)

1
J
)

Procesos )
)
")
J
)
l
)
)
Los procesos empleados en el tratamiento de las aguas residuales en los que las )
transformaciones se producen mediante reacciones químicas reciben el nombre }
de procesos químicos unitarios. Con el Iin de alcanzar los objetivos de trata-
miento del agua residual, los procesos químicos unitarios se llevan a cabo en )
combinación con las operaciones Iísicas unitarias descritas en e! Capítulo 6 y
los procesos biológicos unitarios que se analizaran en el Cupü ulo g_
)
En la Tabla 7-1 se resumen los procesos químicos que se tratan en este )
capítulo, así como sus principales aplicaciones. También se hace una breve
mención del uso de diversos productos químicos empleados para mejorar los )
resultados ele otros procesos y operaciones. En este capítulo, como se ha hecho
)
en el capítulo anterior, se describirá cada uno de los procesos unitarios y se
tratarán aspectos fundamentales de su Iuncionumieuto, descripciones en la:, }
que se supondran conocidos los principios básicos de la química. En ,:1 Capítu-
lo 9 se un;diz;-u·ú la aplicación practica de estos procesos, incluyendo 1.c.:m:,:: )
corno el proyecto de las instulaciones y la dosiiic":-1ei,ín rk r:..:;tctiv,x-:. 1,Jg,1nn:, ,k )
los procesos Ul."1ií.Ltnos, tales como la. ciimiuación del íóslor« ¡'.'!nr prccrpiiacióu,
la adsorción con carbón activado para 13 eliminación de compuestos organi- 1
cos, y b cloración a 1 breal: noin: para la eliminación del nitrógeno, también 8C
analizan en el Capítulo 11, que trata del tratamiento avanzado de las aguas
residuales. )
En la aplicación Je los procesos unitarios que se van a tratar en este
capítulo, y en comparación con las operaciones íísicas unitarias, es importan Le )
recordar que una de la, ventajas inherentes asociada al uso de proceses )
químicos unitarios es que se trata de procesos aditivos (con la excepción de la
)
343
)
")
(
344 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 345
(,
( dc:-;vcntajci de lt."1dos l<i� proc_;su:� qulnucos G:--: que �.;i..:111pori:J1t v11 coste \.k.
funcronan.icnto importanre, Los costes ele algunos de los productos químicus
( Aplicaciones de los procesos químicos unitarios en el l:ralai11i,.m1:o del agua residual
est.i n vinculados al coste de la energía, razón por la cual es previsible que su
( ·------ ..--------·--·---··----·-.....·-···-··---·---·----···---��---·-- coste aumente conforme aumente el coste de aquélla.
Proceso Aplicación
l -----------
(· Precipitación química Eliminación de fósforo y mejora de la eliminación 7-1 7. 1 PHEClP.rtACffON QU/!MffCA
de sólidos en suspensión en las instalaciones de
(_ sedimentación primaria empleadas e11 tratumien- La precipitación química en el tratamiento de las aguas residuales lleva consi-
tos lisicoqufmicos go la adición ele productos químicos con la finalidad de alterar el estado físico
( Adsorción Eliminación de materia oruánica no eliminada con 7-2 de los sólidos disueltos y en suspensión, y facilitar su eliminación por scdimcn-
( métodos convencionales d: tru tarnicnto químico v lución. En algunos casos, la alteración es pequeña, y la eliminación se logra al
biológico. También se emplea para dcclorar ¿I quedar atrapados dentro de u11 precipitado voluminoso constituido, principal-
( agua residual antes ele su vertido Iinu]
mente, poi· el propio coagulante. Otra consecuencia de la adición de productos
Desinfección Destrucción selectiva de organismos causantes ele 7-.1
(_ químicos es el incremento neto en los constituyentes disueltos del agua resi-
enfermedades (puede realizarse ele diversas mane- dual. Los procesos químicos, junto con algunas de las operaciones Físicas
l Desinfección con
ras)
unitarias, se han desarrollado paru proporcionar un tratamiento secundario
Destrucción selectiva de o rua nisruos causantes de 7.-4 completo ,l las aguas residuales no tratadas, incluyendo la eliminación de'!
l cloro enfermedades. El cloro es" el producto químico
nitrógeno, del fósforo, o de ambos a la vez [4, 19]. También se han desarrolla-
e Decloración
más utilizado
Eliminación del cloro combinado residual toial 7. :,
do otros procesos químicos para la eliminación Jcl [ósforo por precipitación
química,;' están pensados para su utilización en combinación con procesos de
(_ remanente después de la cloración (puede reali-
tratamiento biológicos.
e Desinfección cun
dióxido de cloro
zarse de el ivernas ma ne ras)
Destrucción selectiva de organismos causantes ele 7-6
El objetivo de esta sección es identificar y discutir los siguientes aspectos:
( 1) reacciones ele precipitación que tienen lugar cuando se añaden diversos
( enfermedades
productos químicos para mejorar el comportamiento y el rendimiento de las
Desinfección con
e cloruro de bromo
Destrucción selectiva de organismos causantes de
enfermedndes
7-7 instalaciones de tratamiento ele las aguas residuales; (2) reacciones químicas
que intervienen en el proceso ele precipitación del fósforo en el agua residual,
Desinfección con
l ozono
Destrucción selectiva de org:.1 nismos cu us,111 lcx de
enfermedades ..
'7
; -,\
ll
y (3) algunos de los aspectos teóricos mas importantes de la precipitación
química. Los cálculos que se realizan para determinar la cantidad de fango
l Desinfección con luz Dcst ruccióu selectiva de organismos causantes de 7-') producida como resultado de la adición de los diversos productos químicos
(_ 1
ultravioleta enfermedades se ilustran en el Capítulo 9. La eliminación del fósforo se detalla en el
Otros Para alcanzar objetivos cspccñicos en el trata- 7-10 Capítulo 11, que aborda el análisis del tratamiento avanzado de las aguas
l miento de !a�: aguas residuales, si; pueden emplear residuales.
otros compuestos químicos
l ------- .. -----------..··-·-·--·-----------·--·-----·------ Precipití2lc:ió1rn químíca para mejorar el rendímtento
l' rje las ü:li[�]tri6:as t:it� Traian1ierriíf»
l ;11..h.;nr(;jón e.in ��:c.1.rht.)j1 activado). En la inayorl:t <.ir.. : h>s !�a:�n.·;., L.i t.�L,nill�.1ci{;i1 (!(�
un constituyente se consigue por medio de la adición de otra sustancia. Corno En el pasado, la precipitación química se empleaba para mejorar el grado de
l resultado de ello, se su.ele producir un incremento neto de los constituyentes eliminación de los sólidos en suspensión y de la DBO en los suficientes casos:
l '• disueltos en el agua residual, Por ejemplo, cuando se añaden productos quími- ( ! ) cuando se producían variaciones estacionales en la concentración ele agua
cos para mejorar la eficacia ele eliminación en la sedimentación simple, se residual (como en el caso de vertidos de fábricas de conservas); (2) cuando
�· produce un incremento en la concentración ele sólidos totales disueltos. Si se solamente era necesario llevar a cabo un tratamiento de alcance intermedio, y
va''.. reutilizar el ag_ua tratada, este hecho puede constituir un Iactor importan- (3) como ayuda en el proceso de sedimentación. Desde alrededor de 1970, la
ll te. Este carácter aditivo contrasta con las operaciones físicas unitarias (Cap. 6) necesidad de mejorar la eliminación ele los compuestos organices y de los
l\ Y los procesos biológicos unitarios (Cap. 8), que se pueden caracterizar corno nutrientes (nitrógeno y fósforo) contenidos en el agua residual ha hecho renu-
procesos sustractivos, en los que se elimina materia del agua residual. Otra cer el interés por la precipitación química.
l
l'
L.
345 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 347

,1 !o !ar.t�u ut.�: lu:·; :. .iht,, ::;;;; i1a11 enip.lt..:adu l!JUCili:L\ .-�11:;L-uiC141:..; -s i·!e: ciivi=�n;r;
1, mente t�n el ag:ua residual, urrustrundo c:on::-;!yc.1 ma.eria sn:s¡;,..:!11:.:hda y prorlu-
naturaleza, corno agentes de precipitación, las mas comunes di:: Ía;; c1.1<Lii::·: :;1:: ci,:ndo,:,� ni ras alteraciones. La rcucción es exactamente aiuilogu cuando ,,e
presentan en la Tabla 7-2. El grado de clarificación resultante depende tanto de sustituye el bicarbonato cálcico por la sal ele magnesio.
la cantidad de productos químicos que se añade como del nivel de control de los Comoquiera que !a alcalinidad presente ,.:11 i:i Ecuación 7 .. J se expresa c11
procesos, Mediante precipitación química, es posible conseguir efluentes clarifi- Iorma de su equivalencia en carbonato de calcio (CaCO.i), cuyo peso molecular
cados básicamente libres de materia en suspensión o en estado coloidal y se es J 00, la alcalinidad necesaria para reaccionar con .iO mg/l Je snlíai o de
puede llegar a eliminar del 80 al 90 por 100 de la materia total suspendida, entre alúmina será:
el 40 y el 70 por 100 ele la DBO,, del 30 al 60 por 100 de la DQO y entre el 80 y
3 x 100 g/rnol
el 90 por 100 de las bacterias. Estas cifras contrastan con los rendimientos de 10,0 rng/1 x -----·--- = 4,5 mgíl
eliminación de los procesos de sedimentación simple, en los que la eliminación 666,7 g/mol
de la malcría suspendida sólo alcanza valores del 50 al 70 por 100 y en la
eliminación ele la materia orgánica sólo se consigue entre el 30 y el 40 por JOO. Si la alcalinidad disponible luese inferior a dicha cantidad. deberá añadirse
mas hasta alcanzar este valor. Para ello suele emplearse c,11. pero e;, el irnru-
miento químico de las aguas residuales no es frecuente tener que llegar a este
TABLA 7-2
Productos químicos empleados en el tratamiento del agua residual
punto. J
CaL Cuando se añade cal corno precipitante, los principios de clarificación ,1
quedan explicados por las siguientes reacciones:
Prnduciu quimico Fórmula
Peso
molcr.::ular Liquirln
l
� ,,.
l.:!50-1 �2� 1 {ll() I�•;,¡
56 corno CaO 44 corno CO, 11)()
" "' )
Sufluto de ulúmina t,12(SO,l., · 18 H,0" (¡(,ú.7 ll,%1-1)111 2 H_,0 (7.2)
/\l21SO,i.,· 14 ll20" 594,l 0.%1-1..201 1.:no-!.:'<ll (lltJ ·�,;,¡
Ca(Ol·I), + H ,C:O :i -,:::,. CaCO.,
Hidróxido Acido Carbon.u» ·)
Clorure, férrico FcCI., 162.I IJ45-l .'190
de calcio carbónico de calcio
Sulfuro férrico Fe,(S<).,),
Fe2(SOJ.1 ·:l H20
400
454 1,120-1.15:l
l
C;1() i 00 corno C.1CO, .2 X J()I) 2 " ¡g
J
5(¡ C<Jll'IO
Sulfato terroso (cap:irrn::aJ l'cSO, · 71-120 278,0 O,lJ<J:J-1,057
C:t(Ol·I), + Ca(HC(\,J, ,.,,. 1 CnCO-' + 2H,O (7.3J
Cal Cal.OH), 56 corno CaO 0.560-0,XllO
Hidróxido llicarhonal,, Carlxuuuo }
ele calcio de hiCITO de calcio
)
Los productos químicos que se añaden al agua residual reaccionan con las
Por lo tanto, rara producir el carbonato de calcio que actúa corno coagulan-
sustancias habitualmente presentes en el agua, o que se añaden a ella para l¡jl
te, es necesario añadir una cantidad de ca! suficiente para la combinación con )

fin. En este apartado se discuten en detalle las reacciones de precipitación
química en las que intervienen: (1) sulfato ele alúmina; (2) cal; (3) sulfato de
hierro (caparrosa) y cal; (4) cloruro férrico; (5) cloruro férrico y cal, y (6) sulfato
férrico y cal [(J].
Sulfato de alúmina, Cuando se añude sulfato ele alúmina al agtrn residual
que contiene alcalinidad en Iorrna de bicarbonato cáicico y m:1g¡;(;:;icu. !.1
rc:H:ci(in q11c 1ic11r: lt1g;1r ::<:, pt:i�r.k ilustrar de ia ,-:i)!.1Jic11f.G manera:
,,
todo el dióxido de carbono libre y con e! ácido carbónico de los carbonatos
ácidos (dióxido ele carbono sernicombinado). Por lo general, la cantidad de
·)
cal que hay que añadir suele ser mucho mayor cuando �i· emplea snh que
cuando se emplea la cal en combinación con sulfato ferroso (véase el aparta-
ck, siguiente). En el caso de vertidos indusrriales que aporten a! agua residual }
ácidos minerales o s:1.li.:s .icidas, l�Sl.<ts deberán neutralizarse .uues ele que
)
tenga lugar ia prccipirucióu.

'
Sultato de hierro y cal, 8n la mayoría de los casos, el sulfato de hierro 110
6(,1,,7 J x 100 como Caco., 3 x IJ(i '.1><7H (¡ X 44 IX x 18
se puede emplear como agente precipitante individual. puesto que para formar
A.12(SO,), · lo H20 + J C:i{I-IC'O,), =3 CaS0.1. + 21il(OH), ·I· üCO, ·I· l8H,.O (7.J)
Sulfato Bicarbonato Sulfato Hidróxido Di,\xicl,i
un precipitado se debe añadir cal al mismo ticmpo . La reacción con sulfato de )
de alúmina de calcio de calcio ele aluminio de carbono hierro como único aditivo es la siguiente:
)
Los números indicados encima de las fórmulas químicas corresponden a los 278 1()(1 COITII) C:1CO, 1n 136 '/ X 111
)
pesos moleculares ele combinación de las diferentes sustancias y denotan. por FcSO., · 7 H10 + Ca(HCO,h .,,,. Fe(l·ICU,J, + C:i3CJ, -]- 71 !,O (7.4)
lo tanto, la cantidad de cada una de ellas que interviene en el proceso. El Sulfato Bicarbonato Bicnrhoruuo Sulf'HI<> )
hidróxido de aluminio insoluble es un Ilóculo gelatinoso que sedimenta lenta- ferroso de calcio ele hierro de calcio
)
)
)
\
348 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES
349
( PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS

(_ c;!k1;··t�1i·:1:¡, fÍ!;Jl híli�r&\) V (:::AL l,;: ¡·1-:::H..:<:i�)n j)�li�i i�l c!:1i'i11°{1 d� !!iC[f!} V l{_¡ c�t; -�:;� '.¡1

( 1 /S -, :"; :16 corno

Caü í•(i(I
,).:,.,· 2 )� ll/U ,,
2 ··: 1''
:---:iJ!;I IiF:11 i r:

( 1_.�(IIC0,'10 ''.CaíOl-1)_, <e-.;- Fc(OI-IJ., -l- 2 C::i('(i.\ 1 ') H,O (7.5) ., :-: 1 (¡� '-; '. \ h Ctl!1H) C;ii ! Y,
1 1 !
., ,· 10(1_0
Bicarbona to '
Hidróxido Hidróxido Carbon.uo
(_ terroso de calcio de hierro de calcio 2 Fc<..'1_1 .\ C,1(\iH):, ., t ':1! 'I: -l- 2 1:c(()I I),
OY)
Cloruro tl idrúxidn t 'loruro Hidr,í"d"
( A continuación, el hidróxido ele hierro I l se oxida a hidróxido de hierro Il l, la lérrico de calcio de calcic ¡(:rril:O

forma final deseada, gracias al oxígeno disuelto en el agua:

l Sulfato dfJ hierro V cal. La reacción para el sulfato de hierro y i,, cal es t:
(. 4 X t)9.9 :12 2 X 18 4 X l{)(i,l.l
siguiente:
4 Fe(OH), -l- o, 2 1-1,() 4 ¡:·�(OHl.1 (7.6)
( .,. 5ü ·,
Hidróxido Oxígeno Hidróxido ,1no .l como (::iu ,:!l):: ':,� iO(,,'J
rerrnsn
(_ lcrrico
1· .. ,�,(SO.,h .\ C::iiOH)., �.::...... J C1S\l4 2 htU1TJ1
17. 1 tl)
Sullútn Hidriíxidu S11ll:1t,, 1 ! itirl°�".idti
(_ El hidróxido <le hierro insoluble forma un floculo gelatinoso y voluminoso férrico ck calcio .¡,, calcio fL:rri..:1�
parecido al [lóculo del hidróxido de LtlL11111·111.t). L·1e a J ca lilllll
· ¡ ucJ necesaria
· para
l 10 mg/i de sulfato de hierro es la siguiente:
l J 00 g/1110! ,, .
Pirecipitadón qufrrnilciBJ para ra efü1ninadún
(_ 10,0 rng/1 X ·- .. --·-----··-- = .::,,() ITl!�/1 de tostares
�·
\
278 g/rnol
(_ La cantidad de cal necesaria es: La eliminación del Iosloro contenido en el agua residual comporta la incorpo-
ración de fosfatos a los sólidos en suspensión y la posterior eliminación de
(_
2 X 56 g/1110] éstos, El fósforo se puede incorporar, tanto a los sóliclns biológicos (p.c.
(_ 10,0 mg/1 x ------- = 4,0 rno/J microorganismos) como a los precipitados químicos. La. eliminación del Iós!o-
278 g/mol "' ro mediante mecanismos biológicos se a na liza en la Sección X. I í del Capít.u lo X
{_ y en el Capítulo 11, mientras que la eliminación del fósforo por precipitación
y la cantidad de oxígeno necesario es:
{_ química se analiza en esta sección. Los ternas que se van a tratar incluyen: ( i)
32 g/11101 estrategias para la climiuución de! f,j:,Jnrn, y (2} Li quiruicu de[;¡ precipitacion
l 100 mg/l x -�----- = 0,29 mg/1
' o 4 X 278 g/1110]
<Jel fósforo.

e Debido a que la formación de hidróxido de hierro depende ele la presencia Estrategias para la eliminación del fósforo. l.os productos químicos que
(__· y disponibilidad de oxrgeno disuelto, la reacción ele la Ecuación 7.6 no se s.� han utilizado para eliminar el J'ó,:í'orn incluyen !:t'.: s:1!c:; metálicas y b. cal.
Las sales metálicas más comunes son el cloruro de hierro y el sulfuro de
l puede completar en aguas sépticas o venidos industriales sin OXÍ!Jcno disuelto.
Se puede sustituir e: sulfato de hierro lft por sulfato de hierro lu cual suele u: nlúrninn. 'L.1111hién se 1i1iliz:-111 el suil'::iic• de hierro y el cloruro de hierro l l, que
l evitar l:t necesidad d,� añadir cal y la presencia de: oxígc110 disuelto. St� pueden nhtcn(�r �:nn,u subproductos en h.i l'abr-it;aci<)11 dt� �·tcc.ros (:1f{Ui·ts ck;
1

;.k�t:ap·;-iduJ. !'.!:! us;.J de po!frncrn:·: cninbin:Jdr,::-: con s,de:·; dr..;: i!1erri.:- :' a\1uTÜ11iu
(_ Ul!nh!;_:n l,n prt,pe:r;�1on;1d�, n;:-�ulLtd1.):-i ,icJ.lit;Li.cioriu:-: L:! 1�:il ¡,,:, .'-::_ c:1q>k;:1 1_:1_,;¡
dema:;iad." frecuencia, pues!::> que u11.1sa un nnlahle :mrncnto en ia c,inlidad de
l l<,'.!,I 1 Y. I''" 106,9 fongo ¡1rodw;ido, a�;í corno otros problema:; de expiolación y de rnanlcnirnicn--
l 1-'l!( :;, •. + :11-1,0 l·'<ei01·1)_1 + :1 l·I' ·I 1 CI (7.7) i o rclaciom1do:; con su manejo, a lmaccnam ien ln y do:,il'icación. Las do:;ifie,1-
Clnruru /\gut1 Hidróxido ciones típicas de ¡;rnJucto:; químicos para la dimirwciún del fúsi'orn :se propor-
\_ férrico lcrricn cionan en la Sección 8.J l. Dentro ele un diag:n11rn, de flujo de procesos, (v6asc
Fig. 7-1 ), la precipitación del fósforo en el agu¡¡ n:siclu,il puede producirse en
l J H' + 3 HCO" = 3112CO., (7.8) varios puntos diJ'erentes. Lo� principales puntos en i(,s que :,e puede eliminar el
l Bicarbonato Ac:tlo
carbllnico
í'ósforo se pueden clasificar en: (!) µre-precipi!aci6n; (2) cnprccipit11ción y (3)
postprecipitación [í !].
l
l_

L
 )
350 INGENIERIP, DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 351
)
eliminación de 100 precipitados quínucos. En este proceso, te,::: pri::,.;ipiLat!u,.-.�
químicos se suelen eliminar por filtrucióu del elluentc o en instalaciones (.k.
1 1
!'.!)11;1_��-��I.,.,_ r�,'::;�:;,• .i., . Sec:'.',7,�,�,'.':�iun �- dr,1;::��'.::;�,m ----.:.- S•�::::'.'.�':i:,'::'.'."' .0!'!'.:':�:.,,.­ scdimcn tacion complementarios.
)
Ctusmica d€! la eliminación de rostatos. La precipitación química del
i !
1
1 fósforo se consigue mediante la adición de sales de iones de metales de múlti-
i ples valencias que forman precipitados de fosfatos escasamente solubles. Los
Sal Fangos Fangos }
metálica metales de valencia múltiple cuyo uso es más común son el calcio [Ca(ll)], el
(a)

Polirnero
aluminio [Al(lil)] y el hierro [Fe(l!I)J. Debido a que el proceso químico de
precipitación con calcio es bastante diferente del proceso empicando hierro o
aluminio, los dos tipos de precipitación se estudiaran por separado.
'
Precipitación de fosfato con calcio:
.)
1
f.i.gua a rrntar .Sedimeutucion __ · Tanque �--!J._
. ' Sedirucntucicn l:fl,ienh:
}
4
i!o,'"
primuria de uirención secundaria
LO Ca ·I l. + 6 P04 1
+ 2 oll ·· .-...-¿ Ca; o(PO,,lr,(OH)2 (7.1 l)
Hidroxilapatita }
t
Fangos
1
Sal Fango� El calcio se suele añadir en forma de cal, Ca(OH.)2. A partir de esta ecuación, se
)
rnerálica
puede observar que cuando se añade cal al agua, reacciona con l;c alcalinidad l
(/J) natural del carbonato para precipitar CaCOy Cuando el pH del agua residual
alcanza valores por encima de 1 O, el exceso de iones calcio reaccionará con el )
fosfato, corno se muestra en la Ecuación 7.11, para precipitar hidroxilapatita )
T
Senlmentnciún __ Ta.nqu�. .Sndimeruacrón Filtro Eñueute
----{f1I>- -----·-··-+.. Ca10(P04)6(0H)2.
primaria de arreacmn --·. '"'""'lari;; 1,�rdnri1.1

Debido a que la cal reacciona con la alcalinidad del agua residual, la }

t t rne�t1\ca
cantidad de cal necesaria será prácticamente independiente de la cantidad de
fósforo presente en el agua, y será función, fundamentalmente, de la alcalinidad
}
(e)
Fangos Lo vado del agua. La cantidad de cal necesaria para la precipitación del fósforo en el
agua residual suele ser de 1,4 a l,5 veces la alcalinidad total expresada en
J
,�::iC03. La coprccipitación no suele ser posible debido a que precisa valores )
FIGlH"tA 7·1
altos del pl-1.. Cuando se añade cal al agua residual cruda o al efluente de un
)
Diagramas ele flujo para la eliminación del fósforo: (a) pre-precipitación, (l:i) coprecí- tratamiento secundario, suele ser necesario realizar un reajuste del pH an les de
pitación, y (e) postprecipitación ¡1 ·1 J. proceder a la evacuación o al tratamiento posterior del agua. Para reducir el )
valor del pH se suele recarbontar el agua con C:02.
Las reacciones básicas que intervienen en el proceso de precipitación del )
Pre-precipitación. Este nombre se aplica a la adición ele productos fósforo con hierro y aluminio son las siguientes:
químicos para. .!a precipitación del íósforo al agua residual cruda en la�; instala- )
ciones ele scdimentaión primaria. El fósforo precipitudo se elimina c.:011 el lungo Precipitución de rn2.fal.os con aluminio: )
primario.
0.1 '.) ),
Coprecipltaclón. Se define corno coprecipitación ai proceso de nuicron
de productos químicos para la formación de precipitados que se eliminarán Precipitación de fosfatos con hierro:
)
junto con los rangos biológicos. Los productos se pueden añadir ( l) al efluente )
de las instalaciones de sedimentación primaria, (2) al líquido mezcla del proce- (7.J 3)
so ele fangos activados, o (3) al efluente de un proceso de tratamiento biológico )
antes de la sedimentación secundaria. En el caso del aluminio y del hierro. l mol precipitará 1 mol de fosfato. Sin
)
embargo, estas ecuaciones resultan engañosamente simples y deberán ser con-
Postprecipitación. La postprecipitación comprende la adición de pro- sideradas teniendo en cuenta multitud de reacciones secundarias que se produ- )
ductos químicos al efluente de la sedimentación secundaria y la posterior cen y las constantes de equilibrio asociadas a estas reacciones, los electos de la
)
)
)
\_ '
352 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 353
(
(
. il l Solu«..:iót'¡

( 1 l. í1i:lcrrni11<1r :J p1)�;1, \k tdu111inio dispqnihl,: p11r t:adn litrt) cl.. 0tH1n1na iíqnid:,·

. r\
f
1 -- o) Ei peso de alúmina por litro es:
( -<
.l\!PO.! ($) • �-
f :e

: \ j}
\ o 1\lú111i11a/l tz; OA>l· !}:,; = O,h144 kg/l

( h) El peso ele alum iuio por litro es:

l Peso molecular de la alii111i11:1 = 666,7 (vense Tabla 7.-2)

Peso molecular del aluminio = 2.6.CJ8
(_ Alurninio/1 = 614.4 kg/1 · (2 · :�6,%¡'6(,b,7) '" ,1�.7 g/;
( e
.g '---r·�l(Ql·l}� (SI " Dctenuinucion del 1\I necesario por unidad de peso ele P
( '"Ol
e Dosis teórica ,�. 1 n10J Al po. cada mo] de J> (vense Et:. 7.1.:'.).
L._,__J_ _ _._........J._L_L
a)
-1 -7 t_L__1_L-1 __ _L_1_.J_ -7

e 2 4 6
Valor del µH
8 3 5
Valor del pH
7 !:I /•) Aluminio necesario = 1,0 kg x (P. moleculur 1\l/P.m. P¡
1,() l(g (2(1.':>li(l0.97) = O.P kp. Alíkg l '
l (a} u»
3. Determinación del vul11111c11 de disolución necesario ¡1nr ca-.i;i kf! de P:
l FIGUP.ti. 7-2
. , . ,. kg M)(.--------
Concentraciones cie tostare férrico y de aluminio en equilibrio con el fósforo soluble. ('Oi-n I i di·wlucic,11)
·
(' (a) Fosfato de hierro (111), y (/J) Fosfato ele aluminio (111) [7].
Dos1:; ele alúmina = !,.'.> X -------
, kg P
....
\0.0497 kg Al
(__ = 26,25 1 de disolución de alúrninu/kg de P

(_ alcalinidad, pH, elementos en estado ele traza y ligantes presentes en el agua

4. Determinación de la cantidad diaria tic disolución de alúmina necesaria:
residual. En consecuencia, no se pueden empicar las Ecuaciones 7. l.2 y 7.13 para
l estimar directamente las dosis necesarias para la precipitación, razón por la cual Alúmina e.e I0.'155 111�/d :: 8 g P/m:, x (26,25 l ahírnina/kg r>¡ x !_i/1.UOtl kg)
éstas suelen establecerse a partir ele ensayos a escala de laboratorio y, ocasional-
l mente, si se usan polímeros, a escala real (véase Ejemplo 7-1 ). Por ejemplo, para
= 2.1 'i5 l alúmina/d

{_ concentraciones cquirnolarcs iniciales ele Al (i 11), Fe ( 11!) y fósforo, la Figura 7--2 S. l)c1crn1i11al;i,·;,, de l;1 cupncidrul de alm.iccn.unicnto necesaria J. partir del
muestra la concentración total ele lósforo soluble en equilibrio con el Fe PO,� y e! caudal medio:
(._· Al PO 4. Las líneas de trazo continuo representan la concentración de fósforo
Capacidad de almacenamiento = 2.195 lid x 30 tiº" 65.N'.iO !
( ' residual soluble después de la precipitación. Los fosfatos metálicos puros son
preci pitados den tro de la zona sorn breada, y los preci pi tados corn piejos mix los = 65.R'iO 1�:·1 0

(_ se Iorrnan fuera de c::t::. zona, en los valores ni;\:; altos dei pl·I. En el Capítulo 11 ·----------------------------------------
se presentan detalles prácticos de la eliminación de fosfatos en los que se
l incluyen diagramas de ílujo de procesos y las dosificaciones necesarias.
l La teonu de las reacciones quúnic.is d,a precipitacion c.. 1nuy r.:nmplej:,. Las
(_ [)oí.r2!rflii�ttéJ.t:�3órt el.!:!> la do:;:itic::lci6n di:� ::-ü(,,nina pÍ:Ílrc.t �·1 ·2ti,niHi:t11:h�ít
t:::jr.�inpfu ¡·.:L C�{p!1.:;.u1 si)ln !1arci:tln1t·jtU..:, !.'. ¡;:r·.l;¡:;11 r•n ·:;.
ri:�i!Ccinnc:: (pJC: se h:1:1 prcs!.!niadn !;1
del fósforo. Determinar la cantidad ele alúmina líquida necesaria para precipitar produce necesariamente del modo indicado. Con frecuencia, son incnrnpl<:la::; y
l Iosloro en un agua residual que contiene 8 mg 1)/1. ,'\simis1no, cletcr111jnar !a capaciclacl pueden tener lugar numerosas reacciones secundarias con otras sustauciax
de almaccnarnienl.o nt:cesaria para el almaccnamicnlo de la alúmina necesaria par;1 presentes en el agua residual. Por ello . la discusión que se presenta c1 continua-
l mantener el proceso durante JI) días. J\ rarlir de análisis de laboratorio. suu necesarios ción es Iorzosamen te incorn plcta, aunq ue serví rá de inuod ucción a l,1 na l u :·,>1.:-
1,.5 moles de :ilúmina por c,1da mol de P. El caudal es de J0.455 m3/día. Los siguientes
"- d:-ilos describen la alúmina que lrny que empicar:
za ele los fenómenos implicados.
l l. Fórmula de la alúmina líquida: Al1(S04J:i· 18 l-120. Naturaleza c!e las partículas contenidas en e! agua residuai. faislcn
2. Concentración de alúmina = 48 %. dos clases generales de dispersiones de partículas s,:ílic1as colniclales en los
3. Densiciacl de la di�ol:Jción ele alúmina líquida = 1,28 kg/1 (véase Tabla 7-2). líquidos. Cuando el agua ef> el disolvente, se l:is llama hidrófobas o cu!oicles
l
i._
(_
 354 INGENIERIA DE AGUAS RESIDLJ/.\LES PROCESOS OUlflillCOS UNITARIOS 355

.L1
-:o;r1.�n n t,()S e el ;J gua» u lúcJrófi las o cuh,id.c.:.s <·:é.H)1a11 i.e!;:.:, d1�J .urun. �-.,:1;lt1:1 du:; fli ¡ i

1.ipos de dispersiones se basan en la atracción que se produce h;{ci:-1 el a¡ma en 1;11)16�: d f?; ':­:)
{�·)
la superficie de la partícula. Las partículas hidrófobas poseen poca atracción ílJ E:Áe E, 0)
relativa hacia el agua, en tanto que las hidrófilas la tienen en grado elevado, 6, 1 8: LB
}
(±) : ;
S111 embargo, se debe destacar que el agua puede, en alguna medida, ejercer
:�"·
17:; (:'J
una interacción con las partículas hidrófobas. Sólo algunas moléculas ele agua 7
© :··- ([J EB
se adsorberán en la superficie hidrófoba típica, mientras que la reacción entre ,B :
¡ <tii
el)
, (!) ...,
el agua y los coloides hidrófilos tendrá lugar en mayor cuantía. 11) 1
E:.'
¡
l
El} :

·e·--·-· Capa di1usa

Carga de superficie. Un factor importante en la estabilidad de los coloides � ..... � Cnp11 de Stern
es la presencia de la carga de superficie. Ésta se desarrolla de varias maneras, )
según sean la composición química del medio (agua residual. en este caso) y del
coloide. Dejando de lado el mecanismo según el cual se desarrolla, la estabili- ...,
dad puede ser destruida si las partículas tienden a agregarse (flocular) en otras
de mayor tamaño con masa suficiente para sedimentar. ...,
La carga ele superficie se desarrolla, normalmente a través de la adsorción
preferente_, ionización y sustitución isomorfa. Por ejemplo, las gotitas de aceite,
las burbujas ele gas u otras sustancias químicamente inertes dispersas en agua ...,
adquirirán_ una carga n_egaliva por la asimilación preferente de aniones (espe-
cialmente 1�nes hidroxilo). En el caso se sustancias como las proteínas o los
')
nucroorgamsmos, la carga de superficie se logra mediante la ionización de los )
grupos amino y carboxilo [13]. Esto se puede representar como R�\-�c_i- para FIGURA 7-3
valores altos del pH., R�?i?H para valores bajos del pH, y R�\lr en ¡¡ Modelo de Stern de la doble capa eléctrica [13].
)
punto
isoeléctrico, donde R representa el radical de la molécula [7]. El desarrollo ele )
la carga de superficie por sustitución isomorfa tiene lugar en la arcilla y otras
partículas del terreno en las que los iones en la estructura reticular son potencial zeta es limitado, ya que varía en función de la naturaleza de los )
sustituidos por iones de la solución (p.e. sustit ución de Si por Al). constituyentes de la solución, y, por lo tanto, no se trata de una medida que
Cuando la superficie del coloide o partícula adquiere carga, algunos iones pueda repetí rsc. J
ele carga contraria (contraioues) se adhieren a la superficie y quedan retenidos )
en. ella _gra�ias _a las fuerzas electrostáticas y de Van der Waals que resisten fo
Ag¡regaciólil de partículas. Con objeto de provocar la agregación entre
agitación terrmca. Alrededor de esta capa ele iones fijos se forma una segunda partículas, se deben tornar las precauciones necesarias para. reducir la carga de )
capa más difusa que no se convierte cu una segunda capa rija debido a la las mismas o bien superar el efecto de dicha carga. Esto se puede conseguir
mediante diferentes mecanismos: ( 1) la adición de iones que determinen el
)
agitación térmica. La Figura 7-3 ilustra esquermiticarnente esta situación. Co-
mo se puede apreciar, la capa doble consiste en una capa compacta (de Stcrnl potencial, los cuales scrtín absorbidos o reaccionarán con la superficie del )
· en la q_ue el _potencial desciende de v« a if¡_,. y en un" capa difusa en l:1 que ei coloide para reducir b carga de superficie, o la adición de elcctrolitos, que
)
potencial baja de 1/1_._. a cero en el seno de ÍéL solución. produzcan !a reducción del espesor de la capa difusa j, por [;mio, reduzcan d
valor del poicncial zera: (2) i:1 adición de moléculas or.�ñnic:1:: de cadena iarg:1
'.'.:¡ uu.t partfcula, corno la de la Figura 7--3, se coloca en una :;uluci,·in tk ,:,, )
electrolito y se hace circular una corriente eléctrica a través de dicha solución, (polímeros) cuyas subunidadcs sean ionizablcs, y que, por tanto, son conocidos
la partícula se verá atraída, según su carga de superficie, hacia uno u otro ele como polielectrolitos, que producen la eliminación de paruculas por medio de )
los electrodos, arrastrando consigo una nube iónica. la adsorción y la formación de puentes entre ellas, y (3) la adición de productos
químicos que formen iones metálicos hidrolizados.
)
El potencial en la superficie de la nube ionica (conocida con el nombre dé
superficie de cizalladura), se mide a veces en las operaciones de tratamiento La adición de iones determinantes del. potencial para favorecer la coagula- )
del agua residual. Al valor así medido se Je suele llamar potencial zeta. No ción se evidencia mediante la adición de bases o ácidos fuertes que reduzcan a
obstante, el potencial. zeta debe, teóricamente, corresponder al potencial valores próximos a cero la carga de los hidróxidos u óxidos metálicos, de
modo que pueda tener lugar la coagulación. De la misma Iorma, se pueden
medido en la superficie que encierra la capa fija de iones adherida a la
añadir electrólitos para coagular las suspensiones coloidales. U na mayor con-
)
partícula, tal y como señala la Figura 7-3. El uso del valor medido del
)
)
)
\ PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 357
356 INGEI\IIERl,l\ DE AGUAS RESIDUALES
(
��=orri1.r¡;�,c�ón de pn,ifimenJs dtc� 3.�ai(�::] o,rPetá!i(:;'13:,. 1 .1• t-,,n:,·�1�•:c, •. .1.·1·: �:1 ;c:\ec1rq.
;¡gn. -.f�:t-
1

(
ción originada por [;·l ;1dici!.ill de pruduct,.1s químicm; que :.tCLÜ:11l COill(l
( lites y polúucro«, la a¡�rcgaci<íri producida por el sulíato de alúmina u sulluto
5)(.�-)
�}:'\ Je hierro (llf) presento un proceso más complejo. En e! pasado, se crcú: ()JJC i,>:;
c. ___, ,_
., . . . \i cariones Fe') v Ar' . . libres eran los responsables de los efecl(,:.; ob:;crv:1dos
( durante la auJ�gacicin de \;.1:·: pa rtículas. Sin ernba rgo. ahoru se sa hc que lm.

(
(�� causantes so;J sus uroductos de hirlr<ilisis [15,16]. Aunque el credo de estos
productos de hidrólisis sólo se ha conocido recientemente.. �
c invicnc recordar
Poiimero Flóculo formado por particulas
que su comportamiento lúe p()r primera vez explicado a p1:11'.c1p10:; de siglo por
l unidas rnediante puertas
f'íeilTer (1902-1907), Bjcrrun (J907-J920) y Wcmer i.1907) LlgJ Pnr ejemplo.
( Plcifler prnpu:·10 que la hid rólisis de sales metálicas I ri va lentes, como las de
fAd5orcicin �� Furmucióu dP. ílrn:11io:; cromo, aluminio y hierro, se podia represcnta r por:
( por l;;i mezcla rapida provocada por la floculación
pericinerica u onucinética
(
FIGURA 7-4
( Esquema de la formación de puentes entre partículas en presencia de polímeros
+ H' (7.14)

orgánicos [19).
l
L
(
ccnuación de un electrólito determinado producirá una disminución del po-
l\ tenciaí zeta y la correspondiente reducción de las fuerzas repulsivas. Se han tuyo grado de disociación depende del a111011 asociado al
ffH::l.,il y de !�1f:

observado efectos semejan tes al aumentar la carea del electro] iio características físicas y químicas de la solución. Se propuso 1g11alment:e que .
t: Los polielecrrolitos se dividen en dos categorías: naturales v sintéticos. Los con la adición en cantidad suficiente de una base, la disociación puede conn-
( policlcctrolitos naturales importantes incluyen polímeros de oriuen biolózico nuar hasta producir un ion negativo corno el siguiente [1 �]:
. e � '
( Y_ I os. ej envaclt1� del almidón, ele la celulosa y alginatos. Los polielectrolitos
sintéticos consrstcn en monómcros simples que se polimerizan para formar
( �ust.anc1as de :-1110 peso molecular. Según e] signo de la carga en el momento de
e introducirlos en agua (negativo, positivo o neutro), se clasifican en policlectro-
litos anionicos, cationicos y no ionices respectivamente.
La acción de los policlcctrolitos se puede dividir en tres categorías zencra-
l les. En la primera, los polielectrolilos actúan como coagulantes rebajando la
(_ carga ele las partículas. Puesto que las partículas del agua residual están
M;ís recientemente, sin embargo, se ha observado que las ;·eacc.it nes inter-
1

cargadas negativamente, se emplean polielectrolitos catiónicos. En esta anlica-

l ción, se considera que los polielcctrolitos catiónicos son coagulantes primarios, medias en Ja hidr0lisis del aluminio (H 1) son mucho m,is curnplcja� que; b�
La segunda forma de acción ele los policícctrolitos es la Iormación de predich<1s ba'.:ú.ndosG c.:11 el mnclel0 en e! qrn·. se :-tfi,:.de una hase a la solución.
l Un ;rH_;d._;lo hiv�1161·iul prr.ipucslo pnr Slurnrn Pi par,.1 el 1\I (!I íi es el s1gu1c:nle:
puentes entre bs partículas (véase Fig. 7-4). En este caso, los pulírneros aniorii-
l cos y no 1ó111co'.; {pnr lo general, ligerumcntc unionicos al introducirlos e11
flH
:1gu.i). se: ;idhicr•)1l :1 un número d,: puntos de ;1dsnrci(in dt, l:1 suuerficie ,(t.: !:1:·: 1\11
i'
l paruculax presentes en el efluente sedimentado. EJ puente se ro.rr:rn entre las
[/\lil l/ )}::' il ¡
1
l partículns que son adsorbidas por un mismo polímero, las cuales se entrelazan
¡----- Olí
_________ J
\
en el proceso de lloculación, aumentando su tamaño tridimensionalmcntc 1 1
l
l.
hasta poder ser eliminadas por sedimentación.
El tercer tipo ele acción de los polielectrolitos puede clasificarse como una
acci.ón de cc:agulación-íormación de puentes, que resulta al emplear polielec-
t------ OH
_____ _j

