mediante un modelo estadístico previamente validado
 Sistemático: Siguiendo un protocolo en el que se especifica: tipo, tamaño, frecuencia,

periodo del muestreo y lugar
INTUITIVO Cuando el analista selecciona por decisión

personal la porción del objeto
Cambios de textura o de color,, sospecha

p de alteraciones puntuales
p
Selección basada en reglas estadísticas planteado

ESTADÍSTICO
Una vez decidido el problema analítico
Número mínimo de muestras siguiendo una distribución gaussiana
DIRIGIDO Cuando el problema analítico exige un tipo de

información
Determinación de metales en partículas en suspensión en agua de río
DE PROTOCOLO Cuando por imperativo legal o del cliente debe

seguirse un procedimiento de muestreo plasmado
en una norma, boletín oficial o un método estándar.
Por ejemplo los recogidos en diferentes ámbitos legislativos (EU, BOE, CCAA)
15
Reducción del tamaño de muestra
Plan de
muestreo en
un semillero
de caña de
azúcar
16
MUESTRAS SÓLIDAS, LÍQUIDAS Y GASEOSAS
MUESTRAS SÓLIDAS
La mayor heterogeneidad de las muestras obliga a diseñar

cuidadosamente la toma de muestra para reducir los posibles problemas
de falta de representatividad.
p
Factores a tener en cuenta en la toma de muestra:
a) estado de agregación, ya que pueden ser materiales particulados o

compactos.
b) puede tratarse de una muestra en movimiento o estática.

Dispositivos para
tomar
muestras de suelos
y sedimentos
(Dragas de fondo,
picos,
Palas etc…)
 Dragas
 Sondas tubulares
 Tubos
17
MUESTRAS LÍQUIDAS
Si la cantidad de muestra es suficientemente pequeña se homogeneizará por agitación antes de la
toma de muestra.
Si se quiere tomar una porción de muestra de gran volumen, de una mezcla de líquidos de diferentes
densidades o con materia particulada en suspensión habrá dificultad para conseguir una muestra
representativa.
Pueden dividirse en cuatro grupos:

A) Muestras líquidas en movimiento en sistemas abiertos: océanos, ríos,
canales y afluentes industriales.
B) Muestras líquidas en movimiento en sistemas cerrados: canalizaciones

o tuberías en una industria.
C) Muestras de líquidos almacenados en contenedores cerrados: líquidos

en tanques (mosto, vino…).
D) Muestras de líquidos estáticos en sistemas abiertos: agua de un

lago o de un embalse.
18
Muestras liquidas en movimiento en sistemas abiertos
botellas tipo NISKIN
Se fabrican en PVC o Teflon, con capacidad entre 5 y 30 L,

debe siempre evitarse la zona superficial o la proximidad al fondo
19
MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. CURSO 2013-2014 Colector de Lluvia y nieve. Muestra liquida en sistema abierto
20
Muestras liquidas en en sistemas cerrados
Principales equipos utilizados para muestreos

(liquidos):
 Botellas toma
toma-muestras
muestras
 Botellas lastradas
21
MUESTRAS LÍQUIDAS
Principales equipos utilizados para muestreos:

 Botellas toma
toma-muestras
muestras
 Bailer
MUESTRAS LÍQUIDAS
 Botellas toma
toma-muestras
muestras
 Bailer
 Coliwasa
22
MUESTRAS LÍQUIDAS
 Botellas toma
toma-muestras
muestras
 Bailer
 Coliwasa
 Muestradores automáticos
MUESTRAS GASEOSAS
 La masa de gas presente en un volumen dado depende

de la temperatura
p y de la p
presión.
 El objetivo del análisis de las muestras gaseosas

puede ser:
a) el gas en sí.
b) los analitos presentes en el gas,

gas tanto en forma
particulada como en suspensión.
23
MUESTRAS GASEOSAS
CONTAMINANTES EN AIRE CON FILTROS

Bolsa Teflón para el muestreo de gases
Muestreador de Partículas Totales Suspendidas
24
TECNICAS DE MUESTREO
En la planificación del muestreo , han de considerarse los siguientes aspectos:
 Cuando, donde y como recoger la muestra
 Equipos de muestreo : mantenimiento y calibración

 Contenedores de la muestra : limpieza , adición de estabilizantes y

conservación
 Transporte de la muestra
 Pretratamiento de la muestra : secado, homogeneización y manejo de la

muestra
 Submuestreo
 Sistema informativo en el laboratorio
Selección de los puntos y tiempos de muestreo :
 Se toman incrementos de muestra en puntos preseleccionados al azar,

siguiendo un programa de muestreo, en el que se incluyan estos puntos.
Representatividad de la muestra
 La concentración de los analitos en la muestra obtenida debe ser idéntica a la

concentración en la muestra real en la posición y tiempo en la que se ha realizado el
muestreo y que esta no varíe hasta la ejecución de los análisis.
 Etiquetado de la muestra
 Las muestras se etiquetan en el momento en que son tomadas con la siguiente

información:
 Persona que realiza el muestreo
 Día , hora y lugar
 Información sobre la metodología seguida
 Incidencias durante el muestreo.
 Subdivisión de la muestra
 La muestra bruta obtenida resulta de la mezcla de un cierto número de unidades de

muestreo (incrementos).
 El número de unidades de muestreo depende mas de :
 Tamaño de las partículas
 Grado de heterogeneidad del material
 Exactitud requerida en los resultados
de la cantidad de muestra sometida al muestreo,por lo que esta se somete a un

proceso de subdivisión.
25
Aspectos a considerar en la
elaboración de un plan de muestreo
IDENTIFICACION
CADENA DE TIPO DE
DE LA
CUSTODIA MUESTRA
POBLACION
NUMERO DE TAMAÑO DE
MUESTRAS MUESTRA
MUESTRA
PNTs CALIBRACION
MUESTREO MUESTREO
CONTENEDOR
TIEMPO DE
TRATAMIENTO SUBMUESTREO
ALMACENAMIENTO
MUESTRA
ESTADISTICA DE MUESTREO
La estadística de muestreo se basa en el principio: “ Todas las partículas o
porciones del material , deben tener la misma probabilidad de ser tomadas” y
es vital para la obtención de una muestra de la forma mas sencilla y
representativa posible.
En la mayoría de los casos, la exactitud y precisión de un análisis esta

limitada por el paso del muestreo mas que por el de la medición.
La varianza general de un análisis es la suma de las varianzas de muestreo

(S2s ) y la varianza de las operaciones analíticas restantes (metodo) (S2m ):
S2 o = S2 s + S2 m
Ej: el análisis cuantitativo de un analito proporciona una concentración media de 12,6 ppm, la desviación
estándar del método es 1,1 ppm y la debida al muestreo 2,1 ppm.
a)¿ Cual es la varianza global del análisis S2o = 2,12s + 1,12m = 4,41 + 1,21 =5,62
b) ¿Cuánto cambiaria la varianza global si se mejorase Sm en 10% hasta 0,99 ppm?
S2o = 2,12s + 0,992m = 4,41 + 0,98=5,4 4%

c) ¿cuanto cambiaria la varianza global si se mejora Ss en 10% hasta 1,9 ppm
S2o = 1,92s + 1,12m = 3,61 + 1,21 =4,8 15%
26
S2 o = S2 s + S2 m
es necesario conocer Ss y Sm:
Sm2 : analizando muestra patrón para la que se admite que la varianza

de muestreo es despreciable; la diferencia entre ambas varianza es la
que corresponde al muestreo Ss.
Ej:
%FARMACO P/P %FARMACO P/P
0,0114 0,0095 0,0105 0,0103
0,0102 0,0095 0,0103 0,0101
0 0100
0,0100 0 0105
0,0105 0 0101
0,0101 0 0107
0,0107
0,0105 0,0087 0,0109 0,0104

0,0099 0,0098 0,0103
0,0106 0,0097
S2o =4,71x10-7 S2m =7,00x10-8 S2 s = S2 o - S2 m
ESTADISTICA DE MUESTREO
•La estadística de muestreo se basa en el principio: “ Todas las partículas o
porciones del material , deben tener la misma probabilidad de ser tomadas” y
es vital para la obtención de una muestra de la forma mas sencilla y
representativa posible.
Analizando la varianza de las medidas en las muestras (S2s) y la varianza del

método aplicado (S2m) se pueden plantear las siguientes situaciones :
Varianza de la Varianza de la muestra

Ambas varianzas no Ambas varianzas
muestra
son significativas y significativa y significativa y son significativas
son conocidas conocida desconocida
Medir una sola muestra Una medida de la Un análisis por muestra

Múltiples muestras
y varias medidas en
muestra representativa en una serie de muestras
cada muestra
27
EL PLAN DE MUESTREO DEBE CONSIDERAR:
Los límites de confianza de la propiedad determinada de la

media de la población.
El intervalo de tolerancia p

para un p
porcentaje
j dado.
Mínimo número de muestras para establecer los intervalos

anteriores con un nivel de confianza dados
PARA ELLO:
• La muestras se tomaran de forma aleatoria
•Cada muestra o cada incremento deben ser independiente

entre sí
•Debe conocerse el tipo de distribución de los determinandos

en la muestra (generalmente Gaussiana)
Número de muestras y/o medidas para limitar la

incertidumbre
Suponiendo una distribución gausiana, la incertidumbre total (z =

1,96=2) para un nivel de confianza del 95 %, podemos
encontrarnos con tres situaciones:
A) La desviación estándar de la muestra es despreciable
NA = (z σA / EA)2
NA = mínimo número de medidas

σA= desviación estándar de la medida
EA = error absoluto
Si NA es muy grande:
d
•se mejora la precisión

