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Emprego de reagentes complexantes na sequência analítica e a relação

com a seletividade química

Erismarck Ananias da Silva


Universidade Federal de Alagoas – UFAL
Programa de Pós-graduação em Química e Biotecnologia – PPGQB
Instituto de Química e Biotecnologia – IQB

INTRODUÇÃO
Agentes complexantes são frequentemente usados em processos
analíticos, seja para preparar a amostra (como as técnicas de pré-concentração)
ou para melhorar detecção de analitos. Os reagentes complexantes podem ser
usados em diversas técnicas analíticas, como eletroforese, eletroquímica,
espectofometria, etc.

Airoldi e Farias (2000) em um trabalho sobre o uso de sílica gel


organufuncionalizada como agente sequestrante de cátions, mostra uma
maneira útil de separar, preparar ou até mesmo analisar amostras. O trabalho
dos autores consiste em mostrar uma série agentes complexantes orgânicos
ancorados a sílica gel, como haletos, aminas, amidas, ésteres entre outros a
depender da natureza da amostra e do interferente. No geral, os autores relatam
que os agentes orgânicos ancorados são ótimos sequestadores de Cu (II) e não
muito eficientes para Co (II). Obviamente, se a amostra conter uma mistura de
metais será necessário um estudo sobre a relação dos ligandos e a diferença
entre suas constantes de formação para que o método cromatográfico seja útil.

Jager e Tavares (2000) ao fazerem uma revisão sobre os fundamentos da


eletroforese capilar, trazem um apontamento em relação a aplicação dessa
técnica na análise de cátions, uma vez que os cátions têm mobilidades
semelhantes e não apresentaram picos distintos. Os autores apontam que para
superar esse problema deve-se diferenciar as mobilidades dos cátions, por meio
da injeção de agentes complexantes, para, então, formarem complexos com os
metais, que terão tamanho diferente do metal livre e mobilidade diferente sendo
então distinguidos no eletroferograma.

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Como no caso da sílica organufuncionalizada, é primordial ter
conhecimento da constante de formação do complexo para ter um estimativa da
seletividade e de qual agente complexante utilizar, assim como o controle do pH
é essencial, uma vez que a maioria desses agentes complexantes são ânions
derivados de ácidos fracos, e se o pH não estiver controlado a espécie pode
mudar logo outros complexos podem ser formados (ou até mesmo nem a
formação de complexo aconteça), e a concentração do ligante também deve ser
controlada. Com esses parâmetros controlados a seletividade do método é
garantida e, segundo os autores, pode-se fazer análise até de 27 cátions em
poucos minutos.

Dois exemplos interessantes são mostrados para a determinação das


espécies de norfloxacina com o uso de agentes complexantes como em técnicas
espectofotométricas. O primeiro deles pode ser visto no trabalho de Yi et al.
(2011) que utilizou a técnica de espectrometria de fluorescência sincrônica para
determinar norfloxacina e lomefloxacina. Neste estudo, os autores usaram o Al
(III) como potencializador para o método que ajudou a diferenciar os espectros
obtidos, uma vez que as substâncias livres formavam espectros que se
sobrepunham.

No estudo acima citado, os pesquisadores tiveram que ajustar o pH em 4,


e tiveram que usar o tampão acetato, ao invés do fosfato, para evitar a
complexação do Al (III) com íons fosfatos. Um dado interessante deste trabalho
é que o único interferente que pode prejudicar a análise é o íon Fe (II), pois pode
competir com o Al (III). Assim, faz-se necessário um pré-tratamento da amostra
ou adição de íons citratos que oxidam o Fe (II) a Fe (III) e que formam um
complexo estável.

O segundo estudo sobre a determinação das diferentes espécies da


norfloxacina é o de Al-Tamrah et al. (2015), que faz estudos de complexação
desse antibiótico com o indicador azul de bromofenol, que por ser um corante
aniônico acaba se complexando com o átomo e nitrogênio presente na molécula
de norfloxacina, que terá um sinal espectofotométrico característico em 416 nm.
Os estudos apontaram que o pH ótimo para formação do complexo era de 4,1,
pois assim a espécie catiônica da norfloxacina era predominante o que
possibilitaria a formação do complexo com o indicador.
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Em todos os métodos citados é possível perceber que a relação do tipo
de análise que será realizada tendo como base as reações de complexação
deve-se prestar atenção na seletividade do agente ligante para validar o método,
e para tanto, parâmetros como constante de formação, pH, não foi tratado mas
a força iônica é, também um parâmetro importante, assim como a concentração;
todos esses parâmetros se bem conhecidos será uma garantia de que o método
utilizado terá uma boa seletividade, obviamente conhecendo a natureza química
do cátion a ser analisado.

REFERÊNCIAS

AIROLDI, C.; FARIAS, R. F., O uso de sílica gel organofuncionalizada como


agente sequestrante para metais. Química Nova, v. 23, n. 4, p. 496-503, 2000.

AL-TAMRAH S.A. et al. Spectrophotometric determination of norfloxacin


using bromophenol blue. Arabian Journal of Chemistry, in press, 2015.

JAGER, A. V.; TAVARES, M. F. M. Determinação simultânea de cátions por


eletroforese capilar: fundamentos e aplicações. Química Nova. v. 24, n. 3, p.
363 - 373, 2001.

YI, Y. N. et al. Simultaneous determination of norfloxacin and lomefloxacin


in milk by first derivative synchronouns fluorescence spectrometry using
Al (III) as an enhancer. Analytica Chimica Acta, 707, 128 – 134, 2011

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