011

[Al"(OH) 1 '.J3·' (w¡) o [Alg(OH):rnJ4·• (oq)

l trolnos cauorucos de alto peso molecular. Además ele reducir la carga, estos
polielectrolitos también formarán puentes entre las partículas, como se ha Oil (7. í 5)
l. comentado en el párrafo anterior.
------+

l
'"--
(_
 PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 359
358 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES )
)
,-\ IJic::; �!::
i;:: ,·c�1c•.:!�hl ¡-;ru:--:iga !:,.a:.:L\ t..i!.\ putdt: cr1 ;_::I 'wJUC !·:e produ:·�c:a T.lf! iou
t¡U(;
negativo, generalmente tendrá. lugar la polimerizucióu · de ucucrd« con la si--
guientc Iorrn ula [ 18]: A cont.inuaciún se estudian, tanto la. naturaleza del carbón activado como las
aolicaciones del carbón granular y en polvo en el campo del trat,1rnien10 de l
,·1;,lta� residuales así corno la regencrnciún del carbón.
<!•)-L�• �,._ ) �- J
(7.16) Producción de carbón activado. El proceso de elaboración del carbón J
activado se basa en la de un carbón a partir de materiales tales como las J
cortezas de almendros, nogales o palmeras, otras maderas, y carbón mineral.
Este carbón se obtiene calentando el material de que se trate al rojo vivo para J
expulsar los hidrocarburos, pero sin aire suficiente para rna.nLener la combus- )
Las posibles combinaciones de los diversos productos de la hidrólisis son tión. A continuación, para activar el carbón, se expone la p:.1nícnl:l a un 11.<•-�
innumerables, y su enumeración no tiene cabida en este texto. Sin embargo, Jo oxidante a altas temperaturas. Este gas desarrolla una estructura porosa en el )
importante es percatarse de que uno o más de los productos de la hidrólisis carbón natural ravorccicnclo la aparición ele grandes superficies internas (véase
pueden causar la acción observada con el hierro y el aluminio. Además, como d pcn-
Fig. 7-5). Las propiedades superficiales que se obtienen como resultado �1
)
las reacciones de hidrólisis siguen un proceso por etapas, la efectividad del den del material inicialmente empleado y del proceso exacto de elaborac1< n, de
hierro y del aluminio varia con el tiempo. Por ejemplo, una mezcla ele sulfato modo que las variaciones posibles son muchas. El tipo de material b�se �on el
l
ele alúmina preparada y almacenada durante un cierto tiempo se comportani oue se produce el carbón activado también puede afectar al tamauo oc los J
de modo diferente a una solución recién preparada. cuando se anada el agua ¡�oros y a las características ele regeneración del carbón activado. _Tras el
)
residual. Para un examen más detallado de la química relacionada con este proceso de activación, el carbón se puede separar o dtv1�l1r en dtlere�1lcs
tema, se rec?rnienda consultar los excelentes artículos escritos por Siumm y tamaños con diferentes capacidades de adsorción. Los dos l ipos de clasifica- )
Morgan [J 5] y Stumm y O' Melia [16]. ción son: carbón activado en polvo, con diámetro menor que el del tamiz 200,
y granular, con diametro superior a los 0,1 mm. )
)
7.2 ADSORCION
)
El proceso ele adsorción consiste, en termines generales, en la captación de )
sustancias solubles presentes en la interfase de una solución. Esta interfase
)
puede hallarse entre un líquido y un gas, un sólido, o entre dos líquidos
diferentes. A pesar de que la adsorción también tiene lugar en la interfase )
aire-líquido en el proceso de flotación, en esta sección sólo se considererá la
adsorción en la interfase entre líquido y sólido. En la sección 9.12 ele! )
Capítulo 9 se analizará la adsorción en fase gaseosa de los compuestos )
!IJ)
volátiles olorosos y de los contaminantes orgánicos a nivel de trazas que se (¡¡j

puedan liberar en diferentes operaciones y procesos de tratamiento de las t=,auR,1i. 1-s )

aguas residuales. El proceso de adsorción no se IJa empleado demasiado él
menudo ha:,l.a e! 111u;m:1110, pero la necesidad de u11:1 muyor calidad del [·--=.�qunrns dei carbón activo ante:� y rl<jGpués dfl la r.1r::ti,1:Jc!::)1:· )
efluente de los tratamientos de aguas residuales ha conducido a un estudio (a) Antes ele i;,1 activacíón, y (/J) Después de ta activadón.
)
más detallado del proceso de adsorción sobre carbón. activado y de sus
aplicaciones. )
Tratamíento con carbón activado granular (CAG). Con frecuencia, se
suele emplear una columna como medio de contacto del agua residual c?n ei
El tratamiento del agua residual con carbón activado suele estar considera- )
do como un proceso de refino de aguas que ya han recibido un tratamiento
carbón activado granular. En la Figura 7-6 se muestra de forma esquernauca,
biológico normal. En este caso, el carbón se emplea para eliminar parte de la
una. columna de carbón activado típica empleada en el tratarrueruo del aguu )
materia orgánica disuelta. Asimismo, es posible eliminar parte de la materia
residual. El agua se introduce por la parle superior y se extrae por la parle )
particulada también presente, dependiendo de la forma en que entran en
inferior. El carbón esta soportado por medio de un sistema de drenaje
contacto el carbón y el agua.
J
)
')
l
360 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIIVllCOS UNITARIOS 361
(
(
(
Pu1!lt1 de ai11� .,
-,......
(
(
(_

E11tr,1U;;i cfo :1�111a -

Entradu de aqua pam
( para r.l Iavadu
�111mrlir.ial
trartsportur dtil curbún

(
(_
(.
(._
(_
\

(_ FIGUR,O. 7·-7
Columnas de carbón activado granular para el tratamiento de efluente clel tratamiento
(_ secundario filtrado.
(
(_ Tratamiento con carbón activado, en polvo {CAP). Un sistema de aplica-
ción alternativo consiste en añadir carbón activado en polvo. Se puede añadir
(_ al efluente de procesos de trataruicnto biológicos, directamente en las unidades
FIGURt\ 7·6 de tratamiento, o formando parle de los diagramas de flujo de los procesos
(_
Columna de adsorción de carbón activado típica. fisicoqufrnicos. En el caso de la adición a! efluente. el carbón activado en polvo
(_ se añade en un tanque ele contacto. Unu ver. transcurrido el tiempo ele contacto
deseado. se deja que el carbón sedimente en el lorvdo del tanque y seguida-
l situado en la parle inferior. Normalmente es necesario disponer ele un sistema mente se extrae del mismo el agua tratada. Puesto que el carbón es muy tino.
l para el lavado :1 contracorriente y para la limpieza de superficie, a [in de para favorecer y ra.cilit,?:· la eliminación de las paruculas de carbón, puede ser
limitar las perdidas de carga producidas por 1<1 retención de 1n,1lcri,1 pnrucula- necesario emplear un coagulante (corno un policlcctrolito] o llevar ;1 cabo un
l d;.1 en t:I interior de la col111111.1a de carbón. La:; columnax de lecho l'1iv :;e suelen proceso de ri!1.ración en un riltro r�ipicio de .rrena. J ,(\ adici6n de. (;art,ón uctiv«
c111pi1;;11· iudividualmcn«: u coucct.id.rx en serie (i en p:1rnl,�ln jv,:,i.::e Fig. 7--7). 1•. .n pulvo directamente �:d tan que de clirc.:.1ci6!1 í,:.1. d,.:11¡0:)tn1du :-:cr 11n:i pr�� Ji,_.::1
1

l Con el fin de resolver el problema ele la obstrucción de la superficie del
l lecho <le carbón, se han desarrollado sistemas ele contacto ele lecho expandido
y de lecho móvil. Ein el sistema que empica un lecho expandido. el agua entra
l por la parle inferior de la columna, permitiendo que se expanda el medio ele
idéntica. manera a como ocurre con los lechos filtrantes durante la fase de
l lavado a contracorriente, En el sistema que se basa en las columnas de lecho
l móvil, el carbón ya utilizado se va sustituyendo por carbón nuevo de forma
continua. En esta clase de sistemas, la pérdida de carga no aumenta una vez.
l alcanzado el punto de funcionamiento.
L
l_
L
efectiva en la clinuuución de algunos materiales urganicos n;írac!c1rius soluble»
(Ver Fig, 11-32 y el contenido de! Capítulo l l).
liegeneradón de! carbón. La viabilidad económica de b aplicación del
carbón activado depende de la existencia de un medio eficaz para su regenera-
ción y recuperación, una vez agotada su capacidad de adsorción. El ca rbon
activado granular se. regenera fácilmente por oxidación de la materia orgúnic;1
y su posterior eliminación de la superficie del carbón en un horno. En este
proceso se destruye parle del carbón, entre un 5 y un I O por 100, y es necesario
 J
362 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 363 )

re-:�nrol:1z.;¡¡·¡(1 p;)f ;·.ad.1(·,¡1 nuevo u ·¡:i;'}2,t·:n F. c1_;nve.uicídt� ;¡,.;l:,1ur uuc l¿i c:Jpaci--
1\

dnn-:.ic _:-:/IH ::::· cantidad adsorbidu por p!j::,¡J urutario de adsorber.re {_1::.1.rhúu). }
dad de adsorción del carbón regenerado es ligernmeutc inferior a la del carhrin
C, ,� concentración ¡:Je equilibrio del ndsorhato ion solución después
virgen. Un problema importante en el uso del carbón activado en polvo reside ele la adsorción.
en que ei mecanismo de regeneración del mismo no esta bien definido. Sin
X_r, n -= constantes empíricas. J
embargo, en cuanto este problema esté resuello, es previsible que su aplicación
aumente de forma considerable. La producción de carbón activado en polvo a )
La1; constantes de la isoterma de Frcundlich se determinan representando
partir de residuos sólidos reciclados puede obviar la necesidad de regenerar el )
gráfiearncnlc la relación entre (x/m) y C, empleando la Ecuación 7.17 reescrita
carbón consumido.
en la forma:
(X\ J
Análisis del proceso de adsorción Jog . - ) == log K s + - lag C,. (7.18) )
\m., n
)
El proceso de adsorción tiene Jugar en tres etapas: macrotrunsporte, mi- La aplicación de la isoterma de adsorción de Freundlich se ilustra en el
crotransporte y sorción, El macrotransporte engloba el movimiento por Ejemplo 7-2. )
advección y difusión de la materia orgánica a través del líquido basta alean- )
zar la interfase líquido-sólido. Por su parle, el microtransporte hace referen- Isoterrna de Lan�Jmulr. La isoterma de Langmuir, obtenida eu base a
cia a la difusión del material orgánico a través del sistema de macroporos del consideraciones racionales, se define asf: )
carbón activado granular hasta alcanzar las zonas de adsorción que se hallan
en los microporos y submicroporos de los gránulos de carbón activado. L.1
adsorción se produce en la superficie del gránulo y en sus rnacroporos y
-m- - --ª
X
) -·
I r:
r. ­
1 + /1C,,
(7.19)
)

mesoporos, pero el área superficial ele estas zonas del Cr\G es tan pequeña
1
comparada con el área de los micro y subrnicroporos, que la cantidad de donde xjm = cantidad adsorbida por peso unitario de adsorbente (carbón), )
material adsorbido en ellos se considera despreciable. El uso ele) término a, b = constantes empíricas.
sorción se debe a la dificultad de diferenciar la adsorción física ele la adsorción
)
C, = concentración de equilibrio ele adsorbato en solución después ele
química, y se emplea para describir el mecanismo por ci cual la materia la adsorción. )
orgánica se adhiere al CAG. El equilibrio se alcanza cuando se igualan las
tasas ele sorción y deserción, momento en el que se agota la capacidad de La isoterma ele adsorción ele Langmuir se desarrolló adoptando las siguientes )
adsorción del carbón. La capacidad teórica de adsorción de un determinado hipótesis: ( l) existe un número fijo de puntos accesibles disponibles en la supcrfi- )
contaminante por medio del carbón activado se puede determinar calculando cie adsorben le, Lodos los cuales poseen la misma energía, y (2) la adsorción es
su isoterma ele adsorción. reversible. El equilibrio se alcanza cuando la. velocidad de adsorción de las )
La cantidad de adsorbato que puede retener un adsorbente es función de moléculas sobre la superficie es la misma que la velocidad de deserción ele las
las características y ele la concentración del adsorbato y de la temperatura. En mismas. Así pues, la velocidad a la que se lleva a cabo la. adsorción es proporcio-
)
general, la cantidad de materia adsorbida Re determina corno función de la na! a la fuerza que la produce, que corresponde a la diferencia entre la cantidad )
concentración a temperatura constante, y la función resultante se conoce con el adsorbida para una cierta concentración y la capacidad de adsorción a dicha
nombre ele isoterma de adsorción. Las fórmulas mas frecuauremeute emplea- concentración, A la concentración de equilibrio, esra fuerza es nula. )
das para el tratamiento ele los dalos experimentales de la isoterma fueron La correspondencia ele los dalos experimentales con la fórmula de Lang- )
desarrolladas por Frcundlich, p,_ir l.angmuir. y por Brunaucr, Iímmc; y Tcllcr muir n<J significa que las hipótesis realizadas sean válidas para el sisicmu
(Isotcrmn BET) [ i :\, 20-J .• )e l(1s i res lorrnulacioncs, ia 1rní:-; e,npic::.J:: !"u·:1 particular qtJt: se estudie, pucsl.o que b no validez de la!: bi¡,t'>k:-.i;: 1,w:rk )
describir las características de adsorción del carbón activado empleado en ci traducirse en un efecto cancciatorio. Las constantes de la ecuación de Lang-
tratamiento de aguas residuales es la Isoterma de Frcundlich. muir se pueden dercrrninar dibujando Cj(x/m) frente :­1 C empleando la Ecua- )
ción 7. i 9 expresada en la. forma: )
isoterma de Freundlich. Derivada a partir de consideraciones empíricas, la
isoterma de Freundlich es la siguiente: ce 1
, ==-+-(.. . e
--\
J
(7.20)
)
(x¡nz1 ab a )
X
:...= K C?' (7.17) La aplicación de la isoterma de adsorción de Langmuir se ilustra en el Ejem- )
111 .!
pio 7-2.
J
)
)
 364 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UI\IITARIOS 365

e Ejemplo 7 . .'¿__ Análisis tfo datos de adsorción ,;�,)b,�: carbón acfü,<i,dO. [h,!cr··
(_ minar los coeficientes de las isotermas de Frcundlich y La11g111ui1· para los siguicntci; ,,¡ Freundlich
datos de adsorción sobre carbón activado granular. Ei volumen de lfquidr. empleado en Cuando C,. �- 1.0, (x/111) = 0,0015 y K.,. = Cl,i1015.
( los ensayos fue de I l. Cuando (,;/111) = 1,0, C,. =, (i,2 y (lj11) = 3,56. Por lo tanto.
(x/n1) = 0,0015 (C,.)-1·"''.
l
Concentración /J) Langmuir
( Masa de de equilibrio En este caso, el uso di" la isoterma de Langrnuir no es apropiado debido ,1
CAG de clel adsorbuto que la gráfica de la isoterma de l.angmuir es curvilínea.
l disolución, en disolución,
g mg/1
(
Adsorción de mezclas. En la aplicación de ia adsorción al tratamiento de
(_ 0,0 3,37 aguas residuales, siempre se presentan mezclas de compuestos orgánicos. Ello
0,001 3.27 suele provocar un descenso de la capacidad de adsorción individual para cada
( 0,010 2,77
uno de los compuestos presentes si se hallan en una solución que contiene
0.100 1,86
l 0,500 1,33 varios compuestos, aunque la capacidad de adsorción global puede ser
superior :.1 la capacidad de adsorción individual de cada uno de ellos. El grado
l de inhibición del proceso de adsorción de cada uno de los adsorba los depende
Solución del tamaño de las moléculas a adsorber, de sus afinidades para la adsorción y
l l. Obtener los valores necesarios para dibujar las isotermas de adsorción de de sus concentraciones relativas. La adsorción ele mezclas se estudia mas
{_ Langmuir y Frcundlich a partir de lus dalos de los ensayos. detalladamente en algunas de ias referencias bibliográficas que se incluyen al
final del capítulo [2, 3].
(_
Masa de contaminante, mg
l x/m, Anállsls die procesos
C.1 e,. m, g mg/mg {j(x!m)
l
X

Como se ha comentado anteriormente, para el tratamiento de las aguas resi-

(_ 3,37 3J7 0,00 0,000 duales se empica tanto el carbón activado granular (en columnas ele flujo
3,37 3,27 0,10 0,001 O,JOOO 32,7
ascendente y descendente) y carbón activado eJY polvo. A continuación se
(_ 3)7 2,77 0,60 0,010 0,0600 ,1L?.
3,37 1,86 1,51 0,100 0,0151 123.2 comentan brevemente los procedimientos de análisis de ambos sistemas.
l J,37 1,'.l3 2,04 0,500 U,ll041 324,4
Zona de transferencia de masa. La zona del CAG en la que se produce la
l 2. Dibujar las isotermas de Langmuir y Frcundlich a partir ele los dalos obtenidos
sorción recibe el nombre de (ZTM) (véase Fig. ?-8}. Una vez el agua contami-
nada haya circulado a través de una región del lecho de carbón cuyu profundi-
l en el apartado l. Véanse las siguientes figuras:
dad sea igual a la ZTM, la concentración del contaminante en el agua se ha brti
l reducido a su valor mmimo. El proceso de adsorción no se continuará produ-

l
:�:: r·-·r--r·.-·-';;· r-v-r-vr- r-t-r-vr+
r--...--r-,-} ciendo por debajo de ese nivel. Conforme: se vayan saturando los estratos
superiores de carbón granulado, la ZTM se iní desplazando hacia abajo hasta
l zsn �. .l1 que: se produzca el aµnU:1rnien10. Para que: la ZTM se desarrolle pc1r complet.-
� 200 - � dentro del lecho de CAG, es necesario que transcurra un cierto tiempo mínimo
l �-1 ele contacto sin lecho. Si el tiempo de contacte, de la columna sin lecho es
. � :::L
l

demasiado corlo (es decir, la carga hidráulica es demasiado elevada), la longi-

l 0,01.
o . tud de la ZTM será mayor que la profundidad del lecho de carbón activado, y
mg�
l C,=3,25 �
-
o
� - no se conseguirá eliminar lodo el contaminante adsorbible.
0,001 o El grosor de la ZTM varía en función del caudal que circula por l:1
L
L....,._L_j
1 10 O 1 2 columna debido a que los fenómenos de dispersión, difusión y formación de
Concentracíón de equilibrio, Cr. Concentración de equilibrio. Ce
canales preferenciaies en medio granular dependen directamente del caudal. El
l (a} (b}
único procedimiento que permite aprovechar la capacidad <le adsorción en la
l_
L
l
366 11\JGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS OUIMICOS UNITARIOS 367

J
)
J
J
1
)
.....,

J
l
Isotérmica típica de decoloración.
FIGURA 7-8
)
Curva típica de ruptura para el carbón activado, en la que se muestra la zona de
transferencia de masa (ZTIVl) en relación con el volumen de agua tratada. ción obtenida a partir de k isoterma. Se puede asumir como valor de la )
capacidad de adsorción de agotamiento un valor aproximado entre el 25 y el
50 por JOO de la capacidad de adsorción teórica (x/m)n [12]. Una vez cleLeimi-
"\/

zona inferior de la columna consiste en la conexión en serie de dos columnas, nado e! valor de (xjrn),., el tiempo hasta el agotamiento se puede determinar )
habilitando la segunda al agolarse la capacidad adsorbente de la primera, o la mediante la siguiente ecuación [J 2]:
conexión de múltiples columnas en paralelo. Para determinar las dimensiones )
y número de columnas necesarias para conseguir un tratamiento continuo es lx\ .X. ( C' t
necesario conocer los valores óptimos del caudal y profundidad de la columna 1 -,-) =, -t.1'"
;¡/
= Q C'¡ -- -;_/·) ' � (7.21)
)
y la capacidad operativa del carbón activado. Debido a que estos parámetros \m ,. •. M.-
)
sólo se pueden establecer basándose en ensayos dinámicos en columnas experi-
mentales, es recomendable realizar estudios en plantas piloto. donde {x/m)r "º capacidad de adsorción real. g/g. )
)(1, = masa de material
orgánico adsorbido en la columna de Ct\G al
producirse el fenómeno de agotamiento, g.
)
Capacidad de adsorción del carbón. La capacidad de adsorción de un
determinado carbón se puede estimar a partir de los elatos de la isoterma. Si se M" = masa ele carbón contenido e11 la columna, g. )
representan los datos de la isoterma, se obtiene una gráfica como la de la Q "" caudal . m3/rlí;1.
)
Figura 7-9. A partir de esta figura, la capacidad de adsorción del carbón se C; = concentración ele materia. orgánica ;i la entrada de la columna,
puede determinar prolongando la isoterma hasta la intersección con una línea rng/L )
vertical trazada por el punto correspondiente a la concentración inicial C0. El conccn tración de materia nrg¡ínicc1 :¡ l
(";i =-= r:n·nd uci rsc ,�I ap.oi arn ien- )
valor de (x/rn)C0 correspondiente a este punto se puede entonces leer en el eje i o, mg/l,
de ordenudas del gráfico. Este valor ele C\(x/m) representa lo cantidad de )
I,, ­ i ien 1pn h:.t::tct r.:! af;OL¡/ uucm o, t'L
materia adsorbida por unidad de peso de carbón activado una vez alcanza, o
el punto ele equilibrio con la concentración inicial de constituyente. Esta )
condición se debe cumplir en la parle superior de un lecho Je carbón corres- La Ecuación 7.21 se basa en la consideración de que Ci se mantiene
pondiente a un tratamiento en columna de contacto, por Jo que representa la constante, y en que la concentración del efluente vana linealmente entre O v C. )
(véase Fig. 7-8). Despejando de la Ecuación 7.21. el tiempo hasta �J .:tgo1anÍ,icn�
capacidad de adsorción última del carbón para un constituyente determinado.
to se puede expresar como:
)
)
Capacidad de adsorción de agotamiento. En las aplicaciónes prácticas,
(x/111),,lvl,
la capacidad de adsorción de agotamiento de una columna de contacto de l. = - - (7.22) )
CAG a escala real, (x/m)ri es un porcentaje de la capacidad teórica de adsor- " Q[-C' - {C 1, .•/2)­.1
)
)
)
.· 368 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 369
\.
( L�t r.q.d.ll.;�¡�·jun •.h· �a l:.1...:ua...:ii:H1 }.��"':. en el d;;;,.:n�·· u;: 1111,1 �:1ilt1n1nt1 �k· �::1r:>=,n t'. = :�oo ljn11·,n,in ·:-· i.4401nin/d x ! ¡¡1-� 7, (I/i.t;l_}(J rn·\!i) �� 2:·�f: 1n·r1
activado se ilustra en el Ejemplo 7-:t :.. , ·: :t�5 1ng/í
(
Corno se ha comentado anteriormente, debido al fenómeno de agotamiento ('¡, = 0.75 rng/1
(véase Fig. 7-8), la practica habitual consiste en utilizar dos columnas conecta-
das en serie e invertir su posición relativa al llegar a su agotamiento, o bien h) Ei tiempo hasta el agotamiento es:
(_ utilizar múltiples columnas conectadas en paralelo de la! modo que el agola-
( miento en una columna individual no afecte sustancialmente la calidad del (0,0:íO rng/11Jg) (900 kg) · 1.UOO g./kg) «, ., ,
1 = ----··-------·- = )4 .)5 días
efluente. Con un adecuado muestreo en diversos puntos ele la columna es '' (2tit:111"íd)(3.2 rng/1 -· OJ75 mg/1) '
l posible prever y evitar el agotamiento y el paso de los compuestos orgánicos
tóxicos a través de la columna. Comentario. El uso de múltiples columnas de carbono, que puedan Iuncionnr en
( paralelo y que vayan rotundo conforme vayan alcanzando el agul.amicntu, mejora J.1
(_ . Carbón activado en polvo. Para calcular Ju cantidad de carbón a añadir efectividad del proceso.
en la aplicación de carbón activado en polvo, los dalos de adsorción isoterma
(_ se pueden emplear en combinación con un análisis de balance de musas [20].
(_ Para obtener los parámetros óptimos ele diseño necesarios, una ve: mas, es
recomendable realizar estudios en planta piloto, debido a la cantidad de 7..3 OESUNFECCQON
(. factores inciertos que afectan al proceso de adsorción.
La desinfección consiste en la destrucción selectiva de los organismos que
l causan cnfcrmcdudes. No todos los organismos se destruyen durante el procc-
(_ Ejemplo 7-3. Estimación del tiempo hasta el agotamiento de la capacidad de so, punto en G! que radica la principal diferencia entre la desinfección y l:.1
adsorción del carbón activado. Determinar el tiempo que se tarda hasta agotar la esterilización, proceso que conduce a la destrucción de la totalidad de lo:;
(_ capacidad de adsorción de una columna de CAG cuando funciona con una velocidad organismos. En el campo de las aguas residuales, las tres categorías de organis-
de filtración de 200 l/m2 · min. Suponer que ia superficie de la columna es de 1 m ', la
rnos entéricos de origen humano ele mayores consecuencias en la producción
l profundidad ele la columna es ele 1,5 111, y que son aplicables los datos ele adsorción del
(_
e,
Ejemplo 7-2. La concentración entrante de COT de 325 rng/l, y la conccntrución de de enfermedades son las bacterias, los virus y los quistes amebianos. Las
enfermedades bacterianas típicas transmitidas por el agua son: el tifus, el
ugotumicnto se estima en 0,75 mg/1. La densidad del CAG utilizado en la columna e, de
600 kg/m'. cólera, el paratilus y la disentería bacilar, mientras que las enfermedades
(_ causadas por los virus incluyen, entre otras, la poliornelitis y la hepatitis
(_ Solución infecciosa (véase "L1hl<1 3-12). El objetivo <le esta sección es introducir al lector
a los conceptos generales que intervienen en el proceso de desinfección de
l J. A partir de la isoterma ele adsorción de Freuncllich representada en el Ejem-
plo 7-2, calcular el valor ele la capacidad teórica (x/n-1\1 para una concentración
microorganismos. Los restantes apartados <le este Capítulo tratan de la desin-
lección con cloro (Sección 7.4), la decloración (Sección 7.5), dióxido de cloro
l de COT de 3,25 mg/1. A partir del Ejemplo 7-2, (Sección 7.6), cloruro Je bromo (Sección 7.7¡, ozono (Sección 7.fl) y radiación
l X
ultra violeta (Secciúu 7 .9).
.: = O ' 001 -'í C- 3.., ·5(,
(_ 111

( (:,)111)0 = 0,0015(3,25)3·56 = 0Jl'J% mg/mg, digarno'.: 0,10 n,gimg.

l .L Uctcrminaciún del tiempo hasta el agotamiento cmplcaud« !;1 L.. cuación ·¡ __ ..;
tlJ�: rcq11i�:iin�� q11t: del,,.: cuu.plir llil de::-:iní'r:.ct.il·11c quí1nicu idc�il �:=.r::: ;JHJl�:;lr;Jn e:,
la Tabla 7--l en la que se puede apreciar que un desinfectante ideal debería
(
tener una gran variedad ele características. A pesar de que tal compuesto puede
(x/m)1,M,
no existir -, es preciso tener en cuenta íos requisitos propuestos en ia Tabla 7-3 a
l I
¡,
'=------
Q(C; - C,J2) 11:1 hora ele valorar los desinfectantes propuestos o recomendados. También es
l a) Supónganse aplicables las siguientes condiciones:
importante que los desinfectantes sean seguros en su aplicación y manejo, y
que su fuerza o concentración en las aguas tratadas sea medible y cuantificable.
l = 0,5 (x/111)0 = 0,5 · O. 1 O mg/rng = 0,05 mg/mg
(x/111)1, Los métodos más empleados para lievar a cabo la desinfección son: (1) agentes
Superficie= 1 1112 químicos; (2) agentes físicos; (3) medios mecánicos, y (4) radiación. En los
L M, = 1 1112 x 1,5 111 'x 600 kg/1113 = 900 kg siguientes apartados se discutirán cada uno de estos métodos.
L
L
L
 }
370 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS 0Ulív11COS UNITARIOS

:.
;;
.�.
",,'l
'I

Comparación de las caracteristicas ideales

_ )
(Continuación)
_ ..
y prácticas de los desinfectantes químicos normalmente utilizados"
}
Ifi11odorií:o Hipodorilo l>iiixii!u Cloruro
Característica Propiedades/respuesta Cloro de sodio de calcio �fo d(H":J de hrmno Ozono Radiación UV
----------------------------------------
Toxicidad para los Debe ser altamerue tóxico a Alta ¡\ l i;i :\Jt;¡ l\lt,1 !\ 11,1 Alta Alta
microorganismos altas concentraciones
Solubilidad Debe ser soluble en agua o en Ligera /\lla ,\11:1 Ligera illlii NjA
tejido celular
Estubilidud la pérdida de acción gcrrnici- Estable Ligeramente estable Relativamente Inestable, Ligcrnrneute l11csl,thk, Debe generarse
da con el tiempo debe ser baja csluhle debe generarse inestable rlchc generarse a medida que
a mcdid.: que ;:¡ medida que Sl: consume
se consume se consume }

'
No tóxic» para Debe ser tóxico para los mi- Altnmcmc toxico Tóxico Toxic» Tóxico T(.)xico Tóxic« Tóxico
las formas de vida croorganismos y no uixico para las lormns
superiores para el hombre y otros ani- ele vida superiores .)
males
Homogeneidad l.,:.1 disolución debe ser unilor- Homogéneo J·ltl1"110gé11t.;(1 Ht,1n1·1gl:11t::l) llumúgCncu Homogéneo H1)mori.:-i11::11 J\!/J\ J
me en su composición
I nicracción con No debe ser absorbido por Oxida la materia Oxidante activo
)
Oxidante ;1cLivn Alla Oxida la materia Oxida !;¡ materia
materias extrañas otra materia orgánica que las
células bacterianas
orgánica urgunic« org.inica )
Toxicidad a Debe ser efectivo en el intcr- AIU1 Alta /.di;¡ ¡\ lt:1 Alta Alla Al1:1 )
temperatura valo de temperaturas am-
ambiente biente )
Penetración Debe tener In capacidad de All.i AIL:1 A ltu Alta Alta Alta Moderado
pene: ru r a través ele las
)
superficies
}
No corrosivo No debe atacar los metales Muy corrosivo Corrosivo Corrosivo rvl u y corrnsi vo ( 'orrosivo Muy corrosivo 1�¡11
y no colorante ni teñir la ropa ,)
Capacidad Debe desodoriza r a la vez. A l!a Moderarlo Alta Modcr:1dll /\lt;\
desodorante que desinfectar
Moderado
,}
Disponibilidud Dcb.. estar disponible .;¡¡ ��,x;Jc h;.ij(1 Coste c._;oslc C,)Slt: Cos1c Cnsk ( 'osrc )
grandes cantidades y a un nH><il�rad:11nc11le bajo modcrndarncnre modcr.ulumerue rnoderadamcntc modcradumcntc m. idcr:rd» mente
precio razonable bajo bajo h:1jo elevado t:li:v;11lo )
Adap1aci11n dr. la hihlingraf::1 r 10. J:J y 2:q )
)
Agentes químicos. Los agentes quimicos utilizados para la desinfección es un dcsmlcctantc muy d"ic;:1;: cuyo 11'.:n va en m1menlo," pesar de que 110 l.ie.J.:1.
incluyen: (J.) el cloro y sus compuestos; (2) el bromo; (3) el yodo; (4) el ozono; (5) una concentración residual que permita valorar su p-esenciu después del trata- )
el fenol y los compuestos lcnólicos; (6) los alcoholes: (7) los metales pesados y miento [vcasc Sección 7.8). El agua muy .icida o muy alcalina también se ha
compuestos afines; (8) los colorantes; (9_) los jabones; (10) los compuestos empleado para la destrucción de bacterias patógenas, ya que el agua con pH
)
amoniacales cuaternarios; (11) el agua oxigenada, y (12) ácidos y álcalis di- inferior a 3 o superior a J J es relativamente tóxica para la mayoría de las
versos. bacterias.
Los desinfectantes más corrientes son los productos químicos oxidantes, de )
los cuales el cloro es el más universalmente empleado, aunque también se ha Agentes físicos.. Los desinfectantes físicos que se pueden emplear son la luz )
utilizado, para la desinfección del agua residual, el bromo y el yodo. El ozono y el calor. El agua caliente a la temperatura de ebullición, por ejemplo,
)
)
')
e
372 11\JGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UI\JITARIOS 373
(
( dc;..¡rru_v:.; ia:.¡ 1.1r1ncipale!·: bactci ius ,_;t:1u:·i<.Uii.c;-; de l�ilfr�iTfl�_:daüc�: y uu ¡·unnt:ulor�.t�
{ de esporas. El calor se suele emplear con frecuencia e11 las industrias J;_(;tic:t:-; y
de bebidas, pero su aplicación al agua residual 110 es íacti ble debido al alto La acción de los desinfectantes se ha pretendido explicar por cuatro mccanis-
( coste que supondría. Sin embargo, la pasteurización del fango es una practica mos: ( ! ) daño a la pared celular: (2.) alteración de la permeabilidad de l:1::;
habitual en toda Europa. La luz solar también es un buen desinfectante, células; (3) alteración de la naturaleza coloidal del protoplasma, y (4) inhibición
(_ especialmente la radiación ultravioleta. En la esterilización ele pequeñas canti- de la actividad enzimática [ 1 O].
( dades de agua, el empleo de lámparas especiales ha resultado exitoso. La El daño o destrucción ele la pared celular da lugar a la lisis celular y a la
eficacia ele este proceso depende de la penetración ele los rayos en el agua. La muerte de la célula. Algunos agentes, corno In penicilina. inhiben la síntesis ele
{_ geometría de contacto entre la fuente emisora ele luz. ultravioleta y el agua es ia pared celular de las bacterias.
ele gran importancia debido a que la materia en suspensión, las moléculas Los agentes tales corno los compuestos fenolicos y los detergentes alteran
( orgánicas disueltas y la propia agua, además de los microorganismos, absorbe- la perrnea bilidad de la membrana citoplasrnálica. Estas sustancias destruyen L1
( rán la radiación. Por 10 tanto, la aplicación de la radiación ultravioleta como permeabilidad selectiva de h: membrana y permiten que se escapen algunos
mecanismo de desinfección no resulta sencilla en sistemas acuosos, especial- nutrientes vitales, c01110 el nitrógeno y el fósforo.
( mente por la presencia de materia particulada, El calor, la radiación, y los agentes lucrtemeute ácidos o alcalinos alteruu
(_ la naturaleza coloidal del protoplasma. El calor coagula la proteína celular y
Medios mecánicos. Las bacterias también se pueden eliminar, durante el los ácidos o buses desnaturalizan l:.rn proteínas. produciendo un electo letal.
(_ tratamiento del agua residual. empleando medios mecánicos. En la Tabla 7-4
se indican algunos rendimientos ele eliminación típicos para diferentes procesos
l ele tratamiento. Los primeros cuatro procesos están considerados corno proce-
(_ sos físicos. Las eliminaciones conseguidas se obtienen corno subproducto de la
Corrienro ele fango -·-..
función primaria del proceso. o a�¡ua rosidunl
(_
(_ TABLO, 7-4
(_ Eliminación o destrucción de bacterias
mediante diversos procesos ele tratamiento
(_
(_ Porcentaje
Procesos de eliminaciou
l
Tamices Je malla gruesa 0-5
l Tamices de malla fina 10-20
Dcsa renadores 10-25
(_ Sedimentación primaria 2'.i-75
(_ Sedimentación química 40-80
Filtros pcrcoladores LJ0-95
l Fangos activados 90-<Jg
,._¡¡.¡ .. ()9
C'lorr1.cí,,r, d!�I a��ua r,��:it·l1.1�1! lr;rl:-1d;1 1\c.:. elecin111ti�-:
l ·-. 1
·�.J.j
I
l FIGURA 7-10
Radración. Los principales tipos ele radiación son la radiación electrornag-
l nética, la acústica y la radiación ele partículas. Los rayos gamma se emiten a Diagrama esquemático de un dispositivo ele haz de electrones de alta enerqía
para la irradiación de agua residual o fango ¡·1 s].
l partir de elementos radioisótopos, como el caballo 60. Dado su poder de
penetración, ·-los rayos gamma se han utilizado tanto para la desinfección
\__
(esterilización) del agua potable como del agua residual. En la Figura 7-10 se Otro modo de desinfección consiste en la inhibición de la actividad enzi-
L ilustra un diagrama esquemático ele un aparato productor de haces de electro- mática. Los agentes oxidantes, tales como el cloro, pueden alterar la estructura
nes de alta energía para la irradiación del agua residual o del fango [5]. química de los enzimas dando lugar a su desactivación.
L
l
L
 )
374 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIIVllCOS UNITARIOS 375
J
4t.f:;;j�tts.is�;l f.](;;:· �t;;��; tr�c:11:{;.r(�:� it:Rt«,�� fi!1líl'�RJi)tr..�í:·t �;:=;ij u iL·!i ,;:11t;1¡:'.!�·r)ff·¡¡
de los desintectantes
AJ aplicar los medios o agentes de desinfección descritos, se deben tener en
cuenta los siguientes factores: (1) tiempo de contacto; (2) tipo y concentración
del agente químico; (3) intensidad y naturaleza del agente físico: (4) temperatu-
ra; (SJ número de organismos; (6) tipo de organismos, y (7) naturaleza del
medio líquido [10].

Tiempo de contacto. Quizá sea esta una de las variables más importantes
en el proceso de desinfección. Por lo general, tal como se muestra en la Figu-
ra 7-11, se ha podido observar que para una concen tración dada de desiufec ..
tante, la mortalidad de los patógenos aumenta cuanto mayor sea el tiempo de
FIGURA 7-11
contacto. Esta observación fue hecha por primera ve: por Chick [l.], y en la
forma diferencial, la ley de Chick se escribe como: Efecto del tiempo y de la concentración sobre la supervivencia de los E. coli,
empleando como clesinfectante tenol a 35 ºC [í ].
dN
' ")
-= ­·kf\!, (7.23) )
di

donde N, = número de organismos en el instante l.'.

loo
e- (' - In -'NV.)
-�
o,
= kw k
e-
+ m loo"' I {7.27) )
1 = tiempo. )
k = constante, tiempo 1• Otra formulación empleada para describir los efectos observados del tiempo de )
contacto es la siguiente:
Si N0 es el número de organismos en el instante inicial, t = O, la Ecuación 7.23 }
se puede integrar para obtener: N
- '=k.t111 (7.28) )
No
N, '"
)
­­=e (7.24) Esta ecuacion resulta del análisis de los dalos de cloracióu, ajustándolos a
No )
o líneas rectas en papeles doblemente logarítmicos.
N, )
In -- = -k.y"' (7.25) Tipo y concentración dlel agente químico. Según el tipo de agente químico
No )
empleado, y dentro ele ciertos límites, se ha podido comprobar que !:1 efectividad
de la desinfección está relacionada con la concentración. El electo de la concen-
Las desviaciones respecto de esta ley son frecuentes. Se ha comprobado que el
tración se ha Iormuiado empíricamente con la siguiente expresión [GJ:
)
índice de mortalidad aumenta o disminuye, según el caso, con el paso del
tiempo Pura Formular una relación de la mortalidad de j¡y: oqi:111is11 ,,'., v::lirl:': )
p:irn difCn.:n!G:� �:,:1ndicin¡·;;:::� .. ;,:'- :�¡1ch..: suponer: C'\, =- constan te
)
N, donde C = concentración del desinfectante. )
In - = -kt (7.'.!.6) 11 = constan te.
No )
t P = tiempo necesario para. alcanzar un porcentaje de; mortalidad cons-
donde m es una constante. Para valores de m menores que 1, el índice de tan Le. )
mortalidad disminuye con el tiempo, mientras que para valores superiores a l )
el índice aumenta. Las constantes de la Ecuación 7.26 se pueden determinar Las constantes de la Ecuación 7.29 se pueden determinar representando la
representando en papel doblemente logarítmico la variación de - lo (N/N 0) concentración frente al tiempo necesario para alcanzar un porcentaje dado de )
con el tiempo. La forma Iincal de la ecuación es: mortalidad en un papel doblemente Iogantmico. La pendiente d : la recta
)
)
)
l
376 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 377
e
( · !/fL En g(:nettd �:1 n t::1 111::\_y(¡¡ qti<.: i el licrnpu ·�k
\:.u:1L:�,p�;ndt'. J.l v;d\. r !.le.
1
�i!111dc f: ;:·. concentración de:! desinfectante.
contacto es más importante que la dosis de desinfectante, mientras qur; s1 u e:,: iV,; "- conccntrucióu de organismos reducidos en un porcentaje detcr-
( cercano a 1 ambos parámetros tienen importancias comparables [Ci]. minado en un tiempo también determinado.
( e¡ ·"' constante relacionada con la fuerza. ele un desinfectante,
intensidad y naturaleza del agente físico. Como se ha señalado anterior-
( mente, el calor y la luz son los agentes físicos que han sido ocasionalmente
empleados en la desinfección del agua residual. Se ha podido constatar que su
Tipos de ,organismos. La efectividad de los diferentes desinfectantes esta
t efectividad está relacionada con la intensidad. Por ejemplo, si la disminución
influida por la naturaleza y condición de los organismos. Por ejemplo, las
células bacterianas de crecimiento viable se destruyen fácilmente. En carn bio,
l del número ele organismos se puede escribir con una reacción de primer orden
del tipo: las esporas bacterianas son extremadamente resistentes y muchos de los desin-
( fectantes químicos normalmente empleados tienen escaso o ningún efecto so-
dN bre ellas, por lo que será necesario emplear otros agentes desinfectantes, como
(_ -kN (7.30)
dt el calor: Este terna se analiza en la Sección 7.4.

e donde N = número ele organismos. Natu.raiezai die! 111Je<Dlio líquido. Ademas ele todos los factores que se acaban
C· f = tiempo, minutos. de citar, también es necesario valorar con detenimiento la naturaleza del medio
/¡=constante de la velocidad de reacción, 1/rnin. líquido. Por ejemplo, puede haber materia orgánica extraña que reduzca lu
(_'\ eficacia de los desinfectantes oxidantes al reaccionar con ellos. La turbidez
e Entonces el efecto de la intensidad del desinfectante Iísico se manifiesta en el
valor de la constante k rncd iantc una relación funcional.
reducirá la efectividad de los desinfectantes debido a la. adsorción y a la
protección de las bacterias atrapadas.
l
(_ Temperatura. El erecto de la temperatura sobre la tasa de mortalidad se TABLA 7-·5
puede representar mediante una forma de la relación ele Van'l Holf-Arrhenius.
l El aumento de la temperatura. produce un aumento en la velocidad de rnortali- Energías de activación para el cloro acuoso
y cloraminas a temperaturas normales"
dad. La relación, en función del tiempo l necesario para alcanzar un determi-
l nado índice de mortalidad, es la siguiente: ------------
e Compuesto pH E, cal/mo!"

