UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

LABORATORIO N°2

ANÁLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

CURSO : ANÁLISIS QUÍMICO

PROFESOR : Vizarreta Escudero Tomas

ALUMNOS : JOAN VARGAS SALDAÑA 20174122I

ZAVALETA BERNABLE YAIR 20170576E
ROMERO BERROCAL JHAN 20172201I

SECCIÓN : “S2”

2018-I
 LAB. 03 – ANÁLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

OBJETIVO DE LA EXPERIENCIA REALIZADA

El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones características de algunos de los cationes pertenecientes
al grupo II, para su posterior separación e identificación. Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que forman
sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

MARCO TEORICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo
II B (del arsénico).La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de amonio.
Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se
disuelven por la formación de Tiosales.
El subgrupo del cobre está conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+.
Aunque la mayor parte de los iones Pb2+ son precipitados con ácido clorhídrico diluido junto con los otros iones del grupo
I, este precipitado es bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del PbCl2.
Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate de precipitar el segundo grupo
de cationes.Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante solubles en agua. Los
sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.
El subgrupo del arsénico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+.
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y bases. Entonces el As 2O3 se puede
disolver en HCl(6M) formando cationes de As3+.
La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la formación de Tiosales a partir de
Tioácidos Anhidros. Entonces la disolución de As2S3 en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y
tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro) excepto el SnS; para disolverlo
se necesita de polisulfuro de amonio.

DATOS Y OBSERVACIONES
Material entregado en el laboratorio
 8 tubos de ensayo
 Gradilla
 Piseta con agua destilada
 Baqueta
 Embudo de vidrio
 Papel de filtro
 Papel de tornasol
 Reactivos (NH4OH, Na2S, HCl, (NH4)2Sx, HNO3, HNO3, H2SO4, KCN)
Siendo el procedimiento el siguiente
 Corregimos la acidez de la solución inicial desconocida de color celeste, para eso echamos un papel de tornasol como
indicador luego agregamos gota a gota de NH4OH 15 N hasta neutralizar la solución siendo en total 12 gotas las
echadas en la muestra hasta generar un color azulen la muestra con un precipitado blanco . Nos detenemos cuando
el papel de tornasol este de color azul. Luego añadimos HCl 6N en relación a 1 gota/ml de solución echando en total
8 gotas a la solución volviendo a su color original pero con un precipitado

Le echamos 37 gotas de Na2S hasta que no haya perturbación y luego precipitamos

Filtre
y
deseche la solución pasante. El precipitado obtenido está formado por los sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA
(HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y por los del sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2)
Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solución amarilla de polisulfuro de amonio
(NH4)2Sx (hacer esta operación en la zona de extracción de gases o en un lugar ventilado) luego lo llevamos a un tubo

Someta este tubo a baño María por unos segundos (con agitación permanente) y luego filtramos
Se obtienen dos productos: Precipitado y solución. El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, Sº

Y la solución puede contener las tiosales: (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3

Se trabaja primero con el precipitado:
El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO3 6N.
Se calienta ligeramente (hasta observar un cambio) enfriar y se filtra.
El residuo obtenido está compuesto de HgS y Sº
La solución filtrada puede contener: Pb (NO3)2, Bi (NO3)3, Cu (NO3)2, Cd (NO3)2, esta solución debe ser recibida en un
vaso.
Agregar unas gotas de H2SO4 9
Calentar la solución hasta observar, el desprendimiento de abundantes humos blancos, (realizar esta operación en
zona de extracción de gases, no usar mechero) se deja enfriar y se diluye ligeramente para finalmente filtrar
El residuo obtenido corresponde a PbSO4.
La solución filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4.
Alcalinizar la solución con NH4OH 15N y observar la formación de un precipitado y lo filtro
El precipitado corresponde a Bi(OH)3.
La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catión Cu (Nota 1) que se encuentra como
Cu(NO3)4SO4.
Añadir gotas de KCN hasta decolorar la solución.
La solución final será tratada con gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado que corresponde a CdS.
La solución que contiene las tiosales es diluida ligeramente , luego es acidificada con gotas de HCl 6N y lo calentamos
ligeramente para finalmente filtrar y desechar la solución pasante
El precipitado obtenido puede contener: AsS3, SbS3, SnS2 y Sº.
Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. De HCl 6N a un vaso y claentar ligeramente para filtrar
El precipitado resultante contiene As2S5.
La solución puede contener SbCl3 y SbCl4, se diluye la solución hasta que la concentración de HCl contenido se aproxime a
2.4N. (Nota 2) y la calentamos
Luego añadir gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado filtrando en caliente
El precipitado obtenido es: SbS5.
La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentración de HCl se aproxime a 1.2N.
Añadir gotas de Na2S, observe la formación de un precipitado que corresponde a SnS2.

Conclusiones y observaciones
 Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de amonio, con excepción del SnS, que para
disolverse necesita del polisulfuro de amonio.
 Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.
Cuestionario
PREGUNTAS TEORICAS
1.Proponga un nuevo esquema de analisis del grupo II de cationes¿Qué reactivo general se
usaria para la separacion de diferentes cationes? ¿Cuáles podrian ser los posibles
inconvenientes a encontrar?

