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Maceió, 2017
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Universidade Federal de Alagoas – UFAL
Programa de Pós-graduação em Química e Biotecnologia – PPGQB
Instituto de Química e Biotecnologia – IQB
Maceió, 2017
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Sumário
Referências ................................................................................................................................. 06
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Aplicação analítica de QDS
A pesquisa a respeito da síntese e aplicação de nanomateriais nas últimas décadas têm
apresentando significativa expansão, consistindo em um campo alheio à exaustão, em virtude de
continuas demandas. De modo especial, o emprego de Quantum Dots (QDs) demonstra potencial
aplicabilidade em diferentes setores. Esses nanomateriais estão presentes em displays, tais como
dispositivos LED de TVs com resolução 4K, além de laser, células solares (MOLLEI et al, 2012;
SARGENT, 2012; ZHITOMIROKY et al, 2012), também são aplicados à biomedicina como
marcadores biológicos, assim como são empregados como biossensores (QUAN et al, 2012;
YAN, WANG e ZHANG, 2014), entre outras aplicabilidades.
Nesse sentido, reconhecendo a relevância desses materiais, foram selecionados três
artigos nos quais se utilizam de técnicas eletroquímicas de análise, apresentando respostas
relevante sensibilidade e seletividade. São eles:
1 - Anodic Electrochemiluminescence of CdTe Quantum Dots and Its Energy Transfer for
Detection of Catechol Derivatives – O estudo propõe uma metodologia inovadora a partir da
eletroquimioluminescência anôdica (EDL) de pontos quânticos (QDs) CdTe em sistemas aquosos
aplicada na detecção de derivados de catecol. Os QDs apresentaram emissão de ECL anôdica
estável num eletrodo de óxido de índio estanho (ITO) Tratando-se de uma nova forma de
aplicação analítica de QDs (LIU et al, 2007);
2 - Quantum-Dot-Modified Electrode in Combination with NADH-Dependent
Dehydrogenase Reactions for Substrate Analysis – O seguinte trabalho relata o
desenvolvimento de um eletrodo modificado por QDs para a detecção de nicotinamida adenina
dinucleotídeo (NADH), um importante agente na atividade enzimática de desidrogenases (cerca
de 300) possibilitando, desse modo, o monitoramento amperometrico dessas reações. A
dependência de concentração apresentada foi de 20µM a 2mM em baixos potenciais, se
estendendo por 3 ordens de magnitude (SCHUBERT et al, 2009)
3 - Cascade Signal Amplification Strategy for Subattomolar Protein Detection by Rolling
Circle Amplification and Quantum Dots Tagging – É apresentado uma estratégia de
amplificação de sinal em cascata para detecção de proteína alvo em concentração ultra baixa (até
16 moléculas de proteína), utilizando endotelial vascular humano (VEGF) como proteína modelo.
Para tanto, os autores combinaram a técnica de amplificação do círculo de rolamento (RCA) com
pontos quântico funcionalizados de oligonucleotídeos (anticorpos ou aptâmeros), ligação
multiplex dos sistema biotina-estrepavidina e detecção voltametrica (CHENG et al, 2010).
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para NaH2PO4, favorecendo desse modo que a superfície ITO apresentasse maior carga negativa
e, consequentemente facilitar a transferência de elétron de sua banda de condução (LIU et al
2007). Contudo, cabe destacar que o tampão fosfato é comumente empregado para reproduzir
condições similares as biológicas (HEIKKILÃA, et al, 2011; WILLIAM, RODERICK e FRY,
2012) uma vez que atua que apresenta pka2 igual a 7,21 (25º C) atendendo de modo satisfatório
essa faixa de pH.
As espécies de fosfato apresentam constantes de dissociação condicionais a força iônica,
uma vez que o tampão adotado continha 0,1 M de KNO3, os eletrólitos provenientes desse sal
atuam de forma análoga diminuindo a atividade. Dessa forma, na faixa de interesse (pH 9,3) a
porcentagem de fosfato disponível (PO43-) e monohirdogenofosfato (HPO42-) são favorecidas,
atendendo a necessidades de tamponamento (além de primeiro equilíbrio que abrange valores
menores de pH). (GARCÍA-LUQUE, PAJARES e GÓMEZ-PARRA, 2006). Esse fato foi de
extrema relevância para os resultados obtidos. Em pH inferior a 6, a emissão ECL anôdica de
QDs não pode ser observada, o ajuste de pH para 9,3 favoreceu a intensidade de emissão (Figura
1), visto que, a superfície do óxido (ITO) continha mais espécies PO43- e (HPO42-) adsorvidas,
apresentando maior carga negativa o que favorece a transferência de elétrons da banda de
condução do ITO (LIU et al 2007).
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(CHENG et al, 2010). Podemos destacar a utilização de um tampão de lavagem, eliminando da
solução de interesse, subprodutos e/ou moléculas fracamente adsorvidas ao eletrodo.
De modo geral, a utilização de soluções tampão em concentrações suficientemente maiores
que dos reagentes (em alguns casos ultra baixas), o que nos permite entender o a adoção de
tampões com escala de concentração mili e micro (estudo 2 e 3 respectivamente), que ainda assim,
são capazes de garantir, sua eficiência.
Outro ponto relevante, trata-se de modificações da camada de passivação dos QDs
empregados. QDs (CdTe e Cd) foram modificados com ácido mercapropiônico (MPA) (Figura
2), proporcionando a estes, solubilidade em água. O pH do meio foi ajustado pera 9 e 10 (a
depender do estudo) para evitar precipitados de cádmio, por meio da adição de NaOH, uma base
e eletrólito forte que apresenta a seguinte dissociação:
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq) (eq. 1)
Tais técnicas dependem do equilíbrio ácido base para obter sinais analíticos adequados,
uma vez que, em geral, na funcionalização dos QDs são utilizados ligantes como, grupos tiol (-
SH), carboxil (-COOH) e biotina, entre outros (MURASE, GAPONIK e WELLER 2007; STOLL
et al 2008.), passíveis de protonação/desprotonação, e esses grupos a depender do pH estão
preferencialmente desprotonados ou protonados, e esse fato muda sua intensidade de “resposta”
ao método.
Considerações finais
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Referencias
CHENG, W.; YAN, F.; DING, L.; JU, H.; YIN, Y. Cascade Signal Amplification Strategy for
Subattomolar Protein Detection by Rolling Circle Amplification and Quantum Dots Tagging.
Anal. Chem. vol. 82, p.3337–3342, 2010.
LIU, X.; JIANG, H.; LEI, J.; JU, H. Anodic Electrochemiluminescence of CdTe Quantum Dots
and Its Energy Transfer for Detection of Catechol Derivatives. Anal. Chem. vol. 79, p. 8055-
8060, 2007.
QUAN, Y.; DANQUING, L.; XIAOBING, Z.; CHENA, Z.; WEIHONG, T. Aptamer-
conjugated optical nanomaterials for bioanalysis. Trends Anal. Chem. (2012)
SARGENT, E. H. Colloidal quantum dot solar cells. Nature Photonics. vol. 06 p. 133-135.
2012.
SCHUBERT, K.; KHALID, W.; YUE, Z.; PARAK, W. J.; LISDAT, F. Quantum-Dot-Modified
Electrode in Combination with NADH-Dependent Dehydrogenase Reactions for Substrate
Analysis. Langmuir. vol. 26, n. 02, p. 1395–1400, 2010.
STOLL, C.; GEHRING, C.; SCHUBERT, K.; ZANELL, M.; PARAK, W. J.; LISTAD, F. Pho
signal chain based on quantum dots on gold-sensitive to superroxide radicals in solution.
Biosens. Bioelectron. vol. 24, p. 260–265, 2008.
WILLIAM, R. C.; RODERICK, A. F.; DAVID, J. M. Reaction of Nerve Agents with Phosphate
Buffer at pH 7. | J. Phys. Chem. vol. 116, p. 7279−7286, 2012.
YAN, K.; WANG, R.; ZHANG, J.. A photoelectrochemical biosensor for o-aminophenol based on
assembling of CdSe and DNA on TiO2 film electrode. Biosensors and Bioelectronics. vol. 53.
p. 301-304. 2014.
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ZHITOMIRSKY, D.; KRAMER, I. J.; LABELLE, A. J.; FISCHER, A.; DEBNATH, R.; Pan,
J.; BAKR, O. M.; SARGENT, E. H. The Effect of Polydispersity. Nano Lett. vol. 12, p.1007-
1012, 2012.