(_ \ (7.31) Cloro acuoso 7,0 8.200

8-5 6.400
l' donde 11, 12 = tiempo necesario para alcanzar el porcentaje ele mortalidud a
9,8 12.000
10,7 15.UOO
l las temperaturas T1 y T2, "K, respectivamente. Cloraminas 7,0 12.000
E= energía de activación, .l/mol. 8,5 14.000
l· R = constante ele los gases, 8,314 J/mol - ºI< (! ,LJ9 calj"l<. - mol).
�l.) 20.Uüü
l' H:w·,1fdn dt: la bibliograftu !:GJ.
En la Tabla 7-5 se indican valores típicos de la energia de ucti vación de =·

l diversos compuestos de cloro para diferentes valores del pi- t.

h Cal ;1 ,i.Pnf):::.J.

l Número de organismos. En un sistema diluido, corno el del agua residual,

l la concentración de organismos es muy raramente objeto de especial conside- 7.4. DESffNFECCüON CON CLORO
ración. Sin embargo, a la vista de la Ecuación 7.2':J, se puede concluir que
L· cuanto mayor sea la concentración ele organismos, mayor será el tiempo Como Y" se ha comentado anteriormente, de redes los desinfectantes empica-
necesario para alcanzar una mortalidad determinada. Una relación empírica dos, el cloro es quizás el más universalmente utilizado. La razón de este hecho
propuesta para describir el efecto de la concentración de organismos sobre el hay que buscarla en que satisface la mayoría de los requisitos que se plantean
L' proceso de desinfección es la siguiente [6]: en la Tabla 7-3. Dado que los aspectos prácticos relacionados con el proceso
de el oración se analizan con mayor detalle en el Capítulo 9, :;r continuación se
l' C"; N P = constante (7.32) expondrán de manera somera los principios de la química del cloro y la
l'
l)
L1
378 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 379

:;!!_¡¡;1;:1:}¡1 �ij L·!�:;Li· !.Jlii:il., ;_t .. ,· C:;.,{j!'..: l:i! :1¡1;i_ir�:1!; ,;i:i -�'._}jí¡p·)r,:;rn1t;(�i:1 dfl. cl,.1n·,
corno desinfectante y de lo,_; factores que pueden influir en ia el\.::1•:.:i:, dci Valores de la constante
proceso de cloración, de ionización ríel ácido hipocloroso
a diferentes temperaturas ª )
Gw:ímica. de! cloro 1...,
Temperatura K; x iO\
"C mol/l ")
Los compuestos de cloro más comúnmente empleados en las plan las de trata-
miento de aguas residuales son el cloro gas (Cl2), el hipoclorito sódico
o 1;49 J
(NaOCI), el hipoclorito de calcio [Ca(OCJ)2], y el dióxido de cloro (CJ02). Los ·5 1,75
hipocloritos sódico y cálcico se suelen emplear en las plantas pequeñas, espe- 10 2,m
J
cialmente en las prefabricadas, en las que la simplicidad y seguridad son 15 2,:12 \...,
criterios de mayor peso que el coste. El hipocloriio de sodio también se emplea 20 2,62
en las plantas ele gran tamaño, principalmente por cuestiones de seguridad 25 7.,'.10 \...,
relacionadas con las condiciones locales. El dióxido de cloro también se em-
plea en las instalaciones de tratamiento, debido a que tiene algunas propieda-
1)
des poco frecuentes (no reacciona con el amoníaco). A pesar de que también se ,J
emplean otros compuestos del cloro, el análisis que sigue a continuación se
limitará al estudio de la aplicación de cloro gas, por ser la forma más extensa- químicas (véase Fig. 7--12) es muy importautc, puesto que l:1 c.macidud de
destrucción de organismos del HOCI es entre 40 y XO veces superior (1 ia del
1J
mente adoptada.
OCJ". La distribución porcentual de HOCi, a distintas temperaturas, se puede 1)
Reacciones en medio acuoso. Cuando se añade cloro al agua en forma calcular empleando la Ecuación 7.37 junto c011 los datos de la Tabla 7-6: 1')
de Cl2 gas, se producen dos reacciones: la reacción de hidrólisis y la de
ionización. [HOCI] )
(7.37)
La hidrólisis se puede definir de la siguiente forma: [H OCI] ·! [OCI. J 1 + [OCI J/[HOCIJ l + K;/[H'] )
(7.33) También es posible añadir cloro libre al agua mediante la adición de sales de ·)
hipoclorilo. Las reacciones correspondientes son. las siguientes:
La constante ele estabilidad para esta reacción vale:
1)
Ca(OClh_ + 2H/) --> 2HOCl + Ca(OI-1)2 (7.3g) ,)
. ¡-r-JOCl][H. '] [Cl. J
R = ----- ------ � 4 .5 x 1 O 4
a 25 "C (7.34) NaOCI + H20 --, HOCI + NaOH (7.3<)) :"')
rc1JJ '
Reacciones con e! amoníaco. Corno sr n\m('nir5 en el Capüu!o 3, el agua '}
La disolucióu 1:;1J agua de grandes cantidades de cloro. Debido ,·1 la magnitud de residual no tratada siempre contiene nitrógeno en torrna ele amoníaco y divcr-
este coeficiente es posible la disolución en agua de grandes cantidades de cloro. sus formas de materia orgánica combinada. El efluente procedente de la muyo-
:)
La ionización se puede describir mediante la siguiente exprcsiou: rfa de las plantas ele: traramieuro de aguas residuales también contiene cantida- ')
des significuuvas J� nitrógeno, gcnerahucntc en forma dL: am:..,nmc,). o cu
í'orrna de nit rutn :,i la planta e��l::Í nrcparnda p�1r;.1 dc$¡1¡ ¡·{t!Li:- l:t r:ilrifi�;1c;t',r; )
l véanse Caps. il y 11 ). Dacio que el ácido hipocloroso es un u gen ic oxidan te de )
La constante de. la reacción de ionización vale: gran actividad, reaccionad rápidamente con el amoníaco presente en el agua
residual para formar tres tipos de clorarninus, de acuerdo con las siguientes )
1<.1 = [H"'] [Ocl-J =? 9 X JO'. 8 a 25 ºC (7.36) reacciones:
[HOCI] -,. )
Nf-13 + HOCI--> NH2Cl (monocloramina) -t- 1-120 (7.40) )
En la Tabla 7-6 se presenta la variación del valor de K; con la temperatura.
La cantidad d.e HOCI y de oc1· que se halla presente en el agua se
NH2CI + UOC! ...... NHCl2 (dicloruminal + H20 (7.4J) )
denomina cloro libre disponible. La distribución relativa de estas dos especies NHCI,_ + HOCI --> NCIJ (tricloruro de nitrogenoj } l-!:O (7.4'.::) )
)
)
 380 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS
(

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1

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- 40
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I 40
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20 -

o
\,_ 80

100
S
es
i.J
0,2

( 4 6 10

Valor del pH
(_ O,i
FIGURA 7-12
l Distribución del ácido hipocloroso y del ion hipoclorito o
(_ en agua para diferentes valores del pH.

l Estas reacciones son altamente dependientes del p+l, de la temperatura, del

f!GURA 7 .. 13
l tiempo de contacto y de la reacción inicial entre el doro y el amoníaco [25].
Curva qeneraüzada obtenida durante la cloración ai breakpoint.
Las dos especies predominantes, en la mayoría de los casos, son la monoclora-
(_ mina (NH2CI) y la dicloramina (NHCJ2). El cloro presente en estos compuestos
recibe el nombre de cloro combinado disponible. Corno se venía continuación,
l estas clorarninas también sirven como desinfectantes, a pesar de que su veloci-
l dad de reacción es extremadamente lenta. Las posibles reacciones responsables de la aparición ele los gases antes

e Reacción a! Breakpoint
mencionados y de la desaparición de las cioraminas son las siguientes (véase
también la Ecuación 7.42):
(_
El hecho ele que el cloro libre reaccione con el amoníaco y de que sea un Iuerte i'!H/:l + Nf-!Cl2 -1- HOCI ··-:· 4HCl (7.43)
l agente oxidante, complica bastante el mantenimiento de una cantidad residual 4i\lH/:1 + :lCl2 1- H_,O-+ N2 + N20 + IOHCI (7.44)
l (combinado o libre) para la desinfección de las aguas residuales. Los Ie-
némenos que resultan al añadir cloro a un agua residual que contenga amo- 2NH2Cl + 1-lOCI-, N2+ H�O + 3HCI (7.45)
(_ níaco se pueden explicar a partir de la Figura 7-13. l',!l-12Ci + NHCI -, N2 + 3HC! (7.46)
Al ir añadiendo cloro, las sustancias que reaccionan con íacilidad, como el
l Fe.,. 2, el M n + 2, el l-l 2S o la materia orgánica, reaccionan con el cloro y lo La adición de cloro más allá del breakpoiut, corno muestra la Figura ?-140.
(_ reducen en gran parle a ion cloruro ( Punto A Fig. 7- i 3). Tras sa tisiacer esta producirá u11 aumento del cloro libre disponible directamente proporcional al
demanda inmediata .. el cloro continuará reaccionando con el amoníaco par;.1 cloro añadido (hipoclorito sin reaccionan.
<.. formar cloramiuas, proceso que corresponde al tramo entre los puntos A y n La razón principal para añadir suficiente cloro como p;,1·;-1 nhlcncr clor«
de l;-1 Figura 7--13. Para relaciones molares en( re cloro y umoníac. 1 i nfcri(>,c�; ;; rcxirlual libre r�1.dica en cpic :·;e :i.r.;e.�p.·ira qu<' :,;e alc�1q¡'.:.tr�t l:1 ,_h�:-;i1d,.-1.:c¡t"Ji:. ¡�¡1
l I, se formará monocloramina y dicloramina. La distribución de estas dos ocasiones, debido a la formación de tricloruro de nitrógeno y de sus compues-
l formas viene dictada por sus velocidades ele formación, que son función de la tos afines, las operaciones de cloración al breakpoint han presentado proble-
temperatura y del pH. Entre el punto B y el punto de breakpoint, algunas de mas de olores. La presencia de compuestos adicionales durante !;1 cloración el:1
l las cloraminas se transforman en tricloruro ele nitrógeno (véase Ecuación 7.42), lugar a la reacción con la alcalinidad del agua residual y, en casi todos los
l mientras que las restantes cloraminas se oxidarán a óxido de nitrógeno (N20) casos, la reducción del pH sení pequeña. La presencia de compuestos adiciona-
y nitrógeno (N2) y el cloro se reducirá a ion cloruro. Si se continúa añadiendo les que reaccionen con el cloro puede alterar significativamente la forma de j�;
l· cloro, todas las cloraminas se oxidarán en el break.poinl. Teóricamente, como curva del breakpoint, como se puede apreciar en la Figura 7-14h La cantidad
se refleja en el Ejemplo 7-4, la relación ponderal entre el cloro y el nitrógeno de cloro que se debe añadir para alcanzar un nivel de cloro residual determina-
l' amoniacal en el breakpoint es de 7.6: J. do recibe el nombre de demanda de doro.
L
�
382 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS OUIMICOS UNITARIOS 383

:·:"t'-�.!{1:.:.i;:..)t._.·¡ __ . ��r·!J·i:�;__ ·1 1 .-l-11::<.)

;

:;:�,lll"Ci I HOC!-, N; + iLp � JHCJ

-·-----··----- ---··-----------------
:?.NH\ + JHOC[--, N; + rn2o -l- 3HC'l

Determinar el peso molecular del amonfaco (NH J) expresado como N y del

ácido hipocloroso (J:-.IOCl) expresado como Cl2_

17
Peso molecular del NH 1 expresado como N = - (14 glmoll
17 1
,

= ¡4 J
52,l!) }
Peso molecular del (l lOC'I) ex prcsado corno Cl2 "' ----- (70 9 g1111nl)
52,45 ' ·-'
Dosis ele cloro, m�J/1
J
(a) == 70,lJ
pH 7--8 }
líempo de contacto: ele 1 a 2 horas 3 Determinar l:1 relación ponderal entre el cloro v el nitrógeno amoniacal:
7 ,O 0,3 rng/1 de nitróqeno amoniacal / J
¡-
0,3 mg/1 de nirróqeno orgánico /
6,0- /
-·--
Cl. '.1(70,9) 7,6
- ---- - ----- -- -- l
�.o�
'ai _,;,,.��'" J
,"'él
E 5
] 11,or ,o
Comentario. La relación calculadu en el paso 3 variara en cierta medida depen- )
� �p bº diendo de las reacciones concretas correspondientes, hoy en día todavía desconocidas.
� 2.0 - o(b -�<::-'b
!f"'()
En la practica, se ha constatado que la relación seda entre R: 1 y 10: l. )
o 1:,'b

1:t <�: -�
O �cP
:·:
'b�
}
c,
. r
o ..f:j__j_ L � .J.__ -
Geiiieración de ácido. En la práctica, el ácido clorhídrico formado durante
la cloración (reacción del primer paso del Ejemplo 7-4-) reaccionará con la
)
}
O 1 ,o 2,0 3,0 4,0 5,0 6.0 7,0 8,0 9,0 ·10 alcalinidad Je! agua residual, con lo que la caídu del r.H, en la mayoría de los
Dosis de cloro, mg/1 GlS(�S, será pequeña, Estequiométricamente, será n necesarios .! 4,3 mg/1 de alca- )
linidad, expresada en Iorma ele CaC0:1, por cada 1,0 mg/1 de nitrógeno amo- )
(b)
niacal que se oxida en el proceso de cloración al breakpoinr. En la práctica,
FIGllRA 7 .. 14 debido a la hidrólisis del cloro, se ha podido comprobar que oc precisan J S }
mg/1 de alcalinidad [22].
Curvas de cloro residual respecto a la dosis de cloro para agua residual (Adaptado }
de la bibliografía [25)): (a) para agua residual que contiene nitrógeno en íorma dP.
amoníaco (NH_J \1 (L1) para agua residual que contiene nitróqeno amoniacal y J-\.umento r.le los sólidos disueltos totales. Ademas de la Iorrnacion de )
mtróqeno ornáníco. .icido clorh rd rico, l.»; prod uclox qinm icox a ñnd idos p,1 ra iogra,- J:-1 reacción al
hrcak point tarubion contril-uir.in �t incrcir». .ntur la canudad de sólidos di.·3uci J
tos totales en el agua residual. En aquellos casos en los que el nivel de sólidos )
disueltos totales pueda ser crítico respecto a las aplicaciones de reutilización de
Ejemplo 7-4. Cioración al breakpoint, Determinar la relación ponderal estequio- las aguas tratadas, el incremento producido por la cloración al breakpoint )
métrica entre el cloro y el nitrógeno amoniacal en el brcak point. debe ser comprobado. La con tribución ele sólidos disueltos lo tales para cada
uno de los productos químicos que pueden intervenir en la reacción al break-
)
poinr se resume en la Tabla 7-7. La magnitud del posible aumento de sólidos )
Solución
disueltos totales se ilustra en el Ejemplo 1.1-4. en e! que se considera la.
l. Escribir una relación global para describir el fenómeno del breakpoint. Ello se aplicación de la cloración al breakpoini para el control estacional del nitró- )
puede hacer empleando la Ecuación 7.40 y la Ecuación 7.45. geno. )
\
384 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 385
(
( madamente el mismo grado de desinfección. Por lo tunro, se puede concluir
( Efectos de la adición de productos químicos sobre los sólidos disueltos rota.k0,s que la desinfección :,e puede expresar en función del valor del producto x )' r).
í

en la cloraeión al breakpoint Empleando un reactor de alimentación discontinua dolado de un dispositi-

(
-------·---------------- vo eficaz de agitación de su contenido, se ha podido obtener una relación que
define la reducción en el número de organismos del efluente clorado ele un
( Incremento de sólidos
disueltos totales por 1111illaJ. proceso de tratamiento primario [25]:
i Adición de productos químicos de NH.;' - N cunsumido
N
-:3- = (l + 0,23C, 1) .. 3
(7.47)
l Breakpoint con cloro gas 6.2: i Nn
( Break point con hipocloriro sódico "/ ,] : l
donde N, = número de organismos coliformes en el instante t.
Breakpoint con cloro gas-neutralización total
(_ de la acidez con cal (CaOJ 12.2: ! N0 = número ele organismos coliformes en ei instante t.0.
Brcnkpoint con cloro gas-neutralización total C, = cloro residual medido arnperométricamentc en el instante de
(_ '
de [;_¡ acidez con hidróxido de sodio (NaOHJ l iern po t, 111 g/1.
1,8:l
(_ ' t 0
tiempo de permanencia, min.
�

(_ Los datos a partir de los cuales se desarrolló esta teoría se muestran en la Figu-
Factores que afectara a la eficacia desíntectante cie! cloro ra 7-15, y !a aplicación de la Ecuación 7.47 se trata en los Problemas 7. !O y 7. ! 1.
l1
(_' El propósito de la siguiente discusión es el análisis ele los factores más importan-
tes que afectan a la eficacia de desinfección del cloro, en la medida en que lo
l permiten los conocimientos actuales. Estos factores incluyen: (J) la eficacia ger-
micida del cloro; (2) la eficacia germicida de los diferentes compuestos del cloro;
l (3) la importancia de la mezcla inicial; (4) la reacción al breakpoint; (5) el tiempo
(_ ele contacto; (6) las características del agua residual, y (7) las características de los
microorganismos. Con el fin de elaborar un marco en el cual se puedan encajar
(_ estos factores, es conveniente considerar, en primer lugar, cómo se evalúa hoy en
(_ . día la eficacia del proceso ele cloración y cómo se analizan los resultados.

l Eficacia germicida del cloro. Cuando se utiliza el cloro para la desinfec-

ción del agua residual, los principales parámetros mcdibles, además de las
(_ '
varia bles am bien tales tales como el p H o la teru peral ura, son el número ele
(_ organismos y el cloro residual remanente después de un periodo ele tiempo
determinado. El grupo de los organismos coliforrnes se puede determinar
l' empicando el procedimiento del número mús proba ble (N M t>) o mediante e!
método ele recuento en placas, como se comentó en el Capítulo 3.
l El cloro rcsid ual (li brc y corn binado), se debe rned ir cm picando el método
l arnperométrico, cuya mayor fiabilidad respecto a l!J,; dcm:í,; métodos existente-.
en la actualidad ha sido probada. Además, permite comparar directamente los
(_ resultados de estudios independientes al ser empleado por casi todos los
analizadores ele cloro residual. Los resultados de numerosos ensayos han
l· demostrado que cuando tocios los parámetros físicos que controlan el proceso
L· de cloración se mantienen constantes, la eficacia germicida ele la desinfección,
(1+ 0,23 cO

medida a partir ele la supervivencia bacteriana, depende principalmente del

l! cloro bactericida residual presente, R., y del tiempo de contacto, L. También se
ha constatado que aumentando el valor de cualquiera de estas variables, R o t,
y disminuyendo simultáneamente el valor de la otra, se puede alcanzar aproxi-
FIGURA 7-15
Supervivencia de colifonnes en un reactor de alimentación discontinua en función
del cloro residual amperornétrico y del tiempo de contacto (intervalo de temperatura:
·J5-18ºC) (25).