•se utiliza otro método
•se acepta mayor nivel de incertidumbre
28
B) La desviación estándar del método es despreciable
NS = (z σS / ES)2
NS = mínimo número de muestras
σS= desviación estándar del método
ES = error absoluto
Si NS es muy grande:
se utiliza mas muestra
t composites
it
muestras
se acepta mayor nivel de incertidumbre
C)) Ambas desviaciones son significativas

g
ET =z (σ S2 / NS+ σa2 /NS NA)½
Si σS y σA son bajas, también lo serán el número de

medidas y de muestras.
Para un mínimo
P í i error, existen
i t varios
i valores
l d NA y
de
NS por lo que habrá que llegar a una solución de

compromiso.
29
PLAN ESTADÍSTICO DE MUESTREO
TAMAÑO MINIMO DE MUESTRA
Cuanto mayor es el tamaño de la muestra (población), menor es la

variabilidad entre los incrementos
KS = w R 2
KS = Constante de muestreo (Representa el peso de la muestra para 1

% de incertidumbre de muestreo con un 68 % de confianza).
W = Peso de la muestra analizada
R = porcentaje de desviación estándar relativa de la composición de la

muestra.
Evaluado KS se puede calcular el mínimo peso requerido para una

desviación relativa máxima
Ejemplo:
Si la constante de muestreo para el análisis del contenido de Nitrógeno de
muestras de trigo es 0,5 g. ¿Qué peso de muestra se debe tomar para
obtener una precisión de muestreo con el 0,2 % de desviación estándar
a a en el a
relativa análisis
á
KS = w R 2
w = 0,5/(0,2)2 ;
w=12,5 g
30
MINIMO NUMERO DE MUESTRAS
Cuantas muestras de 12,7 g deben analizarse al 95% de

confianza de que la media se conoce con un errror de ±
5%.
Reagrupando la ecuación de student N= t2 S2s/E2
Suponiendo t para N= infinito; se calcula N, se utiliza la t correspondiente y asi en un

método iterativo
CONSERVACIÓN Y PREPARACIÓN DE LA MUESTRA
MUESTRAS SÓLIDAS
Sufren cambios de su composición química por pérdida de
materiales volátiles,, biodegradación
g y reacciones q
químicas.
Almacenarlas a baja temperatura

Solución:
Llenar el envase por completo
Han de ser procesadas muchas veces antes de su análisis por:

 La varianza del muestreo es directamente proporcional al número de

partículas muestreadas.
 La mayoría de las técnicas analíticas requieren que el analito se encuentre

el disolución.
31
MUESTRAS LÍQUIDAS
La composición química puede cambiar como consecuencia de
procesos químicos, biológicos o físicos.
 Controlando la temperatura y el pH
Solución:  Limitando su exposición a la luz o la atmósfera
 Añadiendo un conservante químico

MUESTRAS GASEOSAS
La composición química suele ser estable cuando se recogen
en un adsorbente sólido, un filtro o mediante enfriamiento
criogénico.
g
Adsorbente sólido:
Los compuestos se extraen antes del análisis mediante
desorción térmica o con un disolvente adecuado.
Adsorbente selectivo:
La concentración del analito se determina midiendo el

aumento de masa del adsorbente.
32
HOMOGENEIZACIÓN
Muestras gaseosa Muestras líquidas o semisolidas Muestras sólidas

SECADO
AGITACIÓN +
O PULVERIZACIÓN
BATIDO +
TAMIZADO
MUESTRA HOMOGENEA
OTROS TRATAMIENTOS PREVIOS A LA DETERMINACIÓN
DESTRUCCIÓN DE LA MATERIA ORGÁNICA
Se realiza mediante la oxidación de los compuestos

orgánicos, quedando los inorgánicos en las cenizas
resultantes.
SE DENOMINA DIGESTIÓN
EXTRACCIÓN DEL ANALITO
 Reducir al mínimo las interferencias

 Cambiar la matriz que rodea a los analitos.
33
DIGESTIONES TOTALES: ¿Qué se busca?
Eliminación de interferencias
Sin perdida o contaminación de analitos
Con garantías de seguridad

OTROS TRATAMIENTOS PREVIOS A LA DETERMINACIÓN
DIGESTIÓN EN HORNO MICROONDAS
-Son específicos para el laboratorio.

-Facilita la disolución y digestión
g de
la muestra.
-Permite un mayor control sobre la
temperatura de la muestra y la
velocidad de calentamiento.
-Facilita la digestión en recipientes
sellados.
-La pérdida de analito está limitada.

-Son más fáciles de eliminar
interferencias.
34
Las radiaciones microondas no poseen características ionizantes,
no produce cambios en la estructura molecular y origina el
movimiento de las moléculas debido a la migración de iones y a la
rotación de dipolos. La potencia de estos microondas es de 2450
MHz, que proporciona unas 43500 calorías en 5 minutos.
La muestra absorbe directamente energía de microondas, de

forma que las temperaturas en el interior del material son mayores
que en la superficie del recipiente, especialmente en sólidos con
baja conductividad térmica.
Existen hornos de microondas abiertos (la muestra va en

recipiente abierto de cuarzo o vidrio, usados para análisis de
compuestos orgánicos) y microondas cerrados con reactores a
presión constante.
Digestores de alta presión HPA

35
FUENTES DE CONTAMINACIÓN E INCERTIDUMBRE
FUENTES DE CONTAMINACIÓN
 Absorción de humedad
 Pérdidas de componentes
p por adsorción en las p
p paredes
internas del contenedor de la muestra
 Cambios por exposición al aire o la luz
 El recipiente donde colocaremos la muestra no esté limpio
 No seleccionar un contenedor adecuado p

para la muestra
Incertidumbre:
Expresa la gama de valores posibles que es razonable
esperar de un resultado. Abarca todos los errores que
afectan al resultado.
36
ERRORES EN EL MUESTREO.
 Contaminación: La contaminación puede provenir del polvo o

contaminantes volátiles existentes en el aire, desorción de impurezas
de las paredes del recipiente,

recipiente de los conservantes o estabilizantes
adicionados a las muestras, etc.
 Pérdidas de elementos: Se pueden producir procesos de adsorción

por las paredes del recipiente o superficie de las herramientas
empleadas. Se pueden producir pérdidas por salpicaduras en procesos
de agitación y preparación de la muestra.
 Variaciones de la composición química de la muestra. Procesos

que pueden originar cambios en la composición de la muestra son
hidrólisis, oxidaciones, desnaturalizaciones de proteínas por exceso de
calor o efectos de reactivos químicos, fermentaciones, etc.
CONSERVACIÓN Y TRANSPORTE DE LA MUESTRA.
Si el transporte de la muestra al laboratorio se realiza en unas pocas horas, en general,

es suficiente con mantenerlas a 4ºC, pero para tiempos superiores y sobretodo
muestras biológicas, es aconsejable transportarlas debidamente congeladas.
Los recipientes deben ser seleccionados en función de la muestra que contienen y las
determinaciones analíticas que serán llevadas a cabo.
Si en una muestra líquida se van a determinar iones inorgánicos, como norma general
es aconsejable acidularlas con ácido nítrico u otro estabilizante.
La muestra debe conservarse de modo que se eviten las alteraciones por adsorción de
agua y/o CO2 o por oxidaciones por contacto con la atmósfera.
En el transporte de las muestras sólidas debe evitarse que tengan lugar problemas de
segregación, y si sucede, rehomogeneizar las muestras después del transporte.
Antes de guardar una muestra es conveniente someterla a un proceso de secado, un

elevado exceso de humedad en muestras sólidas puede dar lugar a reacciones
irreversibles que alteren de forma importante la composición de la muestra.
37
PREPARACIÓN DE LA MUESTRA. Reglas a seguir
1. Debe hacerse sin perder ningún analito.
2. Debe transformar el analito en la mejor forma química

para el ensayo a utilizar.
3. Debe incluir la eliminación de interferentes en la matriz.
4. Debe hacerse sin agregar ningún nuevo interferente.
5. Debe considerar, siempre y cuando sea necesario, la

dilución o la concentración del analito hasta obtener

una concentración del mismo que esté dentro del
intervalo óptimo del método de análisis utilizado.
TOMA DE MUESTRA
ORINA, AGUA:
EXTRACCIÓN,
MUESTRA PRECIPITACIÓN
SECADO CONCENTRACIÓN
en la forma quimica adecuada para la medida
PESADA O
VOLUMEN
PREPARACIÓN: DISOLUCIÓN (en la

forma quimica adecuada para la
medida
ANALISIS
Preparación que destruyen la matriz:

analitos inorganicos o convertir
inorganico (Kjeldahl)
PREPARACIÓN:
DISOLUCIÓN
Preparación no destructiva o
parcialmente destructivas: analito
orgánicos
38
PREPARACIÓN DE LA MUESTRA PARA EL ANÁLISIS.
La preparación de la muestra es un proceso de gran elaboración que incluye
numerosas etapas.
Dado el elevado número de matrices posibles a analizar sería imposible dar un
esquema detallado de los procedimientos operativos y riesgos de error para cada
una de las muestras
MUESTRA BRUTA
SÓLIDA LÍQUIDA GASEOSA

Tratamiento muestra bruta Homogeneización y Obtención
Secado: Horno (105-110ºC), liofilizacion separación de fases Presión muestra
Sin cambio químico
División
Con cambio químico
Pulverización
fase sólida
fase gaseosa
Homogeneización
Mezcla Adsorción
Preconcentración
Pruebas de homogeneización
g Absorbentes líquidos
•Precipitación
P i it ió
Absorbentes sólidos
Submuestreo
Submuestreo
Por pesada Por pesada o volumen
POSIBLES COMBINACIONES ANALITO-MATRIZ
ANALITO MATRIZ EJEMPLOS

SÓLIDO Solido Nb en aceros y Cr en vidrio
Líquido Partículas en suspensión en agua de rio
y aerosoles en atmosfera
Gas Partículas solidas eliminadas por tubo
escape coches
LIQUIDO Solido PHA en suelos
Liquido Aceites en aguas: petróleos en el mar
Gas Aguas en aire (niebla)
GAS Sólido g
Oxigeno en basalto
liquido Lluvia ácida

Vas CO2 en la atmosfera
39
TOMA DE MUESTRA
ORINA, AGUA:
EXTRACCIÓN,
MUESTRA PRECIPITACIÓN
SECADO CONCENTRACIÓN
en la forma quimica adecuada para la medida
PESADA O
VOLUMEN
PREPARACIÓN: DISOLUCIÓN (en la

forma quimica adecuada para la
medida
ANALISIS
Preparación que destruyen la matriz:

analitos inorganicos o convertir
inorganico (Kjeldahl)
PREPARACIÓN: DISOLUCIÓN
Preparación no destructiva o
parcialmente destructivas: analito
orgánicos
Disolución Muestras Sólidas

Inorgánicas
Agua
Disolución Ácidos
Ácidos Débiles
Ácidos fuertes
Ácidos Oxidantes
Disgregaciones
Ácidas
Alcalinas
Sulfurantes
Orgánicas
Polares
No polares
40
MUESTRA SÓLIDA: disolución
Es la etapa previa a la mayoría de los análisis y consiste en convertir los analitos en una
forma química para que permanezcan estables en disolución.
En la mayoría de los casos el proceso implica la eliminación de la materia orgánica por
conversión en compuestos volátiles.
Se lleva a cabo por vía seca o por vía húmeda
DISOLUCION DE
LA MUESTRA
VIA SECA
VIA HUMEDA
Mineralización Mineralización Combustión en Técnicas de

a elevada en plasmas de frasco de fusión
temperatura oxigeno a oxigeno (Disgregación)
(horno) bajas (Frasco
temperaturas Schöniger)
VIA SECA
Someter la muestra a la acción de temperaturas elevadas
durante cierto tiempo
La temperatura debe seleccionarse de manera que permita

MINERALIZACIÓN A ELEVADAS una mineralización eficaz sin perdidas de analitos por
volatilización
TEMPERATURAS
Ciertas muestras requieren la adición de agentes
estabilizantes para evitar la perdida por volatilidad de
analitos volátiles
Se pueden perder elementos como: Ag, As, Cr, Hg, I, K, Na,

Pb, Sb, Se, Sn y Te
Volatilización cuantitativa de los elementos de interés

COMBUSTIÓN EN FRASCO DE de la muestra y posterior recuperación de sus
productos gaseosos por adsorción
SCHÖNIGER
Se recuperan elementos como: F, Cl, Br, I, S, Se, P, As,
Hg, Cu, Cd, Zn, Al, Ba,
Capacidad del oxigeno excitado, obtenido al pasar una

corriente de oxigeno
g a bajas
j presiones a través de un
p
MINERALIZACIÓNÓ EN PLASMA DE campo de radiofrecuencia, de oxidar a la muestra al

O2 A BAJAS TEMPERATURAS incidir sobre ella a temperaturas inferiores a 200 ºC.
Presenta el inconveniente de poca capacidad de
muestras y largos periodos de tiempo no se volatilizan
elementos como: As, Cd, Sb, Pb, B y Ge
Se usan para transformación de sales insolubles en

ácidos como silicatos, ciertos óxidos minerales y
TECNICAS DE FUSIÓN O algunas aleaciones de hierro, en otras solubles en
DISGREGACIÓN ácidos mediante mezclado con una cantidad elevada
de una sal de metal alcalino (fundente) y fusión de la
mezcla a elevada temperatura (de 300 a 1200ºC).
41
DISOLUCIÓN DE UNA MUESTRA SÓLIDA POR VIA SECA : FUSIÓNSe
mezcla con el fundente una relación 1:10 o 1:20
TIPOS DE FUNDENTES APLICACIONES CRISOLES TEMPERATURA
Carbonato sódico Descompone silicatos y muestras que contienen sílice, alúmina,
sulfatos, óxidos refractarios, sulfuros y fosfatos poco solubles al
(Na2CO3) o carbonato
calentar a 1000‐1200ºC.
potásico (K2CO3)
CaSiO3(insoluble)+Na2 Los cationes se transforman en carbonatos u óxidos solubles en Pt
ácidos.
CO3Na2SiO3(soluble)
Los no metales se transforman en sales sódicas solubles

+C CO3 (sol. en ácidos)
+CaCO ( l á id )
Carbonato sódico más un Muestras que contienen S, As, Sb, Cr, etc, y que requieren un Ni o Pt (no con Temperatura de
agente oxidante (KNO3, medio oxidante Na2O2 fusión de 600‐
KClO3 o Na2O2 ) 700ºC
Hidróxido sódico o Fundente básico enérgico para silicatos, carburo de silicio y ciertos Au, Ag o Ni. Temperatura de
minerales fusión más baja que
potásico:.NaOH o
con carbonatos
KOH
Peróxido de sodio (Na2O2) Fundente oxidante básico enérgico para sulfuros, silicatos que no Crisoles de Fe o Ni
se disuelven en Na2CO3, aleaciones insolubles en ácidos de Fe, Ni, previamente
Cr, Mo, W, y Pt y minerales de Cr, Sn y Zr. recubiertos de
Na2CO3 fundido.
Na2CO3 fundido.
Pirosulfato potásico Fundente ácido para óxidos y muestras que contienen óxidos poco Pt o porcelana Temperatura de
(K2S2O7): solubles. fusión de 400ºC.
K2S2O7K2SO4+SO3
Ácido bórico (B2O3): Fundente ácido para silicatos y óxidos en los que se determinan Pt Temperatura de
metales alcalinos. fusión de 800‐
Evaporando a sequedad con alcohol metílico la disolución del 850ºC.
fundido, se elimina el óxido bórico, que destila en forma de borato
de metilo B(OCH3)3
Carbonato cálcico + Calentando el fundente se produce una mezcla de CaO y CaCl2 que Ni
cloruro amónico : se usa para descomponer silicatos para la determinación de
metales alcalinos.
DISGREGACIONES : FUSION
Alcalinas
Simple : Na2CO3:( Silicatos, Fosfatos, Sulfatos,
Fluoruros, Haluros de Plata)

KOH,NaOH: óxidos de elementos
LiBO2: para casi todos los minerales excepto
Oxidante: Na2CO3 +Na2O2:Organometálicos, sulfuros,
aleaciones y comp. Orgánicos
Reductora : KCN : óxidos de estaño

Sulfurante: Na2CO3 + S : compuestos de elementos
formadores de tiosales
Ácida : K2S2O7, KHSO4: óxidos insolubles
Gaseosa: Cl2 , H2
42
DISOLUCIÓN DE UNA MUESTRA SÓLIDA POR VIA HÚMEDA
Los ácidos minerales fuertes son buenos disolventes para solidos inorgánicos
ÁCIDOS Y BASES MÁS FRECUENTES
Ácido clorhídrico (37%): Para metales Por arriba del hidrogeno en la serie electromotria
Útil en la disolución de carbonatos, fluoruros, sulfuros, fosfatos, sulfatos insolubles, óxidos
metálicos y metales más fácilmente oxidables que el hidrógeno (Eo<0).
El HCl concentrado es 12 M pero en ebullición se diluye hasta 6 M (p.e. 110ºC).
Forma algunos cloruros volátiles
Ácido nítrico (70%): Fuerte agente oxidante.
Di l ió d
Disolución de metales (excepto Al y Cr que se pasivan) y con Sn, W o Sb forma óxidos hidratados
t l ( t Al C i ) S W Sb f ó id hid t d
poco solubles. La aleaciones no ferrosa y los sulfuros insolubles en acidos
Descompone las muestras orgánicas y las biológicas.
Ácido sulfúrico (98%): Disuelve muchos materiales, incluyendo metales y muchas aleaciones, debido a su punto de
ebullición tan elevado (p.e. 340ºC).
Los compuestos orgánicos se deshidratan y oxidan a CO2 y H2O en ácido sulfúrico caliente.
Ácido fluorhídrico (50%): Descomposición de rocas y minerales de silicato cuando no se va a determinar silicio ya que éste se
pierde en forma de SiF4 que es volátil.
Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya que disuelve el vidrio.
Se evapora en presencia de H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejándolo con ácido bórico.
 Forma algunos fluoruros volátiles y algunos fluoruros insolubles como LaF3, CaF2 y YF3.
 El HF es extremadamente tóxico, ocasiona serias quemaduras y heridas muy dolorosas en contacto
con la piel mostrándose los efectos horas después de la exposición.
Ácido bromhídrico Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades
(48%):
Ácido Fosfórico (85%): En caliente disuelve a los óxidos refractarios que son insolubles en otros ácidos
Hidróxido sódico: Disuelve Al y los óxidos anfóteros de Sn, Pb, Zn y Cr
Mezclas oxidantes: El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO3) se emplea en digestiones difíciles.

 La adición de agua de bromo o peróxido de hidrógeno a ácidos minerales aumenta la acción
disolvente y acelera la oxidación de materia orgánica.
MEZCLAS DE ACIDOS
Aprovechando sus diferentes propiedades: carácter complejante de uno y carácter
oxidante del otro (HF+HNO3; HF + H2SO4)
Un ácido modera una propiedad no deseable del otro: (HNO3 + HClO4)
Los ácidos pueden reaccionar entre si dando productos mas reactivos que los ácidos
solos ( 3 HCl + HNO3)
Un ácido permite eliminar otro no deseado después de haber realizado su efecto
(HF+ HCl; HNO3+ H2SO4; HNO3+ H3PO4 )
MEZCLAS DE ACIDOS CON OTROS REACTIVOS
Entre los reactivos mas usados junto a ácidos cabe destacar:
 Oxidantes (H2 O2 ; Br2 ; KClO3 )
 Electrolitos
Electrolitos inertes que aumentan el punto de ebullición permitiendo
inertes que aumentan el punto de ebullición permitiendo
temperaturas mayores (Na2SO4 , (NH4)2SO4 )
 Agentes complejantes (citrato o tartrato)
 Catalizadores que aumentan la velocidad de disolución de las
muestras (Cu(II), Hg(II) , V2O5 , ect.)
43
DIGESTIÓN CON ÁCIDOS
VENTAJAS INCONVENIENTES
No hay límite en la cantidad de Lentitud ( a veces días)

muestra
Bien conocida Sistema abierto (riesgo de perdidas

de volátiles)
volátiles), evolución de espumas y
humos corrosivos, etc.)
Sencillez Elevado riesgo de contaminación

(ácidos, atmosfera de laboratorio,
material de vidrio, etc.)
Facilidad de adición de reactivos y Peligrosidad de reactivos

muestras
Material Barato
DESTRUCCION DE MATERIALES ORGANICOS PARA ANALISIS INORGANICO.
COMBUSTION U OXIDACIÓN ACIDA

TEJIDOS ANIMALES Y VEGETALES, FLUIDOS

BIOLOGICOS Y COMPUESTOS ORGANICOS
Digestión húmeda:
Calcinación seca:
Acido oxidante a
400-700ºC
ebullición o mezcla de Combustión con

ácidos oxigeno: Análisis
elemental
HNO3+ H2SO4
Residuo:+ 1-2 mL HCl para
H2SO4+HNO3+ HClO4 disolverlo
¡cuidado! Compuestos nitrogenados

( Kjeldahl)
44
SECADO Y DESCOMPOSICION ACIDA POR MICROONDAS
DISOLUCIÓN DE UNA MUESTRA SÓLIDA POR VIA HÚMEDA

Calentamiento Convencional Tipos de equipos de microondas para
digestión
Guí
Guía de microondas
Corrientes de
convección
Mezcla ácido-
ácido-muestra
Paredes del recipiente Dispersor

C
C l por
Calor Magnetró
Magnetrón
conducción
Cavidad de
La temperatura en la superficie inferior es mayor que la microondas
del punto de ebullición del ácido

Microondas Difusas
Calentamiento por
Microondas
M l ácido-
Mezcla ácido
á id -
muestra
(absorbe energía
de microondas) Guí
Guía de microondas
Magnetró
Magnetrón
Paredes del recipiente

Microondas Focalizá
Focalizádas
(transparente a la energía de Microondas)
45
Descomposición y disolución Digestión con ácidos a P.A.
Método Sistema Ventajas Inconvenientes

* Lentitud
* Bien conocida
Radiación de calor Digestión por ácidos * Sistema abierto
a presión Fusiones * No hay límite de (pérdidas de volátiles,
atmosférica cantidad de muestra espumas y humos
* Sencillez corrosivos, etc.))

Digestión por ácidos
Radiación de calor en bombas de teflón * Facilidad de * Elevado riesgo de
a presión elevada en recipientes de adición de reactivos contaminación
acero y muestras * Peligrosidad de
Radiación de Digestión por ácidos * Material barato reactivos
microondas en bombas de teflón
Digestión con ácidos en bombas a presión Digestión con ácidos en equipos de microondas
Ventajas Inconvenientes Ventajas Inconvenientes

* Sistema cerrado * Limitación en la
* Rapidez
R id (minutos)
( i t )
cantidad de muestra * Limitación en la
(se evita pérdidas * Sistema cerrado
* Lentitud (horas) cantidad de muestra
de volátiles, * Menor riesgo de
* Peligrosidad de * Peligrosidad de
evolución de contaminación
reactivos reactivos
humos y espumas, (aislamiento de
* Material más caro * Material más caro
etc.) atmósfera del
* Dificultad de * Dificultad de
* Menor riesgo de laboratorio, material
adición de reactivos adición de reactivos
contaminación de teflón, etc.)
TECNICAS DE EXTRACCIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS EN MUESTRAS SOLIDAS

DESCRIPCIÓN VENTAJAS INCONVENIENTES
Extracción La muestra se coloca en una

carcasa porosa y el disolvente
-Método estandar.
-No es necesaria lo filtración posterior
-Elevado tiempo
extracción (l2-48 h).
de
Soxhlet recircula continuamente a través del extracto obtenido. -Gran cantidad de

de ella mediante un sistema de - Independiente del tipo de motriz. disolvente (300-500 mL).
destilación-condensación. - Boja coste. -La evaporación del
disolvente es necesaria.
Extracción La muestra se coloca en un cartucho -Rápido (30-60 min) -Tamaño de muestra

de alta presión y se extrae con un -El CO2 no es tóxico. limitada (< 10g)
con fluidos fluido supercrítico (p. ej., CO2 a -Se puede conseguir alta selectividad -Dependiente del tipo de
supercríticos presiones de 150 o 450 atm y modificando lo presión, la temperatura y matriz.
temperaturas de 40 a 150ºC). mediante la adición de un modificador. -Necesidad de
Después de la despresurización, los -Baja cantidad de disolventes orgánicos modificadores paro mejorar
analitos son recogidos en un (5-1O mI). lo eficiencia de lo
pequeño volumen de un disolvente -No es necesario lo filtración posterior del extracción.
orgánico o sobre un soporte extracto. -Coste elevado.
adecuado. -Automático
Extracción La muestra se coloca junto con el -Rápido (15 min). -El extracto obtenido debe
disolvente en un reactor y la -Bajo consumo de disolventes (15-40 ser filtrado.
con mezcla se calienta con energía de mL). -Es necesario la adición de
microondas microondas. -Es necesaria la filtración del extracto. un disolvente polar.
-Automático extracción secuencial de -la limpieza posterior del
hasta 24 muestras). extracto es necesaria.
- Fácil manejo. -Coste moderado.

