FISICOQUÍMICA I

Facultad de Ciencias Exactas- UNSa Año: 2018

GUIA DE LABORATORIO N° 5

Sistemas líquidos ternarios

OBJETIVOS

Determinar experimentalmente la curva de solubilidad del sistema temario: acetato de etilo, ácido acético
y agua;

Trazar líneas de enlace en el diagrama triangular e interpretar las distintas partes del diagrama obtenido.

INTRODUCCION
En esta experiencia se estudia el sistema ternario compuesto por dos líquidos parcialmente miscibles
entre sí (agua y acetato de etilo) y un tercer líquido totalmente miscible con cada uno de los otros dos
(ácido acético).

Para sistemas de tres componentes, de acuerdo a la regla de las fases, son posibles cuatro grados de
libertad: temperatura, presión y las concentraciones de dos componentes pueden ser variables
independientes. Dada la dificultad de la representación gráfica con cuatro variables, se suponen
condiciones de equilibrio de temperatura y presión constantes y, además, generalmente se considera que
el sistema en estudio es condensado, es decir que se desprecia la fase vapor. Bajo estas condiciones, las
variables independientes son las concentraciones de dos componentes, siendo la concentración del
tercero una función de ellas.

Estos sistemas se representan convenientemente en un diagrama triangular (triángulo equilátero)

propuesto por Gibss, Stokes y Roozenboom.

Sean los componentes líquidos A, B y C tales que a una temperatura dada A y B, y A y C son
completamente miscibles, pero B y C son sólo parcialmente miscibles. Por ejemplo en el sistema Agua-
ácido acético y acetato de etilo, los pares completamente miscibles son Agua-ácido acético (A y C) y
ácido acético-acetato de etilo (C y B), mientras que Agua- acetato de etilo (C y B) son parcialmente
miscibles.

Si se mezclan los líquidos B y C en ausencia de A, a determinada concentración el sistema obtenido se

separará en dos fases conjugadas cuyas composiciones
serán las dadas por los puntos a1 y b1 (figura 1). Si ahora
se agrega algo de A al sistema, como es completamente
miscible con B y con C, se distribuirá en las dos capas que
formarán ahora soluciones ternarias conjugadas. La
composición del sistema conforme se adiciona A cambia
según el segmento que une el punto del sistema binario
inicial (t) y el vértice superior del triángulo, A, por ejemplo
hasta llegar al punto t2.

Figura 1
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Las composiciones de las soluciones ternarias conjugadas en el sistema representado por t2, estarán
dadas por los puntos a2 y b2 del diagrama, que son puntos conectados por una línea de unión. Una de las
fases conjugadas (la de composición a2) es más rica en acetato de etilo, y es la fase orgánica; en tanto
que la otra fase (de composición dada por b2) es la fase acuosa. Ambas fases varían en la concentración
de ácido acético: la fase acuosa es más rica en ácido acético que la fase orgánica, es decir que el ácido
acético es más soluble en la fase acuosa que en la fase orgánica. Esta variación de la concentración del
componente A en ambas fases está dada por la inclinación de las líneas de unión: las líneas se abren
hacia aquella fase donde el componente A es más soluble; en este caso lo es más en la capa rica en C
que en la capa rica en B. En general, las líneas de unión o de enlace deben determinarse
experimentalmente, ya que no son horizontales ni paralelas entre ellas; un diagrama completo, por
consiguiente, debería estar constituido por un rayado fino de líneas de enlace.

La adición continua de A incrementa las solubilidades mutuas de B y C, y las composiciones de ambas

capas se van aproximando, lo que se ve por el acortamiento de las líneas de unión hasta llegar a
convertirse en un punto (p) donde las disoluciones conjugadas tienen la misma composición y se
transforman en una sola fase; este punto p se denomina punto de pliegue. La curva obtenida por la unión
de los puntos a1, a2, ....p...b2, b1, se denomina curva binodal o curva de solubilidad del sistema. Esta
curva tiene un máximo que en general no coincide con p, excepto en el caso en que A sea igualmente
soluble en ambas capas. Cualquier punto fuera de la línea binodal representa una capa líquida única. Por
la regla de las fases, en dicha región habrá dos grados de libertad (además de la temperatura y la
presión) y las concentraciones de dos componentes podrán fijarse en forma arbitraria. En cambio, para
un punto cualquiera sobre la curva (excepto el punto p) o en la zona debajo de ella, el sistema se
separará en dos fases de tres componentes, en equilibrio cuyas composiciones estarán dadas por los
puntos de intersección de la línea de unión y la curva binodal. En dicha región del diagrama, la regla de
las fases determina la existencia de un solo grado libertad (además de temperatura y presión) por lo tanto
fijando una concentración global de uno de los componentes el sistema queda completamente definido.

