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Ejercicios de Enlace, D. Intermoleculares, Cinética y Equilibrio

DATOS:
- - - -
Cte. de los gases: R = 0,082 atm L mol 1 K 1, 8,314 J K 1 mol 1
Densidad del agua: d4 = 1,00 g/mL
-
Densidad de hielo dhielo = 0,92 g cm 3
Presión de vapor del agua a 25 ºC: Pv = 23,8 mm de Hg
Presión de vapor del agua a 40 ºC Pv = 55,3 mm de Hg
Presión de vapor etanol a 40 ºC: Pv = 135,3 mmHg
- -
Calor específico del agua: sagua = 4,184 J g 1 ºC 1
- -
Calor específico del hielo shielo = 2,03 J g 1 C 1
-
Constante crioscópica del agua Kf (agua) = 1,86 ºC m 1
-
Constante ebulloscópica del agua Ke (agua) = 0,52 ºC m 1 (Ke = Kb = Keb )
-1
Calor de fusión del hielo DHºf (agua) = 6,01 kJ mol

MASAS ATOMICAS: ELECTRONEGATIVIDADES


H = 1,00 uma Cs 0,7 F 4,0
Br = 80,0 uma K 0,8 O 3,5
O = 16,0 uma Rb 0,8 Cl 3,0
Na = 23,0 uma Li 1,0 Br 2,8
C = 12,0 uma Ca 1,0 C 2,5
N = 14,0 uma Mg 1,2 I 2,5
Cl = 35,5 uma Be 1,5 H 2,1
Br = 80,0 uma Al 1,5 B 2,0

1. a) Dados los siguientes pares de elementos, escriba la fórmula molecular y la estructura


de Lewis de algún compuesto que ellos forman; indique también si los enlaces son
iónicos, o covalentes.
ENLACE:
PARES DE FORMULA ESTRUCTURA IONICO = I
ELEMENTOS MOLECULAR DE LEWIS COVALENTE= C
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------
F Ca
--------------------------------------------------------------------------------------------------------
B Cl
--------------------------------------------------------------------------------------------------------
C O
--------------------------------------------------------------------------------------------------------
K Br
--------------------------------------------------------------------------------------------------------

b) Escriba la estructura de Lewis del ácido fosfórico (H3PO4) y calcule la carga


formal del átomo de P.

Estructura de Lewis Cálculo de carga formal

R: Qf(P) = 0
2. a) Dadas las siguientes moléculas: BF3, NH3, CH4 y H2S. Complete la información
pedida en la tabla:

MOLECULA FORMULA DIBUJE Y NOMBRE LA ANGULO DE


DE LEWIS GEOMETRIA MOLECUL. ENLACE ( º)
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
BF3
---------------------------------------------------------------------------------------------------------
NH3
---------------------------------------------------------------------------------------------------------
CCl4
---------------------------------------------------------------------------------------------------------
H2S
---------------------------------------------------------------------------------------------------------

b) ¿Cuál de las moléculas anteriores es:


-la de mayor punto de ebullición? ...........................
-la de menor punto de ebullición ? ...........................
-entre las apolares, la más polarizable? ...........................

c) Ordene los siguientes enlaces por polaridad decreciente: C--Cl, C--O, C--H, C--N.
(MAS POLAR) .......... ........... ........... ......... (MENOS POLAR)

d) Dibuje las dos formas en que el NH3 puede formar enlace-hidrógeno con el H2O.
Muestre claramente, en cada caso, cuales son los enlaces-hidrógeno.

3. a) Si los gases condensan a causa de las fuerzas de atracción intermoleculares, ¿qué


fuerzas hacen que moléculas apolares, como N2 o CH4, condensen?
R:....................................................................................................................

b) ¿Indique el nombre de los siguiente cambios de estado, indicando si se trata de


procesos endotérmicos o exotérmicos:
CAMBIO NOMBRE ENDO / EXO
--------------------------------------------------------------------
sólido a líquido ...................... ....................
sólido a vapor ...................... ....................
vapor a sólido ...................... ....................
líquido a vapor ...................... ....................
vapor a líquido ...................... ....................
líquido a sólido ...................... ....................

c) El metanol (CH3OH) tiene una presión de vapor de 100 mmHg a 21,2 ºC, mientras
que el formaldehido (CH2O) presenta esa misma presión de vapor a -57,3 ºC.
Compare ambos líquidos y conteste las siguientes preguntas:
i) ¿Cuál tiene fuerzas intermoleculares más intensas? .....................
ii) ¿Cuál tiene el mayor punto de ebullición normal? .....................
iii) ¿Cuál tiene el mayor calor molar de vaporización, DHv? .....................
iv) ¿Cuál tiene la menor presión de vapor, Pv, a 0 ºC? .....................

