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ELECTROQUÍMICA
Rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía
química. Los procesos electroquímicos son reacciones redox en donde la energía liberada por
una reacción espontánea se convierte en electricidad (Pilas: se lleva a cabo en celdas
galvánicas ∆G<0), o donde la energía eléctrica se aprovecha para inducir una reacción química
no espontánea (Electrólisis: se lleva a cabo en celda electrolítica ∆G>0).
PILAS
Diferencia de Potencial Eléctrico
PILA DE DANIELL: Se sumergen barras de
metal zinc y cobre en soluciones de esos
metales, las barras son electrodos. En la
interfase metal-solución, se produce una
diferencia de potencial eléctrico que mide la
tendencia de los iones a pasar de la solución
a la fase sólida (reducirse).
Al conectar los electrodos al voltímetro surge una diferencia de potencial (fem) entre ellos (si
hay diferencia de potencial, hay trabajo para llevar un electrón del ánodo al cátodo). V = ED - EI
- Conducción eléctrica de primera especie: El zinc de la barra pasa a la solución
oxidándose y dejando electrones en la barra, los cuales se transfieren a través de un
alambre conductor a la solución de cobre que los toma y los pasa a la barra de cobre
(se reduce).
- Conducción eléctrica de segunda especie: Para completar el circuito eléctrico, las
disoluciones se deben conectar mediante un conductor con una disolución de
electrolito inerte por el que puedan pasar los cationes y aniones: puente salino.
Fuerza electromotriz (fem): diferencia de potencial entre los electrodos a circuito abierto.
2) Electrodo Gaseoso:
1) ∆G = ∆G° + R T ln(Qc) (Qc: composición del sistema. Al principio es cero, cuando llega
al equilibrio ∆G = 0 y Qc = Kc)
𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 − ∆𝐺 − ∆𝐺
2) 𝑞
= 𝑞
→ 𝑓𝑒𝑚 = 𝑛𝐹
𝑅𝑇
De 1) y 2) 𝑓𝑒𝑚 = 𝐸𝐶 − 𝐸𝐴 = 𝑓𝑒𝑚° − 𝑛𝐹 ln(𝑄𝑐) Ecuación de Nernst
0,059
Forma reducida: 𝐸 = 𝐸° − 𝑛
log(𝑄𝑐) (T=25°C)
Pilas especiales
1) Acumulador de plomo (secundaria: material recuperable, inversible)
Ánodo de la pila (-): oxidación del plomo: (Pb° + SO42- PbSO4 + 2e-).2
Cátodo de la pila (+): reducción del SO42-: 4e- + 4H+ + SO42- + PbO2 PbSO4 + 2 H2O
Reacción total:
2) Níquel y Cadmio:
ELECTRÓLISIS
Permite obtener una reacción química Redox que no ocurriría espontáneamente,
mediante la utilización de corriente eléctrica como agente externo.
- Se reduce el agua cuando hay metales del G1, G2 o Al3+ (muy electropositivos,
difícil de reducir): 2 H2O + 2e- 2 OH- + H2°(g)
La reducción de G1, G2 o Al3+ será en un medio que no contenga agua (a partir de sus sales u
óxidos fundidos).
𝑖𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
Rendimiento: 𝑛 =
𝑖𝑟𝑒𝑎𝑙
Aplicaciones de la electrólisis
1) Obtención de cloro-soda: