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INDICE
1. Resumen…………………………………………………………………………..…..….……1
2. Introducción………………………………………………………………………..…….……2
3. Objetivos………………………………………………………………………………………..2
4. Principios teóricos…………………………………………………………..…….………3
5. Parte experimentales………………..………..…………….…………………………..10
6. Resultados y Discusión…………………….………………..…………………………13
7. Conclusiones…...................................................................................................16
RESUMEn
Uno de los poliésteres más usados como material plástico en la industria de envases es el
Polietilentereftalato o PET. Este es un polímero termoplástico obtenido por la reacción de
policondensación del ácido tereftálico y el etilenglicol.
Se caracteriza por tener una estructura semi-cristalina. El nombre del copoliéster PET se
debe a que en su síntesis se usa más de un glicol.
Esta investigación ofrece una visión general de la transformación industrial del polímero
PET, a través de un proceso de moldeo por inyección, donde, el polímero es secado,
fundido y luego inyectado dentro de una cavidad de un molde frío. La pieza moldeada es
conocida comercialmente como preforma PET y definida como una unidad polimérica de
forma similar a la de un tubo de ensayo, que es destinado a la fabricación de botellas de
PET a través de un proceso de estirado y soplado. Los envases de PET presentan múltiples
cualidades tales como la excelente transparencia y brillantes comparable a un cristal ,la
dureza y resistencia al impacto, la resistencia química a los ácidos y bases débiles y la baja
permeabilidad gaseosa, debido a ello son utilizados en la conservación de bebidas
carbonatadas, agua purificada, aceites comestibles, alimentos licores , cosméticos , etc
El PET en su procesamiento sufre degradaciones térmicas que generan algunos productos
a elevadas temperaturas. El acetaldehído es uno de estos productos de degradación que
se genera en pequeñas cantidades durante la fusión del polímero PET a aproximadamente
2700C temperatura requerida para la fabricación de preformas a través del proceso de
inyección y moldeo. El nivel de acetaldehído generado en dicho proceso es una
preocupación constante para los fabricantes debido a que el acetaldehído atrapado en el
espesor de la preforma cuando es soplada en la botella, tiene mucha facilidad de migrar de
su pared difundiéndose en el contenido de la bebidas carbonatadas, aguas minerales,
alterando su sabor y color; por ello se requiere que la preforma tenga el mínimo contenido
de acetaldehído
Los polímeros usados en este estudio fueron sintetizados a partir del ácido tereftálico,
etilenglicol y modificados por adición de pequeñas cantidades del comonómero ácido
isoftáico (es un modificador estructural del PET) su incorporación obedece a la necesidad
de moldear las preformas a más bajas temperaturas permitiendo reducir el contenido de
acetaldehído
Esta investigación intenta comprobar las ventas del ácido isoftálico en la fabricación de
preformas PET con bajo contenido de acetaldehído
Finalmente luego de analizar los resultados se estima que no siempre se garantiza la
menor generación de acetaldehído, debido probablemente a la presencia de otros grupos
funcionales generadores de acetaldehído como los vinil ésteres finales , los cuales
aumentaran el contenido final del acetaldehído en la preforma
1
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS:
2
PRINCIPIOS TEÓRICOS
POLIETILENTEREFTALATO
Formula estructural:
Sinónimos del PET: polimero etilen tereftalato, Polietilen glicol tereftaláto, etilenglicol;
Poli(ixi-1,2-etanodiiloxicarbonil-1,4 fenilenocarbonil).
El polímero PET fue preparado por primera vez en 1941 por J. R. Whinfield y J. T. Dickson,
quines patentaron su descubrimiento en Inglaterra. Sus trabajos siguieron las pautas
establecidas por W. H. Catrothers and J. W. Hill, quienes sintetizaron poliésteres alifáticos
de bajo punto de fusión en 1932.
Los términos cristalinos y amorfo se utilizaron normalmente para indicar la región ordenadas
y desordenadas de los polímeros, respectivamente. Algunos polímeros son completamente
amorfos, otros son altamente cristalinos y dependiendo de las condiciones de cristalización,
un mismo polímero puede ser amorfo cristalino. El termino semi-cristalino se utiliza con
frecuencia para los polímeros que muestran un comportamiento cristalino; ningún polímero
es completamente cristalino.
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Lo polímeros cristalinos típicos, son aquellas cuyas moléculas son químicamente y
geométricamente regulares en su estructura. Las irregularidades ocasionales, tales como
las ramificaciones de la cadena o la polimerización de una pequeña cantidad de otros
monómeros, limitan el alcance de la cristalización, pero no evita que ocurra. Por el contrario,
los polímeros no cristalinos típicos, son aquellos en la que existe una clara irregularidad de
la estructura: copolimeros con cantidades significativas de dos o más constituyentes
monoméricos diferentes.
ESTADOS DEL PET. - El PET existe en tres estados morfológicos importantes. (figura 1)
Estado amorfo
Es el estado del PET cuando no hay zonas cristalinas. Es un sólido transparente de alta
permeabilidad a los gases y baja resistencia mecánica y bajo módulo de elasticidad.
Ejemplo: preforma PET, de najo grado de cristalización, debido a un rápido enfriamiento del
polímero fundido en el interior del molde.
Estado cristalino.
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- 1% de cristalinidad.
- Densidad igual a 1.336 g/cm3
- Transparente.
- Cadenas poliméricas en disposición desordenadas.
ESTERIFICACIÓN
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Cuando la reacción es completa y la autoclave de condensación esta vacío, el producto de
esterificación es transferido con la ayuda de nitrógeno a 6 bar a autoclave de
policondesacion.
Las preformas obtenidas con polímero PET de mayor porcentaje de IPA, registran los
niveles más vahos de acetaldehído, debido la mínima degradación térmica generada, como
consecuencia me menor temperatura requerida, para fundir el PET en el proceso de
inyección.
TECNICAS EXPERIMENTALES
6
Viscosidad intrínseca del Polímero (IV)
La viscosidad del polímero en solución es un método usado extensivamente para
monitorear los estados de polimerización y degradación del PET.
80000.00
70000.00
Peso molecular (g/mol)
60000.00
50000.00
40000.00
30000.00
20000.00
10000.00
0.00
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
Viscosidad intrinsecaIV(dl/g)
Viscosidad Peso
Intrínseca molecular
(dl/g) (g/mol)
0,12 0,00
0,31 17310,40
0,49 23450,90
0,62 31090,10
0,74 47592,80
0,88 67590,60
1,00 78910,20
7
La Velocidad Intrínseca (IV) está relacionada con la Vesp (Velocidad Especifica) por la
Ecuación de Huggins :
Viscosidad Concentración
Intrínseca/C (g/dl)
0,16 0,83
0,29 0,87
0,47 0,91
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PARTE EXPERIMENTAL
ESPECIFICACIONES DE LOS COPOLIMEROS PET EN ESTUDIO
En este estudio se emplearon dos polímeros PET A y B, con diferente porcentaje de acido
isofalico (IPA). Ambos polímeros pueden ser usados en contacto con alimentos y cuentan
con la probación FDA.
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VISCOSIDAD INSTRINSECA EN EL POLIMERO PET
- METODO
- METODO
10
Realizando cálculos estequiometricos se obtiene que para 1 mol de PET se necesitan 4.65
gramos de IPA.
Por lo tanto 0.028 mol de IPA equivalen al 2.61 % para formar 1 mol de PET.
RESULTADOS Y DISCUSION
• Contenido de acetaldehído y viscosidad en el polímero PET.
-ACETALDEHÍDO EN EL POLIMERO PET
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Punto de fusión en polímero PET
POLÍMERO PUNTO TEMPERATURA DE % DE PESO IPA
PET DE FUSIÓN CRISTALIZACIÓN(Tc)
Temperatura de Fusión (0C)
A 246,4 164,4 2,61
Podemos concluir con el porcentaje de IPA y menor punto de fusión), registraran los
menores niveles de acetaldehído en ppm, debido ala menor degradación térmica
generada como producto de la minima temperatura requerida para fundir el PET en
todo el proceso.
12
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CONCLUSIONES
-las preformas obtenidas a partir de polímero PET “A”,con alto contenido de IPA, no siempre
garantizan la menor generación de acetaldehido a pesar de emplear las menores
temperaturas de fusión durante su procesamiento , debido a probablemete a la presencia
de otros grupos funcionales generadores de acetaldehído en la estructura del PET , como
los grupos terminales vinil ester , formados durante el proceso de fabricación del polímero
, los cuales incrementan el contenido final de acetaldehído en la preforma .
-El polímero tipo “A” (2.61%peso de IPA ) registro 178 ppb de grupos vinil éster , mientras
que el polímero tipo”B”(1.63%peso IPA) 85ppb .Parece razonable estimar a partir de los
resultados , que los grupos terminales “Vinil éster “, presentes en la estructura del PET ,
son una fuente de generación de acetaldehído.
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