Un método para obtener datos a fin de trazar la curva binodal es preparar varias mezclas de cantidades
conocidas de los dos componentes parcialmente miscibles (B y C) de tal manera que formen dos fases; a
cada uno de esos sistemas se añade el tercer componente (A) hasta que el sistema se vuelva
homogéneo. Las cantidades de los tres componentes en los cuales sucede esto, dan un punto de la
curva binodal. Para determinar las posiciones de las líneas de unión se preparan mezclas con cantidades
conocidas de los tres componentes que sean bifásicas, se deja que lleguen al equilibrio, se separan las
capas y se analiza uno de los componentes cuya composición en esa fase se ubica en la curva y se une
con el punto que representa la composición global del sistema, extrapolando hasta alcanzar el lado
opuesto de la curva.

MATERIALES Y EQUIPOS

Buretas de 25 ml, erlenmeyers, ampollas de decantación, pipetas de 10 ml, ácido acético glacial, acetato
de etilo, NaOH 1N, fenolffaleína.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1- Curva de solubilidad:

El procedimiento consiste preparar cantidades conocidas de los dos componentes parcialmente solubles
(agua-acetato de etilo) y luego añadir el tercer componente (ácido acético) hasta que el sistema,
inicialmente de dos fases, se vuelva homogéneo.

Preparar soluciones de acetato de etilo y agua, siguiendo el siguiente esquema:

Mezcla 1 2 3 4 5 6 7
V (agua) mL 10 8 6 4 2 1 0,5
V (acet etilo) 1,2 2 4 6 8 9 10
mL

Titular estas soluciones con ácido acético glacial, hasta que la turbidez desaparece (señal de la
desaparición de las dos fases). Agitar vigorosamente después de cada agregado de ácido acético.

Preparar una tabla adecuada para anotar los datos experimentales que va obteniendo.

2- Líneas de enlace

Para determinar la posición de las líneas de unión, se preparan mezclas definidas de los tres
componentes de tal modo que formen dos fases, se deja que lleguen al equilibrio; la composición global
del sistema inicial está determinado en el diagrama triangular por un punto situado por debajo de la curva
binodal. A continuación se separan las capas y se analiza algún componente. La concentración de este
componente en alguna capa se ubica en el diagrama intersectándose con la curva binodal,
determinándose así la composición de una fase conjugada; la ubicación del extremo de la línea de unión
se determina al unir el punto de la composición de la fase analizada y el punto que indica la composición
global del sistema.

En nuestro caso, se determinará la cantidad de ácido acético mediante titulación con NaOH.

Prepara mezclas de los tres componentes de acuerdo al siguiente esquema:

Mezcla 1 2 3 4
V (agua) mL 24 22 20 18
V (Ac. Acético) 1,5 4 6 8
mL
V (acet etilo) 15 15 15 15
mL

Colocar cada mezcla en sendas ampollas de decantación. Tapar las ampollas de decantación y agitar
vigorosamente durante varios minutos hasta que se establezca el equilibrio; luego destapar, dejar
decantar y separar la capa inferior en probetas previamente pesadas. Medir el volumen y la masa de
cada fase separada (para poder determinar su densidad)

Tomar porciones de 5 ml de la fase acuosa de las mezclas 1 y 2, y 2 mL para las mezclas 3 y 4. Titular
con NaOH 1N, empleando fenolftaleína como indicador. Esto se realiza a los fines de determinar la
concentración de ácido acético en las fases analizadas.

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CALCULOS

Curva binodal- Con los volúmenes de los componentes y sus densidades de tabla a la T de la experiencia
se calcula el porcentaje en peso de cada componente de las distintas mezclas, representando los valores
calculados en un diagrama triangular. Presentar una tabla con los valores a graficar.

Líneas de enlace- Con las cantidades totales de cada una de las 4 mezclas preparadas, se calcula el
porcentaje de cada componente y se representa en el diagrama triangular. Estos puntos deben ubicarse
dentro de la zona que representa dos fases.

Con los volúmenes de NaOH utilizados para las titulaciones, se determina la cantidad de ácido acético
en la fase acuosa y con la densidad de las mezclas se calcula su %. Se localizan estos puntos en la
curva de solubilidad y se unen con una recta a los puntos de composición total, extrapolando hacia el
otro extremo de la curva de solubilidad. Presentar una tabla que muestre cuáles son los puntos que está
representando.

INFORME

Presentar todos los datos experimentales y los resultados finales en tablas adecuadas, junto con el
diagrama triangular que corresponda. Presente las conclusiones del práctico en función de los resultados
obtenidos.

BIBLIOGRAFÍA

1) " Curso de Fisicoquímica Experimental". F. Daniels.

2) " Experimentos de Fisicoquímica". M. Urquiza.
3) "Tratado de Química -Física". Glasstone
4) "Tratado de química -física", Barrow.

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