4. a) Escriba las estructuras de Lewis, indicando la carga formal de cada átomo, para las
siguientes moléculas:

i) CS2 ii) NH4+ iii) CO3= iv) KBr


b) Clasifique los siguientes compuestos como iónicos, covalentes polares o
covalentes apolares.
i) LiF ii) BeF2
iii) BF3 iv) CF4
v) I2

c) ¿Cuáles de los compuestos anteriores son más solubles en...


H2O ?
CCl4?

d) Ordene las siguientes moléculas de izquierda a derecha según aumenta su momento


dipolar: F2, HF, HCl, ClF, BF3.

e) Prediga la geometría de las siguientes moléculas:


CH4 SiO2
H2S NH3
AlF3 BeCl2

5. Considere la molécula de SO2


a) Escriba su fórmula de Lewis y calcule la carga formal del S.

b) Dibuje su forma geométrica e indique la dirección de momento dipolar, si tiene.

c) ¿Cómo explica que el H2S, siendo más pesado que el agua, tenga puntos de fusión y
ebullición considerablemente mas bajos (-85 ºC y -61 ºC resp.) que los del agua?.

6. a) El ángulo de enlace en la molécula de H2O es 104,5º (y no 109,5 º) a causa de...

i) La repulsión ejercida por los pares de electrones no-enlazantes, que es


mayor que la de los enlazantes.

ii) La repulsión ejercida por los pares de electrones enlazantes, que es


mayor que la de los no-enlazantes.

iii) La mayor repulsión entre los átomos de H

b) Indique el tipo de cristal (covalente reticular, metálico, covalente molecular o


iónico) de cada una de las siguientes substancias:
Hg grafito CaF2 sacarosa molibdeno

c) El punto de ebullición del HF (19,5 ºC) es mucho más alto que el del HCl (-85 ºC).
Esto se explica por...
i) mayor peso molecular del HCl?
ii) presencia de enlace-H en el HF ?
iii) mayor polarizabilidad del HF ?
iv) la mayor energia del enlace H-F que el H-Cl?
v) las diferencias en los calores específicos

d) Cuando aumenta la temperatura, la solubilidad de un gas en un líquido...


i) aumenta
ii) disminuye
iii) no cambia
iv) aumenta hasta un cierto límite y luego disminuye

R: ………………….
7. a) Una sustancia de fórmula molecular C4H9Cl es sólida hasta los 28,0 ºC, líquida
hasta los 112 ºC y gaseosa por sobre esa temperatura; todo a presión normal. Se sabe
que el calor específico del sólido es 1,80 J/g ºC, el del líquido es 2,09 J/g ºC y el del
gas 0,900 J/g ºC. El calor molar de evaporación es 20,4 kJ/mol y el calor molar de
fusión es 3,00 kJ/mol. Determine la cantidad de calor necesaria para llevar 92,5 g de
esta substancia desde 25,0 ºC hasta 150 ºC. R: 43 kJ

b) Obtenga y compare los diagramas de fase para el agua y el CO2.

i) Cuál sustancia no tiene punto de ebullición a presión normal ..........


ii) Cuál o cuáles substancias subliman a presión normal ..........
iii) Cuál o cuáles funden a menor temperatura cuando la presión aumenta ..........
iv) Cuál tiene el punto triple a más baja presión. ..........

8. ¿Cuánto calor se requiere para convertir en agua a 10 ºC un trozo de hielo de forma


cúbica que mide 0,50 m por lado y que está a -5 ºC R: 4,4x104 kJ

9. a) Un compuesto desconocido (que demuestra ser no volátil ni disociable) tiene la


fórmula empírica o mínima CH4N2O. Una solución, que se ha preparado disolviendo
0,0910 g de dicho compuesto en 11,9 g de agua, congela a -0,233 ºC. ¿Cuál es la
fórmula molecular del compuesto desconocido?
R: CH4N2O

b) Se prepara una solución disolviendo 92,1 g de glicerina (C3H8O3) en 184,0 g de


etanol (C2H5-OH) a 40 ºC. La glicerina es no-volátil.
i) Calcule la presión de vapor de la solución. (4p)
R: 108 mmHg

ii) Indique si la presión de vapor de la solución anterior aumentará, decrecerá o


permanecerá igual si:
-Se adiciona etanol.............................................,
porque ..........................................................................................................

-Se cambia la temperatura a 60 ºC, ....................................................,


porque............................................................................................................

c) Se mezclan 7,8 g de benceno (C6H6) y 27,6 g de tolueno (C7H8) para formar una
disolución ideal a 350 K. De datos de bibliografía se obtuvo que la presión de benceno
puro a 350 K es de 750 mmHg y la del tolueno puro es 300 mmHg a la misma
temperatura. Calcule la presión de vapor de la mezcla a 350 K.

10. Dos líquidos puros, A y B, tienen presiones de vapor de 173 y 108 mm de Hg


respectivamente a 25 ºC. Si la presión de vapor del componente A en la mezcla de
ambos líquidos es de 43,25 mm de Hg, calcule:
a) La fracción molar de ambos componentes en la solución
R: Xa = 0,250
b) La presión de vapor total de la solución a 25 ºC.
R: 124,2 mmHg

c) La fracción molar de ambos componentes en la fase vapor.


R: X'a = 0,348
R: 412 mmHg
11. a) Una disolución de etilénglicol (C2H6O2, compuesto no volátil) en agua constituye un
anticongelante. Si se han disuelto 328,6 g de etilénglicol en 1,00 L de agua, calcule:

i) La temperatura mínima a la que se podría utilizar esta disolución como


anticongelante. R: -9,86 ºC

ii) Las presión de vapor de la disolución anterior a 25 ºC.


R: 21,69 mmHg

b) Ordene las siguientes disoluciones acuosas de izquierda a derecha según aumentan


sus temperaturas de ebullición:
0,15 m KI
0,30 m C6H12O6 (glucosa)
0,20 m HCl
0,13 m Na2SO4

R: KI C6H12O6 Na2SO4 HCl

12. Complete la siguiente tabla:

Compuesto Tipo de sóli- Dureza Pto. Fusión Solubilidad Conductivi-


(sólido) do (cristal) (alta / baja) (alto / bajo) en agua dad electrica
MgCl2 iónico A A S no
SiO2 covalente-r A A I no
Glucosa covalente-m B B S no
Mg metalico A A I si
C(diamante) covalente-r A A I no
CsF iónico A A S no
I2 covalente-m B B S (poco) no

13. a) Complete la siguiente tabla (encierre en un círculo la alternativa correcta)

SUBSTANCIA TIPO DE PUNTO DE BUEN CONDUC-TOR BUEN CONDUC-


CRISTAL FUSION ALTO ELECTRICO TOR FUNDIDO
KF (s) SI NO SI NO SI NO
C (diamante) SI NO SI NO SI NO
Sacarosa (s) SI NO SI NO SI NO
Cu (s) SI NO SI NO SI NO
I2 (s) SI NO SI NO SI NO

b) Conecte cada una de las afirmaciones de la columna izquierda con aquel de los
líquidos que aparecen en la columna derecha que Ud. crea más apropiado.

-el menor punto de ebullición---- --H2O pura


-el mayor punto de congelación-- --NaF, solución acuosa 0,1 m
-el mayor punto de ebullición---- --CaCl2, solución acuosa 0,1 m
-el menor punto de congelación-- --urea, solución acuosa 0,4 m

14. Se disuelven 585 g de NaCl en un litro de agua a 40 ºC.

a) Calcule la presión de vapor de la solución resultante, sabiendo que la presión de


vapor del agua pura a 40 ºC es 55,3 mm de Hg. R: 40,7 mmHg

b) ¿Cuál será el punto de fusión de la solución anterior? R: -37,2 ºC


15. a) El pentóxido de dinitrógeno (N2O5) se descompone con una cinética de primer orden
según la siguiente reacción:
2 N2O5 (g) ------> 4 NO2 (g) + O2 (g)
Si la vida media del N2O5 es de 30 segundos a 100°C y la concentración inicial de
N2O5 en un reactor cerrado es 0,5 M, calcule:

i) La concentración de N2O5 a los 5 minutos R: 4,89x10-4 M

ii) La concentración de O2 a los 5 minutos R: 0,250 M

b) La formación de ozono es una de las reacciones químicas importantes en la


generación de smog fotoquímico en los centros urbanos. Esta reacción puede ser
representada en forma simple como:
NO2 (g) + O2 (g) ---(luz)---> NO (g) + O3 (g)
En el laboratorio se estudió su cinética a 20 ºC, obteniéndose los siguientes
resultados:
Velocidad Inicial [NO2] [O2]
(M/s)
0,15 0,1 0,05
1,2 0,2 0,05
6 0,2 0,25

