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NOM Vendredi 28 septembre 2018

Prénom INTERROGATION N°1 Compétences A B C D


Classe RCO
REA
Donnée pour l’ensemble de l’interrogation : Ke = 10-14 à 25°C.

EXERCICE N°1 : Définitions générales


1) Rappeler la définition d’un acide et d’une base au sens de Brönsted.

2) Donner la définition d’un couple acide/base.

3) Donner l’écriture formelle de la demi-équation chimique qui correspond au couple acide/base AH/A−(aq).

4) Rappeler la définition d’un ampholyte acido-basique.

5) Définir une réaction acido-basique.

6) Définir le produit ionique de l’eau Ke ainsi que le pKe et écrire la réaction chimique qui lui est associée.

7) Comment déterminer si un acide de concentration c en soluté apporté est un acide faible ? un acide fort ?

8) Pour des solutions d’acides de concentration molaire 10-6 mol.L-1  c  10-1 mol.L-1, donner la relation qui
permet de calculer le pH d’une solution d’acide fort ?

9) Définir la constante d’acidité Ka de l’acide HCOOH et écrire la réaction chimique qui lui est associée.

10) De deux acides faibles A1H et A2H, ayant respectivement un pKa de 3,5 et 4,2, lequel est le plus fort ?
Justifier.

11) Donner la relation qui lie le pH d’une solution contenant un acide faible AH et sa base conjugué A−(aq) et le
pKa du couple AH/A−(aq) ?

12) Définir l’équivalence d’un titrage. Que permet-elle de déterminer ?

13) a) Définir une solution tampon.

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b) Donner la constitution d’une solution tampon.

EXERCICE N°2 : QCM


A chaque question peuvent correspondre aucune, une seule ou plusieurs propositions correctes.
Cocher la (ou les) bonne(s) réponse(s).
1) Le pH et sa mesure
a) Le pH et la concentration [H3O+] sont reliés par :
❑ [H3O+] = 10−pH ; ❑ pH = log [H3O+] ; ❑ pH = −log [H3O+].
b) Une solution d’acide méthanoïque a un pH = 2,6. La concentration [H3O+] dans la solution est :
❑ [H3O+] = 10−2,6 mol.L-1 ; ❑ [H3O+] = 102,6 mol.L-1 ; ❑ [H3O+] = 2,5 mmol.L-1.
2) Notion d’équilibre chimique
La réaction entre l’acide méthanoïque HCO2H(aq) et l’eau conduit à un équilibre chimique. L’équation de
la réaction est :
❑ HCO2H(aq) + H2O(l)  HCO− +
2 (aq) + H3O (aq) ;

❑ HCO2H(aq) + H2O(l)  HCO2 (aq) + H3O+(aq) ;
❑ HCO− 2 (aq) + H3O (aq)  HCO2H(aq) + H2O(l).
+

3) Acide et base au sens de Brönsted


a) L’ammoniac NH3(l) est une base au sens de Brönsted. L’ammoniac :
❑ peut capter un proton ; ❑ a pour acide conjugué NH2− (aq) ;
❑ appartient au couple acide/base NH4+ (aq)/NH3(l).
b) La réaction acido-basique d’équation : HNO2(aq) + H2O(l)  NO2− (aq) + H3O+(aq) correspond à un
transfert :
❑ d’un proton de HNO2(aq) vers NO− 2 (aq) ; ❑ d’un proton de HNO2(aq) vers H2O(l) ;
❑ d’un proton de H3O (aq) vers H2O(l).
+

EXERCICE N°3 : Définir un couple acide/base


Parmi les espèces suivantes, reconnaître les acides ou les bases selon Brönsted et écrire les demi-équations
acido-basiques permettant de justifier les réponses.
1) dioxyde de carbone en solution CO2(g), H2O(l) ;

2) ion carbonate CO2−


3 (aq) ;

3) ion hydrogénophosphate HPO2−


4 (aq).

EXERCICE N°4 : Connaître la réaction d’autoprotolyse et le produit ionique de l’eau


Compléter le tableau ci-dessous en calculant, le cas échéant, la concentration en ions oxonium [H3O+(aq)], la
concentration en ions hydroxyde [HO−(aq)] ou le pH, à 25 °C, puis en précisant, à la quatrième colonne, le
caractère acide, basique ou neutre de la solution.
[H3O+(aq)] (mol.L-1) [HO−(aq)] (mol.L-1) pH Nature de la solution
4,6
1,3.10-5
3,6.10-4
Neutre

EXERCICE N°5 : Différents pH, différentes solutions !


On dispose de quatre solutions aqueuses de même concentration c et dont les mesures de pH donnent :
3 ; 3,5 ; 7 et 11.

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1) Parmi ces solutions, il y a une solution aqueuse d'acide chlorhydrique (H3O+(aq) + Cl−(aq)) (acide fort),
une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (Na+(aq) + HO−(aq)) (base forte), une solution aqueuse
d'acide méthanoïque HCOOH(aq) (acide faible) et de l'eau salée.
Retrouver le pH de chacune. Justifier.

2) Que vaut la concentration c ? Justifier.

3) a) Si l'on mélange des volumes identiques de la solution aqueuse d'acide méthanoïque HCOOH(aq) et
d'une solution aqueuse de méthanoate de sodium (Na+(aq) + HCOO−(aq)) de même concentration, on
obtient une solution S de pH = 3,8.
Comment se nomme la solution obtenue ? Justifier.

b) En déduire la valeur du pKa du couple acide méthanoïque/ion méthanoate. Justifier.

4) Que se passe-t-il si l'on ajoute à la solution S, en quantité modérée, un volume de solution aqueuse d'acide
chlorhydrique, d’hydroxyde de sodium ou d'eau salée ?

EXERCICE N°6 : Déterminer l'espèce prédominante d'un couple acide/base


1) L'acide acétylsalicylique, ou aspirine C9H8O4, noté AH, est l'acide conjugué de l'ion acétylsalicylate,
C9H7O− −
4 noté A . Le pKa de ce couple vaut 3,5 à 37 °C. A cette température, le pH est égal à environ
1,5 dans l'estomac, 6,0 au niveau du duodénum et 7,4 dans le sang.
a) Quelle est l'espèce prédominante du couple AH/A− dans l'estomac, dans le duodénum et dans le sang ?
Justifier.

[A− ]
b) Exprimer, puis calculer le rapport dans l'estomac.
[AH]

2) L’alanine a pour formule chimique CH3-CH(NH2)-COOH. Ce composé existe à l’état solide et en solution
aqueuse sous la forme d’un amphion ou ion dipolaire ou zwittérion de formule chimique
CH3-CH(NH3+)-COO−. Suivant le pH de la solution, l’alanine peut donner trois formes :
CH3-CH(NH3+ )-COOH ; CH3-CH(NH3+ )-COO− et CH3-CH(NH2 )-COO−.
a) Donner les deux couples acide/base auxquels appartiennent ces espèces.

b) Le couple acide/base auquel appartient CH3-CH(NH3+ )-COOH possède un pKa1 = 2,3 et l’autre couple
possède un pKa2 = 9,9. Tracer le diagramme de prédominance mettant en évidence les domaines de
prédominance de ces différentes espèces.

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Vendredi 28 septembre 2018
CORRECTION INTERROGATION N°1

EXERCICE N°1 : Définitions générales


1) ➢ Un acide est une espèce chimique (moléculaire ou ionique) susceptible de perdre un ou plusieurs
protons (ou ion hydrogène) H+.
➢ Une base est une espèce chimique susceptible de capter un ou plusieurs protons H+.

2) Deux espèces chimiques constituent un couple acide/base s’il est possible de transformer l’une en
l’autre par perte ou gain d’un seul proton.

3) AH  H+ + A−

4) Un ampholyte acido-basique est une espèce chimique qui peut être à la fois un acide dans un couple
et une base dans un autre couple.

5) Une réaction acido-basique est caractérisée par un transfert instantané et simultané de proton entre
l’acide d’un couple et la base d’un autre couple.

6) Le produit ionique de l’eau est défini par : Ke = [H3O+(aq)]f.[HO−(aq)]f


Ke (sans unité) ; [H3O+(aq)]f et [HO−(aq)]f (mol.L-1)
Ke est une constante, n’a pas d’unité et ne dépend que de la température.
On définit le pKe : pKe = − logKe soit Ke = 10−pKe.
2 H2O(l)  H3O+(aq) + HO−(aq)

7) Si [H3O+(aq)]f = c, l’acide est fort et si [H3O+(aq)]f  c, l’acide est faible.

8) pH = − log c.

[𝐇𝟑 𝐎+ (𝐚𝐪)]𝐟 .[𝐇𝐂𝐎𝐎− (𝐚𝐪)]𝐟


9) HCOOH(l) + H2O(l)  HCOO−(aq) + H3O+(aq) ; Ka =
[𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇]𝐟

10) L’acide faible le plus fort sera celui qui aura le pKa le plus faible ou le Ka le plus fort.
pKa1  pKa2, donc l’acide faible le plus fort est A1H.

[𝐀− (𝐚𝐪)]𝐟
11) pH = pKa + log( ).
[𝐀𝐇]𝐟

12) L’équivalence d’un titrage correspond à la mise en présence des réactifs dans les proportions
stœchiométriques.
Elle permet de déterminer le volume à l’équivalence du réactif titrant et ainsi déterminer la
concentration inconnue du réactif titré.

13) a) Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu, soit par dilution modérée, soit par
addition d’acide (apport en quantité limitée d’ions oxonium H3O+(aq)) ou de base (apport en
quantité limitée d’ions hydroxyde HO−(aq)).
b) Une solution tampon est constituée d’un mélange, en solution aqueuse, d’un acide faible AH et
de sa base conjuguée A−, dans des proportions voisines.

EXERCICE N°2 : QCM


1) Le pH et sa mesure
a) Le pH et la concentration [H3O+] sont reliés par :
 [H3O+] = 10−pH ; ❑ pH = log [H3O+] ;  pH = −log [H3O+].
b) Une solution d’acide méthanoïque a un pH = 2,6. La concentration [H3O+] dans la solution est :
 [H3O+] = 10−2,6 mol.L-1 ; ❑ [H3O+] = 102,6 mol.L-1 ;  [H3O+] = 2,5 mmol.L-1.

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2) Notion d’équilibre chimique
La réaction entre l’acide méthanoïque HCO2H(aq) et l’eau conduit à un équilibre chimique. L’équation de
la réaction est :
❑ HCO2H(aq) + H2O(l)  HCO− +
2 (aq) + H3O (aq) ;

 HCO2H(aq) + H2O(l)  HCO2 (aq) + H3O+(aq) ;
❑ HCO− 2 (aq) + H3O (aq)  HCO2H(aq) + H2O(l).
+

3) Acide et base au sens de Brönsted


a) L’ammoniac NH3(l) est une base au sens de Brönsted. L’ammoniac :
 peut capter un proton ; ❑ a pour acide conjugué NH2− (aq) ;
 appartient au couple acide/base NH4+ (aq)/NH3(l).
b) La réaction acido-basique d’équation : HNO2(aq) + H2O(l)  NO− +
2 (aq) + H3O (aq) correspond à un
transfert :
❑ d’un proton de HNO2(aq) vers NO− 2 (aq) ;  d’un proton de HNO2(aq) vers H2O(l) ;
❑ d’un proton de H3O+(aq) vers H2O(l).

EXERCICE N°3 : Définir un couple acide/base


1) Dioxyde de carbone en solution CO2(g), H2O(l) : Espèce acide : CO2(g), H2O(l)  HC𝐎− +
𝟑 (aq) + H ;

𝟐− −
2) Ion carbonate CO2−
3 (aq) : Espèce basique : C𝐎𝟑 (aq) + H  HC𝐎𝟑 (aq)
+

3) Ion hydrogénophosphate HPO2−


4 (aq) : Espèce amphotère :
𝟑−
HP𝐎𝟒 (aq) + H  H2P𝐎𝟒 (aq) et HP𝐎𝟐−
𝟐− + −
𝟒 (aq)  P𝐎𝟒 (aq) + H .
+

EXERCICE N°4 : Connaître la réaction d’autoprotolyse et le produit ionique de l’eau


𝐊𝐞 𝐊𝐞
pH = − log[H3O+(aq)] ; [H3O+(aq)] = 10−pH ; [HO−(aq)] = ; [H3O+(aq)] = .
[𝐇𝟑 𝐎+ (𝐚𝐪)] [𝐇𝐎− (𝐚𝐪)]
[H3O+(aq)] (mol.L-1) [HO−(aq)] (mol.L-1) pH Nature de la solution
2,5.10-5 4,0.10-10 4,6 Acide
7,7.10-10 1,3.10-5 9,1 Basique
-4
3,6.10 2,8.10-11 3,4 Acide
1,0.10 -7 1,0.10-7 7,0 Neutre

EXERCICE N°5 : Différents pH, différentes solutions !


1) Solution d’acide chlorhydrique : pH = 3 ; Solution de soude : pH = 11 ;
Solution d’acide méthanoïque : pH = 3,5 (car c’est un acide faible) ; Eau salée : pH = 7.
2) Pour un acide fort, pH = − log c  c = 10-pH = 10-3 = 1.10-3 mol.L-1.
3) a) La solution S est une solution tampon car il s’agit d’un mélange en solution aqueuse en quantité égale
d’un acide faible et de sa base conjuguée.
b) Le pH d’une solution tampon est proche du pKa du couple acide-base, donc pKa = pH = 3,8.
4) Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu, soit par dilution modérée, soit par addition
d’acide ou de base donc le pH de la solution S va peu varier.

EXERCICE N°6 : Déterminer l'espèce prédominante d'un couple acide/base


1) a) L’espèce qui prédomine dans l’estomac est l’acide AH car pH  pKa.
L’espèce qui prédomine au niveau du duodénum et dans le sang est la base A− car pH  pKa.
b) [H3O+(aq)]f = 10−pH = 10-1,5 = 3,2.10-2 mol.L-1.
[𝐇𝟑 𝐎+ (𝐚𝐪)]𝐟 .[𝐀− (𝐚𝐪)]𝐟 [𝐀− (𝐚𝐪)]𝐟 Ka 10−3,5
Ka =  = = = 1,0.10-2.
[𝐀𝐇]𝐟 [𝐀𝐇]𝐟 [H3 O+ (aq)]f 3,2.10−2

2) a) CH3-CH(𝐍𝐇𝟑+ )-COOH/CH3-CH(𝐍𝐇𝟑+ )-COO− et CH3-CH(𝐍𝐇𝟑+ )-COO−/CH3-CH(NH2 )-COO−.


b)
CH3-CH(𝐍𝐇𝟑+ )-COOH CH3-CH(𝐍𝐇𝟑+ )-COO− CH3-CH(NH2 )-COO−

pKa2 = 9,9 14 pH
0 pKa1 = 2,3 7

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