La muestro se coloca en un - Rápido (20-30 minaaaaa9. -Elevado coste inicial.
Extracción cartucho y se presuriza con un - Bajo cantidad de disolventes org6nicos -Dependiente del tipo de
acelerada disolvente caliente (por (30 mL). matriz.
debajo de su punto de - Control absoluto sobre los parámetrosd
ebullición). Posteriormente el e la extracción (temperatura, presión y
extracto es transferido a un vial potencia) .
deforma automática. - Se consiguen altas temperaturas.
- No se necesitan agentes desecantes.
- Se pueden procesar en 1 hora hasta
12 muestras simultáneamente.
46
FUENTES DE ERROR EN LA DESCOMPOSICIÓN Y DISOLUCION
Disolución incompleta de los analitos
Perdidas por volatilización (CO2, SH2, S)

Introducción del analitos como un contaminante del

disolvente
Introducción de contaminantes por reacción del disolventes

con las paredes del vaso de reacción
47

Tema 6 PDF

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Tema 6 PDF

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

CURSO 2013-2014

ACIÓN DE LA MUESTRA GRADO EN QUÍMICA. C

Diseño de un procedimiento de muestreo: muestra representativa.

Muestreo, objetivo y tipos de muestreo.

Muestreo de sólidos, líquidos y gases.

Pretratamiento de la muestra, transporte y conservación de la

Muestras sólidas: disolución y disgregación.

Descomposición de matrices orgánicas y biológicas para el análisis

elemental: mineralización por vía húmeda y por vía seca.

Tratamiento de muestras para el análisis de compuestos orgánicos.

porción que pueda analizarse al nivel de laboratorio.

Problemas: las muestras no son absolutamente homogéneas.

Deberá permitir obtener muestras representativas de una población

Las muestras pueden ser de diferente naturaleza (orgánicas,

Necesidad de unos buenos resultados

Una sucursal de una compañía petrolífera analizó un crudo de petróleo. Su laboratorio

Se sorprendió gratamente al descubrir que el petróleo que había comprado estaba

La compañía petrolífera descubrió, demasiado tarde, que el problema no estaba en el

Fuente: Footprint of the Meter, NMi Communicabus, 1999

El desarrollo de materiales de referencia ha jugado un papel importante en la

Fuente: CITAC ‘99 Japan Symposium, Tsukuba, November 1999, W. May

Muestra problema Muestra analizada

PLAN DE MUESTREO MUESTRA TAMAÑO DE MUESTRA

TRANSPORTE Y PRETRATAMIENTO PREPARACION

ETAPAS FUNDAMENTALES EN EL PROCESO ANALITICO

ETAPAS IMPLICADAS EN UN ANALISIS

MUESTREO: Proceso de selección de una porción de material que represente o

Resultados de calidad en un análisis es disponer de una muestra que

Es fundamental conocer e identificar los errores en el proceso y durante la

disolución, por lo que abordaremos los tratamientos químicos mas importantes

ETAPAS DEL MUESTREO

INTRINSECAS HETEROGENIDAD DEL MATERIAL:

GRAN DISPARIDAD DE TAMAÑO ENTE

• FALTA DE MEDIOS PARA LA

DEFINICION DEL PROBLEMA ANALITICO

MUESTRA PARA MEDIR

Staphylococcus aureus en manipuladores de alimentos

Staphylococcus aureus bacteria presente en la piel y puede originar

El grado de implicación del personal del laboratorio en el proceso de muestreo

Aunque el muestreo no sea parte de las tareas asignadas al personal del

NO DEBEN MEDIRSE MUESTRAS QUE SE

Una muestra representativa es aquella que resulta de

interés de la población original.

a) Seleccionando subáreas adecuadas y representativas

b) Métodos de toma de muestra

Los principales aspectos que influyen en la representatividad

A) Estado físico del lote de muestra.

B) Heterogeneidad del lugar de la toma de muestra.

C) Número y tamaño de las porciones tomadas.

E) Conocimiento y control de factores potencialmente

REQUISITOS DEL PLAN DE MUESTREO

 Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz

 Informar sobre la instrumentación a utilizar en el muestreo

 Conocer el grado de homogeneidad de la muestra

 Indicar el numero de submuestras necesarias para una exactitud

 Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparación de

Procedimiento para seleccionar, extraer, conservar, transportar y preparar

las porciones a separar de la población en calidad de muestras.

 El proceso de muestreo debe estar planificado, detallado y escrito y el plan

 Quien tiene que realizar la toma de la muestra

 Que procedimiento debe seguirse en la toma de la muestra

Instrucciones y registros MANEJO DE MUESTRAS

•Representación legal •mantenimiento