L
l_,
386 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UI\JITARIOS 387

i 1)$, d�V�-;?; :t1iúS f.::üflfUt.JiL§!\�·.!Jü.\•.]:=) ·dliti:4 I:!!or:::·:;� Fn l:1 ;.. igi I-

�:�ti���J!C;k;.;¡ ��,!��·1.rtl�(jyJa .¡Jt� 1 R\!l!e:F.:t�ija iíniíC;�i�:tt l ,n. i1n¡n:i'Lf1Jh)a de !a r1n.:zd<i 11!l:.;if_:Í i.:01:1c: ¡x1n( í.Jci prt1::c:·i,."!
r;¡ 7-1 cí se presenta una comparación de la clicuciu germicida .-.ü.:i ::icido liip;;--
oloroso (HOCI), del ion hipoclorito (OC!) y de la rnonoclorarnina (i"ll1/�:I¡.
Para un tiempo de contacto dudo, o para una cantidad de cloro residual
determinada, la eficacia germicida del ácido hipocloroso es sustancialmente
mayor que la del ion hipoclorito o la de la monoclorarnina. Sin embargo, si el
tiempo de contacto es el adecuado. la monoclorarnina puede ser tan efectiva
corno el cloro.
En relación con la Figura 7-16, es evidente que el ácido hipocloroso
constituye el medio más eficaz para llevar a cabo la desinfección. Por esta
razón, la formación de iicido hipocloroso después de: alcanzar el brea kpoint ·
mediante mezcla adecuada, es más efectiva para lograr la cloración del agua
residual. Si no es posible añadir cloro en cantidad suficiente para lograr In
reacción al breakpoint, se debe tener mucho cuidado en asegurar el. niuntcni-
miento del tiempo de contacto necesario. Dado el equilibrio entre el ácido
hipocloroso y el ion hipoclorito, el mantenimiento del pl-l adecuado tambicn
es importante si se desea conseguir una desinfección electiva.
10�--,-�rrrr�mr,-�
� )
� ""
�,
1,0
de cluración es muy grnndc y, corno tal. debe J,: ser tenida Gl1 cuenta. S,; ÍJ;\
podido comprobar que la uplicacion de cloro en un régimen fuertemente
turbulento ( N,. '°'' 10.000) coud uce 8 índices de mortalidad de dos órdenes tk }
magnitud mayores a los conseguidos con la adición de cloro directamente a un
reactor tic mezcla completa en condiciones de íuneionamicnlo similares. A J
pesar de que 18 importancia de la mezcla inicial esta fehacientemente compro-
bada, no se conoce el nivel de turbulencia optimo, aunque se consideran
recomendables tiempos de mezcla del orden de un segundo. El proyecto y
diseño de las instalaciones de mezcla se aborda en el Capítulo 9. )
Reacción a! breakpoint. Los aspectos básicos de la reacción al hrcakpoint y J
sus electos sobre el proceso de desinfección ya se han tratado en este texto con
)
anleriorid,�d_. En la siguiente discusión. se tratará sobre la practica de utilización
del agua residual clorada corno agua de inyección de la sulucion de cloro (véase }
Car. 9). El aruilisis se centra en c:I hecho ele que, en presencia de compuestos de
nitrógeno en el agua residual, una parle del cloro reaccionará con ellos y, al J
inyectar el agua clorada, se encontrará en forma de rnonocloramina o de diclo-
ramina. Esta circunstancia puede constituir un problema en pequeñas insialacio- l
nes o en instalaciones en las que las conducciones de la solución dorada desde el )
clorórnetro hasta el punto ele inyección sean relativamente largas. Sin embargo,
se ha demostrado que si se cuenta con una ademada mezcla inicial. la moriali-
dad bacteriana es la misma si se emplea corno agua de inyección el efluente )
"'""'°' nmma tratado o no tratado [25]. Por la evidencia que demuestran los dalos ele que se
dispone hoy en día, ele cara a la efectividad del proceso de desinfección resulta )
más importante el mezclado inicial que el sistema de inyección del cloro. De
-� - :
nuevo, se debe tener en cuenta que el ácido hipocloroso y la monocloramina son
)

'> '\,
E
01 "'
:§
igualmente efectivos como agentes desinfectantes; la única diferencia de halla en )
']1! ·- el tiempo de contacto necesario (véase Fig, 7-)6).
Ion hipocloriro+?" '\ "'-
J
i 0.1� � "-
Tiempo de contacto. Debido ,1 que el cloro reacciona con los compuestos
del nitrógeno presentes tanto en las aguas residuales tratadas corno en las no
fo r _""'" -, -, �\ tratadas, y dado que b1 cloración mas ri1l;í del hreukrviin: nnra J;1 ohrención del )
ii ' ' .
�-\.·_,.
� ácido hipocloroso libre no es económicamente fac,tible en la mayovfu de los
Acido hipoclorosu -,
1 casos, no se puede omuir el importante papel que desempeña el tiempo de J
u \, contacto cu la. desinfección del agua rcsiuua.1.
O 01 f···' ,, .'>.
En i;: St:ccii',n "1.:1 s:.-: hi�:o llt•l,1r que e! cfeclo d,:! tiempo de cu11tnctn, c11 un
....... �';
1 :

J
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)
. NI
In --·- '" -- /({ (7.25)
N:i )
o.ooi l._uJ.U.Ui.--L...L1...1.. 1)L_ _1 __ J_..LLL.LW
1 10 100 1.000
N.e )
DP.s!rucción del 99% dn los E. coli, entre /. y Gu C lo = -- /.:t"' (7.26)
No )
FIGURA 7-16
N )
Comparación de la eficacia germicida del ácido hipocloroso, ion hipoclorito y mono- - '= ­kr'" (7.28)
cloraminas, para el 99 por 100 de destrucción de E. coli entre 2 y 6 ºC [25]. No )
)
)
\
388 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS OUIMICOS UNITARIOS 389
(,
(__ í .1c 1.. • .nl1L c:üa:1 t'Clé.i . ...:1onc;· . .. la que f1é1n.:cL� a_¡usi·:u�,c ntt:jor �t it�� d:.ti!1t: nbi.1:.nido�: UBO ni [a D()U. �;in(l In naturaleza de in:, cornpucstos. P,H io i;c1n1,._ el UJY> ..l,
en la cloración del agua residual es la Ecuación '/.28. Probahlerncnte . J;1 r:·17.ÓT1 proceso de trauunicnto empleado e11 r.:acJa una de las plantas también es un
(_ de que sea esta ecuación, y no la 7.25, se deba R que, en la mayoría de los casos. íactor de influencia en el proceso de cloración.
el cloro residual se halla en forma de cloramiuas. Otro factor q 11c también debe tenerse en cuenta es la presencia. en el agua
(
A causa de la importancia del tiempo ele contacto .. para obtener uuu residual a. dorar, ele sólidos en suspensión. Como se muestra en la Figura 7-16,
(; desinfección efectiva se puede emplear tanto un reactor de flujo en pistón corno en presencia ele sólidos en suspensión el proceso de desinfección está controla-
un reactor de alimentación discontinua. Sin embargo, dado el escaso valor do por dos mecanismos diferentes. La alta mortalidad bacteriana inicial se
(. debe a la destruccién de bacterias individuales y pequeñas colonias ele bacic ..
práctico de los reactores de alimentación discontinua para las aplicaciones ele
cloración, en la mayoría de las plantas se instalan reactores de flujo en pistón. rias. Esta fase se puede describir matemáticamente con la Ecuación 7.24. La
l siguiente fase de la eliminación de bacterias est;:í controlada por la presencia de
En el Capítulo 9 se analiza el proyecto ele tanques de cloración con flujo en
( pistón. sólidos en suspensión (véase Fig. 7-17). Por lo tanto, e11 presencia de sólidos en
suspensión, no se puede emplear una sola formulación.
(_
Características del agua residual. La experiencia ha demostrado que la
(_ efectividad de los procesos de cloración puede variar notablemente entre dife- ·106, --
rentes plantas a pesar de que tengan diseños muy parecidos y que las caracte-
(_· rísticas de sus efluentes, expresados en DBO, DQO y contenido de nitrógeno, Dosis do doro: 11.� mu/!
sean muy parecidas. Con el fin de investigar las razones ele este fenómeno
l' observado, y del efecto sobre el proceso de� cloración de los compuestos pre-
o E·fluenlr: socuudar io Iconcannación
media de SS-· ':i,7 rriq/1)
l: sen Les, Sung [ 17] estudió las características de los compuestos presentes tan Lo ,� Eflum1le secundario filtrado (rnedi»
yr anular) (conceruración meuia
en el agua residual tratada corno en la no tratada, Entre las conclusiones más de SS � 1,8 �,g/11
(._ �
importantes deducidas del estudio de Sung, se pueden destacar las siguientes: 6 Efluente secundario liltrado y pasado
a través de un filtro con tamaño
l· l. En presencia de compuestos orgánicos que presenten interferencias en
nominal de poro = 5 micras
(concentración media de

l el proceso, el cloro residual total no se puede emplear como medida SS = no rnedible)

fiable para la evaluación de la efectividad bactericida del cloro.

(._
2. El grado de interferencia de los compuestos estudiados depende de sus
(_ \ grupos funcionales y de su estructura química.

l 3. Los compuestos saturados y carbohidraros ejercen una pequeña o nula

demanda de cloro y no parecen interferir en el proceso ele cloración. Tiempo de contacto
l' 4. Los compuestos orgánicos con enlaces no saturados pueden ejercer FIGUFIA 7 .. -¡7
(_ \ una demanda inmediata de cloro, dependiendo de sus grupos funciona-
Resultados de desinfección típicos obtenidos en presencia de sólidos
les. En algunos casos, los compuestos resultantes pueden aparecer en el en suspensión [S].
(_ análisis como cloro residual y, sin embargo, poseer poco o nulo poten-
L, cial de desinfección.
5. Los compuestos con anillos policíclicos que contienen grupos hidroxilo Gm·aG·i:erist.ici:.m ti.e tes mlcroorqanlsmos. Otra variable importante en el
l y los compuestos que contienen grupos de azufre reaccionan l'::íciln1cnlc proceso de cloraciou es la edad de los microorganismos ¡·¡ 7J P::r;, un cultivo
(;,rn el cloro para loruuu corn puestos con escaso o 111 do ¡.,oi'f:nc;,tl huctcrino joven ( i clía t) menos) ,:p1¡ una do:-;iJic,1.cit'i11 de :?. rng/l, '.:,ji,, i'i1c ¡)l'(.'.á,, ·,
bactericida, pero que aparecen como cloro residual en los resultados de un minuto pan, alcanzar un número reducido de bacterias. Cuando el cultivo
(_ los análisis. bacteriano tenía iO días o más, fueron precisos alrededor de 30 minutos para
lograr una reducción compara ble para iJ misma dosificación de cloro. Es
l' 6. Para lograr elevadas reducciones del contenido bacteriano en presencia
de compuestos orgánicos que interfieren en el proceso, serán necesarias
probable que la causa del fenómeno observado sea la resistcncin ofrecida por
la envoltura de polisacárido que desarrolla el microorganismo conforme va
l· dosis adicionales de cloro y mayores tiempos de contacto.
envejeciendo. En el proceso de fangos activados, el tiempo medio de retención
l' A la luz de estos resultados, es fácil comprender por qué plantas con las celular en el sistema afectará, por lo tanto, al proceso de cloracion.
mismas características del efluente presentan eficacias en la desinfección muy A la vista del renovado interés existente en la reutilización del agua resi-
ll dual, la eficacia de eliminación ele los virus en el proceso de cloración es de
diferentes. Es evidente que los· responsables de los valores observados no son la
l\
l
l
 )
390 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 39i l
2.L1.1.1 i11q)��, ¡_�,�u.:.iu. !..ics�d...lrtun:1,.:a1i1erd:,:;., :;11 i,1 ;i·.�lll;illdad u,; ::;e di::;µunc i:..}d;-.1.vi:1 n�::;idu:.d pueden causar interferencias en el proceso de clúi·aciún. rv� uciu.». di::
de datos definitivos sobre este Lema. En la Figura 7-18 se presentan :.dgu110:; estos compuestos pueden reaccionar con el cloro para lorrnar compuestos
datos represen tati vos sobre la efectividad del cloro en la destrucción de los tóxicos, que pueden tener erectos adversos a largo plazo sobre los usos de las
L coli y de tres virus entéricos. A partir de la evidencia disponible sobre l;1 aguas a las que se descargan. A lin de minimizar los efectos de esta 1nxicirbd
efectividad en la destrucción de virus en el proceso de cloracion, parece que potencial del doro residual sobre el medio ambiente, se ha considerado necesa-
para destruir los virus es necesario dorar más allá del breakpoint para obtener rio declorar el agua residual previamente clorada.
cloro libre. Cuando se utilice la do ración al break point, será necesario efectuar
una decloración del agua residual tratada antes ele su reutilización, con el lin
de reducir cualquier toxicidad residual que pueda quedar después de la clo-
ración.
El producto químico que más se emplea para llevar a cabo la decloración. 7
tan lo si es necesaria para cumplir las limitaciones de vertidos, como si se aplica )
para mejorar ];1 calidad del efluente de la cloracion al brcakpoint para l;_i
eliminación del nitrógeno umoniacal, es el dióxido de azufre. También se ha )
empleado con este fin el carbón activado. Los siguientes apartados tratan
sobre la aplicación de ambos procedimientos. Otros compuestos que también
se han venido empleando son el sulfito de sodio (Na2SO.,) y el mctubisulfito d(: )
sodio (Na2S205j.
l
Dióxido de azufre. El gas dióxido de azufre elimina, sucesivamente, el cloro )
libre, la monocloramina, la dicloramina, el iricloruro de nitrógeno. y los
compuestos policlorados, Cuando se añade dióxido de azufre- al agua residual, l
tienen lugar las siguientes reacciones [22]:
l
Reacciones con cloro:
)
SO 2 + Hz<)-� HSOi t J-1 + (7.48) )
HOCl + + so;; + :m
HS0:1 -, CI 2 I
(7.49) )
FIGURA 7-18
Concentración de cloro como HOCI necesario para la eliminación del 99 por ·100 de S02 + HOCl + H20--> CI + S04 2 ·I 3¡-1·1 (7.50) 1
los E. coti y tres virus intestinales, entre O y 6 ºC [2].
Reacciones con clorarninas: )
}
7. s; Df:"CLORA.CION (7.51)
---------------·· --------�---·----·--·----··------------- J
N!!/º'i I HSO:; ·I 1-l/) ·> C!. + so,;. 2 1 NIL¡ i· ll l (7.57.)
La decloración es la práctica que consiste en ln eliminación de !a 1n1.aiid,1d del )
doro combinado residual presente en el <1J!Ua dcspu(:s ele la clornción . par;;
(7.5:,)
reducir iu�: electos ll)x.;cos de los efluentes dt.'H.:arg;u:-íc.,:; :.; ¡,):� cursos de;.:�·:.:·
)
En la reacción global cutre ei dióxido de azufre y el doro ( Ec. 7.50), la relación
receptores o destinados a la reutilización. )
ponderal esiequiométrica entre e] dióxido de azufre y el cloro es ele 0,9: l. En la
práctica, se ha podido comprobar que se necesita 1 mg_/1 de dióxido de azufre )
T oxicldad die los compuestos de cloro residuales para declorar l mg/1 de cloro residual (expresado como Cl.). Dado que las
reacciones del dióxido ele azufre con el cloro y las clorarninas son casi instan- )
La cloración es uno ele los métodos más comúnmente utilizados para la táneas, el tiempo de contacto no suele ser un factor esencial. Por esta razón ne )
destrucción de los organismos patógenos y otros organismos perjudiciales que se emplean cámaras de contacto, aunque es absolutamente imprescindible un
puedan poner en peligro la salud humana. Sin embargo, como se ha señalado mezclado rápido y eficaz en el punto de aplicación. La relación entre el cloro
anteriormente, algunos de los compuestos orgánicos presentes en el agua libre y el cloro total combinado residual antes de la decloración es el factor
)
)
)
\.
392 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 393
( '

\. i.lr·· ::i 1.:i f;i uL:i..;sv d�; <l;ciu¡;_tct:;n :�t.: l:.u1i1p!i.:l.:ini n '>¡ :·;•.:: '-:�.Ji1!�cg,uirü
tit�iLJ:lin�;n:i,:
uua dcclorución parcial. Una relación menor del 85 por 100 indica, normal-
(_ mente, que existe una cantidad sustancial de nitrógeno organice que interfiere
( ci proceso del doro residual libre.
En ia mayoría de los casos, la declaración con dióxido de azufre constituye
( .' un proceso unitario muy fiable en el tratamiento del agua residual, siempre que
la precisión del sistema ele control de cloro residual combinado sea la adecua-
(_ da. Es conveniente evitar dosificar el dióxido ele azufre en exceso, no sólo por
\_ el gasto innecesario, sino también a causa ele la demanda de oxígeno que
produce el exceso de dióxido de azufre. La reacción que tiene lugar entre el
( exceso de dióxido de azufre y el oxígeno disuelto, que es una reacción relativa-
mente lenta, obedece a la siguiente expresión: · igual o superior al del doro, y que se ha comprobado que resulta mas efectivo
(_
(_
1 I-ISO:i + O,SC\-, S04" + H'
(' El resultado ele esta reacción es una reducción ele! contenido de oxígeno
disuelto en el agua residual.junto con un aumento de los valores medidos de la
(_ DBO, la DQO, y un posible descenso del valor del p H. Todos estos efectos se
{_ pueden eliminar por medio de un control adecuado del sistema de decloración,
Las instalaciones ele decloración con dióxido ele azufre son parecidas a los
l' sistemas de cloración debido a que el equipo del dióxido de azufre es intercam-
biable con el ele cloración. Los componentes de estas instalaciones se tratan en
l el Capítulo 9. Los parámetros básicos de control de este proceso son: (J) una
(_ adecuada dosificación basada en un control preciso (amperométrico) del cloro
residual combinado, y (2) una mezcla adecuada en el punto de aplicación del
(_ dióxido de azufre.
(_'
Carbón activado. La decloración mediante adsorción sobre carbón activa-
l do proporciona una completa eliminación tanto del cloro residual libre corno
del combinado [22]. Cuando se emplea carbón activado en el proceso de
l dccloración, las reacciones que tienen lugar son las siguientes:
e Reacciones con el cloro:
l'
L Reacciones con las cloruminas:
Dado que se ha podido comprobar que la utihzación ci.c:i carbón granular
columnas ,�:; muy efectiva y hable, siempre se debe tener en cuenta a la hora
c'.11
de plantearse la necesidad de decloración. Es de esperar que la principal
aplicación del carbón activado en la dccloración ne dará en situaciones en ias
que también sean necesarios altos niveles de eliminación de materia orgánica.
7.6 OE.SffNfECCION CON DIOX!DO DE CLORO
El dióxido de cloro es otra sustancia bactericida cuyo poder de desinfección •.:s
que el cloro en la inhibición e inactivación ele virus. Una explicación posible de
(7.54) este Ienomcno se basa en el hecho de que una proteínn. la peptona, puede
adsorber el dióxido de cloro. Dado que los virus tienen 1.111 rccubrimicruo
proteínico, es posible que la inactivación del virus venga provocada por la
adsorción del dióxido de cloro en la superficie de dicho recubrimiento. En el
pasado, el uso del dióxido de cloro no había sido considerado viable debido a
su alto coste económico,
La generación del dióxido de cloro debe llevarse a cabo in situ debido a que se
trata de una gas inestable y explosivo. En el proceso de generación del dióxido
ele cloro es necesario hacer reaccionar el clorito de sodio (NaCJO,) con cloro
para producir dióxido de cloro gas, de acuerdo con la siguiente reacción:
(7SI)
De acuerdo con la Ecuación 'l.5R, 1.,34 mg de clorito de sodio reaccionan con
0,5 rng de cloro para producir 1,0 mg de dióxido de cloro. Debido a q uc el
clorito de sodio comercial suele tener el 80 por ¡()(l Je pureza, li;,y que:
(7.55) aumentar rt 1,68 mg la cantidad necesaria de clorito de sodio para la produc-
ción de l.O 111" de dióxido de sodio.

l
!7.:iú)
l· C + 4Nl·!Cl2 + 2H20 --> C02 + 2N2 + 81-1 - + 8CI (7.57)
l El agente desinfectante que se presenta en un sistema que contiene dióxido de
El carbón activado granular se utiliza en liltros de gravedad o a presión. Si cloro es el dióxido de cloro libre disuelto. La química del dióxido ele cloro en
l' el carbón se va a emplear, exclusivamente, para la decloración, este proceso medio acuoso no es bien conocida en la actualidad. El dióxido Je cloro tiene
l debe ir precedido de otro a base de carbón activado para la eliminación ele
otros constituyentes susceptibles de ser eliminados. En plantas de tratamiento
un potencial de oxidación extremadamente alto, lo cual puede explicar su
potencial germicida. Debido a este alto potencial de oxidación, es posible que
l que emplean el carbón activado para la eliminación de la materia orgánica, se los mecanismos bactericidas que provoca tengan que ver con la inactivación de
pueden emplear para la clecloración tanto los mismos lechos como otros los sistemas de enzimas críticos, o con la interrupción y destrucción del proce-
l. diferentes, siendo factible la regeneración del carbón. so de síntesis de proteínas.
l
e
l
 )
394 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES )
PROCESOS OUIMICOS UNITARIOS 395
th:� ·:;1;Jf::::;i:;·<.;·dií.�i:i•;.J�:.;... L¿¡, ,;tdu.;::i.:,,1:i 1·1c dH!::..ki<.1 de 1:iirrf1 i''i.H.:d1.; d::c
f,-\�1ir::Ki!�;:¡,:;�:�:.,r·:
bromo, un :·lnri]i��i.'> del fL;;ndirni1.:!1lo do! cloruro de hromo ct:11i{·, de��infecí.;-11·¡11�� _y
lugar a la formación algunos productos linnles potencialmente .oxicos, comu ei un c:ii.udi<, de !ns faclo:-cs que pueden influir cu l::i clcctiv.dad del proceso de
cloriro y el clorato, y a su presencia en forma de componentes del cloro desinfeccion mediante cloruro de hrorno.
residual. total. Las cantidades de dióxido de cloro residual y de los productos
finales de la reacción se degradan a mayor velocidad que el cloro residual. por
lo que pueden no representar una amenaza tan directa para la vida acuática
como lo es el cloro residual. Una ventaja del uso del dióxido de doro es que no
reacciona con el amoníaco para dar paso a la formación de las cloraminas, que /, continuación se analizan las reacciones del cloruro de bromo tanto con el
son potencialmente tóxicas. También se ha podido comprobar que no se agua corno con el amoníaco.
forman compuestos orgánicos halogenad.os en cantidades apreciables. Este
hecho es especialmente cieno en cuanto a la formación de cloroformo, que es Reacciom�f, con e,! agua. l.a hidrólisis del cloruro de bromo en el agua
una sustancia cuyos efectos cancerígenos están bajo sospecha. produce ácido hipobrornoso, el nuíx potente germicida ele íos compuestos del
bromo, de acuerdo con la siguiente ecuación:
Impactos ambientales. El posible impacto ambiental ocasionado por el
uso del dióxido de cloro en la desinfección de las aguas residuales todavía 110 BrCI + l-I:10...., HOBr + HCI (7.61)
se conoce con exactitud. Se considera que los efectos producidos no son tan
nocivos como los derivados del proceso de cloración. El dióxido de cloro no Como se puede observar, el cloruro de bromo se hidroliza para formar ácido )
reacciona con el agua ni se disocia en ella, como ocurre con el cloro, No hipobromoso (l·lOHr) y ácido hidroclórico. La constante ele hidrólisis del l:lrCI
)
obstante, debido a que la formación del dióxido de cloro se suele conseguir a en agua va le:
partir del cloro y del clorito ele sodio, es posible que exista una cantidad 1
remanente ele cloro libre en la solución de dióxido ele cloro resultante (depen- (7.ú�)
diendo del proceso), con lo que el impacto sobre el medio ambiente acuático )
sería parecido al producido por la presencia de cloro residual. También existirá )
una cantidad residual de dióxido de cloro, pero se ha podido comprobar que Dado que el ácido hipobrornoso es un ácido débil, se disocia ele acuerdo con la
su influencia no es tan nociva para el medio ambiente acuático. siguiente ecuación: )
HOBr -, H"' + 013r (7.63) )
Declaración de! dióxldo ole cloro )
l ,a siguiente expresión -, derivada a partir de consideraciones tcrmodin.imicus.
se puede e1111�lear para determinar la constante de disociación del ácido hipo-
La decloración del agua residual desinfectada con dióxido de cloro se puede
bromoso [22]:
)
llevar a cabo con dióxido de azufre. La reacción que tiene lugar en la solución
ele dióxido de cloro es la siguiente: [11 '] [OBr J _
-------- = '.:> )4 x ¡o-t- cxp ( -2.265/Ti (7.64)
[HOfüJ ,-
+ L-120-,. H2S03
S02 (7.59)
donde T � temperatura, "!·�-
H:!S03 + 2Cl02 + H/)-, 5H2S0.1 +· 2HC! 17.60¡
)
i\ partir la fi:t.;uac1r):1 7.6(\ �;,:. puede ob��CT\.J:Jr que t;on necesarios 2.) rng de Rea:(:CF.OH1E!S C(H� (d amoníaco. 1\i ip.u�li que pc¡1:·1J:1 •.. :ni) l:.1 ,·!on,ción. b1
d1.!
hr(,n1rH:\nr:·H.:il.iil 1,111d,i:.�11 gt�nc1:1 :.Hnin:j:� h:.dot�cri:-1da�: l:i t·i:;rp¡·n fk: hr<ii11�: )
(lióx.id<> de a·.i:ui're ¡_,(1r calla rng de dióxido de cloro residual (ex¡11\,s:1du ,_:¡,
forma de CI02). En la práctica, se suele emplear un valor de 2,7 mg/rng, reacciona con e! amomaco para formar brornaminas de la siguiente manera: )
NH:, + 1-fOBr -·• NH.}3r + H20 (7.(,5) J
7. 7 DESINFECCION CON CLORURO DE BROMO NHiBr + HOBr --:- NI-I.Br2 + 1--I;!O (7.66) )
NHBr2 + HODr --, NRr) + H20 (767) )
Debido a que los aspectos prácticos relacionados con la desinfección con
cloruro de bromo se analizan en el Capítulo 9. la discusión que sigue a Típicamente, las bromarninas son menos es la bles que las el o raminas, y se )
continuación se limita a una breve descripción de la química del cloruro de descomponer, en sales de cloro y de bromo inocuas en menos de una hora. )
)
)
\.
396 INGEI\IIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 397
(
l pt"t..��-;:. ;nci�, de bromuros rc�;idu�1ic:·: �t.: preser.tnu t:011t:iu01.l1!1c�; y rc:.;ulla<.ius t:(Hl
rrad1c!,1rin:;. No <1b•,l:1111e. ,,:�1:i cornunmcntc aceptado que e! bromo residual e,;
\ menos toxico que e! cloro residual, hecho por el cual las limitaciones propucx-
;\ pesar ele que, en base a los datos disponibles, no es posible clasificar el
(_ cloruro de bromo como un desinfectante de efectividad demostrada, corno el
las en cuanto él ia presencia de bromo residual no son tan esrricras.

(. cloro, sí parece ser que el cloruro de bromo es tan fiable, flexible y efectivo
como el cloro. Aunque todavía es necesario profundizar en e! conocimiento del
(_ mecanismo de desinfección celular (debido a la similitud entre el ácido hipo-
bromoso y el ácido hipocloroso), parece razonable suponer que se adsorbe al
l interior de la célula bacteriana e interrumpe la actividad enzimática crítica. Se
(_ ha podido comprobar que las bromaminas son germicidas mñ:; efectivos que
las cloruminas, y se degradan a mayor velocidad. Tarn bién se ha constatado
( que el cloruro de bromo inactiva la misma cantidad de polivirus que el cloro
(, con la mitad de dosis. Aunque no se han llegado a establecer valores estándar
del tiempo de contacto, sí es posible afirmar que el tiempo de contacto del
(· cloruro de bromo suele ser inferior al necesario para la desinfección con cloro.
Un tiempo de contacto igual al del cloro debería resultar más que adecuado
(_ para este desinfectante.
Es preciso lievar a cabo estudios más profundos para verificar las dosis de
L· cloruro efe bromo necesarias para obtener efluentes de determinada calidad,
l' para determinar el método de aplicación del cloruro de bromo más eficaz y
efectivo, para determinar la efectividad del cloruro de bromo para los usos
l auxiliares, y para obtener datos de campo adicionales sobre los efectos a corto
(_ y largo plazo del cloruro de bromo sobre la vida acuática en los cuerpos de
agua receptores.
( prácticos de la desinfección con ozono se analizan en el Capítulo 9.
e Formación de subproductos. . Como consecuencia del proceso ele desinlec-
7..8 fJE.SfNIFECC.VOfü CON OZONO
El ozono fue empleado por primera vez para la desinfección de aguas tic
abastecimiento en Francia, a principios ele siglo. Su uso aumentó y posterior-
mente se expandió a diversos países europeos occidentales. Hoy en día, existen
cerca ele 1000 instalaciones de desinfección con ozono (la mayor parte de t:li:1�_
en Europa), para el tratamiento de las aguas de abastecimiento. Un uso común
del ozono en esl:é1.i; instalaciones se centra c11 e.l control de los agente>, responsa-
bles ele la producción de sabores, olores y colores. A pesar de que, histórica-
mente, su uso estaba limitado a. la desinfección de .uruas ele abastecimiento. los
recientes avances en rnuteria de generación de 0:,.;1110 y de la tccnologru de
disolución han permitido que el ozono se haya convertido en una posibilidad
económicamente competitiva para la desinfección de las aguas residuales. En el
tratamiento de las aguas residuales, el ozono también se puede emplear para el
control de olores y para la eliminación de materia orgánica soluble refracturia,
sustituyendo al proceso de adsorción con carbón activado. A continuación, se
discuten aspectos relativos a la generación del ozono, la efectividad del ozono
como desinfectante, y la aplicación de los procesos de ozonación. Los aspectos

e ción con cloruro de bromo, también se producen otras sustancias orgánicas

bromadas. Se cree que estas sustancias orgánicas bromadas son susceptibles de
l) experimentar una degradación hidrolítica y Iotoquírnica, por lo que no es Debido a que el ozono es químicamente inestable, se descompone a oxígeno
previsible que perduren en las aguas receptoras cantidades significativas de muy rápidamente después ele su generación, lo cual obliga a un proceso de
l estos compuestos. Según u11 estudio elaborado por el Laboratorio ele Investi-
generación in situ. El método de generación ele ozono mas eficaz del que
gación Medioambiental de h: EPA (Duluth) -, se ha podido comprobar que los
l' productos químicos orgánicos bromados se bioacumulan en los peces expues ..
se dispone c11 lcJ actualidad es la generación por descarga eléctrica (véase
Fig. 7-19). El ozono se genera a partir del aire, e, de oxigeno puro, al hacer
l· tos a aguas desinfectadas con cloruro de bromo. No obstante . los residuos
orgánicos bromados hallados en los peces estaban presentes en conccntrucio-
circular una corriente. de alto voltaje entre dos electrodos separados por un
cf�paci<) n1uy pequeuo. J ,:.� corona de cdl;� enf;rgí:-1 que �:e produce con i:::·:lt:
l nes inferiores ;_, las Je otros compuestos tóxicos (p.e. PCB y clon. lauo). Cierta ..
sistcui» permite d.isoc(�r una molccula de uxígenq par,i .. al j11p/;tr�e con ,,t;-:1s
mente, ex necesario llevar a cabo 111:is estudios :,11 respecto debido a lrn-: ;:;�::as(,.•:
( d11!�. prudnci:� do:·; n1,)ll:�l:ui:l:� :..le 4.:,.',1iJ1n. t . . a corricnt« '-k� :.ra:-; uue Sl� produci.; ,.�!1 t:!
datos existentes y a la existencia ele dalos contradictorios.
proceso puede contener entre O,.'i y 3 por 100 de ozono\i s; trabaja con aire, y
l aproximadamente el doble si se trabaja con oxígeno puro, entre I y 6 por l OO.
Impacto ambiental derivado de! uso de cloruro de bromo. Debido u
que el cloruro de bromo y el cloro presentan muchas similitudes, es de, esperar
l que el impacto ambiental relacionado con el empleo ele cloruro ele bromo sea Química del ozono
parecido al asociado al uso de cloro. No obstante, las investigaciones realiza-
das permiten afirmar que el impacto ambiental debido al uso del cloruro de Algunas de las propiedades químicas del ozono se pueden ilustrar basándose
bromo es menos dañino que el derivado del uso del cloro. A pesar de ello, en la en sus reacciones de descomposición, que se entiende que tienen lugar ele
L literatura técnica relativa a ·1os efectos tóxicos sobre la vida acuática de la acuerdo con las siguientes expresiones:
l
L
 )

398 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 399 )

proceso de desinfección, l·',Jr e;;�:tas razones KC:: considera la ozonacion l;n¡·!11,1 IHJi1
alternativa viable a bi cloración o la hipocloración, especialmente en aquellos
HO! 1- Oll -·• '.�I!(\ Cl.69)
casos en los que sea preciso dcclorar el agua desinfectada.
03 + H02-+ 1-JO + 202 (7.70) J
í7.7 ! )
impacto ambiente! de la desinfección con ozono. Al contrario de io )
que sucede con los demás agentes desinfectantes estudiados, los efectos del
ozono sobre el medio arnbien le son esencialmente beneficiosos. Existe infor- J
Los radicales libres que se generan, el H02 y el HO, tienen gran poder mación que indica que el ozono puede ser un tóxico agudo para la vida
oxidante, y son los probables responsables de la acción desinfectante del acuática. No obstante, dado que el ozono se disipa muy rápidamente, nor-
proceso. Estos radicales libres también tienen suficiente capacidad oxidante
como para hacer reacción con otras impurezas presentes en las soluciones
malrnente no es de esperar que exista cantidad alguna ele 07.0110 residual en el J
efluente en el momento de ser descargado a los cuerpos de agua receptores.
acuosas. Algunas investigaciones han concluido que el ozono puede producir algunos ')
compuestos tóxicos mutagénicos o carcinógenos. No obstante, estos com- )
puestos son inestables, y su presencia en el agua ozonada solo se prolongaría
por espacio de unos minutos. Por lo tanto, no es ele suponer que estos )
compuestos estuvieran presentes en el efluente en el momento de la descarga
a los cuerpos receptores de agua. White [25] ha concluido que el ozono
)
colabora en la destrucción de determinadas sustancias refractarias nocivas
como el ácido búmico (precursor de la formación del trihalometano) y el
l
rnalatión. La formación de subproductos tóxicos durante la ozonación depen- l
de de la dosis de ozono, del tiempo de contacto, y ele los compuestos inicial-
)
mente presentes. Existen informaciones que indican que la ozonación previa al
proceso de desinfección por cloración reduce la posibilidad de formación de J
trihalometano [25].
)
Otras ventajas del uso del ozono. Otra de las ventajas que se deriva del )
empleo de ozono para la desinfección es que se elevará la concentración de
oxigeno disuel lo del efluente, basta valores cercanos a la concentración de )
saturación, como consecuencia de la rápida descomposicon del ozono en
oxígeno. Este hecho puede permitir no tener que reairear el efluente para
J
cumplir con las limitaciones normativas de calidad del efluente relacionadas )

'
con la concentración de oxígeno disuelto. Es más, debido a que el ozono se
descompone rápidamente, no queda en el efluente ningún compuesto quimico
residual que precise ser eliminado, como ocurrta con el cloro residual, )
FiGURf.i. 7-19
)
Generador de ozono típico.
)
}
La desinfección de aguas de abastecimiento basada en la radiación emitida por
fuentes de. rayos ultravioletas (U V) se ha empleado en contadas ocasiones )
El ozono es un oxidante extremadamente reactivo, y cstéÍ ampliamente acepta- desde principios de siglo. Aunque su primer uso se centraba en la desinfección
do que la destrucción de las bacterias por ozonación se produce directame�1,te de aguas ele suministro de alta calidad, recientemente se ha experimentado un
}
debido a la desintegración ele la pared celular (lisis celular). El ozono también renovado interés en la aplicación de esta técnica de cara a la desinfección de )
es un virucida muy efectivo, y, asimismo, se entiende que su efectividad es aguas residuales. Se ha podido comprobar que una correcta dosificación de;
superior a la del cloro. La ozonación no produce sólidos disueltos ni se ve rayos ultravioletas es un eficaz bactericida y virueida, además de no contribuir )
afectada por la presencia del fon amonio ni por el pl-l del agua que entra en el a la formación de compuestos tóxicos. )
)
)
\.
( 400 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES
PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 401
(
lu::: 1 aytJS nitra violetas qnc alcanzan a las bacterias, es convemcnrc que c:l ri.1.;u�t
( e::i(: libre de turbiedad, qut: pudú;; absorber la radiación ultravioleta y ;1cl11,1r
( Actualmente, el principal método de generación ele radiación ultravioleta para como escudo de I,;;:; bacterias. Se ha comprobado que la radiación ultraviolciu
la desinfección de aguas residuales es la lámpara de arco de mercurio a baja no constituye un dcsiulectunte electivo para aguas residuales que presentan
(. presión. La lámpara de mercurio presenta la ventaja de que el 85 por 100 de la altas conccntrucic ncs de sólidos. A electos prácticos, la inactivación bacteriana
luz emitida es monocromática, con una longitud de onda de 253.7 nrn, valor producida por la radiación ult ra violeta se puede describir em picando una
( que se halla dentro del intervalo óptimo pasa la obtención de efectos gcrrnici- formulación cinética de primer orden.
(_ das (250-270 nm). La longitud típica de las lámparas oscila entre 0,75 y 1,5 m,
con un diámetro entre J 5 y 20 mm. Para producir energía UV, la lámpara, que
( contiene vapor de mercurio, se carga por contacto con un arco eléctrico. L;� Optimización del rendimiento de la radiación ultravioleta. Debido :1
energía generada por la excitación del vapor de mercurio contenido en la que la distancia a la cual la radiación ultravioleta es efectiva es muy pequeña.
( lámpara produce la emisión de rayos ultravioletas. En la aplicación práctica de la 111:ü;im,1 efectividad en la desinfección se obtiene empleando el principio de
estos elementos, las lámparas pueden estar suspendidas fuera del líquido o la lárniua fina. Para. limitar la profundidad de líquido que deben penetrar lo.:
( rayos ultravioletas, la mayoría ele las unidades ele tratumieruo con rayos UV se
sumergidas en él. En el caso de tratarse de lámparas sumergidas, se recubren
(_ ' con tubos ele cuarzo para evitar el efecto refrigerante del líquido que se halla a construyen con una matriz de lámparas a través de las cuales se huce circular
su alrededor. e] agua residual. Normalmente las lamparas se instalan en el c:.111:11 del efluente -,
( lo cual elimina la necesidad de disponer de un tanque o de un canal de
contacto. Es conveniente que el conjunto esté contenido una estructura cerni-
l da que proteja los equipos eléctricos que se emplean para dar corriente ¡¡ la�
l\ lamparas de ultravioletas.

t
Impacto ambienta! del uso de radiación ultravioleta. Puesto que no se
(_ trata ele un agente químico, la radiación ultravioleta no produce residuos
(_ tóxicos. No obstante, puede provocar la alteración ele determinados compucs-
tos químicos. Existe el convencimiento general ele que tales compuestos se
(_ degradan a formas mas inocuas, pero es preciso ahondar más en el conoci-
miento de este tema. Por lo tanto .actuulrnerue. es preciso considerar que la
l d_csinft;ccic'in mediante radiacióu ultravioleta no tiene dedos positivo» ni ucgu-
l trvos sobre el medio ambiente.

l
(a) (b)
(_
FIGURA 7-20
l Instalación típica de radiación UV: (a) lámparas instaladas en el canal de contacto, y
(_ (b) lámparas ele UV extraídas del tanque de contacto para su limpieza (ele Trojan i\dt:m:h: de las principule., aplicaciones de le,:; productos q:1!rnicns 1r:1!:1d;1�;
Technoloqies, lnc.). en este cnpít.ulo. a veces existen otras nn�ihilidadc:, de ar,!íu1ciíÍn c11 l:1
l ret�ugid:1, lr�1U.t1nit1tl('J y et:�1cu1tci,:�11 de !a.s ;..igu;1·� re:··iidu:de:-:.· La.�. ¡_1plit�::cil)·
l ncs má:; importantes y los productos químicos utilizados se recogen en la
Efectivkliad die la radiación ultravioleta Tabla 7-8. Como se puede observar, el cloro es, con mucho, e! producto
l químico más comúnmente utilizado, ,1 pesar de que el peróxido de hidrógeno
está ganando popularidad. La efectividad ele las diferentes adiciones de pro-
l. La radiación ultravioleta constituye, más bien, un agente desinfectante Físico
ductos químicos depende de cada caso concreto, razón nor la cual no se
que no químico. La radiación con longitud de onda de alrededor de 25·1 nrn
l penetra la pared celular de los organismos y es absorbida por los materiales
dispone de datos acerca de las dosificaciones óptimas. SiI� embargo, corno-
quiera que el cloro ha sido ampliamente utilizado, se han podido establecer
L celulares, incluidos el ADN y el AR.N, lo cual puede impedir la reproducción o
algunos intervalos ele dosificación representativos, que vienen incluidos en el
producir directamente la muerte de la célula. Debido a que sólo son efectivos Capítulo 9.
L
L
 -,'
402 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUllvllCOS UI\IITARIOS 403

Aplicaciones adicionales de productos químicos en la recoqida, tratamiento
y evacuación de aguas residuales
-·---···-·----····----------·
A1ilicacit\11
Proclncto químico
utilizado"
Recogida
Control del crecimiento
de películas biológicas
Control de la corrosión (H0S)
Contrul de la corrosión (H2S)
Truramiento
Eliminución de grasas
Reducción de la 0130
Control del pH
Oxidación del sulfato ferroso
Control de la colmatación
de filtros pcrcoladorcs
Control de moscas en filtros
percoladorcs
- -·-·- ····--·--·-··------ ·--- -·-- ·--· ·----·---· - ------------· ·- ... --·---- -···--------- - ···-··-·--···-· -···- -- -----· ····--·-----····-·---·
}
,. � .
''1 !
P:1r:1lacilitar 1:, sedimentación en UD tanque primario, se añaden 25 kg ele suliai o
ferroso (Fe.SO,,.· 7H/J) por cada J .OUO m' de agua residual. Determinar la alca- J
Observaciones
linidad mtnima necesaria para reaccionar, inicialmente, con el sulfato ferroso.
¿Cmíntos gramos de cal, expresada como CaO, ser.i necesario añadir para que
J
después de reaccionar con el Fe(I·lCO:i)1 y con el oxígeno disuelto en el aguc1 se )
pueda formar f7c(OH).i insoluble?
Cl2, H202 Control de hongos y bacterias pro- 7.2. Se añade caparrosa (FeS04 · 7H20) 8 la concentración de 18 mg/1 ,11 agua l
ductores de pelfculas hiol,ígic,is residual para la mejora de un tanque de sedimentación primaria. Suponiendo
Cl2, l-1002• O:, Control llevado a cabo por la des- que existe la suficiente alcalinidad .nccesaria, en forma de Ca(T-TCC\) .. detcr J
trucción de H 2S en las ulcantarilias
minur: ')
FeCI, Control llevado a cabo mediante !:1 ni Gramos de cal en forma de CaO necesarios para completar l,1 reacción.
precipitación de sulfuros /Jj Concentración ele oxigeno en el agua residual de modo que se pueda oxidar J
Especialmente en estaciones de el hidróxido de- hierro que se íorma. )
bombeo y redes de alcantarillado e) Volu111e1.1 ele fango producido por cada nr' de agua residual.
de gran longitud y poca pendiente d) Cantidad de alúmina necesaria, en kg. para obtener la misma cantidad de )
fango que en el apartado e), su puniendo que: el precipitarlo que se Iorrnn et: el
hidróxido ele aluminio, AJíOH).i. 1
Cl2 i\íiauido anl.c.:s tic la prcaireuciún
7.3.
Cl2, o, Oxidación de sustancias orgánicas
Supóngase que se añaden 50 kg de {a) sulfato de alúmina (peso molecular: 666.7)
y lb) sulfato terroso y cal, ,l 4.000 1113 de agua residual. Supóngase, también, que
1
KOH, Ca(OHh, NaOf-l todos los productos insolubles y los muy ligeramente solubles ele las reacciones )
1
Producción de sulfuro férrico y clo- precipitan corno fango,:,,. excepción de l 5 mg/1 de CaC03. ¿Cmí.nt:os kg de rango
Cl2 '
ruro férrico se producirán en cada caso por cada 1.000 m ' de agua residual'! )
7.4. Un agua residual cruda va a ser tratada químicamente para la eliminación ele
CI, Residual en las toberas del distri-
sólidos en suspensión y del fri,:l"oro por medio de cuugulación y scdimcutucion.
)
buidor
Las características del agua residual son la� siguientes: Q = fi,75 m:'/s; ortoíoslu- )
Cl2 Residual en las loberas del distri- lo"" 1.0 mg/l corno /'; alcalinidad = 200 mg11 expresado como CaCO, [esen-
buiclor. Para utilizar en épocas ,1" cialmcruc debido a lit presencia de Ca(HCOJ)J; sólidos en suspensión 1,>i.:•·· },
proliferación de moscas les = 220 mgil.
0

Control de bulk ing C12, H202, O .., Medidas de control temporales }

aj Determinar la producción de fango en kg de materia seca por día y m' por

'
Oxidación del sobrennduntc Cl2 día en las siguientes condiciones: (1) dosificación de i.'iO ing/1 de sulfato ele
de digestores
alúmina, ALlS0,d3 • 141-120; (2) eliminación de todo el ortofosfuto como
Control tic espumas en Cl2 All'U4 insoluble; (3) eliminación del 95 por iilCJ de i,1t; SST originales; t4) b )
digestores y tanques lmholT totalidad del sulfato de alúmina mi necesario para la reacción con el fósl"•>rn
reacciona con In alcalinid,,d para Iorruar A!.(OH)., q1:c Sl'· elimina totalmente;
')
'óxidación del amoníaco CI,
l.!.COO gas (5) el fr111.�c· húmedo tiene ::n contenido de .tL�1.1:1 de! '>:\ r··,r ll)[) y un peso )
especifico de l.J)4.

Oxidacion de compuestos
_!)ctermirHtr [:) prndvccii:iq de i;1ne.<: en lq� de fli�l!\!!'t:: ;.;:���•.1 p,if· df;\ y �:n ni·'· )
¡,or día en bs siguientes condiciones: (IJ dosificac.on de 4-50 rng/1 de ca!
orgünicos refractarios
(Ct(üf-1)¡) para llegar a un pH aproximado de 11,2; (2) i()(J por roo de }
Evacuación eliminación de ortolosfato en lorma ele hidroxiapatita (Ca,c,(P04iG(Oi-l)J;
Reducción de bacterias Caudales aliviados, aguas pluvia- (3) 95 por lUO de eliminación de lo, SST originales; (4) 13 cal reacciona con: )
(i) ci fosfato, (ii) con toda b al.calinidad para formar CaCO:,, 20 mg/1 de
les, efluente de la planta
CaC03 es soluhk y permanece disucllo y el resto se elimina al 100 por 100,
)
Control ele olores
(iii) el rcslu permanece disu::elíu, y (5) el rango húmedo contiene un 92 por )
----------------------··----- 100 de agua y tiene un peso específico de 1.05.
" CI, = cloro; H2ü, = peróxido de hidrógeno; 03 = ozono: KOH = hidróxido de potusio: Ca{OHJ, = hidróxi-
do d-c calcio; Naül-1 = hidróxido de sodio.
e) Determinar tl incremento ne1.o ele la durc.rn en nrn/i ele CaCO, en el trata- )
" 6(FcSO,. 7 f-1,0) + 3 CJ, -• 2 FcCI, + Fc,{SO,l:. + 42 H,O. miento especilicado en el apartado h_¡. �, .,
)
)
)
 404 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 405
(
( .�,·: !1:1 1 H1·-.,.;,.l1: .1 �:;1n,.., ::!.n:;;¡:¡.i:. ·IL !::h11r:üd11u :;,di1:..: ut: :,ti;:·!_id1; q1H� corli:-:ili":; /¡j
0
Para ello se tomaron cuatro pr,.,l>ci.a'.; q11,: i:0111cní:u: un l1i1·u de
,il rng/1 de ft:110!.
( dicho vertido y se les añadió carbón activado en polvo. Cuando se nlcanzri el
Elcmeuto !''iovicruhrc-Ahi!
equilibrio, se analizó los contenidos ele lcnol de cada una de las probetas. l.os
( resultados se indican en la tabla adjunta. Determinar el valor de las conxtarucs a
Caudal medio, nr'/d 20.000 26.000
( y b de la ecuación de Langmuir y la dosis necesaria para obtener un efluente con
una caneen l ración de Ieuol de 0,1 O mg/1. (\11.1d:il ruáxuno diario. nr1/d 40.UOíJ 51.700
(_ ' Recuento máximo admisible de
Conccntraciún coliformes lccales en el efluente,
Vaso de Adición de fcnul de mím./100 mi 100 1.000
precipitado de carbón, g equilibrio, mg/!
(_
0,5 6,0 Dctcrminur el volumen necesario de 1111 tanque de cloracióu proyectado para
( un tiempo de con lacio ele 30 rnin para el caudal medio de invierno. Utilizan-
2 0,64 l,O
(_ 3 J,O 0,2:, do las ecuaciones desarrolladas en el apartado (o), determinar la dosis
4 2,0 O,OR mmim« ncccxnriu en mg/1 para conseguir la eliminación necesaria bajo cad;,
una de la:; cuatro condiciones de caudal indicadas c11 h1 tabla. Suponiendo
que !;1 cantidad anual de cloro ncccsnria pucd.t calcularse en base al c:iuch!
(_ t.« l .n ngua residual trnt:icla y fihrudn pura su posterior uso para riego de un campo 1111.:din p;:rn cada 111111 de los dos pcriodo« semestrales, determinar !;1 c::ntidac.1
de goií presenta un umbral ele olor ele 'JO. Cuando se empica carbón activado minimn ele cloro necesaria cada año, en kg. (Curtexía d,; r. Forcc.)
l pura absorber el olor, los resultados de los ensayos son los siguientes:
t»: Utilizar le,:; ,iguicntcs daros de ensayos ele supervivencia de 1:. c<!li en loi;
l: Carbón añadido, mg/1 o 0.4 1,0 6,0
proc,:sus de cloración para resolver las siguientes cuestiones:

(_ Número de olor 10 (1,9 4,5 !,5 ·---·------------··-----·----·

Clor» libre Tiempo de couracro, min "
(_ Determinar la dosis mínima necesaria de carbón activado pura reducir el olor a disponible,
un valor residual de 0,20 empleando la ecuación de la isoterma de Frcundlich mg/1 3 5 10 20
(_ (Ec. 7.17).
7.7. Los datos de la tabla adjunta se han obtenido en una serie ele ensayos de 0,05 97 82 ó3 )1 0,3
(_ laboratorio realizados sobre un efluente procedente de un proceso de tratamien- 0,07 0:l 6() 28 0,5
to secundario de agua residual: 0,14 67 11 0,7
(_
l Recuento de coliíormes
fecales residuales, 1.1) Determinar los valore, de n¡ y J< uplicahles con las diferentes concem rucio-
(_ uúm./ !00 mi nes para l.,1 Ley ele Chick modificada (Ec, 7.26).
·-----
(_ Dosis Tiempo de contacto, min
h) Usando ia Ecuuciou 7.29, d,..:1cr111in;tr io:,; vt1lorcs de la coustan!c y tki
d�! doro, exponente, suponiendo un índice de mortalidad de los E. Cnli del 99 ¡snr I OO.
-·---------·--------
l· mg/1 !5 3H í,O e) Si la tcmpcr.uura del ugua es ele 20"C, estimar el tiempo ucccxar io p;,ra lv
cluniuución ck! ')'! pur 1 ()ij de los 1�. coli con una dosiiicacióu de don, de
l ------------·-----------
10.00fl :�.00(1 500 ll,((i 1n¡:/I.

(_ '\.00l1 J�·;n ')tl r!J ,·.< 'u.i] ex el si1,�nií1t·:1dn tk li,:� .;�_pnn1·:11h;::-. n y in �·-r� ;·1·\;11 ¡,-l,1 1'• ;¡, l:1 ,·.!111.''.i 1�.::1 d:..
\�'. tk:-iiiil'et:1.;j(i11?
4 400 65 20

'l 6
8
lO
110
54
30
30
19
10
11
fí
1
7.9. La, siguientes dosis de cloro uplicadas a un a.�ua rcsidua] dieron corno resultado
las correspondientes cantidades de cloro residual. Dibujar una curva del cloro
residual. Ucl.crminar: (a) la dosis necesaria par a llegar al brcakpoint. y (hj ia
dosis prevista para la obtención de 0}5 mg/i de doro residual libre disponible.
L
Represen lar el número de organismos presentes frente a la dosis ele cloro en
�·(J_j 15_¡_2,o
ll)
l un papel doblemente logarítmico. A partir de la gráfica resultantc.detcrrni- si_
�-o- g,_
s,_n1_íl_l ,1--11_0,5
o_ 1
1 2,:5 �
l. nar el valor del exponente 11 y ele la constante de la Ecuación 7.29 para
concentraciones residuales ch: colilormes de 200/100 ml y 1.000/JOO mi. RGsidual, mg/1 l 0,0
1
0,4
1
0,8 i 0,4
1
ü.4los i 1,4
406 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES PROCESOS QUIMICOS UI\IITARIOS 407 l
t. f��.. !)ct:lur.:i1 1.1;·1:.1 ,�;q_;n�:au11 '�i;... I¡_¡ \ L�iucititH1 ;.t, ii<i.dii' de �J l·.·:::tti.u.:1i'i;\ /_.f"j ;:¡u� ::1..: ¡itie-:ht
1
1 ·,. :·;IJH{i, k. O .. 1:;f/r.-·1:: u( Utf/W/IC Consutuein.. ¡¡¡ �Vt1.�lr!;\ a/rr IJJI lht•: :ir/or.i:u.¡!11.111 ¡•,.. (lf"r";s l'h
1 1
emplear para evaluar la eficacia. de un reactor de UlC:t.da complcui en su funcio- !111.:·-:1·.:, l"h:p:1.rln1cin or Civii r:n 1;i11cen11g. Univer:.iiy nf Caiifornia. (.'/\, i.'J'l,t .
)
namiento corno tanque de cluración. 1 :·L T HrJr.. 11\S, A. VV.: ( 'ollnid Ctu-mistrv, rv·icUr�1w-[·lill. Nueva York, !'(M.
7.1 f. Empleando la Ecuación 7.47 y la expresión de la velocidad deducida en el Problc- l 9. U.S. f.Nvw.nr·J1\iF.N'l /11. P1n.>'l'i.:<-n( >N AG!.:NCY: Phvsiraí .('l,eniicul Wa�\';ewaf rr Tnntment Plant
i.ksi!lrl, U.�-; Fnvironmcnral I'rotcction /\gency, 'l'cchnology Trans.cr Scminar Publication
.,,,
rna 7.1 O, comparar el volumen necesario para un reacio, de mezcla completa y el
1'!73. '
necesario para un reactor de flujo en pistón si se pretende conseguir reducir a la 20. U.�. l:Nv�Hl)NtvlENr,\1. PIU)T!? ..TION /\GliNC\':
}
Process Dcsiun Mimnn! For Carbon 1idsorplion,
diezmilésima fracción la cantidad de coliíorrnes totales presentes en un efluente
tratado. Suponer que, en ambos casos, el cloro residual a mantener es ele 5 mg/1.
U.S. Hnviroruueutu] Protcctiou Agcncy, Technology Trunslcr, 1\Jali'Jnal Environmcntal R,, .
scnrch Cerner, Cincinu.ui, OH, 1973.
...,
7.12. Determinar la cantidad anual de carbón activado necesario para declorar un U.S . .ENVIRQl,IMl'NT,\I. J>:,uTITT11,1, A(;ENC\': Dcsiqn M11m1al. Od,,r 1:1J1/ Cormsi11J1 Contrn! i11
efluente tratado que contiene 5 mg/l de cloro residual en forma de Cl, y que S1111i10:·y Se,111'1"<.1!/I' Svsiems 1111,l Treai111ew Piants. EPl\í6'.'5/l-8:íj01,,, octubre de 1'!85. J
procede de una planta de tratamiento cuyo caudal medio es de 3.800 m'/día. 22. ll.S. bNVIRONlvlEl�T<ll PKOTf:CTION Í\(;F.NCY: DcsÍ!/11 M111l1111/. M11nicipol \Vasl!'ll'lller /)isi11fi.,,·­
¿Qué dosis de dióxido de azufre sería necesaria? iion, EPA/6�5/1-fi<,¡O� 1, 1),:I uhra de 198(1. .. J
2J. ���·�· 1�.�VJRONf�!.r.:r-.r.r,,1. 1.>R()'ri.'.l'Tl{.lN AGF:t•JCY: I'liosphor«: /�('/lll)l)tf!, Ocsi{IJI Mnnua). E/1,.\/
7.13. Discutir las ventajas e inconvenientes de utilizar el ozono como desinfectante.
Citar al menos cuatro referencias bibliográficas (posteriores a 1985) basáudose (,,.:,/1-,,7/001, C111c11111,1tt. OH, septiembre de 11m1. J
'.!4. WAT1•11 POLl.llTION CONTíWI. J-'r:1·,1;¡¡.�·rnm: l·F11sle1v,1/t'/" Disi11/Í!1 tio«. ivlan11:1I of I'r.rclicc
en las cuales ha realizado sus comentarios. rD-10. Alexandriu, VA, !<i�(,. .
}
7.14. Discutir las ventajas e inconvenientes de utilizar la radiación ultravioleta como 25. W11rn-., U. í.'.; rl andbooí: o] Chtoruuuion. 2." ed .. V,111 Nostrnns-Rcinhuld, Nueva York, 19:15. )
dcsinlectanre. Citar al menos cuatro referencias bibliográficas (posteriores a
1985) basándose en las cuales ha realizado sus comentarios.
)
}
7'.12 REFERENCIAS BiBUOGRAFffCAS 1
}
l. Cl-11CK, H.: «l nvestigauon oí the Laws oí Disinfection», .1. H.vr¡icne, vol, 8, pág. 92, 1908.
2. CHrrncNl)l:N, .l. C.; LIJFT, P.; HAND, D. W.; ÜltAVITZ, J. L.; !JJl'ER, s. w ..
y 1\1u. M.: J
«Prediction Of Multicomponcnt Adsorption Equilibria Using Ideal Solution Thcory». Eiwí­
rmuncntal Science mu/ Technotooy, vol. 1.9, pág. l.037, 1985. )
3. CRllTENDEN, .l. C.,
y WEBER. W . .l.: «Model For Desigu of Multicornponcnt Adsorpiion
Sysrerns» .. l ournal J::nv. En11. Di»., 1ISCE. vol. 104. pág. 1.175, 1978. )
4. CuLP, G. L.: «Chcmical Trcatrnent of Raw Scwage/J and 2», Wmer Wasw.1· fü,g., vol. 4.
11ÍllltS. 7, 10, 1967. )
5. E1.111s1•N. R., y THIJMI', J.: «High-Energy Elcctrons Offcr Alrcruarive lo Chlorinc», Callf..
Water Poñui. Co11twl Assoc. Bul! .. vol. JO, núm. 3, enero de _197,1, -)
6. FAIR, G. M .• et al.: «Thc Behavior of Chlorine as a Water Disinfectant», .l ouruul ;JWW.4.
vol. 40, núm. 10, 1948. )
7. FAilt, (i. M.; GEYEI<, .l. C., y Ül(IJN, D. A.: Wawr mu/ Was1ewar.e1· E1·1gi11,ieri11g. vol. 2. Wiley,
N ucva York, 1 <)(,l(. )
X. MANGUK, P. K.; .IOIINSTON, .l. R.; ASAI-IO, T., y TCl·IOBANOGLOUS, G.: <,EITecl of Purticlcs 011
Chlorine Disinlection of Wustcwuter», l'rocecdiruts o] W111er R.-,11.w, S¡lll1posi1m1 1 V 1111pl«m,,111­
í11q W(l/.er Reuse, A \\IW A Rcscarch Foundatiou. Den ver, CC>, 1 <Jfrn.
l
9_ METCAl.17, L .. y Ennv, H. P.: American Scwerttac Pvncticc, vnl.], 3. ed., IVlcGr:.1w-Hill, Nu(.va
1'
)
':' ork . 10'.t'i.
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)
11. Principlc« mu/ Prurtice of Nnrrieut. Remnval From fviunh:iplll VVastewal.et, Th1.: s�}ap and
Delergt.:nl /\ssociatinn, Nucv,1 York, 1988. )
12. SC:l·IROEIXR. E. D .. y 'l'CI lllllANOGLULIS. G.: Warer 011d Wnsr:ewot.­r Treo111w111, Acldison Vli,:;;;lcy,
Rcading. MA, l990. )
i:l. SHi\W, D. J.: l11ffod11<=1.io11 w Colíoid 011<1 Si;r/úcc Clwmisl.ry, HnlLerworth, Londres, 19(,í,.
14. STUMM, W., y MORGAN . .l. .l.: 11,;uacic: Chcmis1.ry. 2." ecl., Wilcy-lnterscicncc, Nueva York, )
1980.
1.5. STUMM, W .. y MORGAN, .l . .l.: «Chemical Aspeclo of Coagulation», .Joum11/ 1IWW1I, vol. 54, )
núm. 8. 1%2.
16. STUMM, W .. y O"MELIA. C. R.:_«Stoichiometry of Coagulation», .Tournal A\V\V.4, vol. 60, )
núm. 5, 1968.
)
)
)