UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

INFORME Nº7

“SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA ALIFÁTICA”

INTEGRANTES: Calle Reyes Andrea Stefany

Chang Lopez Jose Antonio
Condeña Cachay Eduardo

DOCENTES: Mg. Emilia Hermosa Guerra

Dr. Ingrit Collantes Diaz

LIMA – PERÚ

2018
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Índice general

Caratula ..............................................................................................................................1
Índice general ......................................................................................................................2
Objetivos ................................................................................................................................ 3
Fundamento teórico .............................................................................................................3
Datos Experimentales ............................................................................................................... 5
Ecuaciones químicas y mecanismo de reacción……………………………………………..5

Discusion de resultados……………………………………………………………………………7

Conclusiones .......................................................................................................................8
Bibliografía .........................................................................................................................8
Anexos ...............................................................................................................................9
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SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA ALIFÁTICA

Objetivos
 Preparar el elastómero de thiokol a partir de un halogenuro de alquilo. .

Fundamento teórico

Los halogenuros de alquilo R-X, donde X = Cl, Br, I juegan un papel central en la Química
Orgánica. Pueden prepararse de alcoholes, alquenos y también de alcanos por procesos
industriales. Los halogenuros de alquilo son la materia prima para la preparación de un gran
número de grupos funcionales, mediante síntesis que generalmente involucran reacciones de
sustitución nucleofílica, en donde el halogenuro se reemplaza por algún nucleófilo como
ciano, hidroxilo, alcóxido, corboxi entre otras opciones, dando lugar así a nitrilos, alcoholes,
éteres, ésteres, etc.

Nu:- + R-X → :Nu-R + X

El nucleófilo (Nu- ) puede ser un ión con una carga negativa, como I- o HO- , o una molécula
sin cargas pero con uno o dos pares de electrones sin compartir, como el oxígeno de una
molécula de agua H-O-H.

En cuanto a los grupos salientes, además de los halogenuros, también son buenos grupos
salientes un hidroxilo protonado (R-+OH2), una amina protonada (R-+ NH3), un grupo p-
toluensulfonilo (p-CH3C6H4SO3 - ) y otros. En la siguiente discusión, el grupo saliente se
representará por X. Reacciones de sustitución La sustitución puede suceder en un sólo paso:

δ- δ-
Nu- + R-X → [Nu----R-----X ] → :Nu-R + X

O puede ocurrir en dos pasos, lo que depende principalmente de la estructura del grupo R:

R:X → R+ + XNu- + R+ → :Nu:-R

Para distinguir entre la reacción que ocurre en un solo paso y la que ocurre en dos, es
necesario estudiar la cinética de la reacción. Si la reacción ocurre en un sólo paso, el
nucleófilo debe chocar con el derivado de alquilo y la velocidad dependerá de la
concentración de estos dos reactivos:

Velocidad = k [Nu- ] [RX]

Esta reacción se llama sustitución nucleofílica bimolecular: SN2.

Si la reacción ocurre en dos pasos, la cinética depende del primer paso, que es el paso lento, y
por lo tanto, sólo dependerá de la concentración del grupo saliente. Esta reacción se llama
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sustitución nucleofílica unimolecular, SN1. Velocidad = k [RX] La reacción SN1 procede a

través de un carbocatión plano. Si el reactivo es quiral, el producto será una modificación
racémica, pues el intermediario es plano.

La reacción SN2 ocurre por inversión de la configuración para dar un producto que tendrá
quiralidad opuesta a la del reactivo.

(Vogel, 1967)

Datos

Dicloroetano (Cloruro de etileno)

 Fórmula química:C2H4Cl2
 Masa Molecular: 98.96 g/mol
 Consejos de prudencia:
Altamente inflamable. En caso de incendio se desprenden humos (o gases) tóxicos
e irritantes
Las mezclas vapor/aire son explosivas.
Puede provocar una reacción alérgica en la piel.
Provoca lesiones oculares graves.
Puede irritar las vías respiratorias
Primeros auxilios
Llevar guantes de protección.
Llevar gafas de protección.
En caso de contacto con la piel: Lavar con agua y jabón abundantes.
En caso de contacto con los ojos: Enjuagar con agua cuidadosamente durante
varios minutos. Quitar las lentes de contacto cuando estén presentes y pueda
hacerse con facilidad. Proseguir con el lavado.
Consultar a un médico. (INSHT, 1995).
Parte experimental

Datos Experimentales
 Temperatura del laboratorio:25°C
 Presión de trabajo: 760 mmHg

Ecuaciones químicas y mecanismo de reacción:

Disolución de NaOH en agua

𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝑁𝑎 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)

Al agregar azufre

6 NaOH ( ac)  4S ( s ) 
 Na2 S 2O3 ( ac)  2 Na2 S ( ac)  3H 2O(l )


Na2 S ( ac)  2S ( s ) 
 Na2 S3( ac)

Na2 S3( ac)  S ( s ) 
 Na2 S 4 ( ac)

Formación de Thiokol
70°𝐶
𝑛𝑁𝑎2 𝑆4 + 𝑛𝐶𝑙𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 → −[−𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝑆2 − 𝑆2 −]𝑛 − + 2𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙

Mecanismo de reacción

La adición de dicloroetano al ión de azufre ocurre a través de una sustitución nucleofílica

(SN2):

Los iones de azufre se estabilizan formando el enlace pi, como resultado tenemos
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Cálculos y resultados

Datos:

 Masa de NaOH : 1.36 g

 Masa de Azufre : 2.5 g
 Volumen de 1,2-dicloroetano : 5mL
 Masa de thiokol : 1.98 g
Según las reacciones, la relación molar entre el NaOH y el polisulfuro sódico es

𝑛NaOH 3
=
𝑛𝑁𝑎2 𝑆4 1

Calculamos las moles NaOH

𝑚𝑎𝑠𝑎 NaOH 1.36

𝑛NaOH = =
̅
𝑀 40
Sabemos

𝑛NaOH = 3 𝑛𝑁𝑎2 𝑆4

Según las reacciones la relación de polisulfuro sódico y thiokol [−𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝑆2 − 𝑆2 −]

son las mismas

𝑛NaOH = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡ℎ𝑖𝑜𝑘𝑜𝑙

3 𝑚 𝑡ℎ𝑖𝑜𝑘𝑜𝑙 3 𝑚 𝑡ℎ𝑖𝑜𝑘𝑜𝑙 1.36

𝑛NaOH = = =
̅
𝑀 156 40
𝑚 𝑡ℎ𝑖𝑜𝑘𝑜𝑙 = 1.768𝑔

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑥𝑝 1.98

%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = | | ∗ 100% = | | ∗ 100% = 111.99 %
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟 1.768
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Discusión de resultados:

Como sabemos el dicloroetano es una sustancia apolar, es decir no miscible con la fase acuosa
de Na2S4 (polar), aquí es donde el agente emulsionante (jabón) toma un papel importante pues
permite que haya interacción entre ambas fases rodeando las moléculas de dicloroetano y
formando micelas que reaccionan en toda su superficie y no solo en la interfase, esto sumado
a una agitación enérgica y constante son clave para la reacción.

Se añade el NH3(ac) a fin de estabilizar la molécula de polímero ya que cambia el entorno

eléctrico del medio hacia uno polar, mientras que seguidamente el ácido acético coagula
aglomera y precipita las micelas de thiokol.

El tiempo de formación es también determinante en el tamaño del polímero ya que en el

tiempo se tienden a formar cadenas más largas así el proceso de vulcanización involucra la
extensión de la molécula en dirección vertical.

Los factores que influyeron para que se haya obtenido una mayor masa experimentalmente
que la masa teórica en el thiokol son los siguientes:

 El pesado no fue completamente en seco, es decir también se pesó una cantidad de

agua.
 El volumen de la solución a la cual se le agrego ácido acético fue mayor al volumen de
la solución que se le agrego amoniaco , es decir el thiokol obtenido en la primera
solución(0.99g) representa más del 50% de la masa total de thiokol .Por lo tanto en los
cálculos no debería ser 1.98g de thiokol sino menos.

Observaciones:

 Durante la medición de masa de reactivos, el NaOH debía ser pesado en una luna de reloj
dado su carácter higroscópico (tiende a absorber humedad del aire).
 La solución se tornaba color café y en mayor intensidad según se añadía el azufre solido a
la solución de hidróxido de sodio, dado que el azufre no es soluble en NaOH se debía
verter poco apoco.
 La agitación debía ser constante y vigorosa a fin de una buena disolución, así mismo
durante el calentamiento la llama usada era intensa, proporcionando el calor
apropiado(60-70°C).
 Debemos ser cuidadosos ya que se observó el desprendimiento de gases (vapores de
sulfuro de hidrogeno) de olor desagradable y tóxicos.
 Si mientras se calentaba se evaporaba demasiada agua la solución restante cambiaba a
color verde, en este caso se debe añadir agua destilada y continuar con la operación.
 Cuando se añade el dicloroetano junto con la solución jabonosa se puede observar un
cambio de color de la solución desde un café oscuro hasta un verde olivo de apariencia
espumosa.
 Se debe controlar la temperatura del sistema (a 70°C), y no excedernos de este valor,
debido a que la temperatura de ebullición del dicloroetano es muy cercana a ésta
(aproximadamente 83°C).
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 Durante el paso de los minutos la solución espumosa se tornaba cada vez más blanca,
desde su color verdoso original
 Se observó que el ácido acético facilitaba la coagulación del thiokol, así mismo con la
bagueta debíamos tratar de juntar los flóculos del hule, seguidamente lavar con abundante
agua.

Conclusiones

 La solución jabonosa es un eficaz agente emulsivo, disminuyendo la tensión entre los

reactantes y favorece la formación del thiokol, une sus extremos hidrófobos (de la
molécula tensoactiva) con el dicloroetano y su extremo hidrófilo con el Na2S4 diluido en
agua.
 El thiokol obtenido tuvo las siguientes propiedades:
 Uniformidad en su superficie y color.
 Muy elástico.
 Resistente a los disolventes (no sufre cambios frente al agua).
 Es poco reactivo frente a sustancias corrosivas (acidos y alcalinos).
 El thiokol presenta múltiples aplicaciones principalmente como agente de revestimientos
de tanques, compuestos sellantes y en impresiones dentales.
 La formación de thiokol es un proceso con desprendimiento de gases tóxicos.
 Acidificación es un método eficaz para coagular y aglomerar el polímero.

Bibliografía

INSHT. (03 de 1995). Obtenido de

http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Fich
eros/201a300/nspn0250.pdf

Laguna, F. (16 de octubre de 2013). Quimica hidrocarburos. Obtenido de

https://quimicahidrocarburos.wordpress.com/2013/10/16/transformacion-de-acido-
maleico-a-acido-fumarico/

Vogel, A. (1967). Elementary Practical Organic Chemistry. London: Longman.

http://www.specialcoatings.com.mx/?s=6&cat=5
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Anexos
El Tiokol como revestimiento y sellantes.

Los revestimientos y selladores THIOKOL son basados en la tecnología del polisulfuro. La

gran ventaja que ofrece el uso de esta tecnología es su excelente resistencia a los rayos U.V y

a los efectos de la intemperie, además de su habilidad de mantenerse flexibles aun a

temperaturas de -54°C y su sobresaliente resistencia al contacto con combustibles y solventes.

Los selladores THIOKOL bajo condiciones normales pueden ofrecer vidas útiles de hasta 20

años, lo que sobrepasa por mucho a los selladores convencionales de poliuretano.

Aplicaciones típicas de selladores incluyen el relleno de juntas de expansión en edificios,

bodegas, aeropuertos como también el sellado de remaches y cordones de soldadura en

tanques de gasolina y crudo.

Los revestimientos THIOKOL son verdaderamente únicos. Revestimientos de epoxi y epoxi-

novalac modificados con polisulfuro proveen excelente resistencia química, a la abrasión y

tenacidad. Su uso más común incluyen: revestimiento de protección para pisos, forros para

tanques y áreas de contención. Los forros de polisulfuro para áreas de contención secundaria

y/o el sellado de diques de contención cumplen con las normas requeridas para este tipo de

aplicación.