Solución con cationes del grupo II

Alcalinizar y acidificar

Tratar con Na2S

Precipitado Solución
Cationes de otros grupos

Tratar con (NH4)2Sx

Calentar y Filtrar

Solución Precipitado
Subgrupo II B Subgrupo IIA
 Precipitado Subgrupo II B
(AsS3, SbS3, (NH4) Sx)

Acidificar con 𝐻𝐶𝑙 6N

Precipitado
(As2S3, Sb2S3, SnS2 y Sº)

Tratar con 𝐻𝐶𝑙 12N

Residuo Solución
(As2S5, Sº) (Sb3+, Sn4+)

Diluir hasta que [𝐻𝐶𝑙] = 2.4N

Disolver con H2O2
amoniacal

Precipitado Solución
(Sb2S3) (Sn4+)
Identificar con
AgNO3

Identificar con Diluir hasta que [𝐻𝐶𝑙] = 1.2N

tiosulfato

Identificar con Precipitado Tratar con Na2S

HgCl2 SnS2
  REACTIVO DEL GRUPO IIA: 𝐻𝑁𝑂3 caliente.
 REACTIVO DEL GRUPO IIB: 𝐻𝐶𝐿 12𝑁
En la presente experiencia se podría presentar la situación en que no precipite la solución debido a la
equivocada concentración del reactivo, o el daño físico causado por los reactivos si no se tiene cuidado.
2. ¿Por qué se debe corregir la acidez de la solución inicial? ¿Cuál es el rango óptimo de PH
para la presente experiencia?
Porque si se varia el PH de ácido a básico el reactivo general reaccionaria con todos los cationes
presentes, pero con el PH acido por efecto del ion común, disminuye la concentración de 𝑆 2− y solo
reacciona formando los sulfuros más insolubles que son los del grupo II
3. Analice y explique por qué ni ácido nítrico, ni el ácido sulfúrico sirven para identificar el
catión mercurio en el primer subgrupo IIA.
Para la identificación del catión mercurio en el primer subgrupo IIA se utilizó el acido nítrico por lo
que se considera un error en la pregunta.
4. Por qué es necesario calentar la solución conteniendo cationes del subgrupo IIA después
de agregar 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 9N?¿Que representan los humos blancos obtenidos?
Se calienta para que los gases presentes en la solución alcancen su punto de ebullición y sean
liberados de la misma. Los humos blancos obtenidos son gases liberados de las reacciones
químicas.
5. Para que alcalinizamos los sulfatos solubles de del grupo IIA, que reactivo usaría si no
tuviese amoniaco acuoso a su alcance? ¿Qué cationes identificamos bajo qué forma?
¿Cuáles son las reacciones producidas?
Alcalinizamos los sulfatos solubles de del grupo IIA debido a que en un medio acido no se realiza
precipitación. identificamos el catión de bismuto el cual se presenta en precipitado de color blanco y
que es una sal básica de bismuto esta depende de factores como la concentración y temperatura.
Las reacciones son
CuSO4 + 4 NH4OH -> Cu(Nh3)4SO4 +4 H2O
CdSO4 + 4 NH4OH -> Cd(Nh3)4SO4 +4 H2O

Bi2(SO4)3 + 6 NH4OH -> 2Bi(OH)3 +3(NH4)2SO4

6.¿El catión 𝑪𝒖++ en su identificación adquiere una tonalidad azul y forma un compuesto complejo, señale
las diferentes etapas hasta llegar al complejo más estable e indique los valores de las constantes de
formación correspondientes?

Se encuentra diluido, obviamente porque es soluble en la solución, es decir se encuentra como un complejo
soluble llamado ion tetraminocobre (ll) Cu (NH3)4++.
Para precipitarlo añade primero KCN hasta la decoloración (sin exceso) haciendo que el cobre pase por fases
intermedias en las que consume Cu (CN)3-2; los estados intermedios no forman complejos establece y pueden
precipitar CuS al pasar H2S o añadiendo Na2S.
7.Con respecto a la solución que contiene las tiosales del subgrupo II B ¿Por qué es acidificada con HCl 6N
necesariamente? ¿Por qué es necesario calentar la solución? ¿Qué efecto produce este accionar? ¿Si solo
se contase con HCl 3M se obtendrían los mismos resultados?
Se añade primero HCl concentrado para neutralizar el exceso de polisulfuro amónico. Hay que procurar no añadir
un exceso de clorhídrico porque podría disolver todo el SnS2 y parte del Sb2S3, por esta razón se diluye con agua,
para rebajar la acidez.
El sulfuro de arsénico (V) 𝐴𝑠2 𝑆5 solo precipita en caso de una elevada acidez de la solución. Cuando el sulfuro
de sodio 𝑁𝑎2 𝑆 está presente en la solución por un largo periodo, después de haber calentado la solución
ligeramente y con un pH 0.5 el As+5 se reduce a As+3 y se forma un precipitado de 𝐴𝑠2 𝑆3 . Esto se debe a que las
tiosales se descomponen y los sulfuros correspondientes junto con el azufre formado a partir del sulfuro de sodio.
Los sulfuros de estaño y antimonio se disuelven formando los iones [SbCl6 ]−3 y [SnCl6 ]−2 ; mientras que el AsS5
es insoluble en HCl, junto con el azufre queda en el precipitado
Tabla 3. Tabla con la ecuación de reacción para el Sb2S5.
Sulfuro Reactivo Ecuación de la reacción
𝐒𝐛𝟐 𝐒𝟓 HCl Sb2 S5 ↓ +12HCl → 2H3 [SbCl6 ] + 3H2 S ↑ +2S ↓

Los sulfuros de antimonio se disuelven por calentamiento en HCl. A la vez Sb+5 se reduce a Sb+3 .

Tabla 4. Tabla con la ecuación de reacción para el SnS2.

Sulfuro Reactivo Ecuación de la reacción
𝐒𝐧𝐒𝟐 HCl SnS2 ↓ +6HCl → H2 [SnCl6 ] + 2H2 S ↑

8.¿ Que inconvenientes se presentan experimentalmente para el óptimo reconocimiento del catión 𝑺𝒃𝟑+ ?
La precipitación del sulfuro de estaño (IV) (de color pardo) se evita formando un complejo muy estable con el
ion oxalato.
El inconveniente se da cuando ambos iones están presentes, el precipitado obtenido en este punto puede ser
de color oscuro no definido ( el color pardo del sulfuro de estaño se enmascara con el color naranja del sulfuro
de antimonio), por lo que debe realizarse un lavado del mismo con 𝑁𝑎𝑁𝑂3 y un nuevo añadido de 𝑁𝑎2 𝑆 para
volver a disolver el sulfuro de antimonio y su posteriormente vuelve a precipitar al acidificar la solución con HCl.
PREGUNTAS APLICATIVAS:
9.Se va titular 80ml de una solución de amoniaco NH3 (Kb=1.8x10-5) 0.2M con ácido clorhídrico 0.2M se
desea conocer:
a) El volumen de ácido consumido
b) El Ph en el punto de equivalencia
c) El indicador apropiado a utilizar

a) El volumen de acido consumido:

𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂  𝑂𝐻− + 𝑁𝐻 + 4
𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 = 𝑶𝑯− + 𝑵𝑯+ 𝟒
0.2
𝑋 𝑋 𝑋
 0.2 − 𝑋 𝑋 𝑋
𝑋 ∗ 𝑋/0.2 − 𝑋 = 1.8/100000
𝑋 = [𝑂𝐻] = 1.897 ∗ 10−3 𝑀
𝑯𝑪𝒍 = 𝑯+ + 𝑪𝒍−
0.2 0.2
[𝐻+] = 𝑂. 2 𝑀
𝑵𝑨 𝑽𝑨 = 𝑵𝑩 𝑽𝑩
0.2𝑀 ∗ 𝑉𝐴 = 1.897 ∗ 10−3 𝑀 ∗ 80𝑚𝐿

𝑽𝑨 = 𝟎. 𝟕𝟓𝟗𝒎𝑳
b) El Ph en el punto de equivalencia

𝒑𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠[𝑯+ ]

𝑝𝐻 = − log (1.897 ∗ 10−3 )

𝒑𝑯 = 𝟐. 𝟕𝟐

c) El indicador apropiado a utilizar

Utilizaremos el indicador anaranjado de metilo, que su tonalidad dependiendo de la concentración de la
base.

10.Calcule el Ph de la solución que se obtiene al mezclar 100 ml de HNO3 0.6M; 100ml de H2SO4 0.2M y
300ml NaOH 0.5N

𝑯𝑵𝑶𝟑 = 𝑯+ + 𝑵𝑶𝟑−
0.6 0.6
𝑛(𝐻 + ) = 0.06 𝑚𝑜𝑙

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 = 𝟐𝑯+ + + 𝑺𝑶− 𝟒

0.2 0.4
𝑛(𝐻 + ) = 0.04 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝐻 + ) = 0.1 𝑚𝑜𝑙

𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝑶𝑯− + 𝑵𝒂+

0.5 0.5
−
)
𝑛(𝑂𝐻 = 0.15 𝑚𝑜𝑙
𝑛(𝑂𝐻− 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) = 0.05
[𝑂𝐻− ] = 0.1

𝑷𝑯 = 𝟏𝟑

NORMA DE SEGURIDAD:
11. ¿Cuáles son las normas de seguridad que debe de seguir cunado en el laboratorio al trabajar con el
polisulfuro de amonio?
 En contacto con ácidos libera gases toxicos .Por ello es recomendable mantenerlo alejado de estos , evitar el
contacto con la piel por eso es recomendable utilizar guantes en caso de manipulación

Bibliografía
 Principios y Reacciones. W.L. Masterton y C.N. Hurley4a EdiciónEditorial Thomson
 QUIMICA Martin S. Silberberg2a EdiciónEditorial Mc Graw Hill
 Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.
 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta Edición. Buenos Aires 1974.
ANEXOS