Soluciones ideales La solucién ideal y las propiedades coligativas. Una solucién es una mezcla homogénea de especies quimicas dispersas a escala molecular. Una solucién es una fase simple, El constituyente presente en mayor cantidad es el solvente mientras que aquellos constituyentes (1 o mas) presentes en cantidades relativamente pequeiias se denominan solutos. Se ha llegado a una ley limite a partir de la observacién del comportamiento de las soluciones. Consideremos tuna solucion compuesta de un disolvente volatil y uno o mas solutos no volitiles y examinemos el equilibrio entre Ia solucién y el vapor. Si colocamos un liquido en un recipiente que ha sido evacuado inicialmente, el liquido se evapora hasta que el espacio por encima del liquido se Ilena de vapor, La temperatura del sistema se mantiene constante. En el equilibrio, fa presién de vapor del liquido puro es p". Si un material no volatil se disuelve en el liquido, se observa que la presién de vapor de equilibrio p sobre la solucién es menor que sobre el liquido puro. Dado que el soluto no es volatil, ¢s vapor es disolvente puro. A medida que se afiade mas materia no volatil, disminuye la presion en la fase de vapor. Este comporiamiento es descrito por la Ley de Raoult, que establece que la presion de vapor del disolvente sobre una solucidn es igual a la presién de vapor del disolvente puro multiplicada por la fiaecién mol del disolvente en la soluci6n. P=xP" Esta ley de Raoult es un ejemplo de ley limite, Las soluciones reales se ajustan mas a la Ley de Raoult mientras mas diluidas estén las soluciones. La solucién ideal se define como aquélla que obedece la Ley de Raoult en todo el intervalo de concentraciones. A partir de la ecuacién anterior podemos calcular la disminucién dela presion de vapor: P-P =p 1-x)p° Po - P=? La disminucién de la presién de vapor es proporcional a la fraccién mol del soluto. Si estin presentes varios solutos, la ecuacién se transforma en: ~pa,tay+.)p? En una solucién que contiene varios solutos no volitiles, la disminucién de la presién de vapor depende de la suma de las fracciones mol de los diversos solutos Forma analitica en soluciones lis Si una solucién liquida ideal esta en equilibrio con el vapor, la segunda ley establece que el potencial quimico del disolvente tiene el mismo valor en la soluci6n que en el vapor Mig = Hoo donde j1liquida es el potencial quimico del disolvente en la fase liquida y vapor es el potencial quimico del disolvente en la fase vapor. Como el vapor es disolvente puro con una presién p, y suponiendo que el vapor es tun gas ideal, la expresién para () vapor esta dada por la ecuacion: Hig = Hog + RTLnpAplicando la Ley de Raoult en esta ecuacién y desarrollando el logaritmo, obtenemos Hyg = Hoy + RTLap® + RTLnx Si estuviese en equilibrio disolvente puro con vapor, la presién seria p’, La condicién de equilibrio es: H tq = Hyoy + RTLnp® Donde pq representa el potencial quimico del disolvente liquido puro. Restando esta ecuacion a la anterior ‘obtenemos: Hig ~ Hig = RTLAX En esta ecuacién no aparece nada relacionado con Ia fase de vapor, por tanto, omitiendo el subindice liquido, la ecuacién se transforma en’ = uo +RTLnx 11s el potencial quimico del disolvente en la solucién, nw” es el potencial quimico del disolvente en estado liquido puro, una funcién de Ty p, yx ¢s la fraccién mol del disolvente en la solucion, Esta ecuacién es una generalizacién de la forma obtenida para el potencial quimico de un gas ideal en una mezcla, Potencial quimico del soluto e1 ria. La ecuacién de Gibbs-Duhem para un sistema binario (T,P ctes) es: ndu+nydil; =0 Los signos sin subindice se refieren al disolvente, y los que tienen un subindice 2, se refieren al soluto. Despejando la diferencial de 12 y considerando que n/ny=x/x2 tenemos: x du, =-—du * Diferenciando la ecuacién resultante para obtener el potencial quimico del disolvente a T y p constantes y sustituyendo en la ecuacién anterior tenemos que due (=a = diy =-RF = % Integrando tenemos: Hy = RILax, +C Como T y p se han mantenido constantes en esta integracién, C puede ser una funcién de Ty py ser aun constante para esta integracién. Si el valor de x.aumenta hasta alcanzar la unidad, el liquido se vuelve soluto liquido puro y jigtiene que ser j1, el potencial quimico del soluto liquido puro. Empleando este valor en la ecuacién anterior, encontramos C=puy Ia ecuacién se transforma enMy = 1 + RTL, Esta ecuacién relaciona el potencial quimico del soluto con la fraccién mol del soluto en la solucién. Como la forma de mu para el soluto es igual a la del disolvente, ef comportamiento del soluto es ideal. Esto implica que en el vapor sobre la soluci6n, la presion parcial del soluto esta dada por la ley de Raoult. Propiedades coligat ico. Varias propiedades de la solucién relacionadas entre si tiene su origen en el valor bajo del potencial q Estas propiedades son: 1. Disminucién de la presién de vapor Disminucién de Ia temperatura de congelacién 3. Aumento de la temperatura de ebullicion 4. Lapresion osmética. Como todas estin relacionadas por su origen comin se denominan propiedades coligativas, y estas no dependen dela naturaleza del soluto presente, sino sélo del ntimero de moléculas de soluto en relacién con el niimero total de moléculas presentes. De la disminucién de la presion de vapor se hablé anteriormente, ahora nos avocaremos a las 3 iiltimas propiedades: Disminucidn del temperatura de congelacién. Consideremos una solucién que esta en equilibrio con el disolvente liquido sélido puro. La condicion de equilibrio exige que Hisxivonenoseon (Es P2X)= Hosa (Ts P) Como el sélido es puro, su potencial quimico no depende de ninguna composicién variable. T es la temperatura de equilibrio, la de congelacién de la solucién. Si la presién es constante, T es funcién solo de x. Sino lo es, sera funcién de x y de p. Si Ja solucién es ideal, tenemos: HOT, p) + RTLM = tua (PsP) Reordenando tenemos: (CP) Hae (PP) RT nx Como 1 es el potencial quimico del liquido puro, 44° (I', p)~ f,.4ip (T's P) = AG jy, donde TGgq es la energia de Gibbs molar de fusién del disolvente puto a la temperatura T. Ahora la ecuacién pasada se transforma en: Para saber como depende T de x hallamos la parcial de T con respecto a x a p cte. Derivando la ecuacién con respecto a x, a pcte tenemos: