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Electroquímica I, 2018 B
a) Carga
La carga es una propiedad intrínseca de algunas partículas subatómicas que se
manifiestan a través de fuerzas de atracción y repulsión de origen
electromagnético, la unidad de medida es el culombio (C) y la carga elemental
es la del electrón, igual a 1.602x10-19 C.
b) Corriente eléctrica
Es la cantidad de carga que circula a través de un circuito eléctrico por unidad
de tiempo, la unidad de medida es el amperio, A.
C
A=
s
c) Potencial eléctrico
Se define como el trabajo necesario para mover una carga eléctrica unitaria
positiva del infinito hasta un punto en un material, corresponde a la energía
potencial por unidad de carga (J/C) ó (V).
d) Ley de Ohm
La corriente es directamente proporcional a la diferencia de potencial (voltaje,
V) e inversamente proporcional a la resistencia ().
E
i
R
Unidades
V
A
e) Trabajo eléctrico
El trabajo es una cantidad escalar, que se define como la aplicación de una
fuerza a lo largo de una distancia.
w F d
1
El trabajo eléctrico es el que se realiza al desplazar una carga, q, a través de
una diferencia de potencial, E, puede calcularse a partir de:
w Eq
Unidades
J VC
f) Potencia
Es la rapidez con la que se efectúa un trabajo. La unidad de potencia es el Watt
que es igual a un J/s (W).
g) Campo eléctrico
Es el gradiente de potencial y se manifiesta como una fuerza por unidad de
carga.
Co(x=0) x
2. Cálculos rápidos
2
C 23 e
F (1.6021892x10 19 )( 6.0221438x10 ) 96,486.13C / mol .
e mol
a)
E 2 (120V ) 2
R1 288
P 50W
E 2 (120V ) 2
R1 192
P 75W
b)
P (50W )
i 0.417 A
E (120V )
P (75W )
i2 0.625 A
E (120V )
3
e) El transporte de la carga en el seno de la solución es por difusión en solución
quieta. (Falso). El transporte de masa en el seno de la solución es por
migración en solución quieta.
f) Oxidar benceno C6H6 a CO2 requiere remover 30 electrones. (Verdadero).
Estado de Estado de Electrones Total de electrones
oxidación oxidación transferidos en la rxn.
C6H6 C 4 CO2 C 4 8 30
P iE
P (0.96W )
i 0.16 A
E (6V )
4
b)
C 60s
Q i t (0.16)(10 min)( ) 96C
s min
Q (96C )
N e 9.94 x10 4 mol
nF (1 eq )(96,500 C )
mol eq
1 1
N e (96C )( )(
) 9.94 x10 4 mol
C e
1.602 x10 19 6.023 x10 23
e mol
c)
Trabajo Q E
(96C )
# e 5.99 x10 20 e
19 C
(1.602 x10 )
e
Trabajo 1 J
(96C ) (6V ) ( 20
) 9.61x1019
e 5.99 x10 e e
Trabajo J
(1.6 x10 19 C )(6V ) 9.61x10 19
e e
6. Una corriente de 2.68 A se hace pasar en una celda electroquímica industrial durante
un tiempo de 10 h. Determine la cantidad de sustancia producida en cada caso: a) la
masa (en gramos) de plata metálica de una solución de nitrato de plata; b) el
volumen (en litros a STP) de bromo de una solución de bromuro de potasio; c) la
masa de cobre (en gramos) de cobre (II) de una solución de cloruro cúprico; d) la
masa de oro (en gramos) de Au(III) de una solución de cloruro áurico.
Solución
C 3600s
Q ( 2.68 )(10h ) 96,480 C
s h
5
La Ag se obtiene de la reducción del AgNO3
Q nFN
96,480C
Q
N = eq C = 1 mol
nF (1 mol )(96,500 eq )
m Ag N Ag PA Ag
g
m Ag (1mol)107.9 107.9 g de Ag
mol
Q nFN
96,480C
Q
N = eq C = 0.5 mol
nF (2 mol )(96,500 eq )
(79.91g )
m m VBr2
V g = 25.61 cm3
V (3.12 )
cm 3
6
La masa de cobre (en gramos) de cobre (II) de una solución de cloruro cúprico. El cálculo
de los gramos de cobre se hace de manera semejante. Es necesario solo tomar en cuenta el
número de electrones transferidos, que en este caso es igual a 2.
Cu2+ + 2e- = Cu
Q nFN
96,480C
Q
N = eq C = 0.5 mol
nF (2 mol )(96,500 eq )
La masa la podemos estimar directamente del peso molecular de la especie reducida en este
caso, Cu, 63.54 g/mol.
m Cu N Cu PM Cu
g
m Cu 2 (0.5mol) 63.54 31.77 g de Cu
mol
La masa de oro (en gramos) de Au(III) en una solución de cloruro áurico. El cálculo de los
gramos de cobre se hace de manera semejante a los cálculos previos. Es necesario tomar en
cuenta en este caso que el número de electrones transferidos es igual a 3.
Au3+ + 3e- = Au
Q nFN
96,480C
Q
N = eq C = 0.33 mol
nF (3 mol )(96,500 eq )
La masa la podemos estimar directamente del peso atómico de la especie reducida en este
caso, Au, 196.97 g/mol.
m Au 3 N Au 3 PM Au 3
g
m Au3 (0.33mol)196.97 65.64 g de Au
mol
7. Una muestra de 1.74 g de un sólido conteniendo BaBr2, KI, y especies inertes fue
disuelto en un medio amoniacal y colocado en la celda equipada con un ánodo de
plata. Cuando el potencial se mantuvo a -0.06 V vs. SCE, el I - fue precipitado
cuantitativamente como AgI sin la interferencia del Br -. El volumen de H2 y O2
formado en un culombímetro de gas conectado en serie con la celda fue de 39.7 mL
7
(corregido por el vapor de H2O) a 21.7 oC y 748 mm Hg. Después de la
precipitación completa del I-, la solución fue acidificada y el Br- fue removido de la
solución como AgBr a un potencial de 0.016 V. El volumen de gas formado bajo las
mismas condiciones fue de 23.4 mL. Calcule el porcentaje de BaBr2 y KI en la
muestra.
Solución
T, P
+ H2 O2
BaBr2
KI H2O
Al mantenerse el potencial constante a -0.06 V vs. SCE el I - se precipita como AgI sin
la interferencia del Br-. Entonces, es necesario estimar la cantidad de carga requerida
para oxidar la plata y formar el AgI. Podemos estimar la carga de los datos
proporcionados por el culombímetro conectado en serie.
Ánodo
Cátodo
8
2H2O = 2H2 + O2
1atm L
( 748mmHg)(39.7 mL )
PV 760mmHg 1000mL
n =1.62x10-3 mol H2-O2
RT L atm g
(0.08205 )(294.7 )
mol K mol
La cantidad de carga necesaria para generar esta cantidad de moles de gas, la podemos
calcular directamente de la ley de Faraday, tomando en cuenta el número de electrones
involucrados en la reacción de reducción y oxidación del H2O.
4eq 1molO 2 C
Q nFN Q ( )( )(96,500 )(1.62x10 3 molH 2 O 2 ) =
molO 2 3mol(H 2 O 2 ) eq
208.44 C
El número de moles de AgI formado (i.e., n= 1eq/mol) será por tanto igual a:
( 208.44C)
Q N AgI
N AgI 1eq C -3
nF ( )(96,500 ) = 2.16x10 moles de KI
mol eq
I- + K+ = KI
molKI gKI
m KI 2.16 x10 3 molAgI 166 0.36 g de KI
molAgI molKI
Se puede repetir el cálculo anterior, pero ahora para averiguar la masa de BaBr 2 inicial.
Utilizamos los datos del culombímetro nuevamente, pero ahora tomando en cuenta el
nuevo volumen de 23.4 mL de gas generado, los moles de gas formados son iguales a:
9
1atm L
( 748mmHg)(23.4mL )
PV 760mmHg 1000mL
PV nRT n =9.52x10-4 mol
RT L atm g
(0.08205 )(294.7 )
mol K mol
H2-O2
La cantidad de carga necesaria para generar esta cantidad de moles de gas, la podemos
calcular directamente de la ley de Faraday, tomando en cuenta el número de electrones
involucrados en la reacción de reducción y oxidación del H2O.
4eq 1molO 2 C
Q nFN Q ( )( )(96,500 )(9.52x10 4 molH 2 O 2 ) =
mol 3moles(H 2 O 2 ) eq
122.49 C
(122.49C)
Q N AgBr
N AgBr 1eq C -3
nF ( )(96,500 ) = 1.27x10 moles de AgBr
mol eq
molBaBr2 gBaBr2
m BaBr2 1.27 x10 3 molAgBr 279.16 = 0.18 g de BaBr2
2molAgBr molBaBr2
0.36
%KI x100 = 20.69
1.74
0.18
%BaBr2 x100 = 10.34
1.74
10