Con estos datos determine:


1. Orden con respecto a NO2
2. Orden con respecto a O2
3. Orden total de la reacción
4. Constante cinética de la reacción a 20 °C R: k = 3000 s-1 M-3

c) Indique cuál de los siguientes sería el factor más importante para el aumento de la
velocidad de formación de ozono:
i) Concentración de NO2 aumenta al doble
ii) Concentración de O2 aumenta al doble
iii) Concentración de O3 aumenta al doble

16. Para la reacción: A2 + 3 B2 ------> 2 AB3 se mide la velocidad inicial


variando las concentraciones iniciales de cada uno de los reactantes

[A2] (M) [B2] (M) Velocidad Inicial (M/s)


0,15 0,15 0,32
0,15 0,25 0,32
0,30 0,15 0,64

a) ¿Cuál es el orden total de la reacción ?

-
b) Calcule el valor de la constante de velocidad, k R: 2,1 s 1

c) Calcule la velocidad inicial de la reacción si las concentraciones de ambos reactantes


-
son 0,50 M. R: 1,0 M s 1

-
d) ¿Cuál es la velocidad de desaparición de B2? R: 3,2 M s 1

17. Un compuesto X se descompone de acuerdo a una cinética de primer orden. Si la


vida media del compuesto X es de 50,0 años, calcule cuánto tiempo se requiere para
que el 99,0 % de X se descomponga. R: 331 años
18. Conteste las subpreguntas en los casilleros de la columna RESPUESTAS:

SUBPREGUNTA: RESPUESTAS
a) D h
b) a d
c) d e f h
d) C
e) a c
f) A
g) B

a) Indique cuál (cuáles) símbolos de Lewis para los átomos e iones de los siguientes
elementos representativos muestra(n) un número incorrecto de electrones de valencia.
-
a) :C: b) :Si: c) :Rb d) :Al:3+
- = -
e) :B: f) :Se:: g) ::S:: h) ::F:

b) Indique cuál(es) compuesto(s) de la lista dada es(son) iónico(s):


a) LiF b) HCl c) LiI d) RbCl
e) CaI2 f) CaH2 g) BeS h) AlCl3

c) Indique cuál(es) de las siguientes fórmulas de Lewis no está(n) correctamente


-
escrita(s) a) :::Br:Be:Br::: b) Na+ ::Cl:: c) Li:I:::
d) Rb:S:Rb e) Ca::O: f) CH4
g) :C::O:: h) :O:Se:O: i) ::O::C::O::

d) Cierto sólido cristalino es muy duro y tiene un elevado punto de fusión. No


conduce la electricidad ni siquiera cuando está fundido. ¿Cómo lo clasificaría?

A covalente molecular
B Iónico
C covalente reticular
D metálico

e) Usando el método de Repulsión de Pares Electrónicos de la Capa de Valencia


(RPECV), determine cuales de las siguientes moléculas o iones no son tetraédricos
-
a) PF3 b) SiH4 c) SCl4 d) H2SO4 e) BF4 f) NH4+

f) Cuál de las siguientes alternativas es la consecuencia de agregar NaBr al agua.

A Aumenta su punto de ebullición


B Disminuye su punto de ebullición
C Aumenta su punto de fusión
D Aumenta su presión de vapor

g) Al agregar catalizador a una reacción química, ¿cuál de las siguientes afirmaciones


es correcta?

A Aumenta la energía de activación


B Disminuye la energía de activación
C Disminuye la diferencia de energía entre reactantes y productos
D El equilibrio se desplaza a izquierda o derecha, según el signo de DHº
E No afecta la velocidad de la reacción
19. El hidrosulfuro de amonio se descompone a 47 ºC de acuerdo a la siguiente
reacción NH4HS (s) <===> NH3 (g) + H2S (g)

En un recipiente vacío de 4,0 L se colocaron 10,0 g del NH4HS sólido, estableciéndose


el equilibrio. Determine:

a) La presión total, si Kp es 0,16. R: 0,8 atm.


-
b) La constante Kc para este equilibrio R: 2,32 x 10 4
c) El % del sólido que permanece sin descomponerse R: 68,9 %

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