Análisis de aguas

Una selección de métodos químicos para la práctica

E. Merck, Darmstadt Alemania

1
Prologo

La presente edición de “Análisis de aguas” de E. Merck no se limita al

análisis de agua corriente y agua de calderas, sino que comprende
también el de aguas residuales.

El folleto contiene sólo una selección de los principales métodos químicos

de examen, con exclusión de la toma de muestras, de los exámenes de
olor, sabor, color y transparencia del agua, y de otros ensayos físicos,
como las determinaciones de temperatura y densidad y de radioactividad.
No se propone, pues, sustituir a los tratados conocidos de análisis de
aguas, sino dar facilidades al análisis prácticos, poniendo a su disposición
algunos de los métodos de frecuente uso.

Los métodos bacteriológicos más corrientes del análisis de aguas se han

resumido en un folleto aparte.

Como complemento se indican los siguientes prospectos:

“Métodos complejométricos de valoración do Triples”, E. Merck,

Darmstadt

“Sustancias tampón, soluciones tampón, Titrisol® Tampón ”, E. Merck,

Darmstadt

“Intercambiador de iones Merck para fines analíticos”

E. Merck, Darmstadt

2
 Índice alfabético

Pág.
138
Aceites en aguas residuales.......................................................................
14
Acidez al naranja de metilo........................................................................
14
Acidez a la fenolftaleína ............................................................................
14
Acidez, determinación ...............................................................................
14
Acidez en aguas de calderas y residuales...................................................
14
Acidez total................................................................................................
89
Ácido silícico, y Silicatos............................................................................
79
Ácido carbónico agresivo, cálculo según Lehmann y Reuss........................
Ácido carbónico combinado y correspondiente, cálculo por la alcalinidad
77-78
(Tabla).......................................................................................................
Agua ablandada, determinación de la dureza con soluciones A, B y C de
72
Titriplex, y con tabletas tampón indicadras................................................
74
Agua ablandada, ensayo rápido con tabletas tampón indicadores...............
Agua blanda, determinación de la dureza con soluciones A, B y C de
73
Titriplex, y con tabletas tampón
23
indicadores...................................................
70
Agua clorada, preparación.........................................................................
69
Agua cruda................................................................................................
9
Agua de alimentación de calderas..............................................................
Agua potable y otra aguas útiles................................................................
77
Agua preablandada determinación de la dureza con soluciones A, B y C de
96
Triples, y con tabletas tampón indicadores.................................................
10
Aguas residuales........................................................................................
10
Alcalinidad al naranja de metilo.................................................................
13
Alcalinidad a la fenolfaleína........................................................................
10
Alcalinidad cáustica...................................................................................
10
Alcalinidad, determinación.........................................................................
44
Alcalinidad total.........................................................................................
Amonio, identificación y determinación......................................................
130
11
Bibliografía................................................................................................
Bicarbonato, contenido.............................................................................

3
 52
Calcio, determinación complejométrica con Titriplex III..............................
51
Calcio, determinación como oxalato...........................................................
11
Carbonato, contenido................................................................................
11
Carbonato ácido, v. Bicarbonato................................................................
111
Cianuro, colorimetría de concentraciones bajas (como tiocianato de hierro)
115
Cianuro, determinación con piridinbendicina (0,02-10 mg de CN/1).........
108-109
Cianuro, identificación y determinación en aguas residuales.....................
110
Cianuro, volumétrica (más de 10 mg de CN/1)..........................................
112
Cianuro, volumétrica (más de 5 mg de CN/1)............................................
64-5
Cinc, identificación y determinación..........................................................
23
Cloro, determinación del necesario ...........................................................
24
Cloro, determinación del consumo.............................................................
21
Cloro activo, determinación ......................................................................
24
Cloro en combinación orgánica..................................................................
23
Cloro necesario..........................................................................................
25-26
Cloruro, determinación..............................................................................
57
Cobre, determinación con ácido quinaldínico.............................................
58
Cobre, determinación con dietildiocarbamato sódico.................................
122
Cobre, determinación en aguas residuales.................................................
96
Consumo bioquímico de oxigeno...............................................................
10
Consumo de ácidos...................................................................................
14
Consumo de bases....................................................................................
24
Consumo de cloro ... ................................................................................
54
Cromo, determinación en forma de cromato...............................................
54
Cromo, determinación con difenilcarbazida................................................
54
Cromo total, v. Cromo...............................................................................
Detergentes (tensidas) con actividad aniónica, determinación en aguas
122
residuales...................................................................................................
.
123
Detergentes (tensidas) con actividad aniónica, determinación en aguas
residuales. .................................................................................................
72
.
13
Determinación complejométrica de la dureza total con soluciones de
13
Titriplex A, B y C y con tabletas tampón
13
indicadoras......................................
80
Dióxido de carbono atacante de la cal......................................................
Dióxido de carbono, determinación del contenido.....................................
Dióxido de carbono en combinación.........................................................
15
Dióxido de carbono libre, determinación en agua de caldera DIN 8105..........
Dureza, determinación (v. Además dureza total, dureza por carbonato,
dureza no producida por
carbonato).............................................................

4
 72
15
Dureza, determinación en agua cruda con soluciones A, B y C de Triples,
15
y con tabletas tampón indicadoras .............................................................
71
Dureza cálcica............................................................................................
77-78
Dureza por carbonato, determinación ........................................................
13
Dureza por carbonato, determinación en agua natural seg. DIN 8104.........
13
Dureza por carbonato, determinación por la alcalinidad (tabla)...................
13
Dureza, grado alemán.................................................................................
13
Dureza, grado americano............................................................................
13
Dureza, grado francés................................................................................
20
Dureza, grado inglés..................................................................................
Dureza magnésica.....................................................................................
70
Dureza no producida por carbonato, cálculo..............................................
70
Dureza no producida por carbonato, determinación en agua natural según
18-19
DIN
8104...................................................................................................
Dureza total, determinación según Boutron-Boudet...................................
72
Dureza total, determinación según Clark...................................................
15
Dureza total, determinación complejométrica con soluciones A, B y C de
77-78
Titriplex Merck, y con tabletas tampón indicadoras Merck
(pat. Alem. 968 793)..................................................................................
71
Dureza total, determinación con palmitato de potasio según Blacher.........
Dureza total, determinación exacta............................................................
72
Dureza total de mas de 0,5° d, determinación en agua de calderas según
DIN
117
8104..................................................................................................
Dureza total de menos de 0,5° d, determinación en agua de calderas
118
según
118
Splittgerber........................................................................................
27
83
Fenol total, determinación........................................................................
85
Fenoles volátiles en vapor de agua, determinación con 1-Fenikl-2,3-
83
dimetil-4-aminopirazolona-(5)....................................................................
Fenoles volátiles en vapor de agua, determinación con p-nitranilina..........
127
Fluoruros, determinación ..........................................................................
Fosfatos, determinación en agua de calderas según Splittgerber.................
80
Fosfato, determinación según los métodos alemanes unificados.................
11
Fosfatos, determinación con vanadato-molibdato reactivo..........................
55-56

5
Grasas, determinación en aguas residuales................................................

Hidracina, determinación en agua de calderas............................................

Hidróxido, contenido..................................................................................
Hierro, determinación ...............................................................................

75
32,40,52
13
15,17
Indicador (v. Tabletas tampón Merck).........................................................
Indicador mixto 5 Merck............................................................................ 60
Indicador mixto según Hoppner.................................................................. 61
Indicador mixto según Mortimer................................................................. 62
86
Magnesio, determinación como fosfato amoniocomagnésico........................ 70
Magnesio, determinación complexométrica con solución B de Triples Merck 18-19
Manganeso, identificación y determinación.................................................
Método diferencial, v. Oxigeno..................................................................... 17-18
Método del jabón según Boutrón-Bouder para determinar la dureza total.... 72
Método del jabón según Clark para determinar la dureza total...................
Método del palmitado de potasio según Blacher para determinar la dureza 29
total............................................................................................................ 33
Método del Titriplex para determinar la dureza 33
total.................................... 39
39
Nitratos, determinación ............................................................................. 41
Nitrina Merck para determinar nitritos....................................................... 41
Nitritos, determinación...............................................................................
Nitrógeno, determinación ...........................................................................
67
Nitrógeno en combustión orgánica, determinación......................................
96
Nitrógeno total............................................................................................
35
Nitrógeno total en aguas residuales............................................................
86
106
Oxidabilidad...............................................................................................
107
Oxidabilidad de aguas residuales...............................................................
106
Oxigeno, determinación según L. W. Wnkler...............................................
96
Oxigeno, determinación en agua de calderas (método diferencial)................
100
Oxigeno, consumo en aguas residuales.......................................................
107
Oxigeno, consumo químico en aguas residuales..........................................
107
Oxigeno, déficit en aguas residuales............................................................
Oxigeno esencial bioquímico (BSB5) determinación en aguas residuales......
103
Oxigeno esencial bioquímico, método directo...............................................
Oxigeno de aire, índices de saturación del agua (tabla)................................
9
Oxigeno, indicadores de saturación del agua (tabla) ...................................
96
62

6
Oxigeno esencial químico en aguas residuales, determinación con
dicromato de
potasio ..............................................................................................

Pérdida por calcinación..............................................................................

Pérdida por calcinación en aguas residuales...............................................
Pérdida por calcinación en aguas de calderas.............................................
9
96
62
96
67
48
Pérdida por evaporación, residuo...............................................................
50
Perdida por evaporación, remanente en aguas residuales...........................
85
Pérdida por evaporación, remanente en aguas de calderas..........................
Permanganato de potasio consumo en aguas residuales.............................
132
Permanganato de potasio determinación del consumo................................
9
Plomo, determinación como sulfuro............................................................
43
Plomo, determinación con ditizona.............................................................
Polifosfato, determinación junto a orto-fosfato............................................
89
9
Reactivos Merck para análisis de agua (sinopsis) .......................................
91
Residuo total..............................................................................................
93
Rodanuro, v. Tiocianato..............................................................................
37
37
Silicatos, determinación en agua de calderas .............................................
Sustancias en suspensión..........................................................................
Sulfatos, determinación..............................................................................
74
Sulfitos, determinación en agua de calderas...............................................
122,126
Sulfuro de hidrógeno, identificación y determinación..................................
72
Sulfuros, identificación y determinación ....................................................
43
Tabletas tampón indicadores Merck para determinar la dureza del agua
10
(pat. Alem. 968793)....................................................................................
10
Tensidas, v. Detergentes.......................................................................
9
Tetraacetato de etilendiamina, soluciones para determinar la dureza del
96
agua Tiocianatos, determinación ...............................................................

Valor m .....................................................................................................
Valor P ......................................................................................................
Valor pH, determinación ..........................................................................
Valor pH, determinación en agujas residuales ...........................................

7
8
Agua potable y otras aguas útiles

Residuo por evaporación y pérdida por calcinación

Residuo total (residuo por evaporación y sustancias en suspensión)
Después de agitar bien, se evaporación al baño maría 100 ml de agua sin filtrar en una cápsula
de platino previamente pesada. El residuo por evaporación se seca en estufa a 110° C hasta
peso constante, y una vez enfriado, se pesa en un desecador. Si el residuo seco no llega a 50
mg/l se repetirá la determinación con una cantidad mayor de agua.

Residuo por evaporación.

La muestra de agua se pasa por un filtro de banda blanca num. 589 (Schleicher & Schull), y se
trata de filtrado como ya se ha dicho. Si es agua de calderas, se seca a 180°C (Pág. 69)

Pérdida por calcinación.

El residuo por evaporación se calienta al rojo oscuro (aprox. 600 a 650°C), con lo que se
carboniza la sustancia orgánica. Luego se humedece el residuo con poca solución de nitrato
de amonio, se seca, y se calcina al rojo oscuro. La diferencia de pesos entre el residuo por
evaporación y el residuo por calcinación la perdida por calcinación.

Reactivo
Amonio nitrato p. Anal. Merck en solución acuosa concentrada.

Determinación de pH
Con Indicador universal liquido Merck, o con papeles indicadores Merck. A uno 8 ml de
agua se añaden 2 gotas de “Indicador universal liguido”. En la escala cromática se leen
unidades de medio pH dentro de sector 4-10. Pueden evaluarse valores intermedios.
Las aguas muy ácidas (pH inferior a4,0) pueden medirse de igual modo con el “indicador
líquido Merck” (sector de pH 0-5,0).

9
En aguas residuales, generalmente muy tamponadas es posible utilizar también papeles
indicadores Merck, mejor en el pH Box. Se leen unidades de medio pH.8
Método electrométrico
Solo es posible aludir aquí a esas determinaciones sumamente exactas de pH. Las
valoraciones electrométricas pueden hacerse necesarias si no basta la exactitud de los métodos
indicadores, que disminuyen al reducirse la tamponación del agua.

Reactivos
Indicador liquido Merck con escala cromática, sector de pH 0-5
Indicador universal liquido Merck con escala cromática, sector de pH 4-10.
PH-Box Merck, sector de pH 0.5-13.0

Determinación del consumo de ácido (alcalinidad)

Alcalinidad a la fenolfaleína
(PA o valor p), mval/1
P = Número de militros de ácido clorhídrico 0.1 N consumidos por 100 ml de agua (con
fenolfaleína como indicador)
PA = p x 2,8° d (grados alemanes)

Alcalinidad al naranja de metilo = alcalinidad total

(MA o valor m), mval/1
m = Número de mililitros de ácido clorhídrico 0,1 N consumidos por 100 ml de agua (con
naranja de metilo como indicador)
MA = m X 2,8° d (grados alemanes)

Alcalinidad cáustica (A)

A = (2p-m) X 2,8° d (grados alemanes), o A = 2 PA-MA

10
1. Determinación de p y m, cálculo del contenido en carbonato, bicarbonato e hidróxido
Cada 100 ml de la muestra incolora de agua (estorban sustancias colorantes, que han de
eliminarse con carbón activado p. anál) se valoran primero, después de añair 0,5 ml de
solución de fenolfaleína, con ácido clorhídrico 0.1 N hasta decoloración (ml consumidos de
ácido clorhídrico 0,1 N = valor p), y luego, tras adición de 0.1 ml de solución de naranja de
metilo, con ácido clorhídrico 0.1 N hasta viraje de amarillo a amarillo pardusco (ml
consumidos de ácido clorhídrico 0.1 N = valro m).
Con p y m se calculan los contenidos en carbonato y bicarbonato, así como el de hidróxido,
con ayuda de la siguiente tabla y de los equivalentes.

Resultado La muestra contiene:

de la valoración Hidróxido Carbonato Bicarbonato
P=0 0 0 M
2p<m 0 2p m-2 p
2p=m 0 2p 0
2p>m 2p+m 2 (m-p) 0
p=m m 0 0

Dióxido de carbono combinado (de carbonato):

Ml de ácido clorhídrico 0.1 N x 22 = mg de CO2/1

Carbonato:
ml de ácido clorhídrico 0.1 N X 30 = CO32-/1

Bicarbonato:
ml de ácido clorhídrico 0.1 x 61 = mg de HCO3-/1
Reactivos

11
Ácido clorhídrico 0.1 Merck
Carbón activado p. Anal Merck
Fenolfaleina indicador Merck
Fenolfaleina en solución (DIN 8106) indicador Merck
Naranja de metilo en solución 1 %
Preparación: Se disuelve 0.1 g de naranja de metilo (Art. Núm. 1322) en 100 g de agua
destilada
Titrisol ® Merck para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N.

2. Determinación de la alcalinidad a la fenolftaleina (PA) y de la alcalinidad total =

alcalinidad al naranja de metilo (MA según DN 81041))
A 100 ml de muestra de agua, tras adición de 0.1 ml de solución de fenolftaleina con tubo
graduado ALK DIN 12812, se agrega ácido clorhídrico 0.1 N hasta que justamente se
decolore. El nivel de ácido en el tubo de la alcalinidad al a fenolftaleina PA en grados
alemanes (°d alc.)
Se agrega luego al a solución 0.1 ml de solución de naranja de metilo, y se instila más ácido
clorhídrico 0.1 N, hasta que el color cambie de amarillo a amarillo pardusco. La nueva
lectura del tubo de la alcalinidad al naranja de metilo MA en grados alemanes (° d alc.)
Para asegurar la máxima exactitud posible, al valor con fenolftaleina, es necesario agitar bien
el tubo cerrado después de cada adición de ácido, y proseguir entonces la valoración (se
evitan pérdidas de CO2)
En aguas Intensamente teñidas, o con iluminación deficiente, en vez de naranja de metilo
conviene emplear el indicador mixto según Höppner, que cambia de azul a amarillo y luego a
verde.

3. Determinación de la alcalinidad cáustica (A)

La alcalinidad cáustica se halla calculando en base a las dos determinaciones precedentes:
1)
Reproducido en sustancia con permiso de la Comisión Alemana de Normas, Proporciona hojas de normas con
texto oficial la Beuth Vertrieb GMBH, Berlin W. 15, Uhlandstrasse 175, o la Comisión Alemana de Normas,

12
 A = 2 PA – MA

Reactivos
Fenolftaleina en solución DIN 8106 indicador Merck.
Indicador mixto según Höppner: Mezcla de 1 parte de solución alcohólica al 0.2% de 4-
dimetilaminoazobenceno indicador Merck y 4 partes de solución alcohólica al 0.2% de verde
de bromecresol indicador Merck.
Naranja de metilo en solución 1%: Se disuelve 0.1 g de naranja de metilo (Art. Núm 1322) en
100 g de agua destilada.
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N.

Determinación del contenido en dióxido de carbono

1. Dióxido de carbono libre total según DIN 8015 (Pág. 65)
2. Bicarbonato y dióxido de carbono en combinación (pág. 11)
3. Dióxido de carbono atacante de la cal

En un frasco adecuado con tapón de vidrio se mezclan 200-300 ml de la muestra primitiva de

agua evitando dejar espacio libre, con 3 g de mármol pulverizado, y se deja reposar la mezcla
tres días agitando con frecuencia. Luego se filtra hasta diafanidad, desechando las primeras
porciones. Seguidamente se valoran 100 ml del filtrado y 100 ml del agua no tratada previa
adición a cada lote de 0.1 ml de solución de naranja de metilo, con ácido clorhídrico 0.1 N
hasta viraje de amarillo a amarillo pardusco. La diferencia entre los ml de ácido clorhídrico
0.1 N gastado sirve de base para el cálculo.

1 ml de ácido clorhídrico 0.1 N = 2.2 mg de CO2 (atacante de la cal).

Reactivos
Mármol pulverizado para análisis de aguas Merck.

13
Naranja de metilo indicador Merck
Naranja de metilo en solución 1%o: Preparación: Se disuelve 0.1 g de naranja de metilo
(Art. Num. 1322) en 100 g de agua destilada
Titrisol ® Merck para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N.

Determinación del consumo de bases (acidez)

1. Acidez al naranja de metilo, mval/1

A 100 ml de la muestra de agua, decolorada en caso necesario con carbón activado, se añaden
0.1 ml de solución de naranja de metilo, y se valora luego con hidróxido de sodio 0.1 N hasta
cambio de color a amarillo

2. Acidez a la fenolftaleina = acidez total, mval/1

Se añaden a 100 ml de la muestra de agua, decolorada en caso necesario con carbón activado,
0.5 ml de solución de fenolfaleina, y se valora luego con hidróxido de sodio 0.1 N hasta
coloración rosada incipiente.
En ambas valoraciones hay que indicar: ml (hasta centésimas) de hidróxido de sodio normal
consumidos por litro de agua. En aguas residuales y de calderas la acidez a la fenolfaleína
puede anotarse como valor negativo, con signo “menos”; p. Ej. Valor p = 0.2 mval/1

Reactivos
Carbón activado p. Anal. Merck
Fenolftaleina en solución (DIN 8106) indicador Merck.
Naranja de metilo en solución 1%0 preparación: se disuelve 0.1 g de naranja de metilo (Art.
Núm 1322) en 100 g de agua destilada.
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de hidróxido de sodio 0.1 N.
Determinación de la dureza

14
1°d = 7,14 mg Ca 2+/1 = 10,0 mg Ca 0/1
1°d = 4,28 mg Mg 2+/1 = 7,19 mg Mg 0/1
1°d = 15,65 mg Sr 2+/1 = 18,48 mg Sr 0/1
1°d = 24,29 mg Ba 2+/1 = 27,35 mg Ba 0/1

Usualmente no se indica ya en la técnica la dureza del agua en grados de dureza sino en

mval/1

1° dureza = 0,357 mval/l de dureza

1 mg Ca 2+/1 = 0.1399° d = 0,0499 mval/l de dureza
1 mg Mg 2+/1 = 0.2306° d = 0,0822 mval/l de dureza
1 mg Sr 2+/1 = 0.0640° d = 0,0228 mval/l de dureza
1 mg Ba 2+/1 = 0.0408° d = 0,0146 mval/l de dureza
1 mg Fe 2+/1 = 0.1004° d = 0,0358 mval/l de dureza
1 mg Mn 2+/1 = 0.1021° d = 0,0364 mval/l de dureza
1 mval/1 de dureza = 2.804 °d
1 mval/1 de dureza de Ca = 20,04 mg Ca2+/l
1 mval/1 de dureza de Mg = 12,16 mg Mg2+/l
1 mval/1 de dureza de Sr = 20,04 mg Sr2+/l
1 mval/1 de dureza de Ba = 20,04 mg Ba2+/l
1 mval/1 de dureza de Fe = 20,04 mg Fe2+/l
1 mval/1 de dureza de Mn = 20,04 mg Mn2+/l

Mval/1 Dureza Dureza Dureza Dureza

15
 Alemana Inglesa Francesa USA
mval/1 1.00 2.80 3.51 5.00 50.00
Dureza alemana 0.357 10MG Ca 0/1 1.25 1.79 17.90
Dureza inglesa 0.285 0.800 1 grama 1.43 14.30
CaCO3
P Galón

Dureza Francesa 0.200 0.560 0.701 10mg 10.00

CaCO3/1

Dureza USA 0.02 0.056 0.070 0.100 1ppm

CaCO3

Estimación de la dureza en grados alemanes:

0-4° d, muy blanda 12-18° d, bastante dura
4-8° d, blanda 18-30° d, dura
8-12°, semidura más de 30° d, muy dura

1. Dureza por carbonato (DC)

a) Se añade a 100 ml de la muestra de agua 0.1 ml de solución de naranja de metilo, y se

valora con ácido clorhídrico 0.1 N hasta viraje franco a amarillo pardusco.

1 ml de ácido clorhídrico 0.1 N= 2.8 mg de CaO; 1 ML ácido clorhídrico 0.1N/100 ml = 28

mg de Ca 0/1 = 2.8°d (DC)

De los grados de dureza hallados hay que deducir, 0.1° d pro cada mg de hierro y manganeso
por litro, si existen compuestos de estos metales.

16
Si la dureza por carbonato fuese aparentemente mayor que la total, el exceso debe atribuirse la
mayoría de las veces a sales alcalinas. En tal caso, ambas durezas son iguales, y nula la no
producida por carbonato.

b) Determinación según DIN 8104 (Pág. 70)

c) Determinación con el Indicador mixto según Mortimer.

Para determinaciones exactas, especialmente de aguas teñidas y cenagosas, y para

microvaloraciones con bureta de Gorbach, ha resuelto ventajoso utilizar el Indicador mixto
según Mortimer, se procede como de costumbre, pero agregando en vez de naranja de metilo,
6-7 gotas de este indicador mixto rojizo. El color cambia de verde azulado a gris (poco más
del viraje), y luego a rojo, de modo muy ostensible.

2. Dureza total (DT)

a) Método del jabón según Boutron-Bouder

Se practica según DIN 8104 (Pág. 70)

b) Método según Splittgerber (Pág. 71)

c) Método del Triples (pág 71)

d) Método del palmitato de potasio según Blacher

A 100 ml de agua se añade 0.1 ml de solución de naranja de metilo, y luego, a gotas, ácido
clorhídrico 0.1 N hasta que se produzca un viraje de amarillo a amarillo pardusco. Después
se hace pasar aire durante diez minutos, para eliminar el dióxido de carbono. Seguidamente se
agrega 1 ml de solución de fenolftaleína, y gotas de hidróxido de sodio 0.1 N hasta que a
solución tome un color rozado débil. A continuación se valora con solución 0.1 N de

17
palmitato de potasio, hasta coloración roja manifiesta, que debe desaparecer al agregar 0.3 ml
de solución de ácido clorhídrico 0.1 N. Un exceso de ácido clorhídrico habrá de deducirse de
la solución de palmitato de potasio.
1 ml de solución, 0.1 de palmitado de potasio = 2.8 mg de CaO = 28 mg de Ca 0/1= 2.8° d DT.

De los grados de dureza hallados, si existen compuestos de hierro y de manganeso, se deducirá

por cada mg de estos metales por litro 0.1° d.

e) Método del jabón según Clark.

Tratamiento Previo

Se agitan vigorosamente 10 ml de la muestra de agua con 3 ml de solución de jabón según

Clark. Si esto produce sólo apalescencia, la muestra se puede emplear sin diluirla. Un
precipitado discreto requiere diluir con igual volumen de agua destilada, y si es grande, con 3
a 9 volúmenes.

18
 Consumo de Consumo de
Grados de dureza Grados de dureza
Sol. De jabón seg. sol. De jabón seg.
Grados de dureza por cada 0.1 ml de Grados de dureza por cada 0.1 ml de
Clark Clark
sol. Seg. Clark sol seg. Clark
(ml) (ml)
1.4 0 - 24 5.87 0.027
2 0.15 0.015 25 6.15 0.028
3 0.40 0.025 26 6.43 0.028
4 0.65 0.025 27 6.71 0.028
5 0.90 0.025 28 6.99 0.028
6 1.15 0.025 29 7.27 0.028
7 1.40 0.025 30 7.55 0.028
8 1.65 0.025 31 7.83 0.028
9 1.90 0.025 32 8.12 0.029
10 2.16 0.026 33 8.41 0.029
11 2.42 0.026 34 8.70 0.029
12 2.68 0.026 35 8.99 0.029
13 2.94 0.026 36 9.28 0.029
14 3.20 0.026 37 9.57 0.029
15 3.46 0.026 38 9.87 0.030
16 3.72 0.026 39 10.17 0.030
17 3.98 0.027 40 10.47 0.030
18 4.25 0.027 41 10.77 0.030
19 4.52 0.027 42 11.07 0.030
20 4.79 0.027 43 11.38 0.031
21 5.06 0.027 44 11.69 0.031
22 5.33 0.027 45 12.00 0.031
23 5.69 0.027

Determinación
En una probeta de 200 ml de capacidad, con tapón de vidrio esmerilado, a 100 ml de la
muestra de agua, tratada según el resultado del ensayo previo, se añaden con bureta primero 5
ml, luego 0.5 ml, y hacia el final unas gotas de solución de jabón según Clark, agitando cada
vez por igual y con energía, hasta que la espuma persista no menos de cinco minutos
(extinción del crujido después de agitar). Entonces se añaden unas gotas más de solución
jabonosa, si entonces la espuma vuelve a contraerse antes de cinco minutos, no se ha

19
alcanzado aún el unto final. Para el cálculo, se repite la determinación, añadiendo desde un
principio casi toda l cantidad de solución jabonosa, y valorando luego con cuidado hasta el fin.
Para el cálculo se utiliza la tabla (empírica) de la página 19.

3. Dureza no producida por carbonatos (DNC)

La dureza no producida por carbonato se obtiene por cálculo

DNC = DT – DC

Reactivos
Indicador mixto según Mortimer: Se disuelven 0.3 g de verde de bromecresol indicador
Merck y 0.06 g de rojo de metilo indicador Merck en 300 ml de alcohol etílico absoluto p.
Anal. Merck.
Naranja de metilo en solución 1% se disuelve 0.1 g de naranja de metilo (Art. Núm. 1322 ) en
100 g de agua destilada.
Potasio palmitato en solución 0.1 N para la determinación de la dureza del agua según
Blacher Merck.

Solución de jabón según Clark: Forma de elaborar 1 litro: Se disuelven, agitando durante 1 a
2 horas, 4 g de jabón de potasa en 1 litro de etanol de 56% vol. (Composición del jabón de
potasa: 45 g de aceite de oliva DAB 16,2 g de hidróxido de potasio en solución al 59%, 50 g
de agua destilada). El PH de la solución debe ser de 8.6 (electrodo de vidrio)
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de hidróxido de sodio 0.1 N

Cloro activo

20
Se añaden a 50 ml de la muestra de agua 0.5 ml de solución de o-tolidina. Después de reposo
en lugar oscuro durante cinco minutos, la coloración obtenida se compara con las soluciones
comparativas de la tabla.

Limite de apreciación 0.02 mg de cloro activo por litro.

Solución de Solución de
Cloro activo Solución de sulfato Cloro activo Solución de sulfato
dicromato de dicromato de
(mg 1) de cobre (ml) (mg/1) de cobre (ml)
potasio (ml) potsio (ml)
0.01 0.0 0.8 0.08 1.5 8.7
0.02 0.0 2.1 0.09 1.7 9.0
0.03 0.0 3.2 0.10 1.8 10.0
0.04 0.0 4.3 0.20 1.9 20.0
0.05 0.4 5.5 0.30 1.9 30.0
0.06 0.8 6.6 .040 2.0 38.0
0.07 1.2 7.5 0.50 2.9 45.0

Para la comparación colorimétrica con la coloración producida por la solución de 0-tolidina, se

mezclarán los ml de solución de sulfato de cobre y de solución de dicromato de potasio
indicados en la tabla (v. Reactivos) . Cada mezcla se completará hasta 100 ml con agua
destilada.

Si se dispone de fotómetro (p. Ej. ELKO H), puede procederse como sigue: Se mezclan 20 ml
de agua con 1 ml de ácido fosfórico aproximadamente normal y 0.5 ml de solución de o-
tolidina. Como solución de contraste se emplean 20 ml de agua destilada con los mismos
reactivos, y se mide inmediatamente después de agregar éstos. Filtro óptico S 42 E. (En
espectrofotómetroa 440 nm)

21
mg de Cl2/1= m X 0,0318
mg de Cl2/1= m X 0,0318 X 1000 = m X 1,59 empleando 20 ml de agua
20
m = módulo de extinción

Los métodos no son estrictamente específicos para color, ya que responden también a otros
oxidantes (estorban más de 0.3 mg/1 de sal hierro (III), 0.1 mg/1 de nitrito-nitrógeno y 0.10
mg/1 de manganeso (IV)) Dióxido de carbono disuelto en agua atenúa el color amarillo. Sin
embargo los procedimientos suelen ser suficientes en la práctica. Un método específico
(fotométrico) para cloro han publicado E. Asmus y H. Garshagen (Z Analyt, Chem 138.404
(19531))
Para determinar rápidas y exactas de cloro activo sirve asimismo del clorómetro de Zeiss-
Ikon, con el que se mide por colorimetria el color obtenido con o-tolidina (método standard
americano). El índice de cloro se lee inmediatamente en una escala. Limite de apreciación:
0.01 mg/1 de cloro activo.

Reactivos
Ácido fosfórico aprox. Normal: Se diluyen 38 g de ácido ortofosfórico por lo menos 85%
(aprox. 1.71) p. Anal. Merck con agua destilada, hasta completar 1 litro.
Solución de dicromato de potasio: En un matraz aforado de 100 ml, se diluye 0.025 g de
potasio dicromato p. Anal Merck, con 01 ml de ácido sulfúrico 95-97% (1.84) p anal. Merck
en agua destilad, Luego se completa con agua destilada hasta 100 ml.

Solución de sulfato de cobre. En matraz aforado de 100 ml se disuelven en agua destilada 1.5
g de cobre (II) sulfato p anal Merck con 1 ml de ácido sulfúrico 95-97% (1.84) p anal Merck.
Luego se completa la solución hasta 100 ml con agua destilada.

Solución de o-tolidina: o-tolidina en solución según Ellms-Hauser Merck. Sirve también para
el método standard americano

22
o-tolidina p anal merck
o-Tolidina diclorihidrato p.anal Merck

Cloro necesario
Varios frascos con tapón de vidrio se llenan con porciones de un litro del agua en examen.
Luego se añaden rápidamente cantidades cada vez mayores de agua clorada a 0.1%, se agita el
líquido, y se guarda a cubierta de la luz.

Adición de cloro, por ejemplo, por este orden:

1 ml/1 = 1 mg de Cl2/1;2ml/1 = 2 mg de CL2/1; 3 ml/1 = 3 mg de Cl2/, etc.

Diez minutos después de añadir el agua clorada, se vierten en cada frasco 1 g de yoduro de
potasio y 3 gotas de solución de lamidos, y se agita de nuevo. Pasados otros diez minutos, se
valora con solución 0.01 N de triosulfato de sodio hasta incoloro, mejor sobre fondo blanco.
Para el cálculo, se utiliza el resultado de la valoración en el frasco, que da un exceso de cloro
correspondiente a menos de 1 ml solución 0.01 N de tiosulfato de sodio; esta cantidad se
reduce a mg de cloro por litro, y se sustrae de la cantidad de cloro agregada.

1 ml de solución 0.01 N de tiosulfato de sodio = 0.355 mg de CL2

Ejemplo:
El frasco con 4 ml de agua clorada por litro consume, al valor, 0.6 ml de soluciones 0.01 N de
tiosulfato de sodio.

4 ml de agua clorada correspondiente a 4 mg de Cl2/1:

0.6 ml de solución 0.01 N de tiosulfato de sodio corresponden a 0.21 mg de Cl2/I
Cloro necesario: 4 - 0.21 = 3.79 aprox. 3.8 mg/ litro

Consumo de cloro

23
En un frasco con tapón de vidrio se mezclan 1000 ml de agua en examen con la cantidad de
agua clorada correspondiente al cloro necesario y 3 ml adicionales (a 0.1%) Luego se agita, y
el líquido se conserva en seguidas a cubierto de la luz, y en lo posible a 22° C. A los 30
minutos, se añaden 1 g de yoduro de potasio y 3 gotas de solución de almidón, se agita, se
valora a los 10 minutos con solución 0.01 de tiosulfato de sodio, y se calcula el cloro
consumido. A continuación se acidifica con 10 ml de ácido fosfórico (a 25%), y se valora el
yodo aún liberado con solución 01.01 N de tiosulfato de sodio. La cantidad de cloro que
corresponde a la valoración después de acidificar se denomina cloro en combinación orgánica

Ejemplo:

De acuerdo con el “consumo de cloro”, se añadieron a 1 litro de agua 3.8 ml + 3 ml = 6.8 ml

de agua clorada (a 0.1%) = 6.8 mg de Cl2/1

Valoración a) 7.9 ml de solución 0.01 N de tiosulfato de sodio = 2.9 mg de Cl 2/I consumo de

cloro: 6,8 ml de agua clorada (a 0.1%) = 6.8 mg de Cl2/1

Valoración a) 7.9 ml de solución 0.01 N de tiosulfato de sodio = 2.9 mg de Cl 2/I Cosnumo de

cloro: 6.8-2.9 = 3.9 mg de Cl2/1

Valoración b) 1.4 ml de solución 0.01 N de tiosulfato de sodio = 0.5 mg de CL2/I Cloro en

combinación orgánica: 0.5 mg de Cl2 /1

Reactivos
Ácido fosfórico 25%. Se completan hasta 1000 ml con agua destilada 170 ml de ácido orto-
fosfórico por lo menos 85% (aprox 1.71) p. Anal Merck.
Agua clorada a 0.1%: se analiza agua de cloro obtenida introduciendo cloro en agua
destilada, y se ajusta a 0.1% de Cl2 por dilución con agua destilada

24
El contenido en cloro se halla como sigue: Se vierten 25 g de agua clorada (aprox. 0.5%) en
una solución de 1 g de yoduro de potasio en 25 ml de agua. E yodo liberado se valora con
solución 0.1 N de tiosulfato de sodio, empleando como indicador solución de almidón
1 ml de solución 0.1 N de tiosulfato de sodio corresponde a 3.545 md de Cl2 potasio yoduro
neutro p anal Merck.
Solución 0.01 N de tiosulfato de sodio. En un matraz aforado, se completan en caso
necesario hasta 1000 ml,. Con agua destilada hervida y enfriada de nuevo, 100 ml de
solución 0.1 N de tiosulfato de sodio Merck (preparado con Titrisol® Merck)
Solución de almidón: Se disuelve 1.0g de almidón soluble p anal Merck en 99 g de agua
destilada hirviente y se filtra la solución a través de un litro de pliegues antes de emplearla se
enfría la solución a temperatura ambiente. Para aumentar la estabilidad se añade aprox.
0.54 g de mercurio(II) yoduro rojo NF XI Merck por 1 kilo de solución.
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de solución 0.1 N de sodio tiosulfato.

Cloruros
Tratamiento previo
Como estorban ácidos, álcalis, hierro, sulfitos, sulfuros, sulfuro de hidrógeno libre y
cantidades algo grandes de sustancias orgánicas, es necesaria su eliminación. Lo ácidos se
neutralizan con carbonato de sodio, y los álcalis, con ácido sulfúrico diluido, empleando papel
indicador universal. Sulfitos y sulfuros se oxidan añadiendo a gotas solución 0.01 N de
permanganato de potasio (el exceso de éste se anula con una gota de Perhidrol). El sulfuro de
hidrógeno libre ha de eliminarse por ebullición, y las sustancias orgánicas (más de 100 mg/1),
por agitación con hidróxido de aluminio recién precipitado y lavado hasta dejarlo sin sulfatos.
El hierro se elimina agitando con 1 g de óxido de cinc en 100 ml de agua. Si hay más de 0.25
mg. de manganeso por litro, se agitarán 100 ml de agua con 0.5 g de óxido de magnesio.

Determinación cuantitativa

25
En un erlenmeyer de 200 ml de capacidad, colocado sobre fondo blanco, se valoran 100 ml de
la muestra de agua previamente tratado, después de añadir 1 ml de solución de cromato de
potasio, con solución 1/35.5 N de nitrato de plata hasta viraje de amarillo a pardo amarillento.
Si se consumen más de 35 ml de solución 1/35.5 N de nitrato de plata, se repetirá la valoración
con una cantidad menor de agua, completándola con agua destilada hasta 100 ml.

Cálculo
1 ml de solución 1/35.5 N de nitrato de plata = 1 mg de CI-, Empleando 100 ml de agua, 1 ml
de solución 1/35.5 N de nitrato de plata corresponde a 10 mg de CI-/litro.

Reactivos
Ácido sulfúrico diluido: Se vierten con precaución 20 g de ácido sulfurico 95-97% (aprox.
1.84) p anal. Merck en 80 ml de agua destilada.
Cinc óxido p anál Merck.

Hidróxido de aluminio: Se preparan en el acto mezclando una solución acuosa de aluminio

sulfato crist. Puro DAB 6 Merck con amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p anal.
Merck y lavado el precipitado separado por filtración hasta eliminar sulfatos.
Magnesio óxido p anal Merck
Papel indicador Universal pH 1-10 Merck.
Perhidrol ® (al 30% del peso H2O2 – 100 vol. 0) p. Anal. Merck.
Sodio carbonato 10-hidrato crist. P. anál. Merck.
Solución de cromato de potasio: Se disuelven 5 g de potasio cromato p. anal
Merck en 95 g de agua destilada y se filtra
Solución 1/35.5 N de nitrato de plata: En un matraz aforado se completan 292 ml de solución
0.1 N de nitrato de plata (preparada con Titrisol® Merck) hasta 1 litro con agua detilada
Solución 0.01 N de permanganato de potasio (v. Preparación en la Pág. 64)

26
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de solución 0.1 N de plata nitrato

Fluoruros
Tratamiento previo
Se necesita un aparato destilador con conexiones de vidrio esmerilado. En el liquido que ha
de destilarse se sumerge un termómetro de contacto que regula el calentamiento eléctrico del
matraz; también entra en éste el pico de un embudo cuentagotas que se carga con agua
destilada.
A 200 ml. del agua en examen (con más de 1 mg. De F-/1, proporcionalmente meno) se
añaden 2 gotas de solución de fenolfaleína y el hidróxido de sodio necesario para que se inicie
una coloración rosada débil. El agua se concentra hasta uno 15-20 ml, se lleva sin mermas al
matraz de destilación, y se mezcla cuidadosamente en éste, sin dejar de agitar, con 20 ml de
ácido sulfúrico (aprox. 1.84).
Con cloruros en cantidad superior a 70 mg/1, se añade sulfato de plata suficiente (unos 5
mg/mg de CL-). Después de agregar varias perlas de vidrio, se conecta el matraz al aparato,
se inicia la refrigeración, y se regula el calentamiento de modo que el líquido destile a 140° C.
Al mismo tiempo, del embudo debe gotear continuamente el agua destilada, a fin de mantener
constante en lo posible la temperatura de ebullición. El destilado se recoge en un matraz
aforado de 200 ml, y la destilación dura unas horas. Debe tenerse cuidado de que el ácido
sulfúrico no se descomponga; por eso, el matraz se calentará aplicando calor solamente a la
pared humedecida con líquido.
Si se espera una concentración de más de 0.6 mg de F-/1 se recomienda destilar otros 200 ml
del agua, y efectuar en ellos otra determinación.

Determinación cuantitativa.
En un tubo de Nessler, se añaden a 100 ml de destilado 5 ml de reactivo de circonio. Al cabo
de una hora, se compara con soluciones de concentración conocida de fluoruros mezclados

27
con la misma cantidad de zirconio reactivo: los valores obtenidos de F-/1 se redondean en 0.01
mg. Como el ácido sulfúrico (aprox. 1.84) p. anál. Puede contener aprox. 0.000004% en peso
de flúor, lo que hace posible un error de 0.008 mg de f -/1 al determinar concentraciones
menores de fluoruros habrá que hacer una prueba en blanco con el ácido sulfúrico empleando.
Con índices elevados de fluoruros, debe investigarse dióxido de azufre con papel de yoduro de
potasio y almidón, tratado previamente con vapores de yodo. El dióxido de azufre decolora el
papel.

Reactivos
Ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p anál. Merck
Fenolfaleína en solución alcoholica al 1% indicador Merck
Hidróxido de sodio: Se disuelven 10 g de sodio hidróxido en forma de lentejas puris. P. anál
Merck hasta 100 ml en agua destilada
Papel de potasio yoduro y almidón (papel ozonométrico) Merck
Plata sulfato crist. Merck.

Reactivo de zirconio: se disuelve 0.07 g de ácido alizarin-sulfónico sal sódica p.

anál e indicador Merck en 50 ml de agua destilada, y por separado, 0.3 g de zirconio (IV)
oxicloruro p. anál Merck en 50 ml de agua destilada. Las dos soluciones se reúnen en una
matraz aforado de un litro. Al cabo de unos cinco minuto, cuando se h clarado la mezcla,
turbia al principio, se completa hasta 1 L con una mezcla ácida obtenida mezclando
cuidadosamente 112 ml de ácidoclorhidrico fumante por lo menos 37% (aprox. 1.19 ) p anál.
Merck con 37 ml de ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 184) p. anál Merck y 1000 ml de agua
destilada. El reactivo de zirconio puede usarse al momento, tan pronto como (aprox. 1.19) p
anál Merck con 37 ml de ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p. anal Merck y 1000 ml de
agua destilada. El reactivo de zirconio puede usarse al momento, tan pronto como (aprox. Una
hora más tarde) el color inicial de la solución se torne amarillo; se conservan unos tres meses
en refrigeración.

28
Soluciones comparativas

Solución primaria: En un matraz aforado, se disuelve 2.210 g de sodio fluoruro p. anál. Merck
en agua destilada. La solución se completa hasta 1000 ml. y contiene 1.0 mg de F-/ litro. De
esta solución primaria se preparan las comparaciones requeridas mediante dilución con agua
destilada.
Yodo resublimado p. anál Merck

Nitratos
Unos 2 ml de agua se mezclan con cuidado en un tubo de ensayo con 5 ml de ácido sulfúrico
(aprox. 1.84). Después de enfriar, se añaden uno 50 mg de brucina, y se agita; si hay nitratos,
aparece una colección roja.

Determinación cuantitativa
Técnica I (menos de 5 mg de NO-3/litro)

Tratamiento previo
Estorban hierro (> 5 mg/1), nitritos (> 1 mg/1), cloruros (> 1 mg/1) y sustancias orgánicas.
Se eliminan nitritos añadiendo 1 gota de solución de azida de sodio a 10 ml de agua y 2 gotas
de ácido acético diluido. Después de concentrar la solución al baño maría, se recoge con 10
ml de agua destilada. Para eliminar el hierro y sustancias orgánicas, se añaden a 100 ml de
agua 2 ml de carbonato de sodio e hidróxido de sodio, y a las dos horas, se extrae con pipeta el
liquido claro que cubre el precipitado, en cantidad adecuada para valorar. Los cloruros se
precipitan con sulfato de plata (debe evitarse un exceso)

Determinación.

29
En un matraz aforado de 100 ml de capacidad de mezclan 10 ml de muestra de agua
previamente tratada con 0.3 ml de solución de brucina y 20 ml de ácido sulfúrico (aprox. 1.84)
La solución se agita, se deja enfriar, y se completa luego con agua destilada (exenta de
nitratos) hasta la marca. El color de la solución se compara con el de soluciones de
concentración conocida de nitratos preparadas de igual modo, mejor utilizando cilindros de
Hehner o un comparador adecuado. Si hay más de 20 mg. de NO 3 -/1, hay que partir de una
cantidad más pequeña de muetra.

Menos de 2 mg de nitrato por litro se considera “trazas”.

Si se dispone de fotómetro (p. ej. ELKO II), la determinación con brucina puede realizarse
como sigue:

A 10 ml del agua, previamente tratada si hace falta, se añade en un erlenmeyer 1 ml de

solución de brucina, y luego, desde el borde, 20 ml de ácido sulfúrico 95-97% (apróx 1.84).
Después de agitar y dejar diez minutos en reposo, se enfría a temperatura ambiente y se lleva
al fotómetro. La cubeta de comparación se carga con 10 ml del agua en examen y 20 ml de
ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1,84). Se valora por fotómetro a unos 420 nm de longitud de
onda, p. ej. En Elko II con filtro óptico S42 E. Para la cuerva de calibración, solución
comparativa de nitrato o sus disoluciones.

Sectores de medición

Cubeta de 5 cm: 0.1 mg de NO3-/1

Cubeta de 1 cm: 0.1 a 14.0 mg de NO3-/1
Cubeta de 0.5 cm: 6.1 a 30.0 mg de NO3-/1

Reactivos

30
Ácido acético diluido: Se mezclan 30 g de ácido acético por lo menos 96% (aprox. 1.06) p.
anál. Merck con 70 ml de agua destilada
Ácido sulfúrico 95-97 % (aprox. 1.84) p anál. Merck.
Hidróxido de sodio con carbonato de sodio: Se disuelven en 300 ml de agua destilada 100 g
de sodio carbonato 10-hidrato crist. p anál. Merck y 50 g de sdio hidróxido en forma de
lentejas puris. P. anál Merck
Plata sulfato crist. Merck
Solución comparativa de nitrato: En un matraz aforado, se disuelve 0.635 g de potasio
nitrato p anal. Merck en agua destilada hasta 1 litro e ml = 0.1 mg de NO3-.
Solución de azida de sodio: Solución acuosa al 5% de sodio azida Merck.
Solución de brucina: Se disuelven 5 g de brucina p anal Merck en 100 ml de ácido acético por
lo menos 96%(aprox. 1.06) p anál Merck (debe conservarse en frasco de color topacio)
Técnica II (más de 5 mg. de NO3-/1)

En un matraz de destilación se mezclan 500 ml de agua con 30 ml de solución de hidróxido de

sodio. La solución se concentra a unos 200 ml (para eliminar eventuales iones NH 4).
Después de enfriar, se añade 1 g de aleación Devarda, y se conecta en seguida al matraz al
refrigerador, cuya alargadera está sumergida en un recipiente con 50 ml de solución de ácido
bórico. Una vez disuelta prácticamente la aleación, se destilan uno 100 ml.

El destilado, después de agregar 0.5 ml de indicador mixto 5 Merck, se valora con ácido
sulfúrico 0.05 N. Para comparar el color en el punto final de la valoración, se realiza un
ensayo en blanco con 50 ml de solución de ácido bórico, 0.5 ml de indicador mixto 5 Merck,
y agua destilada sin amoniaco ni dióxido de carbono, en cantidad suficiente para el mismo
volumen de la valoración.

Cálculo:

31
1 ml de ácido sulfurico 0.05 N = 3.10 mg de NO3-

G= a X 3,10 c
6
G = NO3 – en mg / 1 de agua
a = ml consumidos de ácido sulfúrico 0.05 N
b = ml de agua empleados
c = NO2 – en mg/1 de agua. (Como esta valoración comprende también nitritos, hay que
determinar éstos aparte, según se explica más abajo). El amoniaco destilado puede valorarse
por fotometría y calcularse en nitrato.

Reactivos.
Ácido sulfúrico 0.05: en un matraz aforado de 2000 ml, se completa el contenido de un
Titrisol® Merck ácido sulfúrico 0.1 N con agua destilada hasta la marca.
Agua destilada exenta de amoniaco: Se mezcla 1 litro de agua destilada con 1 ml de ácido
sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p anál Merck, y se vuelve a destilar.
Aleación Devarda: Aleación según devarda polvo p anál. Merck.
Indicador mixto 5 Merck para valoraciones de amoniaco
Hidróxido de sodio en solución: 300 g de sodio hidróxido en forma de lentejas puris. p anál.
Merck se disuelve en 700 ml de agua destilada.
Solución de ácido bórico: Se disuelve 40 g de ácido bórico crist. p anál Merck en 1 litro de
agua destilada exenta de amoniaco.

32
Nitritos*
Tratamiento previo
Sustancias orgánicas coloidales, aminoácidos, cloro libre y metales pesados se eliminan
mezclando 100 ml de agua con 5 ml de solución de sulfato de aluminio e hidróxido de sodio-
carbonato de sodio en cantidad suficiente para alcanzar un pH 8 (pH - Box); luego de filtra.

Identificación cualitativa
A 100 ml de agua se añaden 1.5 de solución de indol y 2.5 ml de ácido sulfúrico (1.27) Si hay
nitritos, al cabo de cinco a diez minutos aparece una coloración violeta rojiza hasta roja.

Concentración limite: 0.02 mg de NO2-/litro.

Reactivos
Ácido sulfúrico (1.27): Se vierten con precaución 25 ml de ácido sulfúrico 95-97% (aprox.
1.84) p. anal Merck en 75 ml de agua destilada.
Hidróxido de sodio en solución con carbonato de sodio: .
PH-Box Merck, sector 0.5-13.0
Solución de indol: Se disuelve 0.2g de indol p. anál Merck. Después de completar con etanol
hasta 250 ml, se deja reposar una semana en sitio oscuro, y la solución puede así utilizarse al
momento. Al aparecer una coloración pardo-amarillenta, se agita con carbón activado p.
anal Merck, y se filtra.
Solución de sulfato de aluminio: se disuelve 120g de aluminio sulfato crist. puro DAB 6
Merck en 1 litro de agua destilada

Determinación cuantitativa
En una probeta de colorimetría, a 100 ml de muestra de agua, previamente tratada en caso de
necesidad según queda explicado, se añaden 4 ml de una mezcla a volúmenes iguales de

*
Para identificar y determinar nitritos con nitrina Merck, se ha editado un prospecto especial

33
solución de ácido sulfanilico y solución de -naftilamina. Después de la mezcla, y de dos
horas de reposo en la oscuridad, se compara por colorimetria con la solución de contraste de
nitrato. Si de dispone de fotómetro (p. ej. ELKO II) , se procede como sigue: Se mezclan 20
ml de la muestra de agua, previamente tratada si hace falta, con 1 ml de solución de ácido
sulfanilico y 0.5 ml de ácido acético por lo menos 96% (aprox. 1.06) p. anál Merck, y a los
quince minutos se añade 1 ml de solución de 1-naftilamina. Pasados otros cuatro minutos, se
practica uno fotometría a 530 nm de longitud de onda (filtro óptico S 53 E), en la cual la
cubeta de contraste contiene agua destilada. Empleando cubetas de 5 cm, el límite inferior de
apreciaciones de 0.01 mg de NO2-/1. Curva de calibración: solución de contraste de nitrito, o
sus diluciones.

Reactivos.
Hidróxido de sodio en solución con carbonato de sodio: Véase en la Pág. 25 su elaboración.
PH-Box Merck, sector 0.5-13.0
Solución de ácido sulfanilico: En un matraz aforado de 500 ml, se disuelve en caliente 4 g de
ácido sulfanilico p. anal Merck en unos 400 ml de agua destilada. Después de enfriar a 20°
C, se completa con agua destilada hasta la marca. Conservar en frasco e color topacio.
Solución de contraste de nitrito: Se disuelve 0.150 g de sodio nitrito crist. p anál. Merck en
agua destilada hasta 1 litro en un matraz aforado; 1 ml corresponde a 0.1 mg de NO 2-. La
solución se ajusta con permanganato de potasio, y se prepara en lo posible al momento; de
otro modo, hay que comprobar semanalmente el factor (Se recomienda conservar añadiendo 1
ml de cloroformo). De esta solución comparativa de nitrito se obtendrán, si hace flta,
diluciones a 1:10 (1 ml = 0.01 mg de NO2-) y 1:100 (1 ml = 0.001 mg de NO2-).
Solución de 1 – naftalina: Se disuelve 2.5 g de 1-naftilamina p anal. Merck en 150 g de ácido
acético por lo menos 96% (aprox. 1.06) p. anál Merck. La solución se diluye con 350 ml de
agua destilada.
Solución de sulfato de aluminio: Se disuelve 120 g de aluminio sulfato crist. puro DAB 6
Merck en 1 litro de agua destilada.

34
Oxigeno
Procedimiento según L. W. Winkler
Se aplica cuando no hay sulfitos ni sustancias orgánicas

Toma de muestra
El agua a examinar se introduce lentamente en el frasco por un tubo de goma que llega hasta el
fondo de la “botella de oxigeno” (de contenido conocido, aprox. 300 ml, con tapón de vidrio
biselado), y se deja rebosar unos minutos del gollete. Luego se extrae despacio el tubo, sin
interrumpir la afluencia de agua, y se coloca rápidamente el tapón esmerilado sin dejar que se
forme una burbuja de aire. Hay que medir la temperatura del agua. Cualquier transporte de la
botella se efectuará bajo el agua.

Determinación (más de 0.5 mg/1)

Mediante una pipeta de oxigeno, que se introduce hasta el fondo de la “botella de oxigeno”,
se agrega 1 ml de solución de cloruro de manganeso(II) (3 ml si hay más de 2 mg de oxigeno
por litro), luego 1 a 3 ml de solución de hidróxido de sodio con yoduro de potasio, sin
atender al rebosamiento. La botella, que se cierra con rapidez, evitando burbujas de aire, se
agita, y tras depositarse el precipitado, se vierte una parte del líquido diáfano. Después de
añadir 2 ml de ácido fosfórico (aprox. 1.71) se deja en un sitio oscuro diez minutos, y se
espera a que se disuelva el precipitado. Luego se pasa la solución a un erlenmeyer de 600 ml,
y previa adición de 1 ml de solución de yoduro de cinc y almidón, se valora con solución 0.01
N de tiosulfato de sodio el yodo separado. La solución de yoduro de cinc y almidón no se
añade hasta que el líquido se pone amarillo claro al final de la valoración

1 ml de solución 0.01 N de tiosulfato de sodio = 0.08 mg de oxigeno

35
 = 0.0559 ml de oxigeno

Al calcular, se deduce la cantidad de agua desalojada al añadir las soluciones reactivas.

Cálculo:
a X 0,08 X 100 = mg de O2/litro
V-b

a X 0,0559 X 1000 = ml de O2/litro

V-b
V = Contenido (ml) del frasco empleado
A = ml de solución 0.01 N de tiosulfato de sodio
B= ml de agua desalojada por los reactivos agregados

Cuando las determinaciones de oxigeno han de ser frecuentes, se recomienda valorar con
solución 0.0125 N de tiosulfato de sodio: Como 1 ml de esta solución corresponde a 0.01 mg
de O2 la fórmula se simplifica así:

a X 100 = mg de O2/litro
V-b
Nota: Las sustancias oxidantes y reductoras, las orgánicas disueltas, cloro activo y compuestos
de hierro (II) pueden estorbar. Para eliminar por completo los factores perturbadores, se
remite al método diferencial de yodo; v. Pág. 70 (Deutsche Einheitsverfahren zur
Wasseruntersuchung, 3° ed., Verlag Chemic GMBH, Weinheim/ B., 1960).

Reactivos
Ácido fosfórico 1.71 : Ácido orto – fosfórico por lo menos 85% (aprox. 1.71) p. anál Merck

36
Hidróxido de sodio en solución con yoduro de potasio: En una matraz aforado, se disuelven
hasta 1 litro 360 g de sodio hidróxido en forma de lentejas puris. p. anál merck, 200 g de
potasio yoduro neutro p. anál. Merck y 5 g de sodio azida Merck en agua destilada
(precaución, gafas protectoras). La solución se filtra por asbesto. Solución de cloruro de
manganeso (II): Se disuelven 800 g de manganeso (II) cloruro p anál Merck en 1 litro de agua
destilada.
Solución 0.01 N de tiosulfato de sodio: V. Elaboración en la página 20
Solución 0.0125 N de tiosulfato de sodio: En un matraz aforado, 125 ml de solución 0.1 N de
tiosulfato de sodio (elaborado con Titrisol® Merck) se completan hasta 1000 ml con agua
destilada. Para aumentar la estabilidad, se agrega 0.2 g de sodio carbonato 10-hidrato crist.
p. anál Merck.
Solución de yoduro de cinc y almidón: Forma de elaborar 1 litro: primeramente se disuelven
20 g de cinc cloruro seco puris. NF XI Merck en agua destilada. Se mezclan íntimamente
con la solución 4 g de almidón soluble p. anál Merck y se hierve uno cinco minutos. Se
añaden y disuelven 2.5 g de cinc yoduro p. anál. Merck y se completa con agua destilada
hasta 1 litro y se filtra.

Sulfuro de hidrógeno
Identificación cualitativa
Por el olor se reconoce al momento sulfura de hidrógeno libre, y el combinado (sulfuro) sólo
después de acidificar con ácido clorhídrico. Cantidades pequeñas se identifican con papel de
acetato de plomo humedecido, que tiñe de pardo.
Determinación cuantitativa (más de 2 mg de H2S/litro)
Un aparato de destilación, con un matraz provisto de tubo de admisión de gas y embudo
separado, y que lleva conectado un tubo lavador de gas con 20-030 ml de solución de acetato
de cadmio, se deja sin oxigeno introduciendo nitrógeno. Luego se cargan por el embudo
separador 200 ml o más del agua en examen. Pasando nitrógeno durante varias horas, se
desaloja sulfuro e hidrógeno. El sulfuro de cadmio formado se pasa a las cinco horas por un

37
filtro de asbesto, y se lava con agua destilada,. El asbesto y el precipitado se disuelven en un
exceso de solución 0.01 N de yodo (50 ml o más) A los veinte minutos, se valora por retorno
el exceso de yodo con solución 0.01 de tiosulfato de sodio, empleando solución de almidón
como indicador.

1 ml de solución 0.01 N de yodo corresponde a 0.01704 mg de H2S

G = (a – b) X 170,4
c

G = mg de H2S / litro
a = ml de solución 0.01 N de yodo
b = ml consumidos de solución 0.01 N de tiosulfato de sodio
c = cantidad de agua empleada (ml)

Reactivos
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p anál. Merck
Ácido fosfórico: Se diluyen 125 ml de ácido orto-fosfórico por lo menos 85%
(aprox 1.71) p. anál. Merck con 500 ml de agua destilada
Amianto para crisoles de Gooch (LAB) Merck
Papel de plomo acetado Merck.
Sodio hidróxido en solución aprox. 32% (1.35) puro Merck
Solución de acetato de cadmio: Se disuelven 5 g de cadmio acetato p anál. Merck en 30 ml de
ácido acétido por lo menos 96% (aprox. 1.06) p. anál Merck y 65 ml de agua destilada
Solución de almidón: Se disuelve 1.0 g de almidón soluble p anál Merck en 99 g de agua
destilada hirviente y se filtra la solución a través de un filtro de pliegues. Antes de emplearla
se enfría la solución a temperatura ambiente. Para aumentar la estabilidad se añade aprox.
0.54 g de mercurio (II) yoduro rojo NF XI Merck por 1 kilo de solución.

38
Solución 0.01 N de tiosulfato de sodio: Se diluyen si hace falta en un matraz aforado 100 ml
de solución 0.1 N) con agua destilada hervida y enfriada hasta 1 litro. Solución 0.01 N de
yodo: En caso necesario se diluyen en un matraz aforado 100 ml de solución 0.1 N
(preparada con Tritrisol® Merck yodo 0.1 N ) en agua destilada hasta 1 litro.

Nitrógeno
a) Nitrógeno combinado orgánicamente

Se ponen en un matraz de destilación de aprox. 1 litro de capacidad 500 ml de agua filtrada

– de aguas residuales de mayor concentración, una cantidad menor, que se completa hasta 500
ml con agua destilada, y se neutraliza en caso de necesidad. Después de añadir 25 ml de
solución tampón de fosfato, se separan por destilación uno 200 ml. El líquido que queda en el
matraz se mezcla con 10 ml de ácido sulfúrico 36% (1.27), 10 ml de solución de sulfito de
sodio, y 5 gotas de solución de cloruro de hierro (III), y se concentra luego a unos 20 ml.
Después de enfriar, se añaden 10 ml de ácido sulfúrico (aprox. 1.84) y ml de solución de
sulfato de cobre y aprox. 2 g de mezcla reactiva de selenio. Se calienta la mezcla. Tan
pronto como se inicia el desprendimiento de trióxido de azufre, se monta una ampolla de
refrigeración, y se mantiene luego la ebullición hasta que el líquido quede diáfano, con lo que
termina la disgregación. Si esta requiere más de 20-30 minutos, añadiendo uno 5 g de sulfato
de potasio aumenta la temperatura de ebullición, y la reacción se acelera.
Después de enfriar, se añaden con cuidado a la mezcla 250 ml de agua destilada exenta de
amonio, un par de piedritas para moderar la ebullición, y unas gotas de solución de
fenolfaleína. Luego se alcaliniza la solución con hidróxido de sodio en solución y se destila
a un recipiente contenido uno 50 ml de solución de ácido bórico hasta que pasen uno 200 ml.
el extremo del refrigerador debe estar sumergido en la solución de ácido bórico. Después de
añadir un agota de indicador mixto 5, se valora con ácido sulfúrico 0.05 N, comparando con
una muestra en blanco de 50 ml de solución de ácido bórico completada hasta el mismo

39
volumen aproximado con agua destilada sin amonio ni ácido carbónico, hasta que el indicador
cambie de violeta a verde.
El nitrógeno combinado orgánicamente se puede determinar asimismo después de determinar
mono (Pág. 36), continuando el examen del residuo de destilación obtenido.

Calculo:
1 ml de ácido sulfúrico 0.05 N = 0.070 mg de N

G= a x 0,7 X 1000 = a X 700

b b
G = Contenido (mg/1) en nitrógeno combinado orgánicamente
a = Consumo (ml) de ácido sulfúrico 0.05 N
b = ml de agua empleados
Reactivos

Ácido sulfúrico 95 – 97 % (aprox. 1.84) p. anál Merck

Ácido sulfúrico aprox. 36% (1.27): Se vierten con precaución 100 ml de ácido sulfúrico 95-
97% (aprox. 1.84) p. anál Merck en 300 ml de agua destilada exenta de amonio.
Ácido sulfúrico 0.05 N: En un matraz aforado de 2 litros, completa el contenido de una
ampolla de Titrisol para preparar 1 litro de ácido sulfúrico 0.01 N con agua destilada.
Agua destilada exenta de amonio y de dióxido de carbono.
Fenolfaleina en solución al 1 % indicador Merck
Indicador mixto 5 para valoraciones de amoniaco merck
Hidróxido de sodio en solución: Se disuelven 300 g de sodio hidróxido en forma de lentejas
puris. p. anál Merck en 700 ml de agua destilada.
Mezcla reactiva de selenio p. näl (para determinar nitrógeno según Wieninger) Merck.
Potasio sulfato P anál Merck

40
Solución de ácido bórico: En un matraz aforado de 1 litro se disuelven 40 g de ácido bórico
crist. p. anál. Merck en agua destilada exenta de amonio y de ácido carbónico. La solución
se completa con el mismo agua hasta la marca.
Solución de cloruro de hierro (III): Se disuelve 10g de hierro (III) cloruro p. anál.
Merck en 90 ml de agua destilada
Solución de sulfato de cobre: Se disuelven 10 g de cobre (II) sulfato p anál. Merck en 901 ml
de agua destilada
Solución de sulfito de sodio: se disuelven 5 g de sodio sulfito anhidro p. anál Merck en 100
ml de agua destilada
Solución de tampón de fosfato: se disuelven 14.3 g de potasio dihidrogenofosfato p. Anál
sustancia tampón seg. Sorensen Merck y 68.8 y g de dipotasio hidrogenofosfato anhidro
puris Erg. B 6 Merck en un matraz aforado y se completa hasta 1 litro

b) Nitrógeno total
En contenido de nitrógeno total en un agua se obtienen sumando el de amonio, nitritos,
nitratos y el orgánico.

1 mg de NH4 + correspondiente a 0.776 mg de N

1 mg de NO2 - correspondiente a 0.304 mg de N
1 mg de NO3 - correspondiente a 0.226 mg de N

Si haya que determinar con alguna frecuencia nitrógeno total en aguas residuales, conviene
hacerlos directamente en el aparato semimicrométrico e Parnas – Wagner del siguiente modo:
Se concentran a poca llama en un matraz de Kjeldahl 20 ml de aguas residuales con 2.5 ml de
ácido fenolsulfúrico durante uno diez minutos, hasta 3 ml aproximadamente. Después de
añadir alrededor de 0.5 g de mezcla reactiva de selenio, se monta un condensador y se hierve
durante uno 15 minutos.

41
Entre tanto, se calienta el generador de vapor del aparato de Parnas – Wagner. Al principio se
mantienen la destilación tres minutos, y sólo entonces se comienza la refrigeración. Cuando al
receptor contiene ya unos 25 ml de destilado, se cierra el tubo del embuto del generador de
vapor, y se retira del mechero, con lo que el liquido retrocede del matraz de destilación al de
reaspiración. Luego se destila otra pequeña cantidad que se recupera como queda descrito.
Una vez limpio el aparato, se aspira e el matraz de destilación el contenido del matraz de
Kjeldahl, con la muestra bien disgregada y ya refrigerada. Se aspiran en seguida además 10
ml de hidróxido de sodio en solución al 32% se destila durante cuatro minutos al receptor
cargado con 25 ml de ácido sulfúrico 1/70 N, se baja el receptor, se continua la destilación un
minuto más, y se limpia la salida del refrigerador con un poco de agua destilada caliente. A
continuación se añade 0.025 ml de indicador mixto 5, y se valora el exceso con hidróxido de
sodio en solución 1/70 N
El residuo que queda de cada carga en el matraz de destilación se puede respirar, como se ha
expuesto, lo que permite introducir y destilar al momento, sin limpiar el aparato, el contenido
del siguiente matraz de Kjeldahl.

Cálculo:
1 ml de ácido sulfúrico 1/70 N = 0.200 mg de nitógéno

G = (a – b) X 0,2 X 1000
V

G = Nitrógeno total (mg. de N/1)

a = ml empleados de ácido sulfúrico 1 / 70 N (aquí, 25 ml)
b = hidróxido de sodio en solución 1 / 70 N consumido
v = ml de agua utilizados (aquí, 20 ml)

G = (25 – b) x 0,2 X 1000 = (25 – b) x 10

20

42
Cuando es poco el nitrógeno total, después de disgregar y destilar se puede determinar el ion
amonio que ha llegado al receptor, por colorimetría con a reactivo de Nessler o por
fotometria, y calcular sobre esta base el contenido en nitrógeno.
Reactivos:
Ácido fenol sulfúrico: Se disuelven 40 g de fenol p. anál Merck en 1000 ml de ácido sulfúrico
95-97% (aprox.1.84) p anal Merck.
Ácido sulfúrico 1/70 M: En un matraz aforado, se completan 143 ml de ácido sulfúrico 0.1 N
(preparados con Titrisol® Merck ácido sulfúrico 0.1 N) hasta 1 litro con agua destilada.
Indicador mixto 5 para valoraciones con amoniaco Merck.
Hidróxido de sodio en solución 1/70 N: En un matraz aforado se completan 143 ml de sodio
hidróxido en solución 0.1 N (preparado con Titrisol ® Merck hidróxido de sodio 0.1 N)
hasta 1 litro con agua destilada hervida.
Mezcla reactiva de selenio: Mezcla reactiva de selenio p. anal (para determinar nitrógeno
según Wieninger) Merck.

Tiocianatos (rodanuros)
Para concentraciones de 0.2 a 100 mg/1, en un matraz de 200 ml se mezclan 100 ml del agua
en examen con 10 ml de solución de cloruro de cinc (para eliminar factores de perturbación,
como coloide y sulfuros). Luego se completa con agua destilada hasta la marca, se agita
brevemente, y se deja reposar durante unos diez minutos.
Se separa el precipitado por filtraciones, y con el filtrado se llena hasta la marca un cilindro
para colorimetría de 100 ml. Después de acidificar con 2 ml de ácido clorhídrico, se agregan
2 ml de solución de cloruro de hierro (III), y se mezcla bien.
Para comparar, en un cilindro para colorimetría se mezclan bien 95 ml de agua destilada, 5 ml
de solución de cloruro de cinc, 2 ml de ácido clorhídrico y 2 de solución de cloruro de
hierro(II). Luego se valora hasta la misma intensidad de color con solución 0.01 de
tiocianato de amonio
1 ml de solución 0.01 N de tiocianato de amonio = 0.581 mg de CNS

43
Cálculo
G = a X 0,581 X 1000 = a X 11.62
50
G = Contenido en iones tiocianato (mg/1) del agua
a = ml e solución 0.01 N de tiocianato de amonio

Después de trazar una curva de calibración, se puede determinar el tiocianato asimismo en un

fotómetro (p. ej. ELKO II), con el filtro óptico X 49 E(475 nm).

Reactivos
Ácido clorhídrico: Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p . anál. Merck
Solución de cloruro de hierro (III): se disuelven 20 g de hierro (III) cloruro p. anál. Merck en
2100 ml de agua destilada
Solución de cloruro de cinco (saturada): Se disuelven 370 g de cinc cloruro seco p. anál
Merck en 100 ml de agua destilada.
Solución 0.01 N de tiocianato de amonio: En un matraz aforado se completa con agua
destilada hasta 1 litro el contenido de una ampolla de Titrisol® Merck para elaborar 1 litro
de solución 0.1 de amonio tiocianato. De esta solución, si hace falta, se diluyen 100 ml en un
matraz aforado hasta 1000 ml, con agua destilada.

Amonio.
1 mval de NH4+ corresponde a 18.04 mg de NH4+
1 mg de NH4+ corresponde a 0.94 mg de NH3 ó 0.78 mg de N.
1 mg de NH3+ corresponde a 1.06 mg de NH4 + 0.82 mg de N.
1 mg de N corresponde a 1.29 mg de NH4 + 1.22 mg de NH3.

44
Tratamiento previo
Los sulfuros perturbados se eliminan añadiendo solución de sulfuro de cinc y separándolos del
precipitado por filtración. Coloraciones y enturbiamientos se suprimen agitando con
hidróxido de aluminio recién precipitado, si no pueden separarse filtrando, Para eliminar
hidracida en agua de calderas, que estorban la reacción, lo mismo que hidroxilamina, urea y
aminoácidos, se agrega al agua un poco de carbón activado p. anál. La mezcla se airea
intensivamente en un frasco lavador con frita de vidrio durante dos horas, utilizando aire sin
amonio, y luego se retira el carbón por filtración o centrifugación.

Identificación cualitativa.
Se añaden a 100 ml de agua 1 ml de solución de sal d Seignette y 4 ml de reactivos de Nessler.
Si hay sales de amonio, aparece una coloración amarilla a pardo-amarillenta. Concentraciones
limite aproximada: 0.02 mg de NH3/litro

Determinación cuantitativa.
Colorimetría o volumetría
En un tubo calorimétrico, se añaden a 100 ml de agua 2 ml de solución de sal de Seignette y 4
ml de reactivo de Nessler, y se agita. Al cabo de uno cinco minutos, se comparar e modo
usual el color con el de una solución igualmente tratada de contenido conocido en amonio
(solución comparativa de amonio)

Si el agua esta coloreada con sustancias húmicas, hay que determinar aparte e matiz tras
adición de 4 ml de hidróxido de sodio en solución y 2 ml de solución de sal de Seignette, pero
sin reactivo de Nessler.
Cuando el agua está muy coloreada, puede ser necesario efectuar la determinación en el
destilado. Para ello, en un matraz de 1 litro se añaden 25 ml de solución tampón a 500 ml de
agua, o a menores cantidades que han de completarse hasta 500 ml con agua destilada. Des
este liquido se recogen por destilación 2000 ml en un recipiente que contiene 5 ml de agua

45
destilada y 5 ml de ácido clorhídrico 0.1 N al destilar, el extremo del refrigerador (vertical)
debe estar sumergido en el liquido recogido.
Si se esperan concentraciones elevadas de amonio (> 5 mg de HN 4 +/1), se puede valorar
también después de la destilación (en vez de la determinación colorimetrical). Se procede
como queda expuesto, pero empleando 50 ml de solución de ácido bórico como liquido
receptor. Al destilado se agrega 1 gota de indicador mixto 5, y luego se valora con ácido
sulfúrico 0.05 N hasta viraje de violeta a verde. Para comparar el color sirve una muestra en
blanco de 50 ml de solución de ácido bórico. 1 gota de indicador mixto 5, y el agua destilada
necesaria para alcanzar el mismo volumen del destilado

1 ml de ácido sulfúrico 0.05 N corresponde a 0.090 mg de NH4

G = a X 900
b

G = Contenido en iones NH4+ (mg/1) del agua.

a = ml consumidos de ácido sulfúrico 0.05 N
b = ml de agua empleados

Fotometría.
Del agua, previamente tratada en caso necesario, se mezclan 20 ml con 1 ml de solución de
sal de Seignette y 0.5 ml de reactivo de Nessler. A los diez minutos, se practica una
fotometría a 424 nm (filtro S 42 E, o, si emplea lámpara de mercurio, filtro Hg 405) La cubeta
de comparación (según el contenido en amonio del agua, cubetas de 5 cm ó 0.5 cm tras
dilución) se carga con agua destilada.
Si pro contener mucho amonio hay que diluir el agua en examen, se empleará para ello agua
destilada exenta de amonio, o bien se determinará el amonio del agua de dilución, para tenerlo
en cuenta al calcular.

46
Reactivos
Agua exenta de amonio: Se mezclan 1 litro de agua destilada con 1 ml de ácido sulfúrico 95-
97% (aprox. 1.84) p. anál Merck, y se destila
Carbón activado p anal Merck
Cinc sulfato p anal Merck en solución acuosa al 10 %
Hidróxido de alumno: se preparar al momento, mezclando una solución acuosa de aluminio
sulfato crist. puro Merck con amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p anál Merck y
lavando el precipitado separado por filtración hasta eliminar sulfatos.
Hidróxido de sodio en solución: Se disuelve 10 g de sodio Hidróxido en forma de lentejas
puris. p. anál Merck en 90 ml de agua destilada
Indicador mixto 5 para valoraciones con amoniaco Merck.
Reactivo de Nessler de sales de amonio: preparación 10 g de mercurio (II) yoduro rojo
Merck (Art, Num 4420), 7.5 g de potasio yoduro p anál. Merck (Art. Núm 5043), 20 g de
sodio hidróxido en forma de lentejas puro anál. Merck (Art. Núm 6498) y 100 ml de agua
destilada
Solución tampón: En un matraz aforados, se disuelven 14.3 g de potasio dihidrogenofosfato
según Sorenesn sustancia tampón Merck y 68.8 g de dipotasio hidrogenofosfato anhihdro
puris. eRg B 6 Merck con agua exenta de amonio, hasta 1 litro. Solución comparativa de
amonio. En un matraz aforado, se disuelven 2.966 g. de amonio cloruro p anál. Merck con
agua destilada hasta 1 litro. De esta solución 1 ml corresponde a 1 mg de NH4+ Dilución
1+9 (matraz aforado): 1 ml = 0.1 mg NH4+.
Solución de ácido bórico: Se disuelven 40 g de ácido bórico crist. p anal Merck hasta 1 litro
con agua exenta de amonio
Solución de sal de Seignette: se disuelven 50 g de potasio y sodio tartrato p anál Merck en
100 ml de agua destilada. A la solución de añaden 5 ml de reactivo de Nessler de sales de

47
amonio Merck y después de clarificar, o de para pro amianto para crisoles de Gooch Merck,
se envasa en un frasco de color topacio para conservarla.

Plomo
Tratamiento previo
Para suprimir una eventual coloración propia (debida a sustancias orgánicas), se concentran
ml de la muestra de agua en examen con un poco de clorato de potasio y ácido clorhídrico,
hasta sequedad. El residuo se recoge luego con 100 ml de agua destilada, acidificada con
ácido acético.

Determinación cuantitativa

a) Como sulfuro
Se neutraliza con hidróxido de sodio en solución 100 ml de la muestra de agua previamente
tratada, o, si no hay sustancias orgánicas, 100 ml de la primitiva, acidificada con ácido
acético. Para eliminar hierro y cobre, se añaden 5 ml de solución de sal de Seignette, 3 ml de
hidróxido de sodio en solución y 0.1 ml de solución de cianuro de potasio, agitando
vigorosamente después de cada adición. Se agregan dos gotas de solución de sulfuro de
sodio, y pasado un minuto, la coloración pardusca que aparece si hay plomo se compara con
lasa soluciones comparativas con cantidades conocidas de plomo, en recipientes
colorimétricos adecuados. (Más de 10ml de cinc/ litro pueden estorbar, por producir
enturbiamiento blanco)
El limite de apreciación, empleando 100 ml de agua, es de 0.1 mg de pb 2+/litro. Por eso, en
caso necesario hay que concentrar al baño maría hasta sequedad cantidades algo grandes de
agua, a cada una de las cuales se agrega 1 ml de ácido nítrico por 100 ml de la muestra de
agua. El residuo se recoge con agua destilada, y se diluye hasta 100 ml.
Si se dispone de un fotómetro (p. ej. ELKO II), se mezclan 20 ml del agua, previamente
tratada en caso necesario, con 1 ml de ácido acético aprox. Normal, 1 ml de solución de Tilos

48
y 1 ml de solución aprox. 0.01 N de sulfuro de sodio. Después se comparar por fotometría,
utilizando filtro óptico S 38 E (380 nm), contra agua destilada que contiene las mismas
adiciones.
Si se emplean cubetas de 5 cm. los límites de apreciación abarcan de 0.05 a 5 mg de Pb 2+/litro.
Las curvas de calibración se trazan con ayuda de diluciones de la solución comparativa de
plomo.

Reactivos.
Ácido acético por lo menos 96% (aprox. 1.06) p. anál. Merck
Ácido acético aprox. Normal: Se completan 60 ml de ácido acético por lo menos 96%(aprox.
1.06) p. anal Merck con agua destilada hasta 1 ltro.
Ácido clorhídrico fumante por lo menos 37% (aprox 1.19) p anal Merck
Ácido nítrico por lo menos 65% (aprox. 1,40) p anal Merck
Potasio clorato p anal Merck
Solución comparativa de plomo: Se añade 0.4 ml de ácido nítrico por lo menos
65% (aprox. 1.40) p. anál Merck a 0.160 g de plomo (II) nitrato p anal. Merck pulverizado y
desecado a 100°, y se disuelve con agua destilada hasta 1 litro. De la solución, 1 ml
correspondiente a 0.1 mg de Pb2+
Solución de sal de seignette: Potasio y sodio tartrato p anal Merck, en solución acuosa a
50%
Solución de sulfuro de sodio: Se disuelve 5 g de sodio sulfuro p anal Merck en una mezcla de
10 ml de agua destilada y 30 ml de glicerina bidestilada 1.23 puris. DAB Merck y se filtra.
Solución de sulfuro de sodio aprox. 0.01 N: Se disuelven 10 g de sodio cetato crist. p anal
indiferentes a permanganato de potasio Merck, en unos 50 ml de agua destilada. A la
solución se añade 1 ml de solución de sulfuro de sodio react. DAB 6 Merck y se completa con
agua destilada hasta 100 ml (Ha de prepararse cada vez, pues no es estable.)
Solución de Tylose: Se disuelve 0.1 g de Tysole® MH 200 en 100 ml de agua destilada y se
filtra.

49
Sodio hidróxido en solución por lo menos 27% (1.35) p anál. (para determinar nitrógeno)
Merck.

b) Con ditizona
(Especifica para pomo, no estorban cantidades algo grandes de cobre)
En un embudo separador de tamaño apropiado se ponen 50 a 250 ml del agua en examen, y
por cada 50 ml de agua se añaden en sucesión 5 ml de reactivo 1 y 5 ml de reactivo II; luego
se agregan la total 25 ml de solución de ditizona, y se agita durante cinco minutos. Separadas
las fases, se deja caer la inferior por un filtro de papel seco en un erlenmeyer provisto de tapón
de vidrio.
Una cantidad igual de agua destilada, tratada o en el ELKO II, con el filtro óptico S 51 E, en
cubeta de comparación.
Se mide en el espectrofotómetro a 515 nm, o en el ELKO II, con el filtro óptico S 51 E, en
cubetas de 1 cm.
Se mide en el espectrofotómetro a 515 nm, o en el ELKO II, con el filtro óptico S 51 E, en
cubetas de 1 cm.
En ELKO II: mg de pb 2+ = m x 0.0954 (con S 51 E, hasta m = 0.8)

G = m X 95,4
a

G = Contenido en plomo (mg pb 2+/ litro)

a = Ml de agua empleada
m = Módulo de extinción

Las curvas de calibración se trazan con diluciones de la solución comparativa de plomo. En

cubetas de 1 cm se pueden medir hasta 80 μg de Pb2+

50
Reactivos
Solución de ditizona: Se disuelven 15 mg de ditizona (difemilcarbasona) p anal Merck. En
1000 ml de cloroformo p anal (contiene aprox. 1 % de Alcohol etilico) Merk
Reactivo I: se disuelven 20 g de sodio cloruro crist. p anál Mrck y 10 ml de hidracina
hidróxido aprox. 24% Merck en 70 ml de ácido clorhídrico aprox. Normal, añadiendo agua
destilada. La solución se completa con agua detilada hata 100 ml.
Reactivo II: Se disuelven 20 g de potasio bicarbonato en forma de arena p. anál. Merck 5 g
de potasio cianuro p. anal Merck y 5 g de potasio y sodio tartrato p. anál Merck en 25 ml de
amoniaco en solución por lo menos 25% (aprox. 0.910) p. anal. Merck y algo de agua
destilada. La solución se completa con agua destilada hasta 100 ml.

Calcio
Tratamiento previo
Estorban hierro, magnesio y sustancias orgánicas. El hierro se elimina acidificando la muestra
con ácido clorhídrico, añadiendo bromo, concentrando a volumen reducido y precipitado el
metal con amoniaco. El presencia de magnesio, el filtrado exento de hierro se mezcla con
unos ml de solución de cloruro de amonio. Las sustancias orgánicas se destruyen hirviendo
diez minutos con solución de persulfato de amonio.

Determinación cuantitativa

1. Valoración de oxalato de calcio

Según el contenido en laico de la muestra de agua en examen (puntos de referencia del
probable se obtienen determinando la dureza), se miden cantidades variables. Por lo regular, se
emplean 200 ml de la muestra de agua libre de sustancias perturbadoras, y se concentran a
100-150 ml después de añadir 3 ml de ácido acético. A la solución aún hirviente se agregan
a gotas 5-20 ml de solución de oxalato de amonio. El precipitados se separa por filtración, se
lava con agua caliente que contiene ácido acético hasta eliminar oxalatos, y luego, húmedo
todavía, se pasa del filtro a un erlenmeyer con 20 ml de ácido sulfúrico templado (1 + 3).- Se
valora la solución a 60°C con solución 0.05 N de permanganato de potasio, hasta coloración

51
rosada débil. El punto final de la valoración se aprecia mejor añadiendo unas gotas de
solución de ferroina como indicador redox (viraje nítido de rojoa azul).
1ml de solución 0.05 N de permanganato de potasio = 1 mg de Ca ó 1.4 mg de CaO.

Reactivos
Ácido acético por lo menos 96% (aprox. 1.06) p. anál. Merck
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anál. Merck
Ácido sulfúrico 1/3: se vierte con cuidado un vol. De ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1,84) p.
anál Merck en 3 vol. De agua destilada
Amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p anál. Merck
Amonio cloruro p anal Merck
Amonio oxalato p anal Merck en solución acuosa saturada
Bromo p anál Merck.
Solución de cloruro de amonio: 20 g de amonio cloruro p anal Merck se disuelve en 80 ml de
agua destilada.
Solución de ferroina 1/40 M (tri-1,10 fenantrolina, sal de hierro – I en solución) indicador
redox Merck.
Solución 0.05 N de permanganato de potasio. En un matraz aforado, se diluyen 500 ml de
solución 0.1 N de permanganato de potasio (preparada con Titrisol® Merck potasio
permanganato 0.01 N ) hasta 1 litro con agua destilada.
Solución de persulfato de amonio: Se disuelven 10 g de amonio persulfato (peroxodisulfato) p
anal Merk en 90 ml de agua destilada.

2. Valoración con Titriplex ® III).

Se añade a 200 ml de agua 0.05 ml de indicador mixto 5, y se valora con ácido clorhídrico 0.1
N hasta cambio de color verde a rojo. Después de agregar 0.5 ml de ácido clorhídrico 0.1 se
calienta hasta ebullición, para eliminar el dióxido de carbono. La muestra, todavía a uno
50°C, se ajusta con hidróxido de sodio en solución a pH 12 por lo menos (p. ej., pH 12.5)


En nuestro prospecto “Métodos complejométricos de valoración con Titriplex”, se describe el empleo de calcón
para la determinación de calcio, Ponemos a disposición este prospecto a solicitud.

52
(papel indicador espeical para pH 9.5-13.0 o pH-Box). A continuación se añade 1 ml de una
solución acuosa saturada, recién preparada, de murexida en agua (hasta coloración roja
intensa), y se valora al momento con solución, 0.1 M de Titriplex III, hasta viraje de rojo a
violeta azulado.
1 ml de solución 0.1 M de Titriplex III corresponde a 4.008 mg de Ca = 5.608 mg de CaO

Reactivos.
Indicador mixto 5 para valoraciones de amoniaco Merck
Hidróxido de sodio en solución: Se disuelve 15 g de sodio Hidróxido en forma de lentejas
Puris. p anál Merck en 85 ml de agua destilada
Murexida indicador Merck
Papel indicador especial (Alkalit) Merck, sector de pH 9.5 – 13.0 pH – Box Merck, sector 0.5-
13.0
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de solución 0.1 M de Titriplex III para titular
Metales.
Si a continuación no hay que valorar magnesio en la misma prueba, se recomienda el método
exacto con calceína como indicador; 100 ml de agua (si contiene más de 50 mg/1 de calcio,
relativamente menos. Después de añadir uno 20 mg de trituración de calceína indicador
mixto, se valora con solución 0.01 M de Titriplex III hasta que la fluorescencia amarillo-
verdosa vire a violeta sin fluorescencia.
1 ml de solución 0.01 M de Titriplex III = 0,4008 mg Ca.)

Reactivos
Solución 0.01 M de Titriplex III: 100 ml de solución 0,1 M para titular metales Merck se
completan con agua destilada hasta un litro en un matraz aforado.
Trituración de calceína-indicador mixto: Se trituran juntamente 0,2 g de calceína Merck, 0,12
g de timolftaleína indicador Merck, y 20 g de potasio nitrato p. anál. Merck.

53
Cromo
Cromo total como cromato
En una cápsula de platino se concentran a sequedad 100 ml de agua. El residuo se funde con
1.5 g de mezcla de carbonato de sodio y salitre, y la masa fundida toma color amarillo en
presencia de cromo. Después e enfriar, dicha masa se disuelve en agua destilada, y la
solución se pasa por filtro a un matraz aforado de 100 ml, que se completa hasta la marca
Se mide a 250 nm, o en ELKO II con filtro óptico S 38 E o Hg 365 Solución comparativa:
agua destilada.
Empleando 100 ml de agua, se pueden medir en cubetas de 5 cm de espesor de capa
cantidades de 0.1 a 10 mg de Cr/Litro. Si las proporcione de Cr son otras, se partirá de una
cantidad de agua mayor o menor, y se calculará entonces adecuadamente.
La curva de calibración se traza con soluciones comparativas de cromato de potasio.
1 mg de Cr = 1.46 de Cr2O3 = 2.23 mg de Cr O42- = 3.741 mg de cromato de potasio.

Cromo hexavalente y trivalente

En un determinado volumen de agua, se precipita de modo habitual el cromo trivalente con
solución de amoniaco, neutralizado con solución de rojo metilo e hirviendo seguidamente.
A continuación se filtra, y en filtrado se determina el ion de cromato, como se ha expuesto en
“Cromo total”, La diferencia entre este último y el cromato da el cromo trivalente. La
cantidad de agua empleada debe contener por lo menos, 0.3 mg de cromo trivalente y 0.6 mg
de cromo total.
Con cantidades de cromo inferiores a 2 mg de Cr VI/litro, se recomienda la fotometría con
difenilcarbazida. Se mide a 545 nm o en ELKO II con filtro óptico S 55 E o con Hg 546.
Solución comparativa: 20 ml de agua destilada con las mismas adiciones de reactivos. Las
curvas de calibración se trazan con soluciones comparativas de cromato de potasio (v.
Reactivos), que se tratan lo mismo que la muestra.
Si además del cromato presente se ha de determinar el cromo total con dimetilcarbazida, se
trata una cantidad medida de agua de bromo y solución de hidróxido, de sodio, para oxidar el

54
cromo. Luego se acidifica con ácido sulfúrico, se hierve el bromo en exceso, y con agua
destilada se completa hasta las cantidades inicial.
Reactivos
Ácido sulfúrico: Se vierten con cuidado 20 g de ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p anál.
Merck en 80 ml de agua destilada.
Agua de bromo: 1.2 ml de bromo p. anál. Merck se disuelven en 100 ml de agua destilada
Amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p. anal Merck.
Hidróxido de sodio en solución: Se disuelven 20 g de sodio hidróxido en forma de lentejas
puris. p. anal. Merck en 80 ml de agua destilada.
Mezcla de carbonato de sodio y salitre: Se mezclan bien 10 g de sodio carbonato anhidro p.
anál Merck y 5 g de sodio nitrato p. anal Merck.
Solución comparativa de cromato de potasio 1 (1 ml = 0.1 mg de Cr): En un matraz aforado
de un litro se disuelve 0.374 g de potasio p anal Merck en agua destilada, y se completa luego
hasta la señal.
Solución comparativa de cromato de potasio II (1 ml = 0.01 mg de Cr): En un potasio 1 hasta
un litro con agua destilada. Con esta solución y agua destilada se elaboran las soluciones
necesarias para trazar la curva de calibración
Solución de difenilcabazida: Se disuelve 0.1 de difenilcarbazida p anal Merck 3n 10 ml de
acetona p anal Merck (la solución se conserva alrededor de un mes) Solución de rojo de
metilo: Se disuelve calentado 0.5 g de rojo de metilo, sal sólida indicador Merck en 1 litro de
agua destilada y se filtra.

Hierro
Tratamiento previo
Se elimina las sustancias orgánicas que estorban la determinación concentrando hasta
sequedad 100 ml de agua al baño maría con poco peroxidisulfato de potasio. Luego se funde
el residuo hasta que no se desprendan más vapores de ácido sulfúrico, se recoge con agua
destilada, y se diluye la solución hasta 100 ml.

Determinación cuantitativa

55
Se mezclan a temperatura ambiente 100 ml de agua con 3 ml de ácido clorhídrico (aprox.
1.125) y 3 ml de solución de tiocianato de potasio. El tono rojo de la solución se compara en
probetas de Hehner con el de otras soluciones de concentración conocida de hierro, tratadas de
igual modo. Con más de 2 mg de iones de hierro (III) / I hay que partir de una cantidad
menor de agua, que se diluirá con agua destilada hasta 100 ml antes de agregar los reactivos

Fonometría
Se concentran al a mitad de 100 ml de agua en examen, después de añadir 0.3 ml de perhidrol
al 3% y 3 ml de ácido clorhídrico. Después de enfriar a temperatura ambiente, se añaden 2 ml
de solución de tiocianato de potasio, y se completa luego hasta 100 ml con agua destilada.
Como solución comparativa, se mezclan 50 ml de agua destilada con 0.3 ml de perhidrol al
3% 3 ml ácido clorhídrico y 2 ml de solución de tiocianato de potasio. La mezcla se completa
con agua destilada hasta 100 ml.
Se mide en ELKO II con filtro óptico S 49 E para concentraciones de 0.01 a 1.5 mg de
Fe3+/1, en cubetas de 5 cm, y para concentraciones de 1 a 10 mg de Fe 3+/1, en cubetas de 0.5
cm.
Para trazar las curvas de calibración se preparan soluciones de hierro de concentraciones
determinadas, con agua destilada y con las soluciones comparativas de hierro (III). Estas se
tratan como queda explicado y se miden en el ELKO.

Reactivos
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (arprox. 1.125)p. anál. Merck.
Perhidrol ® al 3 % se diluyen se hace falta 100 ml de perhidrol ® (30% en peso de H 2O2 =
100 vol. De O) p. anal Merck con 900 ml de agua destilada
Potasio persulfato (potasio peroxodisulfato) p. anál Merck.
Solución comparativa de hierro (III): En un matraz aforado se disuelve 0.8634 g de amonio y
hierro (III) sulfato p. anal Merck y 10ml de ácido clorhídrico fumante por lo menos 37%
(aprox 1.19) p. anal Merck con agua destilada hasta 1 litro
De esta solución, 1 ml corresponde a 0.1 mg de ion de hierro(III)

56
Solución de tiocianato de potasio: Se disuelve 10 g de potasio tiocianato p. anal Merck en 100
ml de agua destilada.

Cobre
Identificación cualitativa
Se concentran 100 ml de agua hasta 10 ml, después de añadir 1 ml de ácido sulfúrico (1.84) y
1 g de peroxodisulfato de potasio. Luego se agrega solución de amoniaco en gran exceso, y
se filtra si hace falta. Una coloración azul indica cobre concentración limite: 0.5 mg de cobre /
libro con 20 cm de espesor de capa

Determinación cuantitativa
a) Con ácido quinaldínico Merck
Tratamiento previo: las aguas que contienen complejos de cianuros o abundante sustancia
orgánica, se concentran, y se calcinan con ácido sulfúrico hasta sequedad, añadiendo ácido
nítrico. El residuo se recoge en 150 ml de agua destilada, y se sigue elaborando como se
explica en “Técnica”. Pequeñas cantidades de hierro se oxidan con Perhidrol a sal de hierro
(III), que se puede mantener en solución agregando ácido tartárico, Si son grandes, se
precipitan con solución de amoniaco, para separarlas de cobre.
Técnica. Se mezclan 150 ml de agua, que deben contener no menos de 1 mg de ion de cobre,
con 5 ml de ácido sulfúrico aprox. 2 N. La solución se hierve, y el cobre se precipita con
solución de ácido quinaldinico, agitando bien. El precipitado verde resultante no tarda en
depositarse. Después de comprobar que la precipitación ha sido completa con unas gotas de
solución de ácido quinaldínico, se deja reposar 30 minutos más en caliente. Luego se pasa
por un crisol-filtro de vidrio G 3, se lava con agua caliente, y se seca e precipitado a 125° C
hasta peso constante.

Cálculo
1 mg de quinaldinato de cobre = 0.150 mg de Cu 2+
G = 150 X a
b

57
a = Pesada (mg)
b = Cantidad de agua empleada (ml)
g = Contenido en Cu 2+ (mg/ litro)
Reactivos
Ácido nítrico por lo menos 65% (aprox. 1.40) p. anál Merck
Ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p. anál Merck.
Ácido sulfúrico aprox. 2N: Se vierten con cuidado en agua destilada 100 g de ácido sulfúrico
95-97% (aprox. 1.84) p. anál Merck. Después de enfriar, se completa con agua hasta 1 litro
Ácido L(+) tartárico p anal Merck
Amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p anal Merck
Perhidrol ® (30 en peso H2O2 = 100 vol O) p. anál. Merck
Potasio persulfato (potasio peroxodisulfato) p. anál Merck
Solución de ácido quinaldínico: Se disuelve 3 g de ácido quinaldinico p. anal
Merck en 100 ml de agua destilado

b) Con dietilditiocarbamato de sodio (concentración es pequeñas )

Tratamiento previo: Los complejos de cianuro de cobre se destruyen calcinado con ácido
sulfúrico y Perhidrol, y las coloraciones se suprimen agitando con tetracloruo de carbono. El
hierro se mantiene en solución con ácido cítrico.
La cantidad de agua empleada para valorar no debe contener más de 0.7 mg ni menos de 0.05
mg de iones de cobre en 1 liytro; en otro caso, hay que diluir o concentrar.
Técnica: En un embudo separador se mezclan 100 ml de agua con 1 ml de solución de ácido
cítrico, 2 ml de solución de amoniaco al 10% y 0.5 ml de solución de cloruro de amonio.
Después se añaden 10 ml de tetracloruro de carbono, y se agita durante cinco minutos. El
tetracloruro de carbono se separa y se desecha. (En aguas residuales, esta agitación se repetirá
tres o cuatro veces.)
La fase acuosa se trata con 1 ml de solución de dietildiocarbamato de sodio, y se agita cinco a
diez minutos con 30 ml de tetracloruro de carbono. Separadas las capas, las inferior se pasa
por un pequeño filtro y un matracito con tapón de vidrio.

58
Se mide en un ELKO II, comparando con agua destilada sometida a igual tratamiento. Para
iluminar se utiliza la lámpara de mercurio filtro Hg 436. Se mide en cubetas con 0.5 cm de
espesor de capa, que han de cubrirse. La lámpara de mercurio se conectará por lo menos
quince minutos antes de comenzar la medición (espectrofotómero 440 nm)
La curva de calibración se traza con soluciones comparativas de sulfato de cobre (v.
Reactivos 1 mg de Cu2+ = 3.934) mg CuSO4 X 5 H2O. Para ampliar el campo del método, la
fase de dietilditiocarbamato y tetracloruro de carbono se puede concentrar ligeramente
después de la separación, y ajustar a mayor concentración con tetracloruro de carbono en un
matracito aforado, o diluir asimismo con tetracloruro de carbono en un matraz aforado si la
concentración e excesiva.
En ambos casos al valorar se deberá tenerlo en cuenta.
Si hay níquel, al calcular de deducirá 1 g de cobre por cada 10 g de niquel.

Reactivos
Ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p. anál. Merck.
Carbono tetracloruro p anal (para determinación con ditizona) Merck.
Perhidrol ® (30% en peso de H2O2 = 100 vol. O) p anál. Merck.
Solución de ácido cítrico: Se disuelve 200 g de ácido cítrico p anál. Merck en agua
destilada, y se completa la solución hasta 1 litro.
Solución de amoniaco al 10% En un matraz aforado se completan 400 ml de amoniaco en
solución por lo menos 25% (0.910) p. anal Merck hasta 1 litro con agua destilada
Solución de cloruro de amonio: Se disuelven 200 g de amonio cloruro p anal Merck en agua
destilada, y se completa la solución hasta 1 litro
Soluciones comparativas de sulfato de cobre: Estas soluciones, y sus diluciones, se obtienen
con agua destilada recién hervida.
En un matraz aforado de 1 litro de capacidad se disuelven 0.393 g de cobre (II) sulfato p
anál. Merck en agua destilada y se completa la solución con agua destilada hasta la marca.
La solución contiene 0.1 mg de Cu2+/ml.

59
De esta solución, se diluyen en un matraz aforado 100 ml con agua destilada hasta 1 litro.
Con la solución, que contiene 0.01 mg de Cu 2+/ml, se preparan as diluciones necesarias para
trazar la curva de calibración.
Solución de dietilditiocarbamato de sodio: Se disuelve 1 g de sodio dietildtiocarbamato p.
anal Merck (reactivo del cobre en 100 ml de agua destiladas)

Magnesio
Valoración de fosfato de amonio y magnesio
El filtrado de oxalato de calcio se reúne con las aguas de lavado y se concentra a uno 50 ml.
(en la pág 4 se expone también cómo han de separarse el hierro y las sustancias orgánicas que
estorban la determinación de magnesio).
La solución concentrada se acidifica débilmente con ácido clorhídrico (1.124-1.126), se trata
con 5-10 ml de solución de fosfato disódico, y se calienta a ebullición. Luego se precipita al
magnesio agregando poco a poco 20-30 ml de solución de amoniaco. Después de enfriar y de
dejarlo varias horas en reposo, se reúne el precipitado en un litro, se deja sin cloruros mediante
soluciones de amoniaco al 25% y se seca. El residuo seco se disuelve en 20 ml de solución
0.1 N de ácido clorhídrico, se añade a la solución 0.1 ml de solución de
dimetilaminoazobenceno, y se valora con solución de hidróxido de sodio 0.1 N hasta cambio
de color.
1 ml de ácido clorhídrico 0.1 N = 2.016 mg de MgO = 1.216 mg de Mg2+

Reactivos
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anal. Merck
Amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p anal Merck
Solución de amoniaco al 2.5%: Se diluye amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p
anál. Merck con agua destilada en la proporción 1 + 9.
di- Sodio hidrógeno fosfato-12 hidrato p anal. Merck en solución acuosa al 10%
Solución de dimetilminoazobenceno: Se disuelve 0.1g de 4-dimetilaminoao-benzeno
indicador Merck en 100 ml de alcohol de 90% en volumen.
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de hidróxido de sodio 0.1 N

60
Valoración con solución B de Titriplex Merk
La solución de calcio (pág. 42) valorada con solución 0.1 M de Titriplex III se acidifica con
0.5 ml de ácido clorhídrico, y se calienta a 60-80° C para destruir la murexida. Una vez
desaparecida la coloración mixta, cuando aparece el rojo puro del indicador mixto 5, se añade
a la muestra aún templada una tableta tampón indicador mixto 5, se añade a la muestra aún
templada una tableta tampón indicadora Merck, y 1 ml de solución de amoniaco (el pH debe
aproximarse a 10; compruébese con papel indicador especial pH9.5-13.0). Si hay mucho
magnesio, después con papel indicador especial pH9.5-13.0). si hay mucho magnesio,
después de destruir la murexida sobreviene a veces enturbiamiento; en tal caso, la cantidad de
ácido clorhídrico no ha sido suficiente, y hay que agregar algo más hasta que aparezca el color
rojo del indicador mixto. En seguida se valora con solución de Titriplex B, hasta viraje de
rojo a verde (pasando por gris)
1 ml de solución B de Titriplex Merck para determinar la dureza del agua corresponde a 0.72
mg de MgO = 0.434 de Mg2+.

Reactivos
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anál Merck
Amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p. anal Merck
Solución de amoniaco al 2.5%: Se diluye amoniaco en solución por lo menos 25%
(0.910) p anál. Merck con agua destilada en la proporción 1+9
di-Sodio Hidrógeno fosfato-12 hidrato p anál. Merck en solución acuosa al 10%
Solución de dimetilaminoazobenceno: Se disuelve 0.1 g de 4-dimetilaminoazobenceno
indicador Merck en 100 ml de alcohol de 90% en volumen
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de hidróxido de sodio 0.1 N

Valoración con solución B de Titriplex Merck

La solución de calcio (Pág. 42) valorada con solución 0.1 M de Titriplex III se acidifica con
0.5 ml de ácido clorhídrico, y se calienta a 60-80° C para destruir la murexida. Una vez

61
desaparecida la coloración mixta, cuando aparece el rojo puro del indicador mixto 5, se añade
a la muestra aún templada una tableta tampón indicadora Merck, y 1 ml de solución de
amoniaco (el pH debe aproximarse a 10; compruébese con papel indicador especial pH 9.5-
13.0) Si hay mucho magnesio, después de destruir la murexida sobreviene a veces
enturbiamiento; en tal caso, la cantidad de ácido clorhídrico no ha sido suficiente, y hay que
agregar algo más hasta que aparezca el color rojo del indicador mixto. En seguida se valora
con solución de Titriplex B, hasta viraje de rojo a verde (pasado por gris)
1 ml de solución B de Titriplex Merck para determinar la dureza del agua corresponde a 0.72
mg de MgO = 0.434 mg de Mg2+

Reactivos
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anál. Merck
Amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p anal. Merck
Papel indicador especial pH 9.5-13.0 Merck.
Tabletas tampón indicadoras para determinar la dureza del agua con soluciones de Titriplex
Merck.
Titrisol ®- solución B para determinar la dureza del agua Merck.

Manganeso
Identificación cualitativa
Se hierve cinco a diez minutos 50 ml de la muestra de agua con 5 ml de ácido nítrico y un
poco de óxido de plomo (IV). Después de depositarse este óxido, se reconoce la presencia de
manganeso por el color violeta que toma el liquido.

Determinación cuantitativa
Tratamiento previo
La determinación de manganeso va precedida de la de cloruros (pág. 21) Estorba hierro en
cantidad superior a 5 mg/litro del hierro se neutraliza agregando fosfato di sódico.

62
Técnica
Colorimetría
A 100 ml de agua se agregan 10 ml de ácido nítrico, y luego, según la cantidad de cloruros
encontrada, solución 0.02 N de nitrato de plata suficiente para que haya un exceso de 3 ml.
Seguidamente se calienta a ebullición, y se añaden 10 ml de una solución de peroxodisulfato
de amonio al 10% Pasados diez minutos de ebullición, el liquido se colorea de violeta según la
cantidad de iones de manganeo, y al mismo tiekmpo se deposita cloruro de plata. El líquido,
enfriado con rapidez a temperatura ambiente, se lleva a una probeta de 100 ml, y se completa
con agua destilada hervida acidificada con ácido nitrico. Se llena una segunda probeta del
mismo tamaño con agua destilada hervida acidificada con ácido nitrico, que se valora hasta
igualdad de color con solución 0.01 N de permanganato de potasio 1 ml de solución 0.01 N de
permanganato de potasio = 0.11 mg de Mn2+.
Empleando 100 ml de agua, 1 ml de solución, 0.01 N de permanganato de potasio
corresponde a 1.1 mg de Mn2+/ litro

Reactivos
Ácido nítrico: Se diluyen 50 g de ácido nítrico por lo menos 65% (aprox. 1.40) p. anál Merck
con 50 ml de agua destilada
Amonio peroxodisulfato p anal Merck en solución acuosa al 10%
Plomo (IV) óxido p anal Merck
Di- sodio hidrógenofosfato-12 hidrato p anal Merck en solución acuosa al 10%
Plomo (IV) óxido p anal Merck
Di-sodio hidrógenofosfato-12 hidrato p anal merck.
Solución 0.02 N de nitrato de plata: Se mezclan 20 ml de solución 0.1 N de nitrato de plata
(preparada con Titrisol® Merck plata nitrato 0.1 N) con 80 ml de agua destilada.

63
Solución de permanganato de potasio 0.01 N: En un matraz aforado se diluyen cuando hace
falta 100 ml de solución 0.1 N e permanganato de potasio (preparada con Titrisol ® Merck
potasio permanganato 0.1 N) con agua destilada hervida y enfriada hasta 1 litro.

Fotometría
En lugar de la valoración comparativa con solución 0.01 N de permanganato de potasio, la
coloración de permanganato obtenida según la técnica procedente puede evaluarse mediante
fotómetro, por ejemplo, en uno ELKO II con filtro óptico X 53 E, en espectrofotómetro a 525
nm, para determinar el contenido en manganeso, medido en cubeta de 5 cm, el sector es de
0.05 a 2.7 mg de Mn2+/litro

La cubeta de comparación con muestra de agua incolora, se llena de agua destilada. Con
muestras de agua coloreadas, se utiliza una parte de la tratada según la técnica que procede, y
ala que se añaden unas gotas de solución de ácido oxálico, hasta que desaparezca el color de
permanganato.

Para trazar la curva de calibración, se utiliza solución 0.01 N de permanganato de potasio, que
se diluye con agua destilada para preparar soluciones de concentraciones conocidas de
manganeso. Conviene acidificar antes con ácido nítrico el agua destilada, y estabilizarla por
ebullición con unas gotas de solución 0.01 N de permanganato de potasio

Reactivos
Ácido nítrico pro lo menos 65% (aprox. 1.40) p anal Merck
Solución de ácido oxálico: Se disuelve 1 g de ácido oxalido p anal Merck en 100 ml de agua
destilada
Solución 0.01 N de permanganato de potasio: Preparación véase arriba

Cinc

64
Identificación cualitativa
Se acidifican 50 ml de agua con 2 – 3 gotas de ácido clorhídrico. La solución se ajusta con
otra de acetato de sodio a pH 5.0 (papel indicador universal), y se le añade luego solución
encubridora. A continuación se agita con solución de ditizona. Si ésta toma color rojo hay
cinc.

Determinación cuantitativa
La cantidad de agua empleada para la determinación no debe contener más de 60 g ni menos
de 5 g de cinc.

La cantidad elegida a base del contenido supuesto de cinc se concentra hasta sequedad, y el
residuo se calcina a 650° C para destruir la sustancia orgánica.

El residuo de calcinar se recoge calentando con 2-3 ml de ácido clorhídrico aprox. 2 N; la

solución se completa con agua destilada hasta unos 100 ml, se hierve brevemente, y se ajusta
pH5 (Papel indicador universal) con solución de acetato de sodio.
Después de pasarla sin merma un embudo separador, se agregan 20 ml de solución
encubridora, 50 ml de solución de ditizona, y se agita durante cinco minutos. (Si la solución
de ditizona toma color rojo o violeta rojizo, el contenido en cinc es excesivo). Separadas las
capas, la inferior se lleva a un segundo embudo separador. Se agregan 10 ml de solución de
sulfuro y fosfato de sodio, 15 ml de agua destilada, y se agita medio minuto vigorosamente.
Se seca el tubo de salida del embudo con un rollito de papel secante, y para limpiarlo, se deja
fluir un poco de la capa inferior, con el resto de la cual se carga una cubeta de 0.5 cm.
Finalmente se compara, por ejemplo, en un ELKO II, con una solución comparativa de agua
destilada sometida al mismo tratamiento (filtro óptico S 53 E, o a 538 nm de longitud de
onda)

65
El contenido en cinc se halla mediante una curva de calibración trazada con ayuda de la
solución patrón.

Advertencia
Los embudos separadores y los recipientes de vidrio no deben limpiarse con detergentes
domésticos, pues bastan indicios de éstos para estorbar la valoración. La limpieza se realizará
con tetracloruro de carbono.

Reactivos
Ácido clorhídrico aprox. 2 N: Se completan 200 g de ácido clorhídrico fumante por lo menos
37% (aprox. 1,19) p anal Merck hasta 1 litro con agua destilada. Papel indicador universal
pH 1.0 – 10.0 Merck
Solución de acetato de sodio: Se disuelven 10 g de sodio acetato crist. p. anál. Indiferente al
potasio permanganato Merck en 90 ml de agua destilada.
Solución primaria de ditizona: Se disuelven 25 mg de ditizona (difeneltiocarbazona) p anal
Merck en 200 ml de carbono tetracloruro p anal (para determinaciones con ditizona) Merck.
Solución de ditizona: Se diluyen 50 ml de solución primaria de ditizona con 250 ml de
carbono tetracloruro p. anal (para determinaciones con ditizona) Merck.
Solución encubridora:
Solución a) en un matraz aforado de 1 litro de capacidad, se disuelven 0.15 g de amonio
oxalato p anal Merck 1.5 g de potasio cianuro p anal Merck y 24.0 g de sodio acetato crist.
indiferente al potasio permanganato Merck en 200 ml de agua destilada. Esta solución se
mezcla con 10 ml de solución aprox. 2 N de amoniaco (se prepara completando 136g de
amoniaco en por lo menos 25% (0.910) p anal Merck hasta 1 litro con agua destilada) y con
70 ml de ácido clorhidridico aprox. Normal (se completan 100 g de ácido clorhídrico
fumante por lo menos 37% (aprox 1.19) p anal Merck con agua destilada hasta 1 litro)
Solución b) Se disuelven 120 g de sodio tiosulfato p anal Merck en 200 ml de agua destilada

66
Para elaborar la solución encubridora, se añade en caso necesario solución a) a la solución
b) y se completa la mezcla con agua destilada hasta 1 litro
Solución destilada:
a) Solución primaria: Se disuelve 4.399 g de cinc sulfato p anal Merck en agua destilada, en
un matraz aforado, y se completa con agua destilada hasta 1 litro.
De esta solución 1 ml contiene 1 ml de Z2+
b) Solución primaria diluida: Se diluyen si hace falta 100 ml de la solución primaria con
agua destilada , hasta la marca, en un matraz aforado de 1 litro de capacidad.
De la solución diluida, 1 ml contiene 0.1mg de Zn 2+. Pueden continuarse las diluciones, pero
preparándolas siempre en el momento, a partir de la primaria.
Solución de sulfuro y fosfato de sodio:
Solución a) Se disuelven 60g de di-sodio hidrógenofosfato – 12 hidrato p anal Merck en 1000
ml de agua destilada. Luego, con solución de hidróxido de sodio (200g de sodio hidróxido
en forma de lentejas puris, crist, p anal Merck, disueltas con agua destilada hasta 1 litro), se
ajusta a pH 11.0 (papel indicador especial “Alkalit” Merck para pH 9.5-13.0 o pH-Box
Merck).
b) Se mezclan 25 ml de solución de hidróxido de sodio normal (Preparada con Titrisol ®
Merck sodio hidróxido 0.1 N) con 75 ml de agua destilada, y se introduce luego sulfuro de
hidrógeno hasta alcanzar un pH 8.0 (papel indicador universal Merck). La solución b) debe
prepararse siempre en el acto. Para elaborar la solución de sulfuro y fosfato de sodio, se
mezclan si es necesario 100 ml de solución a) y 10 ml de solución b).

Determinación del consumo de permanganato de potasio

(oxidabilidad)

Tratamiento previo
Para eliminar sulfuro de hidrógeno, sulfuros y nitritos, se calientan hasta ebullición 100 ml de
la muestra de agua, según las instrucciones, con 5 ml de ácido sulfúrico diluido, pero
hirviendo más tiempo, hasta que ya no se aprecien sulfuro de hidrógeno ni nitritos. El agua
evaporada se sustituirá luego con agua destilada. Las sales de hierro (II) se determinará

67
aparte, y se tendrá en cuenta al calcular. Más de 300 mg de cloruros por litro requieren un
tratamiento especial.

Instrucciones para menos de 300 mg de CL-/litro

En un erlenmeyer1 de 300 ml de capacidad, con condensador, se añaden a 100 ml de la
muestra de agua 5 ml de ácido sulfúrico (aprox. 25%), y 1 a 2 g de polvo de piedra pómez
calcinada, y se calienta sobre tela de asbesto hasta ebullición. La solución hirviente se mezcla
en seguida con 15 ml de solución 0.01 N de permanganato de potasio, se sigue calentando a
ebullición, y se mantiene hirviendo suavemente y parejo exactamente diez minutos. Se
añaden rápidamente 15 ml de solución 0.01 N de ácido oxálico, y se sigue hirviendo breve
rato, hasta decolorar la solución. Esta se valora entonces con solución 0.01 N de
permanganato de potasio, hasta que se inicie una coloración rosada fugaz.

Si se consumen menos de 3 ml a más de 10 m de solución 0.01 N de permanganato de

potasio, hay que repetir la determinación con una cantidad mayor o menor de la muestra,
respectivamente,. Completando en cada caso hasta 100 ml con agua para diluir previamente
preparada (v. Pág. 55). Debe tenerse en cuenta, al calcular, el factor de la solución 0.01 N de
permanganato de potasio (ajustar con solución 0.01 N de ácido oxálico).

1 ml de solución 0.01 N de permanganato de potasio = 0.316 mg. de Mn O4 K

El consumo se expresa en mg de Mn O4k / ltro (v pág. 79).

Instrucciones para más de 300 mg de Cl-/litro

Si el agua o su dilución contiene más de 300 mg de Cl-litro, el método varia como sigue: Se
hierven 100 ml de agua, tras adición de 0.5 ml de solución de hidróxido de sodio y 2 g de
polvo calcinado de piedra pómez; se agregan luego 15 ml de solución 0.01 N de
permanganato de potasio, y se calienta de nuevo a ebullición exactamente diez minutos. Al
líquido hirviente se añaden 15 ml de solución 0.01 N de ácido oxálico, y a la vez, 5 ml de

1
Los matraces de Erlenmeyer han de hervirse no menos de diez minutos con solución de permanganato de
potasio al 1%, antes de utilizarlos para la valoración

68
ácido sulfúrico (aprox. 24%) Tras decoloración completa, se valora con solución 0.01 N de
permanganato de potasio hasta que se inicie una coloración rosada fugaz.

Las cantidades de agua utilizables se rigen por el consumo de permanganato de potasio que
deberá ser entre 3 y 10 de solución 0.01 N de esta sal.

Cálculo
G = ([15 + a] X f-15) X 0.316 X 1000
b

G = consumo de permanganato de potasio (mg/1)

a = ml consumidos de solución 0.01 N de permanganato de potasio
f = Factor de esta solución de permanganato de potasio.
b = ml del agua en examen.
Como resultado se indican:

Para un consumo de MnO4K (mg-1): <10 10-100 100-1000 > 1000

Valores redondeados a mg: 0.1 1 10 100

Reactivos
Ácido sulfúrico (apróx. 25%%): se vierten con cuidado 25 g de ácido sulfúrico 95-97%
(aprox. 1.84) p. anal Merck en 75 ml de agua destilada.
Piedra pómez
Sodio hidróxido en solución aprox. 32% puro Merck
Solución 0.01 N de ácido oxálico: 100 ml de solución 0.1 N de ácido oxálico (preparada con
Titrisol ® ácido oxalico 0.1 N solución concentrada para preparar 1 litro de una solución
0.1 N Merck) se diluyen si hace falta en un matraz aforado, con agua destilada hasta
completar 1 litro

69
Solución 0.01 N de permanganato de potasio: Se diluyen hasta 1 litro en caso necesario, en
un matraz aforado, 100 ml de solución 0.1 N de permanganato de potasio (preparada con
Titrisol ® Merck potasio permanganato 0.1 N) con agua destilada hervida y enfriada. Si la
solución no se prepara en el momento, habrá que controlar diariamente su factor.

Agua de alimentación de calderas

Residuo por evaporación y pérdida pro calcinación

La determinación e efectúa como consta en la página 9, pero hay que concentrar por lo menos
5 litros de agua natural, de alimentación do de caldera. Hay que secar a 180°C, y calcinar en
con hornos de mufla diez minutos a 600° C

Determinación de la dureza por carbonato y de la no producida por carbonato en agua

natural, según DIN 8104
En un erlenmeyer de 250 ml, a 100 ml de agua natural (exenta de fosfatos y de ácidos
orgánicos) se añade 0.1 ml de solución de naranja de metilo, y con un tubo graduado H DIN
12812 se agregan, agitando continuamente gotas de ácido clorhídrico 0.1 N hasta que el color
amarillo de la solución cambie a amarillo parduzco. El consumo de ácido leído en el tubo
corresponde a la dureza por carbonato (DC ) o a la alcalinidad total (AT)
Por cada mg. de hierro y manganeso por litro hay que deducir 0.1° d DC.
Dureza no producida por carbonato (DNC) = Dureza total (DT) – dureza por carbonato (DC)

Reactivos
Naranja de metilo en solución 1% : Se disuelve 0.1 g de naranja de metilo Merck en 100 g
de agua destilada.
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N

Determinación de la dureza total de más de 0.5°d

Procedimiento de Boutron- Bouder, según DIN 8104

70
En la probeta de mezcla DIN 12685 se añade a 40 ml de la muestra de agua (hasta 10°d) 2) 0.1
ml de solución de fenolfaleína. Según la reacción del agua, se ajusta luego con ácido
clorhídrico 0.1 N o con solución de hidróxido de sodio 0.1 N hasta coloración rosada débil
apenas visible.
Con el tubo graduado H DIN 12812, se agrega luego a gotas solución de jabón según Boutron-
Bouder, agitando cada vez con energía. La edición de solución jabonosa en pequeñas
porciones se continúa hasta que, al agitar, persista no menos de tres minutos una espuma
compacta. El final de la valoración se reconoce porque las burbujas de jabón cesan de estallar
con crujido. La dureza total (DT) se aprecia directamente en °d en el tubo graduado, por el
nivel de la solución jabonosa.

Reactivos
Fenolfaleína en solución DIN 8106 indicador Merck
Solución de jabón seg. Boutron-Boudet (DIN 8106) Merck
Titrisol® para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N
Titrisol® para la preparación de 1 litro de sodio hidróxido 0.1 N

Determinación de durezas de menos de 0.5° d

Procedimiento de Splittgerber
En una probeta de 600 ml de capacidad, se añade a 500 ml de la muestra de agua 0.1 ml de
solución de fenolfaleína. Después, según la reacción del agua, se neutraliza con ácido
clorhídrico 0.1 N o con solución de hidróxido de sodio 0.1 N hasta que aparezca una
coloración rosada muy débil. En análisis de agua de condensación, se agrega además 0.2 g de
cloruro de sodio. La solución se valora con el tubo graduado H DIN 13812, pero se utiliza
solución jabonosa según Splittgerber hasta obtener una espuma persistente que ya no cruja.
Por experiencia, se calculan 0.003° d por ml de solución jabonosa consumiento 50 ml, y 0.01°
d por cada ml consumido por encima de 50 ml de solución jabonosa.

2
Se toman para ala valoración 20 ml de muestras de agua con más de 10- 20° d, y se completan cada una hasta 40
ml con agua destilada

71
Reactivos
Fenolfaleína en solución DIN 8106 indicador Merck
Sodio cloruro crist. p. anal Merck
Solución jabonosa de Splittgerber: En un matraz aforado de 500 ml se disuelven 100 ml de
solución de jabón según Clark Merck con agua destilada hasta la marca Titrisol ® para la
preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0.1 N
Titrisol ® solución estandarizada de calcio para grados de dureza alemana: después de
diluir a 1 litro con agua destilada; 1 ml de solución estandarizada corresponde a 1 mg. de
CaO.

Determinación complejométrica de la dureza total con soluciones Titriplex A, B y C

(soluciones de tetraacetado de etilendiamina de composición especial) y con tabletas
tampón indicadoras (pat. Alem. 968793)

Tratamiento previo
Las aguas de reacción alcalina se ajustan a pH 6 – 8 con ácido clorhídrico normal (papel
indicador universal)
Si el contenido en fosfatos es elevado, conviene eliminar el ácido fosfórico con cambiador de
iones III merck previamente reducido a la forma de cloruro. Para ello, se trata el cambiador de
iones con solución de cloruro de sodio al 5% en la columna (2-3 litros por litro de cambiador
de iones). A continuación se lava con agua destilada hasta eliminar cloruros.
Estorban hierro, manganeso cobre. Los dos primeros se enmascaran añadiendo
trietanolomani. Si hay manganeso, se recomienda añadir además un poco de cloruro de
hidróxilamonio o de ácido ascórbico, pues la sal de manganeso (III) puede oxidar el colorante
del indicador

Advertencia

72
En aguas que contengan cobre, al efectuar el método según las técnicas que siguen, se añade
primero la solución de amoniaco, y luego una punta de cuchillo de cianuro de potasio. A
continuación, se disuelve la tableta tampón indicadora, y después se agregan 1-2 gotas de
solución de formaldehído. Luego se efectuar la valoración.
En presencia de más de 1 mg. de hierro que dificulta la identificación del viraje al final de la
valoración, se recomienda desistir del método sencillo con las tabletas tampón indicadoras, y
mezclar el agua con 2 ml de trietanolamina, hacerla fuertemente amoniacal, añadir trituración
indicadora de azul de metilotimol (1 g de azul de metilotilom + 99 g de nitrato de potasio) y
valorar con solución de Titriplex hasta viraje de color.
Cuando hay cantidades grandes de hierro es imprescindible, a veces, una valoración por
retorno. En este caso, se mezcla el agua con trietanolamina y una cantidad medida de
solución de Titriplex después se alcaliniza y la coloración para intensa desaparece volviéndose
la solución incolora. Entonces se valora por retorno el exceso de Titriplex con solución
ajustada de cloruro de calcio y trituración de azul de metilotimol como indicador.

Valoración con solución A de Titriplex

(agua natural, aguas semiduras y duras)
En 100 ml del agua en examen se disuelve una tableta tampón indicadora Merck. Después de
añadir 1-2 ml de solución de amoniaco por lo menos 25% (0.910) p anal se valora al
momento con solución A de Titriplex, hasta que el color rojo se matice de gris y cambie a
verde.
El consumo de solución A de Titriplex en ml, multiplicado por 5.6 da el número de grados de
dureza alemanes (°d), si se valoran 100 ml de agua.

Valoración con solución B de Titriplex

(aguas blandas, preablandadas y ablandadas)
En 100 ml de agua en examen se disuelve una tableta tampón indicadora Merck. Después de
añadir 1-2 ml de solución de amoniaco por lo menos 25% (0.910) p anal, se valora al

73
momento con solución B de Tritriplex, hasta viraje a verde. El consumo de solución B de
Tritriplex en ml da directamente el número de grados de dureza alemanes (°d), si la
valoración se hace con 100 ml de agua
Con aguas muy blandas, la solución B de Titriplex se puede diluir sin reparo en caso
necesario, por ejemplo, a 10 o 20 volúmenes. Para estos casos, se introducen con pipeta 20 o
10 ml de solución B de Titriplex en un matraz aforado de 200 ml de capacidad, y luego se
completa hasta la marca con agua recién destilada. Los mililitros de la solución de Titriplex B
diluida 10 veces gastados, dividido por 10 da el número de grados de dureza alemanes (°d)
cuando se valoran 100 ml de agua (1 ml = n.1°d). Con la solución B de Titriplex diluida veinte
veces, hay que dividir por 20 para obtener el número de grades de dureza alemanes (1 ml=
0.05°d). Las soluciones de Titriplex muy diluidas han de prepararse siempre al utilizarse, pues
su factor pude variar por reposo, al desprenderse calcio del vidrio, Este riesgo no existe
conservándolas en frascos de polietileno

Valoración con solución C de Titriplex

en tubo graduado H DIN 12812
La probeta de mezcla 50 DIN 12685 perteneciente al tubo graduado H DIN 12812 se llena con
agua en examen hasta la marca “40 ml”, y en ella se disuelve una tableta tampón indicadora
Merck. Después de añadir 1-2 ml de solución de amoniaco por lo menos 25% (0.910) p anál.,
se gotea solución C de Titriplex del tubo graduado, lleno hasta la división O, hasta que el color
cambie de rojo a verde. Con aguas duras (más de 10-20°d), como al utilizar solución
jabonosa de Boutron-Bouder, se deben emplear 20 ml del agua en examen y 20 ml de agua
destilada; y con aguas muy duras (mas de 20°d), 10 ml de agua en examen y 30 ml de agua
destilada. La dureza total se lee directamente en el tubo graduado, por el nivel de la solución
C de Titriplex. Con aguas duras y muy duras, según la cantidad de agua empleada, hay que
multiplicar el valor indicado por 2 o por 4.

74
Debe procurarse cargar solución C de titriplex en el tubo graduado hasta la marca O, y no
hasta la marca anular más alta, porque en este caso no es necesario rectificar por formación de
espuma, como al emplear solución jabonosa.

Ensayo rápido de aguas ablandadas, con tabletas

Tampón indicadoras (pat. Alem. 958793)

Tratamiento previo
En presencia de sulfuros, las aguas ablandadas casi totalmente pueden presentar una tonalidad
verde, sin que la dureza haya desaparecido por completo. Esta perturbación se suprime
hirviendo el agua acidificada, con lo que se elimina el sulfuro de hidrógeno, Después de
neutralizar con solución de hidróxido de sodio (ensayo con papel indicador universal), puede
efectuarse ya la prueba rápida

Técnica
Para reconoce aguas ablandadas total o casi totalmente, se disuelve una tableta tampón
indicadora en 100 ml del agua en examen; luego se añade 1 ml de solución de amoniaco
Color verde (con tonalidad gris) 0.0 °d
Color mixto, gris violeta grisáceo menos de 0.01 °d
Color rojo rosáceo aprox. 0.05 °d
En presencia de cobre, a 100 ml de agua se agregan primero 1 ml de solución de amoniaco y
una punta de cuchillo de cianuro de potasio. Luego se disuelve una tableta tampón
indicadora, y seguidamente se agregan 1-2 gotas de solución de formaldehído, y se evalúa la
coloración.
Si aparece una coloración roja manifiesta, el grado de dureza es superior a 0.05 °d. En este
caso, es necesario una determinación exacta, valorando según una de las técnicas descritas en
las páginas anteriores, con solución A, B y C de Titriplex.

75
Reactivos
Ácido L (+) – ascórbico p anal Merk
Amoniaco en solución pro lo menos 25% (0.910) p anal Merck
Azul de metilomtimol, sal sódica Merck
Cambiador de iones III (cambiador de aniones fuertemente alcalino) para fines analíticos
Merck.
Formadehido en solución al 35% del peso p. anál. Merck
Hidroxilamni clorhidrato p. anál. Merck
Papel indicador universal pH 1-10 Merck
Potasio cianuro p anal Merck
Potasio nitrato p anal Merck
Sodio hidróxido en solución al 20% p anal Merck
Tabletas tampón indicadoras para determinar la dureza del agua con soluciones de Titriplex
Merck
Titriplex-Soluicón A Merck para determinar la dureza del agua. 1 ml = 5.6° dureza alemana
(empleada 100 ml de agua)
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de titriplex – solución A.
Titrisol – Solución B Merck para determinar la dureza del agua 1 ml = 1 ° dureza alemana
(empelada 100 ml de agua)
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de Titriplex-solución B
Titriplex-solución C Merck para determinar la dureza del agua, con del hidrotimetro H DIN
121812.2,3 ml = 12.3° dureza alemana (empleando 100 ml de agua)
Titrisol ® para la preparación de 1 litro de Titriplex-Solución C.
Titrisol ® solución estandarizada de calcio para grados de dureza alemana; después de
diluir a 1 litro, 1 ml de solución estandarizada corresponde a 1 mg CaO
Trietanolamina pura Merck

76
Calcio
(v. página 51)

Magnesio
(v. página 60)

Calculo de la dureza por carbonato y del ácido carbónico correspondiente y combinado

Dureza por Ácido carbónico Dureza por Ácido carbónico
Alcalinidad Alcalinidad
carbonato CO2 comb. Corresp. carbonato CO2 comb. Corresp.
(mval) (mval)
°d (mg/1) (mg/1) °d (mg/1) (mg/1)

77
 0.5 0.14 1.1 - 2.15 6.02 47.3 2.65
0.1 0.28 2.2 2.2 6.16 48.4 2.8
0.15 0.42 3.3 - 2.25 6.30 49.5 2.95
0.2 0.56 4.4 - 2.3 6.44 50.6 3.1
0.25 0.70 5.5 - 2.35 6.58 51.7 3.3
0.3 0.84 6.6 - 2.4 6.72 52.8 3.5
0.35 0.98 7.7 - 2.45 6.86 53.9 3.7
0.4 1.12 8.8 - 2.5 7.00 55.0 3.9
0.45 1.26 9.9 0.5 2.55 7.14 56.1 4.1
0.5 1.40 11.0 0.1 2.6 7.28 57.2 4.3
0.55 1.54 12.1 0.15 2.65 7.42 58.3 4.5
0.6 1.68 13.2 0.2 2.7 7.56 59.4 4.7
0.65 1.82 14.3 0.25 2.75 7.70 60.5 4.95
0.7 1.96 15.4 0.3 2.8 7.84 61.6 5.2
0.75 2.10 16.5 0.35 2.85 7.98 62.7 5.45
0.8 2.24 17.6 0.4 2.9 8.12 63.8 5.7
0.85 2.38 18.7 0.45 2.95 8.26 64.9 6.0
0.9 2.52 19.8 0.5 3.0 8.40 66.0 6.3
0.95 2.66 20.9 0.55 3.05 8.54 67.1 6.6
1.0 2.80 22.0 0.6 3.1 8.68 68.2 6.9
1.05 2.94 23.1 0.65 3.15 8.82 69.3 7.25
1.1 3.08 24.2 0.7 3.2 8.96 70.4 7.6
1.15 3.22 25.3 0.75 3.25 9.10 71.5 8.0
1.2 3.36 26.4 0.8 3.3 9.24 72.6 8.4
1.25 3.50 27.5 0.85 3.35 9.38 73.7 8.8
1.3 3.64 28.6 0.9 3.4 9.52 74.8 9.2
1.35 3.78 29.7 0.95 3.45 9.66 75.9 9.65
1.4 3.92 30.8 1.0 3.5 9.80 77.0 10.1
1.45 4.06 31.9 1.1 3.55 9.94 78.1 10.6
1.5 4.20 33.0 1.2 3.6 10.08 79.2 11.1
1.55 4.34 34.1 1.3 3.65 10.22 80.3 11.65
1.6 4.48 35.2 1.4 3.7 10.36 81.4 12.2
1.65 4.62 36.3 1.5 3.75 10.50 82.5 12.8
1.7 4.76 37.4 1.6 3.8 10.64 83.6 13.4
1.75 4.90 38.5 1.7 3.85 10.78 84.7 14.05
1.8 5.04 39.6 1.8 3.9 10.92 85.8 14..7
1.85 5.18 40.7 1.9 3.95 11.06 86.9 15.35
1.9 5.32 41.8 2.0 4.0 11.20 88.0 16.0
1.95 5.46 42.9 2.1 4.05 11.34 89.1 16.7
2.0 5.60 44.0 2.2 4.1 11.48 90.2 17.4
2.05 5.74 45.1 2.35 4.15 11.62 91.3 18.15
2.1 5.88 46.2 2.5 4.2 11.67 92.4 18.9

Dureza por Ácido carbónico Dureza por Ácido carbónico

Alcalinidad Alcalinidad
carbonato CO2 comb. Corresp. carbonato CO2 comb. Corresp.
(mval) (mval)
°d (mg/1) (mg/1) °d (mg/1) (mg/1)

78
 4.25 11.90 93.5 19.7 6.0 16.80 132.0 63.8
4.3 12.04 94.6 20.5 6.1 17.08 134.2 67.2
4.35 12.18 95.7 21.35 6.2 17.36 136.4 70.7
4.4 12.32 96.8 22.2 6.3 17.64 138.6 74.3
4.45 12.46 97.9 23.1 6.4 17.92 140.8 78.0
4.5 12.60 99.0 24.0 6.5 18.20 143.0 81.7
4.55 12.74 100.1 25.0 6.6 18.48 145.2 85.5
4.6 12.88 101.2 26.0 6.7 18.76 147.4 89.4
4.65 13.02 102.3 27.0 6.8 19.04 149.6 93.3
4.7 13.16 103.4 28.0 6.9 19.32 151.8 97.2
4.75 13.30 104.5 29.0 7.0 19.60 154.0 101.0
4.8 13.44 105.6 30.0 7.1 19.88 156.2 105.0
4.85 13.58 106.7 31.1 7.2 20.16 158.4 109.3
4.9 13.72 107.8 32.2 7.3 20.44 160.6 113.5
4.95 13.86 108.9 33.35 7.4 20.72 162.8 117.8
5.0 14.00 110.0 34.5 7.5 21.00 165.0 122.2
5.05 14.14 111.1 35.75 7.6 21.28 167.2 126.7
5.1 14.28 112.2 37.0 7.7 21.56 169.4 131.2
5.15 14.42 113.3 38.3 7.8 21.84 171.6 135.8
5.2 14.56 114.4 39.6 7.9 22.12 173.8 140.5
5.25 14.70 115.5 41.0 8.0 22.40 176.0 145.0
5.3 14.84 116.6 42.3 8.1 22.68 178.2 150.0
5.4 15.12 118.8 45.3 8.2 22.96 180.4 155.0
5.45 15.26 119.9 46.5 8.3 23.24 182.6 160.0
5.5 15.40 121.0 48.0 8.4 23.52 184.8 165.0
5.55 15.54 122.1 49.5 8.5 23.80 187.0 170.0
5.6 15.68 123.2 51.0 8.6 24.08 189.2 175.0
5.7 15.96 125.4 54.0 8.7 24.36 191.4 180.0
5.8 16.24 127.6 57.3 8.8 24.64 193.6 185.0
5.9 16.52 129.8 60.5 8.9 24.92 195.8 190.0

Determinación exacta de la dureza total

Los iones de calcio y los de magnesio se determina individualmente aparte (págs. 41 y 48).
De los resultados se deduce la dureza total:

1 mg de Ca 2+/1 = 0.1399°d 1 mg de Mg2+/1 = 0.2307° d

Determinación de las alcalinidades

(pag 10)
Cálculo de ácido carbónico agresivo, según Lehmann y Reus
S = CO2 combinado + CO2 libre; CO2 agresivo = G – CO2 combinado
s G s G s G s G s G s G
1 1 38 36.8 75 67.3 112 92.8 149 112.5 186

79
 2 2 39 37.7 76 68.0 113 93.2 150 113.2 187
3 3 40 38.6 77 68.8 114 93.4 151 113.7 188
4 4 41 39.5 78 69.5 115 94.0 152 114.2 189
5 5 42 40.3 79 70.3 116 94.6 153 114.7 190
6 6 43 41.2 80 71.0 117 95.1 154 115.3 191
7 7 44 42.1 81 71.7 118 95.8 155 115.8 192
8 8 45 43.0 82 72.4 119 96.3 156 116.3 193
9 9 46 43.9 83 73.1 120 97.0 157 116.6 194
10 10 47 44.7 84 73.8 121 97.6 158 117.3 165
11 11 48 456 85 74.5 122 98.1 159 117.6 196
12 12 49 46.5 86 75.2 123 98.6 160 118.1 197
13 13 50 47.3 87 75.9 124 99.2 161 118.6 198
14 13.9 51 48.2 88 76.6 125 99.8 162 119.1 199
15 14.9 52 49.0 89 77.3 126 100.4 163 119.6 200
16 15.9 53 49.9 90 78.0 127 100.9 164 120.0 210
17 16.9 54 50.7 91 78.7 128 101.5 165 120.5 220
18 17.8 55 51.6 92 79.3 129 102.1 166 121.0 230
19 18.8 56 52.4 93 80.0 130 102.6 167 121.5 240
20 19.8 57 53.2 94 80.8 131 103.2 168 122.0 250
21 20.8 58 54.0 95 81.4 132 103.7 169 122.5 260
22 21.7 59 54.8 96 82.7 133 104.3 170 123.0 270
23 22.7 60 55.7 97 82.7 134 104.8 171 123.4 280
24 23.7 61 56.5 98 83.3 135 105.4 172 123.9 290
25 24.6 62 57.2 99 84.0 136 105.9 173 124.3 300
26 25.6 63 58.1 100 84.6 137 106.5 174 124.7 310
27 26.5 64 58.8 101 85.3 138 106.9 175 125.2 320
28 27.5 65 59.6 102 85.9 139 107.5 176 125.7 330
29 28.4 66 60.4 103 86.5 140 108.1 177 126.2 340
30 29.4 67 61.2 104 87.2 141 108.6 178 126.6 350
31 30.3 68 62.0 105 87.6 142 109.1 179 127.0 360
32 31.2 69 62.8 106 88.4 143 109.6 180 127.5 370
33 32.2 70 63.5 107 89.1 144 110.2 181 127.9 380
34 33.1 71 64.3 108 89.7 145 110.7 182 128.4 390
35 34.0 72 65.0 109 90.4 146 111.2 183 128.8 400
36 34.9 73 65.8 110 90.9 147 111.7 184 129.2
37 35.9 74 66.5 111 91.6 148 112.2 185 129.7

Determinación del dióxido de carbono libre según DIN 8105

Tratamiento previo

80
Las aguas que contienen hierro (más de 3 mg de Fe/1) y las muy duras (más de 10° d DC), se
tratan antes de la valoración con 2 ml de solución de sal de Seignette.

Técnica
El agua en examen se carga en un frasco que se puede cerrar bien de uno 150 ml de capacidad,
con marca en 100 ml, mediante un tubo de goma que llega hasta el fondo. Después de dejarla
rebosar durante diez minutos, se vierte hasta la marca 100, y se añaden luego 0.5 ml de
solución de fenolftalina y una gotas de solución de hidróxido de sodio 0.02 N. El frasco
cerrado se invierte suavemente varias veces (sin agitar), y se añade más solución de hidróxido
de sodio, invirtiendo asimismo, hasta que la solución adquiera una coloración rosada muy
visible, que persista cinco minutos. Si para ello se consumen más de 10 ml de solución de
hidróxido de sodio 0.02 N, hay que repetir la valoración con una cantidad menor de agua, que
se completará con agua destilada hervida hasta 100 ml. Después de este preensayo, se valora
una segunda muestra de agua tratada como antes, pero agregando esta vez casi toda la
solución de hidróxido de sodio 0.02 N necesaria. Luego se invierte un poco el frasco, y se
termina de valorar.

1 ml de solución de hidróxido de sodio 0.02 N = 0.88 mg de CO 2; si se emplean 100 ml de

agua, 1 ml corresponde a 8.8 mg de CO2/1

Reactivos
Fenolfaleína en solución DIN 8106 indicador Merck
Sodio hidróxido en solución 0.02 N: se diluyen 200 ml de sodio hidróxido en solución 0.1 N
(preparada con Titrisol ® Merck sodio hidróxido 0.1 N) en un matraz aforado, con agua
destilada hervida y luego enfriada, hasta 1 litro.
Solución de sal de Seignette: Se disuelven 50 g de potasio y sodio tartrato p anal Merck en
100 ml de agua. Esta solución ha de neutralizarse titulando con fenolftaleina como
indicador.

Hidracina

81
Colorimetría
La hidracina (N2H4) da en solución ácida con 4-dimetilaminobenzaldehido una hidrazona
amarilla. La coloración es rápida y se mantiene constante largo tiempo.
No estorban la reacción sulfitos ni álcalis.

a) Con soluciones comparativas

Se mezclan 5 ml de la muestra de agua en examen con 5 ml de solución reactiva y 5 ml de
ácido clorhídrico al 25%. En concordancia se tratan las cinco soluciones de contraste (v.
Reactivos), cuyos matices se comparan con el del color que presenta la muestra de agua.

b) Con fotómetro
Se mezclan 10 ml del agua en examen con 10 ml de solución reactiva y 2 ml de ácido
clorhídrico al 25% Para comparar, a 10 ml de agua destilada se añaden los mismos reactivos.
Ambas soluciones se miden luego por ej. en el ELKO II con filtro S 45 E (o bien a 450nm en
el espectrofómetro) en cubetas con 5 cm de espesor de capa.

La curva de calibración se traza con ayuda de las soluciones comparativas mencionadas en

“Reactivos”

M X 0.0120 = mg de N2H4
El contenido en N2H4 se deduce entonces del índice de extinción,
M X 1.2 = mg de N2H4 / litro
M = módulo de extinción

Reactivos
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (arprox. 1.125) p anál Merck
Solución reactiva: Se disuelven 2 g de 4-dimetilaminobenzaldehido p. anál Merck en 100 ml
de etanol (alcohol etilico) absoluto p anal Merck.
Soluciones compativas

82
Solución primaria: Se disuelve en un matraz aforado hasta 1 litro, con agua destilada 0.406 g
de hidracina sulfato p anal. Merck 1 ml = 0.1 mg de hidracina (N2H4)
De la solución primaria, se preparan se hace falta las siguientes, completando hasta 100 ml
0.5 ml de solución primaria en 1000 ml corresponden a 0.05 mg de N2H4/1
1.5 ml de solución primaria en 1000 ml corresponden a 0.1 mg de N2H4/1
2.5 ml de solución primaria en 1000 ml corresponden a 0.25 mg de N2H4/1
5.0 ml de solución primaria en 1000 ml corresponden a 0.5 mg de N2H4/1
10.0 ml de solución primaria en 1000 ml corresponden a 1.0 mg de N2H4/1

Yodomotría
Si es grande la proporción de hidracina, ésta se valora como sigue:
En 100 ml de agua se disuelven un poco bicarbonato de sodio y 1 g de yoduro de potasio. Se
añade 1 de solución de almidón, y se valora con solución 0.01 N ó 0.1 N de yodo hasta
coloración azul.

1 ml de solución 0.01 N de yodo = 0.08 mg de N2H4

1 ml de solución 0.1 N de yodo = 0.8 mg de N2H4

N2H4 X H2O = 1.562

N2H4

Reactivos
Almidón soluble p anál Merck
Almidón soluble seg. Zulkowsky p anal Merck
Potasio yoduro neutro p anal Merck
Sodio hidrógenocarbonato p anal Merck
Solución de almidon: Se disuelve 1.0 de almidón soluble p anal Merck en 99 g de agua
destilada hirviente y se filtra la solución a través de un filtro de pliegues. Antes de emplearla
se enfría la solución a temperatura ambiente, Para aumentar la estabilidad se añade aprox.
0.54 g de mercurio (II) yoduro rojo NF XI Merck por 1 Kilo de solución
Titrisol ® merck para la preparación de 1 litro de yodo 0.1 N.

83
Fosfatos
1. Determinación según Splittgerberg
Se llena un tubo de ensayo con 10 ml del agua eventualmente filtrada. Después de añadir 0.3
g de cloruro de sodio, 3 gotas de reactivo según Splittgerber y una tira de papel de estaño, se
agita, y a los quince minutos se compara la coloración azul con la de soluciones elaboradas de
igual modo, pero empleando las comparativas de fosfato con 0.5, 1.0 y 2.0 mg de P2O5/litro

Reactivos
Estaño metálico en hojas (papel de estaño) Merck
Reactivo según Splittgerber para la determinación de fosfatos Merck.
Sodio cloruro crist. p anal Merck
Soluciones comparativas de fosfato: Se disuelven 14.73 g de sodio y amonio hidrógenofosfato
p anál Merck hasta 1 litro en solución de cloruro de sodio al 3% . De esta solución, 1 ml
corresponde a 5 mg de P2O5 Diluyendo adecuadamente con solución de cloruro de sodio al
3% pueden prepararse soluciones comparativas con el P 2O5 necesario, recientes en cada
caso.

II. Determinación con reactivos de vanadato-molibdato (VM)

a) Colorimetría
Se utilizan tubos de ensayo de diámetro, con marca en 10 y en 12 ml. Se llena uno de ellos
con el agua de calderas filtrada diáfana hasta la marca de 10 ml, se añade reactivo VM hasta la
marca de 12 ml, y se agita todo. A los cinco minutos se compara el color con el de las
soluciones comparativas de fosfato tratadas asimismo de igual modo.

b) Fotometría
Se mezclan 50 ml de agua de calderas filtrada diáfana con 10 ml del reactivo VM,. A los
cinco minutos, se mide encubierta de 5 cm por ej. en el ELKO II, con el filtro óptico S 42 E,
utilizando una lámpara de Hg, filtro Hg 405 nm o en espectrofonómetro a 404.7 nm

84
Sirve de solución comparativa una mezcla de 10 ml de reactivo VM y 50 ml de agua destilada.
Se valora con ayuda de una curva de calibración trazada con soluciones comparativas de
fosfato de contenido conocido en P2O5 en iguales condiciones.

Reactivos
Papel de filtro: fltro de banda azul “Schleicher y Schull”
Reactivo: VM: vanadato-molibdato, reactivo para determinar fosfatos Merck
Soluciones comparativas de fosfato:
a) Solución primaria: En un matraz aforado de 1000 ml, se disuelven 14.73 g de sodio y
amonio fosfato p anál. Merck en agua destilada, yse completa la solución hasta la marca; 1
ml = 5 mg de P2O5
b) Solución a usar: En un matraz aforado de 500 ml, se completan 10 ml de la solución
primaria con agua destilada hasta la marca: 1 ml = 0.1 mg de P2O5
Con la solución a usar y agua destilada se preparan las siguientes soluciones graduadas:

10 ml completados hasta 100 ml corresponden a 10 mg de P2O5/1.

5 ml completados hasta 100 ml corresponden a 5 mg de P2O5/1.
1 ml completados hasta 100 ml corresponden a 1 mg de P2O5/1.
5 ml completados hasta 1000 ml corresponden a 0.5 mg de P2O5/1.
1 ml completados hasta 1000 ml corresponden a 0.1 mg de P2O5/1.

Conversión: 1 mg de P2O5/1. = 1.338 de PO 43-/1.

1 mg de PO53-/1. = 0.7473 de P2O5/1.

III. Según los métodos unificados alemanes para el análisis de agua por fotometría

100 ml de agua, o relativamente menos (sector de medición entre 0.01 y 2.0 mg PO43-/1), se
agitan durante 1 minuto en una probeta de agitración de 200 ml con 50 ml de mezcla diluente

85
y 15 ml de reactivo ácido de molibdato. Para separar las fases, se deja reposar 10 minutos y
moviendo ligeramente, se sumergen las gotas de agua que eventualmente floten en la
superficie. Entonces se pasan con pipeta 25 ml de la fase orgánica a un matracito aforado de
50 ml y se añaden 15 ml de ácido sulfúrico metanólico. Después de añadir 1 ml de solución
de cloruro de cinc, se agita nuevamente el matracito y se completa hasta la marca con ácido
sulfúrico metanólico. A los 10 minutos se mide en el fotómetro a 625 nm o en ELKO II Con
filtro 162. Para la prueba en blanco se trata agua destilada de igual forma.

Reactivos
Mezcla de diluente: Se mezclan 500 ml de benceno cristalizable p. anal Merck con 500 ml de
alcohol-iso-butilico p anál. Merck
Solución neutra de molibdato: Se disuelven 10 g de (amonio molibdato) amonio
heptamolibdato p anal Merck en 100 ml de agua destilada
Reactivo ácido de molibdato: Se añaden 100 ml de ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p.
anál Merck en 100 ml de la solución neutra de molibdato.
Ácido sulfúrico metanólico: Mezclar con cuidado 20 ml de ácido sulfurico 95-97% (aprox
1.84) p. anál. Merck en 980 ml de metanol p anal Merck
Solución primaria de cloruro de cinc: 10 g de cinc cloruro p anál Merck se disuelven en 25
ml de ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anál. Merck. La solución se
conserva unas 2 semanas.
Solución de cloruro de cinc: Mezclar 0.5 ml de la solución primaria en 100 ml de ácido
sulfúrico normal. Preparar la solución de nuevo a diario
Solución de contraste de fosfato: Se disuelven 0.1874 g de di-sodio hidrógenofosfato 2 –
hidrato según Sorensen sustancia tampón Merck en agua destilada en un matraz aforado, que
se completa hasta 100 ml.
1 ml de la solución = 0.1 mg PO43-/1 (utilizable 1 semana aproximadamente)

Determinación de iones de polifosfato junto a ortofosfato

86
Después de determinar el ortofosfato, se halla el fosfato total en una segunda prueba. La
diferencia de ambos valores da el contenido en polifosfatos.
Para determinar el fosfato total se mezclan 50 ml de la muestra de agua con 10 ml de ácido
sulfúrico al 10% en un matraz aforado de 100 ml se deja 3 horas en la estufa a 100° C.
Después de enfriar, se neutraliza cuidadosamente con solución de hidróxido de sodio al 10%
con fenolfaleína como indicador y se completa con agua destilada hasta 100 ml. Entonces se
procede a la determinación de fosfato como queda descrito.

Oxigeno (método diferencial)

Utensilios necesarios
Para tomar muestras se emplea un refrigerador especial, convenientemente fijado donde
hayan de tomarse muestras con frecuencia. Este refrigerador se describe, por ejemplo, en el
apartado “J” de “Deutsche Einheitsverfahren zur Wasserunter-suchung”, 3 ed. (Verlag chemie
GmgH, Weinheim/B), y en otros lugares, por lo que no se detalla aquí.

Se necesitan además los siguientes utensilios: 2 frascos de vidrio de 550-650 ml de capacidad,

con tapón de vidrio esmerilado en bisel (frascos de oxigeno), uno marcado “Ox” y otro “Red”

1 anillo de plomo para lastrar estos frascos.

1 recipiente de chapa (cubo) de profundidad adecuada par que un frasco de oxigeno

depositado en el mimo quede con e borde superior del cuello uno 5 cm más abajo del borde
del cubo.

2. pipetas graduales con tubo de salida largo y 2 ml de capaidad, dividido en fracciones de

0.02 ml (pipetas de oxigeno), o en su lugar 2 jeringas de inyección de 2 ml, con divisiones de
0.05 ml, y agujas de unos 14 cm de longitud, de acero inoxidable.

1 pipeta graduada de 10 ml, con divisiones de 0.1 ml

87
2 pipetas de precisión de 10 ml de carga total
1 microbureta de 2 ml de capacidad, con divisiones de 0.01 ml

Toma de muestras
El frasco de oxigeno marcado “Ox” se lastra con el anillo de plomo, y se pone en el cubo. El
tubo de salida del refrigerador de toma conectado, se une con tubo de goma a un tubo de
vidrio introducido hasta el fondo en el frasco de oxigeno.

Mediante este sistema, el agua en examen se introduce en el frasco hasta que rebase, y se deja
rebosar diez minutos. A continuación, se saca despacio el tubo de admisión, sin interrumpir
la afluencia de agua. Luego, con ayuda de las pipetas de oxigeno o las jeringas de inyección,
se pasa a través de la capa de agua de encima de la boca del frasco 1.5 ml de solución de
cloruro de manganeso (II), y se pipetea en el frasco 1.5 ml de solución de hidróxido de sodio
que contiene yoduro de potasio. A continuación, se pone el tapón en el frasco por debajo del
agua. Después de sacar el frasco del cubo, se agita y se vuelve a dejar diez minutos en el
cubo para que se deposite el precipitado.

La toma de muestra para el frasco de oxigeno marcado “Red” se puede efectuar fuera del
cubo, pero también se dejará fluir el agua un tiempo en el mimo. El frasco, lleno hasta
rebosar, se cierra seguidamente con el tapón de vidrio.

Instrucciones
El frasco “Ox” extraído del cubo se abre, y se introduce inmediatamente en él con pipeta, un
poco por debajo del nivel del agua, 5.5 ml de ácido sulfúrico (1.53). Se reaplica en seguida el
tapón, y se agita bien el frasco. Después, con ayuda de una probeta, se miden 500 ml de su
contenido, y se llevan a un erlenmeyer previamente cargado con 20 ml de solución de acetato
de sodio.

Sucesivamente se añade alrededor de 1g de yoduro de potasio, y con una pipeta de precisión,

10 ml de solución 0.001 N de yodo y 2 ml de solución de almidón. Se valora con una micro

88
bureta que contiene solución 0.00625 N de tiosulfato de sodio, hasta que desaparezca la
coloración azul

Para el examen, se vierten del frasco “Red” 500 ml en un matraz de Erlenmeyer de 1 litro,
que contiene 20 ml de solución de acetato de sodio. Luego se añaden 3.5 ml de ácido
sulfúrico (1.53) aprox. 1 g de yoduro de potasio, y con pipeta de precisión, 10 ml de solución
de yodo 0.001 N. Después de agregar 2 ml de solución de almidón, se valora con solución
0.00625 N de tiosulfato de sodio de la microbuereta, hasta que desaparezca el color azul.

Cálculo
1 ml de solución 0.00625 N de tiosulfato de sodio = 50 g de O2

G= 50 X 1000 (a-b)= 1.562

500

G = Contenido en oxigeno (g de O2/1)

a = Consumo de solución 0.00625 N de tiosulfato de sodio en “Ox” (ml)
b = Consumo de solución 0.00625 N de tiosulfato de soio en “Red” (ml)

Reactivos
Ácido sulfúrico (1.53): Se vierten con cuidado 100 ml de ácido sulfúrico 95-97% (aprox.
1,84) p. anál. Merck en 100 ml de agua destilada.
Potasio yoduro neutro p anál Merck
Solución de acetato de sodio: Se disuelven en poco agua destilada 450 g de sodio acetado,
crist. p anal indiferentes al permanganato de potasio Merck, Luego se completa hasta 1 litro
con agua destilada.
Solución de cloruro de manganeso (II): Se disuelven 800 g de manganeso (II) cloruro p anál
Merck en 1000 ml de agua destilada.
Solución de hidróxido de potasio: se disuelven 700 g de potasio hidróxido puris, en forma de
lentejas p anál Merck en 550 ml de agua destilada. Luego se disuelven 150 g de potasio

89
yoduro neutro p anal Merck en 150 ml de agua destilada. Se añade la solución de yoduro de
potasio a la solución de hidróxido de potasio enfriada y se mezclan ambas.
Solución 0.1 N de tiosulfato de sodio: En un matraz aforado, se disuelve el contenido de una
ampolla de Titrisol Merck para preparar 1 litro de solución 0.1 N de sodio tiosulfato, hasta
completar 1000 ml, con agua destilada hervida.
Solución 0.00625 N de tiosulfato de sodio: En un matraz aforado, se completan 62.5 ml de
solución 0.1 N de tiosulfato de sodio con agua destilada hervida, hasta completar 1000 ml
(ha de prepararse siempre en el momento)
Solución 0.1 N de yodo: En un matraz aforado, se completa el contenido de una ampolla de
Titrisol Merck para preparar 1 litro de solución 0.1 N de yodo, con agua destilada, hasta
1000 ml.
Solución 0.001 N de yodo: En un matraz aforado, se completan 10 ml de solucón 0.1 N de
yodo, con agua destilada hasta 1000 ml (ha de prepararse siempre en el momento)

Como el presente procedimiento sirve para valorar cantidades muy pequeñas de oxigeno, debe
evitarse trabajar con soluciones reactivas no recientes; por ejemplo, la solución de hidróxido
de potasio que contiene yoduro de potasio no ha de perder yodo al acidificar.

Silicatos (ácido silícico)

Determinación cuantitativa (fotometría)

En una probeta vibratoria (de plástico transparente) se mezclan 100 ml de agua con 4 ml de
solución de molibdato de amonio (pipeta o bureta de plástico transparente). Después de
agitar, a los tres minutos se añaden 4 ml de solución de ácido tartárico (para eliminar la
influencia de fosfatos). Se agita de nuevo, y se espera un minuto exacto; entonces se
agregan 4 ml de solución reductora. A los 25 min. se mide el color azul resultante a 720
nm. oi por fotometría, por ej., en un ELKO II, con filtro óptico S 75 E. Para la prueba en
blanco, se trata de igual modo agua que no contenga ácido silícico. Las aguas con más de 10
mg de ácido silícico por litro se diluyen con agua exenta de este ácido.

90
Como el procedimiento no permite apreciar el ácido silícico coloidal, para determinar el
ácido silícico total se procede como sigue: En una cápsula de platino, se calientan un ahora al
baño maría 100 ml de agua con 0.4 g de carbonato de sodio anhidro. Después de enfriar, se
neutraliza con ácido clorhídrico, y se completa de nuevo hasta 100 ml con agua exenta de
ácido silícico. Seguidamente se continúa del modo ya explicado; pero en este caso ha de
deducirse del resultado un valor en blanco d 0.4 mg. de SiO2/litro.

La curva de calibración se traza con ayuda de la solución comparativa de ácido silícico

descrita bajo “reactivos”

Reactivos.
(Las soluciones deben conservarse en frascos de polietileno, o habrán de prepararse en el
acto)
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anál. Merck.
Agua exenta de ácido silícico: Agua destilada en un aparato V 2 A, en caso necesario, sobre
potasio hidróxido puris, en forma de lentejas p anál Merck.
Sodio carbonato anhidro p anal Merck
Solución de ácidos tartárico: 10 g de ácido L (+) – tartárico p anál. Merck se disuelven, si
hace falta, en 100 ml de agua exenta de ácido silicico.
Solución comparativa de ácido silícico: En un crisol de platino se calcina aprox. 1 g de ácido
silícico precipitada seco Merck. De la muestra enfriada y preservada de la humedad del aire,
se funde 0.500 g con 1.5 g de sodio carbonato anhidro en crisol de platino. La masa fundida
se disuelve en agua exenta de ácido silicio, y se completa en un matraz aforado, hasta 1000
ml, con agua sin ácido silícico (solución A). En un matraz aforado, se completan 10 ml de la
solución A con agua sin ácido silícico hasta 1000 ml (solución B) 1. ml de solución B
contiene 5 g de SiO2. Solución de molibdato de amonio: En caso de necesidad, en un matraz
aforado de 100 ml de disuelven 5 g de amonio molibdato p anal Merck en una mezcla
enfriada de 50 ml de agua exenta de ácido silícico y 5 ml de ácido sulfúrico 95-97% (aprox.
1.84) p. anal. Merck agitando. Luego se completa hasta la marca con agua que no contenga
ácido silícico

91
Sulfatos

Determinación cuantitativa
Volumetría
Se tratan 50 ml de la muestra de agua con 3 gotas de solución de naranja de metilo, y se
neutraliza exactamente con ácido clorhídrico 0.5 N. Luego se añaden 2-3 gotas de solución
de hidróxido de sodio 0.1 N, 20 ml de acetona, 10 ml de solución de cloruro de amonio y 5 ml
de ácido acético. Se valora con solución 0.2 N de cloruro de bario, agregando a gotas 0.85 ml
cada vez, agitando enérgicamente luego, y se prueba tocando ligeramente sobre papel de
rodizonato de sodio. Una coloración roja indica el final de la valoración. Para precisar bien
este final, se valora de nuevo, pero agregando de una vez la cantidad necesaria menos 0.5 ml
de solución 0.2 N de cloruro de bario. Luego se agita vigorosamente durante un minuto, y
por último se valora gotas hasta terminar, agitando y probando tocando ligeramente después de
añadir cada gota. Si el contenido del agua en SO 42-es de menos de 1000 m-litro, hay que
deducir del consumo 0.20 ml de solución de cloruro de bario.
1 ml de solución 0.2 N de cloruro de bario = 9.61 mg de SO42-
Cálculo
Si se han consumido a ml de solución 0.2 N de cloruro de bario,
20 X (a – 0.2) S 9.61 = mg de SO42/litro.

Gravimetría
Tratamiento previo
Estorban más de 1 mg. de Fe3+/litro y sustancias orgánicas. El Fe3+ se precipita con amoniaco,
y las sustancias orgánicas se eliminan hirviendo diez minutos con permanganato de potasio
en exceso; la coloración roja resultante se suprime con un poco de alcohol.

Técnica
En un vaso de precipitado se añade a 250 ml de muestra, ya preparado, 1 ml de ácido
clorhídrico (aprox. 1.125), y se concentran a unos 100 ml Al liquido aún en ebullición se

92
agrega luego a gotas un ligero exceso de solución hirviente de cloruro de bario, se mantiene
media hora a ebullición moderada, y se deja en reposos una noche. El precipitado se lleva a
un filtro de banda azul (Scheicher & Schull), se lava hasta eliminar la acidez y se incinera en
húmedo en crisol de platino: la calcinación prosigue hasta peso constante, pesado: SO4Ba.
Cálculo pesada (mg) X 0.4116 X 4 = mg de SO42-/ litro.

Reactivos
Acetona p anal Merck
Ácido acético: Se diluyen 60 mg de ácido acético glacial por lo menos 96% (aprox 1.06) p
anal Merck con 940 ml de agua destilada
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anal. Merck
Amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910) p anal Merck
Amonio cloruro p anal Merck en solución acuosa al 20%
Papel de rodizonato de sodio: Tiras del papel de filtro (Schleicher & Schull núm. 598) se
impregnan de ácido rodizónico, sal sódica p anal (para la determinación del ácido sulfúrico)
Merck en solución acuosa saturada. La tiras se emplean húmedas
Solución de naranja de metilo al 1%: se disuelve 0.1 g de naranja de metilo Merck (Art. Núm.
1322) en 100 g de agua destilada.
Solución 0.2 N de cloruro de bario: Se disuelven en un matraz aforado 24.428 g de bario
cloruro p anal Merck en agua destilada hasta 1 litro.
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de ácido clorhídrico 0,5 N.
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de potasio permanganato 0,1 N.
Titrisol® Merck para la preparación de 1 litro de hidróxido de sodio 0,1 N.

Sulfitos

Identificación cualitativa

93
Una muestra del agua se acidifica en un matraz de cuello estrecho con ácido fosfórico, y la
abertura se tapa con una tira de papel de yodato de potasio y almidón. Seguidamente se
calienta un poco. Si hay iones de sulfito, el papel se tiñe de azul, pero si son muchos, el color
desaparece, y se identifica el dióxido e azufre por su olor.

Reactivos
Papel de yodato de potasio y almidón: Se impregnan papel de filtro absorbente en una
solución de 1 g de potasio yodato p anal merck 10 g de almidón soluble p anal Merck y 1000
g de agua destilada y se seca seguidamente.

Determinación cuantitativa.
Técnica I (no es aplicable en presencia de sustancias que se oxiden con yodo, como las
orgánicas nitritos y sulfuros)

Un frasco de capacidad conocida, con tapón de vidrio (frasco de oxigeno) se llena del agua en
examen. Ara ello, se introduce despacio el agua por un tubo que llega casi hasta el fondo del
frasco, y se deja rebosar diez minutos, luego, sin interrumpir la afluencia de agua, se extrae el
tubo de admisión, Con pipetas muy alargadas, se añaden según el contenido de sulfitos, 10-30
ml de solución 0.1 N de yodo y 3 ml de ácido fosfórico. Se cierra el frasco, evitando
burbujas de aire, se agita, y se deja diez minutos en reposo. El agua se carga en un erlenmeyer
de capacidad adecuada, y se valora el exceso de yodo con solución 0.1 N de tiosulfato de
sodio. Al final de a valoración se agregan del modo usual unas gotas de solución de yoduro de
cinc y almidón.

Si es pequeño el contenido en sulfitos, se trabaja con solución 0.01 N de yodo y solución 0.01
N de tiosulfato de sodio.

Cálculo

G= (a-b) X F X 1000

94
 V–b-3

a = Solución 0.1 N de yodo agregado (ml)

b = Solución 0.1 n de tiosulfato de sodio consumida (ml)
V = Volumen del frasco
G = Contenido del agua en mg de SO32-/litro
F = 4.003, si 1 ml de solución 0.1 N de yodo corresponde a 4.003 mg. de SO32- O A 0.3203
mg de SO2
F = 0.4003, si 1 ml de solución 0.1 N de yodo corresponde a 0.4003 mg. de SO32- o a 0.3203
mg de SO2

Reactivos:
Ácido fosfórico: Se diluyen 12.5 ml de ácido orto-fosforico por lo menos 85% (aprox. 1.71) p.
anál Merck con 100 ml de agua destilada.
Solución 0.01 N de tiosulfato de sodio: En caso necesario, se completan en un matraz aforado
destilado, hasta 1 litro.
Solución 0.01 N de yodo: En caso necesario, se diluyen en un matraz aforado 100 ml de
solución 0.1 N de yodo (preparada con Titrisol) con agua destilada hasta 1 litro.
Solución de yoduro de cinc y almidón: Forma de elaborar 1 litro: Primeramente se disuelven
20 g de cinc cloruro seco puris. NF XI Merck en agua destilada. Se mezclan bien con la
solución 4 g de almidón soluble p anál Merck y se hierve unos cinco minutos. Se añaden y
disuelven 2.5 g de cinc yoduro p anál. Merck, se completa con agua destilada hasta 1 litro y
se filtra.
Titrisol ® Merck para a preparación de 1 litro de sodio tiosulfato 0.1 N
Titrisol ® Merck para la preparación de 1 litro de yodo 0.1 N

Técnica II (sirve para cualquier agua, y se recomienda aunque contenga sulfitos en

abundancia)

95
Se ponen 300 – 500 ml de agua en un matraz de destilación previamente cargado con ácido
carbónico o de nitrógeno, para evitar que se oxide el dióxido de azufre. Después de añadir
20 ml de ácido fosfórico, se destila el dióxido de azufre, y se pasa por un refrigerador a un
recipiente con solución de yodo-yoduro de potasio (en exceso). Recogidos uno 200 ml de
destilado, se añade a éste 1 ml de ácido clorhídrico diluido, y el sulfato resultante se precipita
al calor de ebullición con solución caliente de cloruro de bario. Lugo de hervir treinta
minutos, se deja en reposo durante la noche. El precipitado de sulfato de bario se lleva a un
filtro de banda azul, y se libera de ácido lavándolo con agua destilada caliente. Luego se
incinera en un crisol tarado, y el residuo se calcina a 800° C hasta peso constante. Pesada:
Sulfato de bario.

Cálculo

a X 343
G= b

a = Pesada de sulfato de bario (mg/1)

b = Cantidad de agua empleada (ml)
G = Contenido de la muestra en mg de SO32-/litro

Reactivos
Ácido clorhídrico diluido: Se diluyen 75 ml de ácido clorhídrico fumante por lo menos 37%
(aprox. 1.19) p anal. Merck con 200 ml de agua destilada
Ácido fosfórico: Se diluyen 12.5 ml de ácido orto-fosfórico por lo menos 85% (aprox 1.21) p
anal Merck con 100 ml de agua destilada
Solución de cloruro de bario: Se disuelven 12.5 g de bario cloruro p anal. Merck en 500 ml de
agua destilada
Solución de yodo-yoduro de potasio: Se disuelven 7.5 g de potasio yoduro neutro p anál.
Merck en 500 ml de agua destilada, y se añaden 5 g de yodo resublimado p anál. Merck Unan
vez disuelto el yodo, se cometa hasta 1 litro.

96
Aguas residuales

Residuo por evaporación y pérdida por calcinación (v. Página 78)

Determinación del pH (v. Página 96)

Conservación: Para mucho análisis es suficiente ajustar las muestras de agua con ácido
sulfúrico a un pH = 1.

Oxidabilidad o consumo de permanganato de potasio

El método se describe en “Determinación del consumo de permanganto de potasio” (pág. 66).

Debe tenerse en cuenta lo siguiente. El agua para lavar el matraz de Erlenmeyer y diluir se
acidifica con ácido sulfúrico (10 ml de ácido sulfúrico a 95 – 97% (1.84) p anal por cada 1000
ml de agua destilada). Después de añadir a gotas solución 0.01 N de permanganato de
potasio hasta ligero enrojecimiento, se calienta a ebullición. Si esto decolora el líquido, se le
añade más solución 0.01 N de permanganato de potasio, hasta coloración rosada persistente
apenas visible. Tratándose de aguas residuales, muy cargadas de sustancias oxidables, se
necesita generalmente una cantidad bastante menor de 100 ml. Pero, en todo caso, la
cantidad de agua empleada para la valoración habrá de completarse hasta 100 m con agua
destilada previamente tratada. En aguas residuales con impurezas muy volátiles, en lugar del
condensador descrito se utilizará un refrigerador de reflujo.

Determinación del consumo bioquímico necesario o esencial

de oxigeno (BSB5)

97
Para determinar el consumo bioquímico esencial de oxigeno (BSB 5) en aguas residuales se
emplea el método de dilución; con aguas de canal de derivación con poco BSB 5 o de río, puede
servir también el método directo.

Paraa todas las determinación del BSB5 se utilizan frascos de oxigeno con tapón oblicuo bien
ajustado y capacidad exactamente medida. Las determinaciones necesarias de oxigeno se
practican como queda descrito.

Método de dilución

La dilución requerida, o la cantidad de agua que ha de emplearse, depende del BSB 5

previsible. En aguas residuales domésticas, la dilución necesaria se puede deducir también del
consumo de permanganato de potasio:

Consumo de MnO4k BSB5 previsible Agua necesaria para completar

(mg/1) (mg/1) Hasta 1000 ml
Hasta 15 Hasta 10 250 y 150
15-40 10-30 100 y 75
40-60 20-50 50 y 40
60-120 40-100 30 y 20
120-240 80-200 15 y 10
240-360 160-300 10 y 5
360-600 200-500 5y4
600-1200 500-1000 4y2
1200-2400 1000-2000 2y1
2400-3600 2000-3000 1 y 0.5

Sin embargo, con aguas residuales desconocidas, deben efectuarse siempre varas diluciones

Como agua de dilución sirve la de cañería exenta de cloro, pero sin necesidad biológica propia
de oxigeno, para lo cual ha de airearse por lo menos durante cuatro semanas antes de usarla.

98
Con este objeto se tienen prevenidas algunas bombas de 251 por las cuales se hace pasar
continuamente algo de aire comprimido en burbujas; se empleará siempre para valorar la
aireada durante más tiempo. Es muy importante mezclar bien el agua con la de dilución.

Como el agua de diferentes conductos muestra propiedades muy variables, se recomienda

preparar para servicio propio el agua de dilución destinada a determinaciones de BSB 5,
empleando las soluciones siguientes:

Como el agua de diferentes conductos muestra propiedades muy variables, se recomienda

preparar para servicio propio el agua de dilución destinada a determinaciones de BSB 5,
empleando las solciones siguientes:

Solución I: Se disuelven en agua destilada, completando hasta 1 litro, 8.5 g de potasio

dihidrogenofosfato según Sorensen Merck, art. Núm 4873; 33.4 g de di-sodio
hidrogenofosfato según Sorensen Merck, art. Num 6580, y 1.7 g de amonio cloruro p anal
Merck art Núm 1145

Solución II: Disolver 22.5 g de magnesio sulfato p anal Merck, art. Núm 5886 en agua
destilada hasta 1 litro.

Solución III: Disolver hasta 1 litro en agua destilada 36.5 g de calcio cloruro 2-hidrato crist. p.
anal Merck art. Núm 2382

Solución IV Disolver hasta 1 litro en agua destilada 0.25 g de hierro (III) cloruro p anál
Merck núm 3943

Para elaborar el agua de dilución se utiliza agua exenta de cobre, destilada o desalada
totalmente, a la cual se añaden por litro 1 ml de cada uno de las cuatro soluciones precedentes.
A continuación se aire hasta que ya no necesite oxigeno, y esté saturado de este elemento.

99
De la mezcla así obtenida, se llenan dos frascos de oxigeno de unos 300 ml de capacidad. En
uno (A) se determina el oxigeno al momento; en el segundo (E), después de cinco días de
reposo (en un termostato a 20°C, y en la oscuridad).

Con aguas que consuman químicamente mucho oxigeno (ChSZ), en un tercer frasco (C) se
determinará el oxigeno ya al cabo de dos horas, y el resultado se deduce como consumo
químico de oxigeno.

Cuando alguna muestra requiera especial exactitud, se preparan varias diluciones, por ejemplo,
con 5, 10 y 25 ml. Para valorar, se empleará la muestra en que se haya consumido alrededor
de la mitad del oxigeno primitivo.

Cálculo

Consumo químico de oxigeno (ChSZ) a las 2 horas =

(A-C) X 1000
V

Oxigeno bioquímico esencial a los 5 días =

(C-E) X 1000
V

A = mg de O2/1, determinado en el acto.

C = mg de O2/1, determinado a las dos horas.
E = mg de O2/1, determinado a los cinco días.
V = Volumen del agua en examen que se ha completado hasta 1 litro con la de dilución

Ejemplo

100
Se completan 10 m (V) de agua residual hasta 2 litro con agua de dilución, mezclando bien

Frasco A: 305.5 ml; valoración: 24.9 ml de solución 0.0125 N de tiosulfato de sodio.

Frasco C: 299.6 ml; valoración: 24.12 ml de solución 0.0125 N de tiosulfato de sodio

Frasco E: 310.2 ml; valoración: 10.1 ml de solución 0.0125 N de tiosulfato de sodio

24.9 X 100 24.9

A= 305.5 – 4 = 3.015 = 8.26 mg O2/I

24.12 X 100 24.12

C= 299.6 – 4 = 2.956 = 8.16 mg O2/I

10.1 X 100 10.1

E= 310.2 – 4 = 3.062 = 3.30 mg O2/I

Oxigeno químico esencial:

(A-C) X 1000 = (8.26 - 8.16) X 1000 = 10 mg de O2/1

V 10

Oxigeno bioquímico esencial (BSB5):

(C-E) X 1000 = (8.6 - 3.30) X 1000 = 486 mg de O2/1

V 10

Si el agua de dilución mostrarse necesidad propia de oxigeno, por no haberla podido airear
bastante tiempo, se tendrá en cuenta al calcular, como sigue:

Sea B el BSB5 del agua de dilución; entonces, el agua en examen será:

1000
BSB5 = (C-E-B) X V + B

101
Ejemplo

Sean C = 8.20 mg de O2/I (oxigeno contenido en la mezcla a las dos horas)

E = 5.10 mg de O2/I (oxigeno contenido en la mezcla a las cinco dias)
B = 2.00 mg de O2/I (BSB5 del agua de dilución )
V = 25 ml (Volumen empleado del agua en examen).

1000
Entonces BSB5 = (8.20-5.10-2.00) X 25 + 2.00
BSB5 = 1.10 X 40 + 2 = 46 mg de O2/litro

Método directo de determinación del BSB5

Para determinaciones de BSB5 por el método directo, se llena del agua en examen un frasco de
300 ml, y se hace por ella oxigeno de una bomba, durante unos diez minutos, hasta lograr una
concentración aproximada de 30 mg de O2/litro. Con esta agua se llenan dos frascos de
oxigeno de uno 100 – 150 ml (la capacidad) debe ser exactamente conocida); se analizan los
contenidos, el de uno de ellos en seguida, y el del otro, después de cinco días de reposo a 20°
C en sitio oscuro Aunque los frascos tienen un volumen menor, por que los contenidos en
oxigeno son mayores que en las determinaciones corrientes, se agregan 2 ml de solución de
cloruro de manganeso (II) y 2 ml de solución de hidróxido de sodio con yoduro de potasio. A
veces, se necesitan de cada uno de los reactivos hasta 3 ml

Cálculo y ejemplo

Los dos frascos de oxigeno A y E se llenan del frasco de 300 ml enriquecido en oxigeno.

Frasco A: contenido: 126.4 ml; valoración: 36.1 ml de solución 0.0125 N de tío sulfato de
sodio

102
Frasco E: contenido: 135.7 ml; valoración 13.2 ml de solución 0.0125 N de tiosulfato de
sodio.

36.1 X 100 36.1

A= 126.4-4 = 1.224 = 29.49 mg de O2/1

13.2 X 100 13.1

E= 135.7 - 4 = 1.317 = 10.02 mg de O2/1

BSB5 = A – E = 29.49 – 10.02 = 19.5 mg de O2/1

Como a causa de los fines de semana y de días festivos no siempre es posible dejar la muestra
en reposo cinco días exactos, pueden utilizarse factores de conversión que deben ser obtenidos
sin embargo con aguas residuales domésticos. Por eso, los valores pierden exactitud a medida
que el lapso se distancia del plazo de cinco días.

Para corregir el valor de BSB5 hallado se multiplicará por las cifras siguientes:

Duración del ensayo

2 3 4 5 6 7 8 días
Factor 1.852 1.370 1.136 1.000 0.9091 0.8547 0.8130

Si se dispone de refrigerador, se congelarán las muestras de agua en examen en frascos de

polietileno, para determinar en ellas el BSB5 en un momento que coincida con el comienzo y
la determinación normales del trabajo.

Determinación el oxigeno esencial químico con dicromato de potasio

(CSB = C.O.D. americano)

103
Utensilios necesarios

Balón de 300 ml con cuello para tapón esmerilado de 29/32. Refrigerador de Friedrich;
matraz de Erlenmeyer de 500 ml.

Instrucciones

En un balón de uno 300 ml de capacidad, se añaden a la muestra (50 ml), o a una parte
alícuota de ella completa hasta 500 ml con agua destilada, 25 ml de solución 0.25 N de
dicromato de potasio, y poco a poco, invirtiendo el matraz, 75 ml de ácido sulfúrico 95-97%
(aprox. 1.84).(¡Precaución!)

Para evitar el borboteo, se agregan la mezcla uno trocitos de pira pómez, o perlas de vidrio, y
se hierve a reflujo en el matraz con el refrigerador de Friedrich. Durante dos horas. Después
de enfriar, se lava el refrigerador con uno 25 mol de agua destilada. El contenido del matraz
se lleva a un erlenmeyer de 500 ml, el de reacción se enjuaga cuatro o cinco veces con agua
destilada igualmente.

Después de diluir hasta unos 250 ml, se enfría a la temperatura ambiente, y se valora el
exceso de dicromato de potasio por retorno con solución 0.25 N de sulfato de amonio y hierro
(II), en presencia de 2-3 gotas de solución de ferroina. (Al valorar, el color se torna poco a
poco verde azulado, y vira luego de pronto a azul rojizo).

Como ensayo en blanco, se hierven a reflujo y se valoran de igual modo 50 ml de agua

destilada, previa adición de los reactivos.

Para la corrección necesaria por presencia de cloruros (d), el contenido en cloruros del agua en
examen se ha de valora según se expuso en la página 21.

Cálculo

104
CSB = Oxigeno esencial químico determinado con dicromato de potasio
a =Solución 0.25 N de sulfato de amonio y hierro (II) para el ensayo en blanco (ml)
b =Solución 0.25 N de sulfato de amonio y hierro (II) para la muestra (ml)
f =Factor de la solución de sulfato de amonio y hierro (II)
d =Corrección de cloruros, mg de CL-/1 X 0.23
e =ml de la muestra

(a-b) X f X 8000
CBS (mg/1) = e -d

Advertencia
Con ciertas aguas residuales, el lapso de calentamiento se puede abreviar si, como enseña la
experiencia, se encuentra pronto el CSB máximo

Algunas sustancias orgánicas como ácidos y alcoholes de cadena lineal, se oxidan por
completo si se añade a la mezcla 1 g de sulfato de plata como catalizador antes de calentarla a
reflujo.

Para equilibrar el contenido en cloro de aguas residuales ricas en carbono, la mezcla de agua,
dicromato de potasio y ácido sulfúrico se calienta primero veinte minutos sin el catalizador de
sulfato de plata. Luego se enfría, y se remplaza la pérdida de vapor; seguidamente se agrega
1 g de sulfato de plata, y se sigue calentando a reflujo.

Con muestras muy diluidas, se puede emplear solución 0.025 N de dicromato de potasio;
pero en todas las partes de vidrio hay que tener cuidado con los más mínimos indicios de
sustancias orgánicas. Solo dan valores correctos las muestras de agua que reducen 50% del
dicromato. Para valorar el exceso por retorno, se emplea en concordancia una solución 0.025
N de sulfato de amonio y hierro (II)

Nota

105
El método es muy exacto, y se puede emplear con aguas residuales muy diversas, también
cuando la valoración del exceso no dé más de 1 ml. La desviación standard es de 0.07 ml, y
de 0.095 ml con aguas muy impuras.

De la mayoría de los componentes orgánicos, el método oxida 95 – 10% de lo calculado.

Con el catalizador de sulfato de plata se oxidan ácidos y alcoholes de cadena lineal hasta 85-
95 % y más; no se oxidan bencina, tolueno y piridina.

Reactivos
Ácidos sulfúricos 95-97% (aprox. 1.84) p anál Merck
Plata sulfato crist. Merck

Solución de ferroina 1/40 (tri – 1.10 - fenantrolina), sal de hierro (II) en solución indicador
redox. Merck
Solución 0.25 N de dicromato de potasio: En un matraz aforado de 1 litro de capacidad, se
disuelven 12.258 g de potasio dicromato p anal Merck previamente desecado durante dos
horas a 103°C y se completa la solución hasta la marca con agua destilada.
Solución 0.25 N de sulfato de amonio y hierro(II): se disuelven en un matraz aforado 98 g de
hierro (II) y amonio sulfato p anal Merck en agua destilada. Después de añadir 20 ml de
ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p. anal Merck y de enfriar a 20° C, se completa con
agua destilada hasta 1 litro. Para ajustar la solución, 25 ml de solución 0.25 N de
dicromato de potasio se diluyen con agua destilada hasta 250 ml aproximadamente, y s
añaden 20 ml de ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 1.84) p anal Merck. Después de enfriar, se
agregarn 2 – 3 gotas de solución de ferroina, y se valora con la de sulfato de amonio y hierro
(II) que ha de ajustarse. El ajuste deberá efectuarse a diario.

b X 0.25 25 X 0.25
a a

106
Normalidad =

a = Consumo de solución de sulfato de amonio y hierro (II), ml

b = Solución 0.25 N de dicromato de potasio empleada, ml

Consumo de oxigeno

Determinación

Con el agua en examen se llenan a la vez dos frascos de oxigeno aforados de unos 300 ml de
capacidad. En uno se valora el oxigeno inmediatamente (véase determinación de oxigeno,
pág. 28); el otro se conserva 48 horas sin añadir reactivos, a 20-22°C y a cubierta de la luz, y
sólo entonces se valora.

La diferencia entre ambas determinaciones de oxigeno, referida a 1 litro de agua, es el

consumo de oxigeno.

Ejemplo
Oxigeno al tomar la muestra: 9.3 mg / 1
Oxigeno 48 horas más tarde 4.2 mg / 1
Consumo de oxigeno 5.1 mg / 1

Déficit de oxigeno

Déficit de oxigeno es la cantidad faltante de oxigeno entre el hallado en realidad y el de

saturación teórico, que corresponde a la temperatura del agua en el momento de tomar la
muestra.

107
Saturación del agua con oxigeno del aire, en mg de O2/1
t° 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
0 14.64 14.60 14.56 14.52 14.48 14.44 14.40 14.36 14.32 14.28
1 14.24 14.20 14.16 14.12 14.08 14.04 14.01 14.97 14.93 14.89
2 13.85 13.81 13.78 13.74 13.71 13.67 13.63 13.60 13.56 13.53
3 13.49 13.45 13.42 13.38 13.35 13.31 13.28 13.24 13.21 13.17
4 13.14 13.11 13.07 13.04 13.01 13.97 13.94 13.91 13.88 13.84
5 12.81 12.78 12.74 12.71 12.68 12.64 12.61 12.58 12.55 12.51

6 12.48 12.45 12.42 12.39 12.36 12.33 12.30 12.27 12.24 12.21
7 12.18 12.15 12.12 12.09 12.06 12.03 12.01 12.98 12.95 12.92
8 11.89 11.86 11.84 11.81 11.78 11.75 11.73 11.70 11.67 11.65
9 11.62 11.59 11.57 11.54 11.51 11.48 11.46 11.43 11.40 11.38
10 11.35 11.32 11.30 11.27 11.25 11.22 11.20 11.17 11.15 11.12

11 11.10 11.08 11.05 11.03 11.00 10.98 10.96 10.93 10.91 10.88
12 10.86 10.84 10.81 10.79 10.76 10.74 10.72 10.69 10.67 10.64
13 10.62 10.60 10.57 10.55 10.53 10.50 10.48 10.46 10.44 10.41
14 10.39 10.37 10.35 10.33 10.31 10.28 10.26 10.24 10.22 10.20
15 10.18 10.16 10.14 10.12 10.10 10.07 10.05 10.03 10.01 10.99

16 9.97 9.95 9.93 9.91 9.89 9.86 9.84 9.82 9.80 9.78
17 9.76 9.74 9.72 9.70 9.68 9.66 9.64 9.62 9.60 9.58
18 9.56 9.45 9.52 9.50 9.48 9.46 9.45 9.43 9.41 9.39
19 9.37 9.35 9.33 9.32 9.30 9.28 9.26 9.24 9.23 9.21
20 9.19 9.17 9.16 9.14 9.12 9.10 9.09 9.07 9.05 9.04

21 9.02 9.00 8.99 8.97 8.95 8.93 8.92 8.90 8.88 8.87
22 8.85 8.83 8.82 8.80 8.78 8.76 8.75 8.73 8.71 8.70
23 8.68 8.66 8.65 8.63 8.62 8.60 8.58 8.57 8.55 8.54
24 8.52 8.50 8.49 8.47 8.46 8.44 8.43 8.41 8.40 8.38
25 8.37 8.35 8.34 8.32 8.31 8.29 8.28 8.26 8.25 8.23

26 8.22 8.21 8.19 8.18 8.16 8.15 8.14 8.12 8.11 8.09
27 8.08 8.07 8.05 8.04 8.02 8.01 8.00 8.98 8.97 8.95
28 7.94 7.93 7.91 7.90 7.88 7.87 7.86 7.84 7.83 7.81
29 7.80 7.79 7.77 7.76 7.75 7.73 7.72 7.71 7.70 7.68

108
Ejemplo
Temperatura medida del agua: 12.5° C
Índice de saturación de oxigeno según la tabla: 10.7 mg / 1
Oxigeno al tomar la muestra: 9.3 mg / 1
Déficit de oxigeno 1.4 mg / 1

Determinación de la capacidad de putrefacción

Inmediatamente después de tomar la muestra, el agua en examen se carga hasta rebosar en un

frasco de uno 50 ml de capacidad, con tapón de vidrio, y se añade 0.3 ml de solución de azul
de metileno. Luego evitando que se formen burbujas de aire, se cierra en el acto con el tapón
de vidrio ligeramente untado de vaselina. El frasco se conserva a 20° C en estufa de
incubación

Según el grado de impurificación, la muestra se compara a intervalos de una hora o mayores

con una muestra de agua destilada tratada de igual modo. El ensayo debe prolongarse 120
horas.

Si en 48 horas se produce decoloración, hay que determinar lo más exactamente posible en

que momento ocurre. Por lo demás, los cambios de color y la decoloración se registran por
horas después de la toma de muestra. Si la intensidad de la coloración persiste 120 horas, el
agua puede estimarse como de capacidad de putrefacción nula.

Reactivos

Solución de azul de metileno: Se disuelven 0.05 g de azul de metileno B para microscopia

Merck en 100 ml de agua destilada.

109
Cianuros

Tratamiento previo

Las muestras de agua empleadas para determinar cianuros se han de ajustar inmediatamente
después de tomarlas, con hidróxido de sodio, a un pH 11 min (papel indicador especial
“Alkalit” pH 9.5 – 13.0).

Si el agua contiene oxidantes, antes de añadir hidróxido de sodio, se agrega a gotas solución
de sulfito de sodio hasta que no se observa ya efecto oxidante al probar con papel de yoduro
de potasio y almidón (debe evitarse un exceso de sulfito de sodio)

Cuando la muestra contenga sulfuros, o sulfuro de hidrógeno, se precipitarán por agitación con
un poco de carbonato básico de plomo (II) pulverizando, y se separa luego el precipitado por
filtración.

Reactivos
Papel indicador especial “Alkalit” Merck pH 9.5-13.0
Papel de potasio yoduro con almidón (papel ozonométrico) Merck.
Plomo (II) hidroxicarbonato DAB 6 Merck
Sodio hidróxido puris, en forma de lenteja p anal Merck
Solución de sulfito de sodio: Se disuelven en 100 ml de agua destilada 1.3 g de sodio sulfito
anhidro p anal Merck

Identificación cualitativa

Se mezclan 10 ml de agua con 1 ml de solución de sulfato de hierro (II) y 1 ml de soluciones

de carbonato de potasio, y se acidifica con ácido sulfúrico. Si hay iones cianuro, aparece
una coloración azul, que flocula cuando hay gran cantidad de cianuro, y que produce no

110
producirse con menos de 5 mg de CN-/1 o en presencia de ciertos complejos de cianuro con
metales pesados.

En general, no se necesita una adición especial de iones hierro (III); pero con aguas residuales
reductoras, unas gotas de solución de cloruro de hierro (III) pueden acelerar la aparición del
color azul.

Reactivos

Ácido sulfúrico: Se vierte con precaución 1 vol de ácido sulfúrico 95-97% (aprox. 184) p.
anál. Merck en 19 vol de agua destilada.
Solución de sulfato de hierro (II): Se disuelven 10 g de hierro (II) sulfato p anál. Merck en 90
ml de agua destilada.
Solución de cloruro de hierro (II): Se disuelven 10 g de hierro (II) cloruro p anál. Merck en
90 ml de agua destilada.
Solución de carbonato de potasio (II): Se disuelven 5 g de potasio carbonato p anál. Merck
en 95 ml de agua destilada.

Determinación cuantitativa

Todas las determinaciones de cianuros deben ir precedidas de destilación en solución tartárica,

para separar iones tiocianato y sustancias orgánicas perturbaciones

a) Determinación volumétrica

Más de 10 mg/1 de cianuros

Como el agua tomada para muestra se conserva con hidróxido de sodio, 100 ml de ella se
valoran con solución de ácido tartárico en presencia de naranja de metilo (2 gotas), hasta viraje
a rojo. Se anota la cantidad necesaria de solución de ácido tartárico.

111
En un matraz de destilación, se mezclan 250 ml de agua en examen con 2.5 veces el volumen
de solución de ácido tartárico que haya indicado la valoración anterior, más un exceso de 5 ml.
El matraz se conecta seguidamente al refrigerador. Se destilan luego despacio y con la mayor
regularidad posible unos 250 ml y se recogen en un recipiente que contiene 50 ml de solución
de hidróxido de sodio, y en el que está sumergida la alargadera del refrigerador. El contenido
del recipiente se trata a continuación con 5 g de sulfato de amonio y 0.2 g de yoduro de
potasio. Luego se valora con solución 0.1 N de nitrato de plata, hasta enturbamiento amarillo
lechoso.

En iguales condiciones se practica un ensayo en blanco, y su resultado se deduce del de la

valoración descrita.

Cálculo

1 ml de solución 0.1 N de nitrato de plata = 5.2 mg de CN-

G = (a - b) x 5,2 X 1000
V
G = Contenido del agua en iones cianuro (mg/1)
a = Consumo de solución 0.1 N de nitrato de plata al valor (ml)
b = Consumo de solución 0.1 N de nitrato de plata en el ensayo en blanco (ml)
V = Volumen de agua empleado (según lo prescrito, 250 ml)

Si se emplea sólo una parte alícuota del destilado, o solución 0.01 N de nitrato de plata, habrá
que tenerlo en cuenta al calcular.

112
Reactivos
Amonio sulfato p anal Merck
Sodio hidróxido en solución: Se disuelven en 100 ml de agua destilada 2 g de sodio hidróxido
en forma de lentejas puris. p anal Merck
Naranja de metilo en solución 1 % Se disuelve 0.1 g de naranja de metilo Merck en 100 g de
agua destilada.
Potasio yoduro neutro p anál Merck
Solución de ácido tartárico: Se disuelven 15 g de ácido L (+) tartárico p anál Merck 100 ml
de agua destilada.
Solución 0.1 N de nitrato de plata; En un matraz aforado, se disuelve el contenido de una
ampolla de Titrisol® Merck plata nitrato 0.1 N en agua destilada hasta 100 ml.

Más de 5 mg/1 de cianuros

La técnica es igual a la descrita, pero se emplea solución de dimetilaminobencilidenrodamina

como indicador (en vez de yoduro de potasio)

Después de destilar, o sea cuando el recipiente de recepción contiene unos 250 ml de

destilado, se añade 0.5 ml de solución del indicador, y se valora con solución 0.01 N de nitrato
de plata, hasta que la coloración amarilla inicial adquiera una tonalidad rojiza. Cuando los
contenidos en cianuro sean escasos, se recomienda comparar el color del punto de viraje con
el de ensayo en blanco obtenido con una gota de solución 0.01 N de nitrato de plata.

Cálculo

1 ml de solución 0.01 N de nitrato de plata = 0.52 mg de CN-.

G = (a - b) x 0.52 X 1000
V
G = Contenido del agua en iones cianuro (mg/1)

113
a = Consumo de solución 0.01 N de nitrato de plata al valor (ml)
b = Consumo de solución 0.01 N de nitrato de plata en el ensayo en blanco (ml)
V = Volumen de agua empleado (según lo prescrito, 250 ml)

Reactivos

Solución de indicador: Se disuelve 0.02 g de 5- 4’-Dimetilaminobenciliden)-rodamina p

anal Merck en 100 ml de acetona p anal Merck.
(Se conserva unas dos semanas a cubierto de la luz.)
Solución 0.01 N de nitrato de plata: En un matraz aforado, se disuelven hasta 1000 ml con
agua destilada 10 ml de solución 0.1 N de nitrato de plata (preparada con Titrisol® Merck
plata nitrato 0.1 N).

b) Determinación colorimétrica en presencia de concentraciones reducidas.

I. Determinación como tiocianato de hierro

Como en el método volumétrico (Pág. 88), se halla primero la cantidad de solución de ácido
tartárico necesaria para acidificar.

Luego se prepara en aparato de destilación con la alargadera del refrigerador sumergida en un

recipiente cargado con 50 ml de agua destilada, 0.5 ml de solución de hidróxido de sodio 0.1
N y 0.5 ml de solución de sulfuro de amonio.

A continuación, se introducen en el matraz de destilación, de capacidad adecuada, 500 ml del

agua en examen (o una parte alícuota de esta cantidad), que se acidifica con la cantidad de
ácido tartárico necesaria (véase volumétrica, Pág. 110). El matraz se conecta seguidamente al
aparato de destilación y se hacen llegar por destilación lenta y regular 50 ml al recipiente
receptor.

114
El destilado del recipiente receptor se calienta cinco minutos a ebullición, y se le añaden
luego con cuidado gotas de sulfato de cinc, hasta que no precipite más. El precipitado se
separa por filtración, y se lava repetidamente con agua destilada. El precipitado y las aguas
de lavado se recogen en un tubo de colorimetría. Después de añadir 2 ml de ácido
clorhídrico y 1 ml de solución de cloruro de hierro (III), se completa hasta la marca.
Al mismo tiempo, con agua destilada y las mismas cantidades de reactivos, se prepara una
solución comparativa, que se valora hasta igualdad de color con solución 0.01 N de tiocianato
de amonio.
1 ml de solución 0.01 N de tiocianato de amonio = 0.26 mg de CN-
A continuación, hay que referir el resultado a 1 litro de agua
Después de trazar una curva de calibración, la coloración roja de tiocianato de hierro se
valora también por fotómetro ELKO (filtro S 49 E). De igual modo pueden utilizarse las
curvas trazadas para fotometría del hierro según se explica en la página 45, pues asimismo se
basan en el color del tiocianato de hierro.
1 mg de Fe3+/litro

Reactivos
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anal Merck
Amonio sulfuro en solución p anal Merck.
Sodio hidróxido en solución 0.1 N: En un matraz aforad, se diluye el contenido de una
ampolla de Titrisol® Merck sodio hidróxido 0.1 N con agua destilada hasta 1000 ml.
Solución de ácido tartárico: Se disuelven en 100 ml de agua destilada 15 g de ácido L(+) –
tartárico p anal Merck
Solución de cloruro de hierro (III): Se disuelven 20 g de hierro (III) cloruro p anal Merck en
100 ml de agua destilada
Solución 0.01 N de tiocianato de amonio: En un matraz aforado se disuelven hasta 1000 ml
con agua destilada el contenido de una ampolla de Titrisol® Merck amonio tiocianato 0.1 N.
De esta solución se diluye si hace falta 100 ml en un matraz aforado hasta 1000 ml con agua
destilada.

115
Solución de sulfuro de cinc: Se disuelven 10 g de cinc sulfato p anal Merck en 100 ml de
agua destilada.

II. Determinación con piridina – bencidina

(0.02 - 10 mg de CN-/litro)
Como el agua se conserva con hidróxido de sodio después de la toma, se valoran primero 100
ml de ella con solución de ácido tartárico y solución de naranja de metilo (2 gotas), hasta
cambio de color rojo, y se anota la cantidad necesaria. A continuación se prepara un aparato
de destilación, con la alargadera del refrigerador sumergido en un recipiente cargado con 50
ml de solución de hidróxido de sodio 0.1 N; sirve de recipiente un matraz aforado de 250
veces el volumen de ácido tartárico hallado al valor y 5 ml de exceso, y se conecta
inmediatamente al matraz al refrigerador
Se destila despacio y lo más regularmente posible, hasta que el recipiente receptor contenga
uno 250 ml de destilado; éste se completa con agua destilada hasta 250 ml, y se agita
suavemente. En un embudo separador, se añaden a 50 ml de destilado 2 ml de solución
tampón de fosfato, para ajustarlo a pH /. Se agregan 3 ml de bromo-ácido clorhídrico; se
agita, se añaden 3 ml de solución de arsenito, y se mezcla bien.- La solución debe
decolorarse, por eliminación del exceso de bromo. Se agregan 50 ml de alcohol amílico y se
agita vigorosamente. Después de añadir 5 ml de mezcla de pirdina y bencidina, se agita de
nuevo. El pH debe estar comprendido entonces entre 4,3 y 4,5 (papel indicador especial).
Tras media hora de reposo, se separa la fase acuosa, y la fase amil-alcohólica se pasa por un
filtro de banda negra a un matracito con tapón de vidrio..
Unos 40 a 90 minutos después de añadir la mezcla de piridina y bencidina, se compara a 491
nm de longitud de onda, por ejemplo en un ELCO II, empleando el filtro óptico S 49 E, con un
ensayo en blanco preparado de igual modo.
Las curvas de calibración se trazan a base de soluciones que contengan cantidades conocidas
de cianuro, en las condiciones del análisis. Para ello, se elabora una solución primaria de
cianuro de potasio cuyo contenido en cianuro se comprueba por el método de valoración
descrito en la página.

116
Para evitar pérdida de iones cianuro, al preparar las diluciones se recomienda cargar siempre
en el matraz aforado una cantidad suficiente de solución de hidróxido de sodio antes de añadir
la solución de cianuro de potasio (¡Precaución: pipetas de seguridad!)

Reactivos
Acohol amilico p anal Merck
Bromo-ácido clorhídrico: Se disuelven 5 ml de bromo p anal Merck en 1000 ml de ácido
clorhídrico 2 N. Este se prepara completando el contenido de 2 ampollas de Titrisol® Merck
ácido clorhídrico 1 N, en un matraz aforado, con agua destilada hasta 1000 ml.

Mezcla de piridina-bencidina: Se mezclan 50 ml de solución de piridina y 5 ml de solución

de bencidina, en caso de necesidad.
Papel indicador especial pH 3.8 – 5.4 Merck
Sodio hidróxido en solución 0.1 N : En contenido de una ampolla de Titrisol® Merck sodio
hidróxido 0.1 se completa en un matraz aforado basta 1000 ml con agua destilada.
Solución de ácido tartárico: Se disuelven 15 g de ácido L(+) – tartárico p anal. Merck en 100
g de agua destilada.
Solución de arsénico: En un matraz aforado se disuelven en 700 ml de agua destilada 26 g
de ácido arsénico resublimado p. anal Merck y 23 g de sodio hidróxido en forma de lentejas
puris p anal Merck. Luego se ajusta el pH a 4-5 con ácido clorhídrico 0.1 N y se completa
hasta 1 litro con agua destilada.
Solución de bencidina: Se disuelven en 100 ml de agua destilada 2 g de bencidina clorhidrato
p anal Merck y 0.3 ml de ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p anal Merck.
Solución de piridina: Se mezclan 25 ml de piridina para la cromatografía Merck, 3 ml de
ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anal. Merck y 75 ml de agua destilada.
Si la piridina ya no es incolora, hay que destilarla previamente. Solución primaria de cianuro
de potasio: En un matraz aforado se disuelve 1.277 g de potasio cianuro p anál. Merck en
agua destilada, y se completa la solución con agua destilada hasta 5000 ml. De esta
solución 1 ml corresponde a 1 mg de CN (Se comprueba valorando según se expone en la
página 91.)

117
Tiocianato (v. Página 43)

Fenol

Toma de muestras
Las muestras de agua destinadas a determinaciones de fenol se han de conservar con solución
de hidróxido de sodio (3 ml de hidróxido de sodio/250 de agua).

Solución de hidróxido de sodio: Se disuelven 40 g de sodio hidróxido en forma de lentejas

puris. p anál Merck en agua destilada y se completa hasta 100 ml.

Prepararla siempre al momento de usar.

a) Fenoles totales
Advertencia preliminar
El método siguiente sirve para determinar cantidades de fenol entre 0.2 y 2 mg/1, y puede
utilizarse para agua y soluciones salinas. Su ventaja principal consiste en que es sencillo y
rápido, y se puede emplear también en soluciones concentradas de sales sin modificaciones
especiales. Rara vez es necesario igualar aproximadamente el contenido en sales de la
solución primaria de fenol con el de la solución de muestra, mediante adición de cloruro de
sodio. Hay que diluir las muestras que contengan más de 2 mg/1 de fenol, a una
concentración entre 2 y 0.2 mg/1.
También con otros fenoles, como cresoles, xilenoles y naftoles, se producen con el reactivo
coloraciones características. Estorban la presencia de sales de hierro (color azul con
ferricianuro de potasio).

Determinación con 1 – fenil – 2,3- dimetil – 4 – aminopirazolona – (5)

118
Se mezclan en una probeta de Nessler 50 ml de la solución de muestra, incolora, transparente
y ajustada aproximadamente a pH7, con 0.3 ml de solución reactiva y 1 ml de solución de
amoniaco. Después de mezclar bien, se añade 1 ml de solución de ferrocianuro de potasio, y
se mezcla de nuevo. La coloración roja que aparece en dos minutos se compara con la de
soluciones de fenol de concentración conocida.

La reacción de color se basa en la siguiente transformación:

C=C
CH3 - C = C – NH2 CH3 - C == C - N = C C=O
+ OH K3Fe(CN) C=C
CH3 - N C= O Alkali CH3 - N C=O
N N
C6 H5 C6 H5

Reactivos
Solución de amoniaco: se diluye 15 ml de amoniaco en solución por lo menos 25% (0.910)
p. anal. Merck con 85 ml de agua destilada.
Solución de ferricianuro de potasio: En caso necesario, se disuelven 2 g de potasio
hexacianoferrato p anal Merck en 98 ml de agua destilada.
Soluciones primarias de fenol: 0.100 ó 0.010 g de fenol p anál. Merck se disuelven en 1 itro
de agua destilada; las soluciones deben ser incoloras y diáfanas.
Solución reactiva: Se disuelven 2 g de 1-fenil- 2,3 dimetil-4-aminopirazolona-(5) p anal
Merck enagua destilada hasta completar 100 ml.

b) Fenoles volátiles en vapor de agua

Determinación con 1-fenil-2,3 – dimetil – 4- aminopirazolona- (5)

119
Se mezclan 250 ml de agua con 10 de solución de sulfato de cobre, se acidifican con ácido
ortofosfórico concentrado, y se destilan en un aparato provisto de uniones de vidrio
esmerilado. Cuando ya han pasado uno 150 ml de destilado, se añaden 250 ml de agua
bidestilada al líquido remanente en el matraz de destilación, y se sigue destilando hasta que el
recipiente contenga en total 250 ml.

El destilado se lleva a un embudo separador de 500 ml, y se trata con 40 de solución tampón.
Se añaden 2 ml de solución reactiva y 5 ml de solución de ferricianuro de potasio al 5%,
agitando cada vez; el colorante resultante se agita enérgicamente con 30 ml de cloroformo. Al
cabo de una hora se separa el cloroformo de la capa acuosa, y se pasa por un filtro seco. El
filtrado se mide a los 15 minutos, por ej. en un ELKO II, en cubetas de 1 ó 5 cm, con filtro S
57 E. En la cubeta de comparación se pone el extracto clorofórmico de agua bidestilada,
tratado de igual modo.

Margen de medición en cubetas de 5 cm: 0.02-1.1 mg de fenol/I

Margen de medición en cubetas de 1 cm: 0.6-10 mg de fenol/I

Para trazar curvas de calibración en determinaciones generales de fenol, sirven soluciones de

fenol p. anál Merck en agua destilada.

Reactivos
Ácido orto-fosfórico por lo menos 85% (aprox. 1.71) p anál Merck
Cloroformo p anal (contiene aprox. 1% de alcohol etílico) Merck.

Solución tampón: Se completan hasta 1000 ml con agua destilada 250 ml de amoniaco en
solución por lo menos 25% (0.910) p. anál. Merck y 54 g de amonio cloruro p anal Merck.

120
Solución de ferrocianuro de potasio: Se completan 5 g de potasio ferricianuro p anal Merck
con agua destilada hasta 100 ml. Debe prepararse siempre en el momento.

Solución reactiva: Se disuelven 2 g de 1-fenil-2,3 –dimetil- 4-aminopirazolona- (5) p anal

Merk con agua destilada hasta 100 ml
Solución de sulfato de cobre: Se disuelven 100 g de cobre (II) sulfato p anal Merck con agua
bidestilada hasta 1000 ml

Determinación con p - nitranilina

De la muestra de agua conservada con solución de hidróxido de sodio, se ponen 50 ml,

después de agitar bien, en el matraz de un aparato de destilación provisto de uniones de vidrio
esmerilado. Luego se acidula con 5 ml de ácido sulfúrico al 25% y se destila a poco llama,
hasta que hayan pasado 40 ml a una probeta de 50 ml que sirve de recipiente. Se completa
hasta 50 ml con agua bidestilada, y se agita.
En un erlenmeyer de 50 ml se añaden a 20 mg de destilado 2 ml de solución de 4-nitranilina,
y 0.5 ml de solución de nitrito de sodio. Pasados diez minutos justos (cronometro), se añaden
2 ml de solución de carbonato de sodio al 20% y se agita. Exactamente dos minutos después
de esta adición se mide por fotometría, a 470 nm o p ej en ELKO II con filtro óptico S 47
SEgún la cantidad de fenol, se compara en cubetas de 5 1 ó 0.5 cm con agua bidestilada
tratada lo mismo que el destilado.

Límites de apreciación:

En cubetas de 5 cm: 0.02-0.6 mg de fenol/1

En cubetas de 1 cm: 0.1 – 1 mg de fenol/1
En cubetas de 0.5 cm: 1-6 mg de fenol/1

121
Para trazar curvas de calibración en determinaciones generales de fenol sirven soluciones de
fenol p anal Merck.
Como en las reacciones de color para fenol, las distintas sustancias que llevan grupos fenol,
dan distintos tonalidades, cuando se trate especialmente de determinar cuerpos fenólicos
especiales deben trazarse también las curvas de calibración con el fenol respetivo.

b) Fenoles totales
Para determinar los fenoles totales, no cambia el método, ni tampoco los reactivos. La
muestra de agua conservada con solución de hidróxido de sodio se neutraliza con ácido
sulfúrico, se agita, y se filtra.
Luego se tratan 20 ml o menos del filtrado como se ha descrito en “fenoles volátiles en vapor
de agua”, o sea como después de la destilación.
Con los fenoles totales hallados por este método se agrupan todas las sustancias copulables, es
decir, por ejemplo, también las aminas.

Reactivos
Ácido sulfúrico aprox. Al 25%: Se vierten con cuidado 25 g de ácido sulfúrico 95-97%
(aprox. 1.84) p anal Merck en 75 ml de agua destilada
Solución de carbonato de sodio al 20% Se disuelven 20 g de sodio carbonato anhidro p anal
Merck con agua destilada hasta 100 ml.
Solución de nitrito de sodio: Se disuelve 1 g de sodio nitrito crist. p. anal. Merck con agua
bidestilada hasta 100 ml (sólo es estable un dia)
Solución de 4-nitroanilina: se disuelve 0.1 g de 4-nitroanilina para la determinación de fenol
Merck en 10 ml de ácido glacial por lomenos 96% (aprox 1.06) p anál. Merck y se completa
luego hasta 100 ml con agua bidestilada.

122
Cromo (v. Página 54)

Cobre (v. Página 57)

Cinc (v. Página 64)

Detergentes (Tensidas)

La mayoría de los productos corrientes para lavar y limpiar contienen como elemento lavador
sólo detergentes o tensidas con actividad aniónica. Si en el agua hay también tensidas con
actividad aniónica. Si en el agua hay también tensidas con actividad catiónica, se juntan con
las de actividad aniónica en cantidades equivalentes, y escapan a la identificación

Toma de muestra y tratamiento previo

Al tomar muestras, hay que evitar la formación de espuma, pues en ella se concentran las
tensidas. Después de la toma de muestras debe filtrarse el agua en el acto, desechando los
100 ml primeros del filtrado.

Las muestras de agua deberán en lo posible analizarse inmediatamente después de la toma,

de lo contrario, deberán conservar para evitar descomposición biológica. Aguas que no
contengan sulfuro de hidrógeno se conservan añadiendo unos mililitros de una solución de 10
mg de cloruro de mercurio (II) p anál en 1 litro de agua destilada.

Cuando el agua contenga sulfuro de hidrógeno o iones sulfuro, habrá que destruirlos con
Perhidrol.

123
Los utensilios de vidrio necesarios para el análisis, después de limpiarlos minuciosamente,
deberán ser cuidadosamente lavados con ácido clorhídrico alcohólico, y luego con cloroformo,
para eliminar indicios del detergente empleado.

Detergente (tensidas) con actividad aniónica

En “Deutsche Einheitsverfahrn zur Wasseruntersuchung” 3a ed., ed. CEIME GMBH,

Winheim/Bergstr., 1960), se indica en H 23 un método para determinar tensidas (detergentes)
con actividad aniónica empleado una solución de benceno-sulfonato de tetrapropileno de
factor conocido como patrón. El mismo procedimiento se incluyó en una Ordenanza sobre la
facultad de degradación de detergentes en productos para lavado y limpieza, de 1° de
diciembre de 1962, como anexo al parr. 2 (Gaceta Feeral1.1962, N 49 ).

La determinación se funda en que entre el azul de metileno y el anión del tensida con
actividad aniónica se forma un compuesto de color en proporción estequiométrica. El cual se
puede extraer con cloroformo. La coloración se puede valorar por fotometría. Para establecer
una curva de calibración, es necesario revisar el método con una solución tipo cuyo contenido
en tensidas con actividad aniónica sea conocida. La Ordenanza prescribe con este fin el
empleo de benceno sulfonato de tetrapropileno (TBS). En correspondencia, los tensidas con
actividad anión se computan asimismo como bencenosulfonato de tetrapropileno

El tetrapropileno benceno – sulfonato en solución Merck es una solución acuosa de contenido

ajustado a 5% de esas sustancias (g/v) según el método oficialmente prescrito de la p-toluidina
(Deutsche Einheitsverfahern fur die Wasseruntersuchung H 23 y Verordnung ubre die
Abbaubarkeit von Detergenien in Waschund Reinigungsmittel del 1° de diciembre de 1962,
anexo al parr. 2)

124
Determinación
De la muestra filtrada se mide un determinado volumen, de manera que el contenido en
sustancia con actividad aniónica esté comprendido entre 20 y 150 g; dicho volumen no
debe pasar de 100 ml. Si se emplean menos de 100 ml, se completará este volumen con agua
destilada. En aguas muy sucias, se recomienda emplear un volumen mínimo, a fin de evitar
que se forme emulsión al extraer. La solución de muestra así preparada se pone en un
embudo separador de 250 ml de capacidad, y se añaden luego 10 ml de solución tampón de
fosfato a pH 10.5 ml de solución neutra de azul de metileno y 15 ml de cloroformo para
análisis. La mezcla se agita hasta igualar durante un minuto. La capa clorofórmica diáfana se
pasa a un segundo embudo separador que contiene ya 100 ml de agua destilada y 5 ml de
solución ácida de azul de metileno, y se vuelve a agitar durante un minuto. A continuación, la
capa clorofórmica se pasa por un filtro de guata humedecido con cloroformo, a un matraz
aforado de 50 ml de cabida.

La muestra se extrae dos veces más con porciones de 10 ml de cloroformo. Los extractos
clorofórmicos se extraen de nuevo, como ya se ha dicho, con solución ácida de azul de
metileno, se reúnen luego en el matraz aforado, y se completan con cloroformo hasta la
marca. Seguidamente se valoran por espectrofortometía a 650 nm o por fotometría ,por ej., el
ELKO II con filtro óptico de interferencia J 66

Curva de calibración
Para trazar la curva de calibración, se efectúa la determinación por el procedimiento antes
descrito con la solución patrón, empleando sucesivamente 10,20,40, 60,80 y 100 de la misma.
La muestra se completa cada vez con agua destilada hasta 100 ml, según queda explicado.

Reactivos
Cloroformo p anál (contiene aprox. 1% de alcohol etílico) Merck.

125
Di – Sodio hidrogenofosfato 2-hidrato según Sorensen, sustancia tampón Merck.
Solución patrón: En un matraz aforado, 20 ml de tetrapropilen-benceno-sulfonato en
solución Merck se completan con agua destilada hasta 1 litro. En otro matraz aforado, se
diluyen 50 ml de esta solución con agua destilada hasta 1000 ml. La solución primaria así
obtenida se puede conservar. Para la solución patrón, en caso de necesidad se completan de
nuevo en un tercer matraz aforado de un litro 50 ml de la solución primaria hasta la marca,
con agua destilada. La solución patrón contiene 0.0025 g de bencensulfonato de
tetrapropileno por litro.
Solución neutra de azul de metileno: SE disuelve 0.35 g de azul de metileno medicina DAB 7
Merck en agua destilada hasta 1 litro. La solución recién preparada debe dejarse reposar 24
horas por lo menos antes de trazar la curva de calibración.
La extinción de la fase cloroformica de la muestra en blanco, comparada con cloroformo a
650 nm. no debe exceder de 0.015 por 1 cm de espesor de capa. Se recomienda volver a
trazar la curva de calibración para cada suministro de azul de metileno.
Solución ácida de azul de metileno: Se disuelve en un matraz aforado, 0.35 g de azul de
metileno medicinal DAB 7 Merck en 500 ml de agua destilada. Se añaden a la solución 6.5
ml de ácido sulfúrico 95-97% (aprox.-184) p anal Merck y se completa con agua destilada
hasta la marca. La solución recién preparada debe dejarse reposar no menos de 24 horas
antes de trazar la curva de calibración. Tampoco en este caso debe exceder la extinción de la
fase cloroformica de la muestra en blanco de 0.015 por 1 cm de espesor de capa, comparada
con cloroformo a 650 nm. Se recomienda volver a trazar la curva de calibración para cada
suministro nuevo de azul de metileno
Sodio hidróxido en solución 0.5 N, Titrisol® merck
Perhidrol® (al 30% de l peso H2O2 = 100 vol O) p anal Merck pH-Box Merck sector 0.5-13.0
Solución tampón de fosfato: Se disuelven 12.52 g de di-sodio hidrógeno fosfato 2-hidrato
según Sorensen sustancia tampón Merck, en 500 ml de agua destilad. Se ajusta la solución a
pH 10 (pH-Box) con unos 3 ml de solución 0.5 N de hidróxido de sodio, y se completa con

126
agua destilada hasta 1 litro (Si la solución se conserva largo tiempo, hay que revisar con
frecuencia el p H, y reajustarlo en su caso)

Detergentes (Tensidas) con actividad catiónica

La cantidad de agua empleada para análisis debe contener 50 – 200 g de tensidas con
actividad catiónica.

Determinación cuantitativa

En un embudo separador de 250 ml de capacidad, 100 ml de agua, o una cantidad menor

completada hasta este volumen con agua destilada, se tratan con 10 ml de solución tampón de
citrato, 5 ml de ácido clorhídrico 0.1 N 2 ml de solución de azul de bromofenol, y 50 ml de
cloroformo. Luego se agita moderadamente durante tres minutos. Separadas las capas, se
pasa la inferior por un litro de algodón humedecido con cloroformo. (Se utiliza un tubito
filtrante o un embudito de vidrio, cuyo pico se obstruye ligeramente con un poco de algodón
hidrófilo). Se desechan las primeras porciones del filtrado (unos 5 ml)
El filtrado se mide en un fotómetro a 416 nm. o en un ELKO II con filtro S 42 E para valorar
se emplea una curva de calibración trazada a base de bromuro de cetiltrimetilamonio (peso
mol. 364.46) como sustancia comparativa (v. Reactivos)

Reactivos
N-Cetil- N,N,N, trimetilamonio bromuro p anál Merck
Solución de calibración
a) Solución primaria: 1000 g de bromuro de cetiltrimetilamonio, exactamente pesados, se
disuelve en un matraz aforado en agua destilada, calentando suavemente. La solución se
completa a 20° C hasta 1 litro con agua destilada.
b) Dilución I: se completan en un matraz aforado 100 ml de la solución primaria conagua
destilada hasta 1 litro.

127
c) dilución II: Se completan 100 ml de la dilución I con agua destilada hasta 1 litro; 1 ml de
la dilución II contiene 10 g de bromuro de cetiltrimetilamonio.
Cloroformo: Cloroformo p anal (contiene aprox 1% de alcohol etílico) Merck. Solución de
azul de bromofenol: Se disuelve 0.150 g de azul de bromofenol indicador Merck en 200 ml de
solución de hidroxido de sodio 0.1 N con agua destilada en un matraz aforado de 200 ml) A la
solución se añaden 42 ml de ácido clorhídrico 0.1 N (las soluciones 0.1 N de hidróxido de
sodio y ácido clorhídrico pueden prepararse con Titrisol® Merck sodio hidroxido 0.1 N y
Titrisol®) Merc ácido clorhídrico 0.1 N)
Solución tampón de citrato: Se disuelven 21.00 g de ácido cítrico seg. Sorensen, sustancia
tampón Merck en 200 ml de solución de hidróxido de sodio normal. La solución se completa,
en un matraz aforado se completan 309 ml con ácido clorhídrico 0.1 N hasta 1 litro (las
soluciones de hidróxido de sodio normal y ácido clorhídrico 0.1 N pueden prepararse con
Titrisol® Merck sodio hidróxido 1 N y Titrisol® ácido clorhídrico 0.1 N)

Aceite y grasas

Determinación cuantitativa
Técnica I
Si el contenido en aceites y grasas es pequeño, o sea inferior a 30 mg/litro, se mezcla en un
frasco de vidrio 1 litro de agua con 1 ml de solución de sulfato de aluminio, y se agita. Luego
se añade 1 ml de solución de carbonato de sodio, y se agita de nuevo. Después de depositarse
el precipitado resultante, se aspira el agua clara sobrenadante, y se pasa el precipitado a un
embudo separador de 200 ml de capacidad. Se disuelve el precipitado mediante adición de
poco ácido clorhídrico, y se agita varias veces la solución con éter de petróleo. Igualmente se
lava el frasco de vidrio de 1 litro con un poco de éter de petróleo. Los extractos de éter de
petróleo reunidos se lavan repetidamente en el embudo separador con agua destilada.
Se separa por completo el agua; el éter de petróleo se mezcla con sulfato de sodio anhídrido
para desecarlo, y se deja reposar unas doce horas

128
A continuación se pasa el éter de petróleo a un matracito previamente tarado a través de un
filtro de papel seco y sin grasa, y el sulfato de sodio remanente en el embudo separador se lava
con un poco de éter de petróleo, que se para igualmente por el filtro al maracito.

El éter de petróleo se destila al baño maría (¡Precaución!), y se pesa al residuo remanente.

a X 1000
G=
V

G = Contenido del agua en grasas y aceites (mg/litro).

a = Pesada (mg)
V = Cantidad de agua empleada (ml)

Reactivos
Ácido clorhídrico por lo menos 25% (aprox. 1.125) p. anál. Merck. Bencina de petróleo p
anal. Merck intervalo de ebullición 40 – 60° C.
Sodio sulfato anhídrido p anal Merck
Solución de sulfato de aluminio: Se disuelven 30 g de aluminio sulfato crist. puro DAB 7
Merck en 70 ml de agua destilada.
Solución de sulfato de aluminio: Se disuelven 30 g de aluminio sulfato crist. puro DAB 7
Merck en 70 ml de agua destilada.
Solución de carbonato de sodio: Se disuelven 20 g de sodio carbonato 10-hidrato crist. p
anál Merck en 80 ml de agua destilada.

Técnica II

Si el contenido en aceites es grande, o sea superior a 20 mg/litro, en una cápsula de porcelana

que contiene 30 g de arena de mar y un poco de ácido ortofosfórico, se concentran hasta

129
quedar 500 ml de agua (o menos). La cantidad de ácido fosfórico agregada debe bastar para
acidificar la de agua empleada.

El residuo seco se pone en cápsula de extracción, y se trata con éter de petróleo durante 3 – 4
horas en un aparato de Soxhler, cuyo matracito se ha pesado previamente.

El éter de petróleo se destila seguidamente, y e extracto que queda en el matraz se seca a 105°
C hasta peso constante, se enfría en el desecador, y se pesa.

a X 1000
G=
V

G = Contenido del agua en grasas y aceites ( mg/litro)

a = Pesada (mg)
V = Cantidad de agua empleada (ml)

Reactivos
Ácido orto-fosfórico: Se completan hasta 1 litro con agua destilada 45 ml de ácido orto-
fosfórico por lo menos 85% (aprox. 1,71) p anál Merck
Arena de mar purificada con ácido y calcinada p anal Merck
Eter de petróleo: Bencina de petróleo p anal Merck, intervalo de ebullición
40-60° C.

130
Bibliografía

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131
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(Handlbuch der Lebensmitterlchemie tomo VIII, 2, págs 348, Verlag Julius Springer, Berlin
1940)

Vereinigung der Grobkesselbesitzer: Analysenverfahren fur den Kraftwerks-betrieb, 1ª ed.

(Vulkan-Verlag Dr. W. Classe, Essen, 1962)

Vereinigung der Grobkesselbesitzer: Richtlinien fur die Aufbereitung von Kesselspeisewasser

und Kuhlwasser, 4ª ed. (Vulkan-Verlag Dr. W. Classe, Essen, 1950).

Zimmermann, M.: Photometrische Metall – Wasseranalysen mit Filterphotome-tern und mit

Spektralphotometern, 2ª ed., Verlagsges. m.b.H., Stuttgart 1961

132
Reactivos Merck para análisis de aguas
Art. núm. Reactivos Envases unitarios
14 Acetona p anál Merck 11,2,51
90062 Ácido acético glacial por lo menos 96% (aprox. 1.06) 500ma; 1,2 y 51
6279 Ácido alizarinzulfónico, sal sódica p anal
e indicador 25 y 100 g
127 Ácido L (+) – ascórbico p anal 25,100,250 y 1 kg
165 Ácido bórico crist. p, anál 500 g; 1 y 2,5 kg
244 Ácido cítrico p anál 500 g; 1 y 5 kg
245 Ácido cítrico seg. Sorensen sustancia tampón 100 y 250 g; 1 Kg
316 Ácido clorhídrico por lo menos 25%
(aprox. 1.125) p anál 1 y 2,51
317 Ácido clorhídrico fumante por lo menos 37%
(aprox. 1.19) p anál 1 y 2,51
338 Ácido fluorhídrico por lo menos 40% p anál Merck 500 ml; 1 y 51
573 Ácido orto-fosfórico por lo menos 85%
(arprox. 1.71) p anál 500 ml; 1 y 51
454 Ácido nítrico por lo menos 65%
(aprox. 1.40) p anal 1 y 2,51
495 Ácido oxálico p anal 500 ml; 1 y 5 kg
216 Ácido quinaldinico p anal 5g
6595 Ácido rodizonico, sal sodica p anal
(para determinar ácido sulfúrico) 1y5g
657 Ácido silícito precipitado seco 500 g;: 1 y 5 Kg
656 Ácido sulfanilico p anal 100 y 250 g
731 Acido sulfurico 95 – 97% (aprox. 1.84) p anal 500 ml; 1 y 2,51
804 Ácido L(+) tartárico p anal 250 y 500 g; 1 y 5 kg
979 Alcohol amílico p anal 500 ml; 1 y 2,51
5341 Aleación seg. Seg. Devarda polvo p anal 250 g; 1 y 5 kg
1252 Almidón soluble p anál 100 y 250 g; 1 kg
1257 Amidón soluble seg. Zulkowsky p anál 25,100 y 250 g; 1 kg
1102 Aluminio sulfato crist. puro DAB 7 1 y 5 kg
1560 Amianto para crisoles de Gooch (LAB) 25, 100 y 250 g; 1 kg
5432 Amoniaco en Solución por lo menos 25% (0.910)
p anal 1,2,5 y 51
1145 Amonio cloruro p anal 500 g; 1 y 5 kg
1182 Amonio heptamolibdato p anal 100 y 250 g; 1 y 5 kg
1188 Amonio nitrato p anal 500 g ; 1 y 5 kg
1192 Amonio oxalato p anal 250 y 500 g: 1 y 5 kg
1201 Amonio peroxodisulfato (persulfato de amonio)
P anál 500 g; 1 y 5 kg
1217 Amonio sulfato p anál 1 y 5 kg
5442 Amonio sulfuro en solución p anál 500 ml; 1 y 2,52

133
Art. núm. Reactivos Envases unitarios
3792 Amonio y hierro (II) sulfato p anál 500 g 1 y 5 kg
3776 Amonio y hierro (III) sulfato p anál 500 g 1 y 5 kg
7712 Arena de mar purificada con ácido y calcina
p anál 500 g 1 y 5 kg
119 di – Arsenio trióxido resublimado p anal 250 g 1 kg
8122 Azul de bromofenol indicador 5 y 25 g
1283 Azul de metileno B paraz la microscopia 25 y 100 g
6040 Azul de metileno medicinal DAB 7 100 y 250 g; 1 kg
6084 Azul de metilo timol, sal sódica 1 y 5g

1719 Bario cloruro p anál 500 g; 1 y 5 Kg

1783 Benceno cristalizable p anál. 1 y 2,51
1761 Bencidina clorhidrato p anal 25 y 100 g
1775 Bencina de petróleo p anal intervalo de
Ebullición 40-60°C 500 ml; 1 y 51
1948 Bromo p anál 50,100 y 500 ml
1952 Brucina p anal 10, 25 y 100 g
984 Iso-Butanol (alcohol iso-butilico) p anál 500 ml: 1 y 2,51

2003 Cadmio acetato p anál 100 y 250 g; 1kg

2315 Calceina (217 – bis (bis(carboximetil)-aminotemil))
fluoresceína 1y5g
2382 Calcio cloruro 2 – hidrato crist. p anál 500 g; 1 y 5 kg
4762 Cambiador de iones III (cambiador de aniones fuertemente
alcalino) para fines analíticos 100, 250 y 500 g
2186 Carbón activado p anál 250 y 500 g; 1 kg
2208 Carbono tetracoluro p anál
(para determinaciones con ditizona) 500 ml; 1 y 2,51
2342 N – Cetil – N,N,N – trimetilamonio bromuro p anál 100 g; 1 kg
8816 Cinc cloruro seco p anál 250 y 500 g; 12 y 5 kg
8815 Cinc cloruro seco puris DAB 6 500 g 1 y 5 kg
8849 Cinc óxido p anál 500 g 1 y 5 kg
8883 Cinc sulfato p anál 500 g 1 y 5 kg
8828 Cinc yoduro p anál 25 y 100 g
8817 Circón (IV) oxicloruro p anál 25 y 100 g
2445 Cloroformo p anál (contiene aprox 1 % de etanol 500 ml; 1 y 2,51
2790 Cobre (II) sulfato p anál 250 g; 1 y 5 kg

3091 Difenilcarbacida p anal e indicador 10, 25 y 100 g

3055 4-dimetilamonioazobenceno indicador 25 y 100 g
3059 5-(4’-Dimetilamoniobenciliden)-rodamina p anál 5g
3058 4-dimetilamonobenzaldehido p anal 25 y 100 g; 1kg
3092 Ditizona (difeniltiocarbazona) p anal. 5, 25 y 100 g

134
Art. núm. Reactivos Envases unitarios
7821 Estaño metálico en hojas (papel de estaño) 100 y 250 g; 1 kg
7815 Estaño (II) cloruro p anal 100 y 250 g; 1 kg
972 Etanol (alcohol etílico) absoluto p anal 500 ml; 1 y 2,51

7293 1 – Fenil 2,3 dimetil – 4- aminopirazolona – (5) p anál 10 g

206 Fenol p anal 250 y 500 g; 1 y 5 kg
7233 Fenolftaleina indicador 25, 100 y 500 g
7238 Fenolftaleina en solución DIN 8106 indicador 250 ml; 11
7227 Fenolftaleina en solución alcholóilica al 1% induicador 250 ml; 11
7234 Fenolftaleina en solución alcholóilica al 1%
(preparada de acuerdo con el DAB 6) indicador 100 y 500 ml
4003 Formaldehído en solucuión al 35% del peso p anál 1y5L

4091 Glicerina bidestilada puris DAB 7 500 ml; 1 y 5 l

4600 Hidracina hidróxido aprox. 24% N2H5OH 500 ml; 1 y 5 l

4603 Hidracina sulfato p anál 100 y 250 g; 1 kg
4616 Hidroxilamina clorhidrato p anal 100 y 250 g; 1 kg
3943 Hierro (III) cloruro p anál 250 y 500 g; 1 y 5 kg
3964 Hierro (II) sulfato p anál 500 g; 1 y 5 kg

9177 Indicador liquido pH 0-5 con escala cromática 100 ml

6130 Indicador mixto 5 para valoraciones con amoniaco 250 ml
9175 Indicador universal líquido pH 4,10.0 con
escala cromática 100 ml; 1 l
4730 Indol p anál 10 y 100 g

5865 Magnesio óxido p anal 100 y 250 g; 1 kg

5886 Magnesio sulfato p anal 500 g; 1 y 5 kg
5927 Magneso (II) cloruro p anal 250 y 500 g; 1 kg
5977 Mármol pulverizado para análisis de aguas 250 y 500 g; 1 kg
4419 Mercurio (II) clururo p anal 100 y 250 kg; 1 y 2,5 kg
4420 Mercurio (II) yoduro rojo DAB 6 100 y 250 g; 1 y 5 kg
6009 Metanol p anal 1 y 2,51
8030 Mezcla reactiva de selenio p anal
(para determinar nitrógeno seg. Wieninger) 250 y 500 g; 1 y 5 kg
7299 4 – Monometilaminofenol sulfato 100 y 250 g; 1 y 5 kg
6161 Murexida indicador 5 y 25 g

6245 Naftilamina (1) p anal 100 y 500 g

1322 Naranja de metilo indicador 25 y 100 g
6760 4 – Nitroanilina para determinar fenol 25 y 100 g
6761 Nitrina p anal (reactivo de nitrito) 5 y 25 g; 1 kg

135
Art. núm. Reactivos Envases unitarios
9555 Papel indicador especial pH 3.8-5.4 Librito de 100 tiras;
Con escala cromática 1, 100 y 50 libritos

9562 Papel indicador especial Alkalit pH 9.5-13.0 con 1,10 y 50 cajitas

Escala cromática (1 rollo en cajita de plástico)
9525 Papel indicador universal pH 1-10 librito de 100 tiras;
En libritos con escala cromática 1, 10 y 50 libritos

9526 Papel indicador universal pH 1-10 1 rollo en cajita de plástico,

En rollos con escala cromática 1, 10 y 50 cajitas

9527 Papel indicador universal pH 1 –10 rollos de recambio (sin Bolsa con 3 rollos de recambio,
escala cromática) 1,5,10 y 50 bolsas
Librito de 100 tiras; 10 libritos
9511 Papel de plomo acetato
9512 Papel de potasio yoduro con almidón Librito de 100 tiras; 10 libritos
(Papel ozonométrico)
7209 Perhidrol® (al 30% de peso H2O2= 100 vol 0) 250 ml; 1 l
P anál
9565 pH Box con 3 papeles indicadores especiales Cajita de plástico con 3 rollos;
(pH 0.5 – 13.0) y 3 escalas cromáticas 1,10 y 50 cajitas
250 y 500 ml; 1,25 y 2,51
9728 Piridna p anál 25, 100 y 250 g; 1 kg
1534 Plata suflato crist 1 y 5 kg
2275 Plomo (II) hiroxicarbonato (Cerusa) DAB 6 250 g; 1 kg
7398 Plomo (II) nitrato p anál 100 y 250 g; 1 kg
7407 Plomo (IV) óxido p anál 500 g; 1 y 5 kg
4928 Potasio carbonato p anal 100 y 250 g; 1 kg
4967 Potasio cianuro p anal 500 g; 1 y 5 kg
4944 Potasio clorato p anal 250 y 500 g; 1 kg
4952 Potasio cromato p anal 250 y 500 g; 1 y 5 kg
4864 Potasio dicromato p anal 250 y 500 g; 1 y 5 kg
4873 Potasio dihidrogenosfosfato p anal 250 g; 1 y 2,5 kg
5057 Potasio disulfto (pirosulfito) crist p anal 500 g; 1 kg
4973 Potasio exacianoferrato (III) p anal 500 g; 1 y 5 kg
4854 Potasio hidrogenocarbonato p anál 250 y 500 g; 1 y 5 kg
5101 Di – potasio hidrogenofosfato anhidro puris Erg B 6 1 y 5 kg
5012 Potasio hidróxido en forma de lentejas puro 500 g; 1 y 5 kg
5033 Potasio hidróxido puris, en forma de lentejas p anal 500 g; 1 y 5 kg
5063 Potasio nitrato p anal 250 y 500 g; 1 kg
5091 Potasio peroxodisulfato (potasio persulfato) p anál 500 g; 1 y 5 kg
5153 Potasio sulfato p anal 250 y 500 g; 1 y 5 kg
5125 Potasio tiocinanato p anal 100 y 250 g; 1 kg
5051 Potasio yodato p anal

136
Art. núm. Reactivos Envases unitarios

137
5043 Potasio yoduro neutro p anál 100, 250 y 500 g; 1 y 5 kg
8087 Potasio y sodio tartrato p anál 500 g ; 1 y 5 kg
8498 Reactivo de venadato-molibdato
Para determinar fosfatos 500 ml
9048 Reactivos seg. Splittgerber para
Determinar fosfatos 250 ml; 1 l
5225 Rojo de cresol indicador 5 y 25 g
6076 Rojo de metilo indicador 25 y 100 g
6078 Rojo de metilo, sal sódica indicador 25 y 100 g

6267 Sodio acetado crist. p anál indiferente

al potasio permanganato 500 g; 1 y 5 kg
6688 Sodio azida 100 y 250 g; 1 kg
6392 Sodio carbonato anhidro p aná 500 g; 1 y 5 kg
6391 Sodio carbonato 10-hidrato crist, p anal 500 g; 1 y 5 kg
9404 Sodio cloruro crist p anal 500 g; 1 y 2,5 y 5 kg
6689 Sodio dietildiocabamato p anál
(reactivo del cobre) 25 y 100 g
6449 Sodio floruro p anal 100 y 250 g; 1 kg
6329 Sodio hidrogenocarbonato p anal 500 g; 1 y 5 kg
6579 Di – Sodio hidrogenofosfato 12-hidrato p anál 500 g; 1 y 5 kg
6580 Di – Sodio hidrogenofosfato 2 - hidrato 500 g; 1 y 5 kg
6498 Sodio hidróxido en forma de lentejas puris
p anál 500 g; 1 y 5 kg
6482 sodio hidróxido en forma de lentejas puris 500 g; 1 y 5 kg
5587 Sodio hidróxido en solución aprox. 32% (1.35) puro 5 l
5591 Sodio hidróxido en solución por lo menos 27%
(1.30) p anál (para determinar nitrógeno) 500 ml; 2,51 kg
5590 Sodio hidróxido en solución por lo menos 32% 500 ml; 2,51 kg
(1.35) p anál (para determinar nitrógeno) 1l
5594 sodio hidróxido en solución al 20% p anal 500 g; 1 y 5 kg
6537 Sodio nitrato p anal 250 g; 1 kg
6549 Sodio nitrito crist. p anal 500 g; 1 kg
6649 Sodio sulfato anhidro p anal 500 g; 1 y 5 kg
6657 Sodio sulfito anhidro p anál 500 g; 1 y 5 kg
6653 Sodio sulfito 7 – hidrato crist. puro Erg B 6 2,5 y 5 kg
6638 Sodio sulfuro p anál 500 g; 1 y 5 kg
6516 Sodio tiosulfato 5-hidrato p anál 250 y 500 g; 1 y 5 kg
6682 Sodio y amonio hidrógenofosfato p anál 250 g; 1 kg
9193 Solución de ferroina 1/40 M
(1.10 – fenantrolina, sal de hierro (II) en solución) 25,100 y 500 ml
8430 Tabletas tampón indicadoras para determinar la dureza del agua
con soluciones de Titriplex 500 y 1000 tabl.

Art. núm. Reactivos Envases unitarios

138
8202 Tetrapopileno bencenosulfonato en solució 5%
Standard para determinar detergentes de anión activo 11
8175 Timolftaeína indicador 5,25 y 100 g
8418 Titriplex III 100, 250 y 500 g; 1 y 5 kg
8311 O - Tolidina (3,3’ –dimetilbencecidina) p. anál 25 y 100
8309 O – Tolidina en solución seg. Ellms – Hauser 250 ml; 1l
8301 O – Tolidina diclorhidrato p anál 25 y 100 g
8315 P - Toluidina (4-aminotolueno) P. F. Aprox. 45° C 100 y 250 g
8377 Trietanolamina pura 500 ml; 1 y 5l

8121 Verde de bromacresol indicador 1,5 y 25 g

4761 Yodo resublimado p anal 25, 100 y 500 g; 1 kg

Soluciones volumétricas

9117 Potasio palmitato en solución 0.1 N para determinar

la dureza del agua según Blacher 11

9150 Solución de jabón seg. Boutron – Boudet (DIN 8106) 500 mol; 1 y 51

Titriplex®
Soluciones para determinar la dureza del agua

8419 Solución A 1 ml = 5.6° “dureza alemana” tomando

100 ml de agua 500 ml; 11
8420 Solución B 1 ml = 1° “dureza alemana” tomando
100 ml de agua 500 ml; 1 y 51
8429 Solución C con el hidrotimétro H DIN 12812
2.3 ml = 12.3° “dureza alemana” tomando 40 ml
de agua 500 ml; 11

Titrisoles
Soluciones concentradas en ampollas de plástico para la
preparación de 1 litro de soluciones valoradas
diversas

9970 Titrisol ® Acido clorhídrico 1 N Ampolla

9971 Titrisol ® Acido clorhídrico 0.5 N Ampolla
9876 Titrisol ® Solución estandarizada de calcio para
Grados de dureza alemana Ampolla
9956 Titrisol ® Sodio Hidróxido 1 N Ampolla

Art. núm. Reactivos Envases unitarios

139
9957 Titrisol ® Sodio hidróxido 0.5 N Ampolla
9992 Titrisol ® Titriplex 0.1 M Ampolla
9895 Titrisol ® Titriplex-Solución A Ampolla
9895 Titrisol ® Titriplex-Solución B Ampolla

Titrisoles
Soluciones concentradas en ampollas de plástico
Para la preparación de 1 litro de solución 0.1 N

9973 Titrisol ® Ácido clorhídrico Ampolla

9965 Titrisol ® Ácido oxalico Ampolla
9984 Titrisol ® Ácido sulfúrico Ampolla
9900 Titrisol ® Amonio tiocianato Ampolla
9990 Titrisol ® Plata nitrato Ampolla
9935 Titrisol ® Potasio permanganato Ampolla
9950 Titrisol ® Sodio tiosulfato Ampolla
9959 Titrisol ® Sodio hidródixo Ampolla
9910 Titrisol ® Yodo Ampolla

Titrisoles tampón
Para la preparación de 500 ml de cada una de las soluciones
tampón graduadas por unidades entras de pH

9881 Para solución tampón pH 1.00

(glicocola-ácido clorhídrico) Ampolla
9882 Para solución tampón pH 2.00
(citrato-ácido clorhídrico) Ampolla
9883 Para solución tampón pH 3.00
(citrato-ácido clorhídrico) Ampolla
9884 Para solución tampón pH 4.00
(citrato-ácido clorhídrico) Ampolla
9885 Para solución tampón pH 5.00
(citrato-solución de hidróxido de sodio) Ampolla
9886 Para solución tampón pH 6.00
(citrato-solución de hidróxido de sodio) Ampolla
9887 Para solución tampón pH 7.00
(fosfato) Ampolla
9888 Para solución tampón pH 8.00
(borato-ácido clorhídrico) Ampolla
9889 Para solución tampón pH 9.00
(ácido bórico-potasio cloruro-solución de hidróxido
de sodio) Ampolla

Art. núm. Reactivos Envases unitarios

140
 Para solución tampón pH 10.00
9890 (ácido bórico-potasio cloruro-solución de hidróxido Ampolla
de sodio)
Para solución tampón pH 11.00
9891 (fosfato-solución de hidróxido de sodio) Ampolla
Para solución tampón pH 12.00
9892 (fosfáto-solución de hidróxido de sodio) Ampolla
Para solución tampón pH 13.00
9893 (potasio cloruro-solución de hidróxido de sodio) Ampolla

141