INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS ESPECTROMÉTRICOS

-MÉTODOS ESPECTROMÉTRICOS

Estudia las interacciones entre materia y radiación(y otras formas de energía) ,para
aplicaciones analíticas: se basan en espectroscopia atómica y molecular.

-PROPIEDADES DE LA REM (radiación electromagnética)

Se explican adecuadamente con un modelo clásico de onda sinusoidal.

En otras propiedades se le considera como modelo corpuscular, en que la REM se contempla

como un flujo de partículas discreta o paquetes ondulatorios de energía llamados fotones.

• Periodo (p): tiempo para una λ para pasar por un punto fijo.

• Frecuencia (n): número de λ que pasan por segundo.

1

p

• Número de onda: λ por cm

1


• Velocidad:

c   
λ: longitud de onda

v: velocidad

A: amplitud

T: tiempo

X: distancia

-PROPIEDADES MECÁNICO-CUÁNTICAS DE A REM

Para describir cuando la radiación se absorbe o se emite, hay que considerarla como un flujo
de partículas discretas denominadas fotones o cuantos.

La teoría cuántica fue propuesta en 1900 por Max Planck, y posteriormente fue reforzada por
Albert Einstein con sus estudios sobre el Efecto Fotoeléctrico.

-ESTADOS DE ENERGÍAS: la mecánica cuántica de max Planck postuló:

Los átomos, iones y moléculas solo pueden existir en ciertos estados discretos caracterizados
por cantidades definidas de energía.

Cuando los átomos, iones o moléculas absorben o emiten radiación, al realizar la transición de
un estado de energía a otro, se obtiene:
 c
E  E1  E0  h  h 

-EMISIÓN DE LA RADIACIÓN:

Se origina cuando las partículas excitadas(átomos, iones o moléculas)se relajan a niveles

menores de energía cediendo su exceso de energía en forma de fotones.

La excitación se puede deber:

a) Al bombardeo con partículas.

b) La exposición al calor ú otra forma de energía.

c) La irradiación con un haz de rem.

Los tres tipos de espectros: de líneas, de bandas, y continuo.

El espectro de los átomos consiste en un conjunto de líneas paralelas, que corresponden cada
una a una longitud de onda.
Podemos analizar la radiación que absorbe un elemento (espectro de absorción) o la radiación
que emite (espectro de emisión).

-ABSORCIÓN DE LA RADIACIÓN

Cuando la radiación atraviesa una capa de un sólido, un líquido o un gas, ciertas frecuencias
pueden eliminarse selectivamente por absorción.

-COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS ÓPTICOS

1. Fuente estable de energía radiante.

2. Un recipiente transparente para la muestra.

 3. Un dispositivo que aísle una región restringida del espectro.

4. Un detector de la radiación que convierta la energía radiante en una señal medible.

5. Un sistema de procesamiento y lectura de la señal.

-FUENTE DE RADIACIÓN

Una fuente debe generar un haz de radiación con potencia suficiente para que se detecte.
Además debe ser estable durante periodos de tiempos razonables.

Las fuentes espectroscópicas pueden ser:Fuentes continuas, Fuentes de líneas, Láseres

-FUENTES CONTINUAS

 Se utilizan ampliamente en espectroscopía de absorción y de fluorescencia molecular

 Para la región ultravioleta se usa la lámpara de deuterio. Si se precisa mayor

intensidad se utilizan lámparas de arco de argón, xenón y mercurio.

 Para la región visible se utilizan las lámparas de wolframio de forma casi universal.

 En el Infrarrojo se usan sólidos inertes calentados a 1500 – 2000 K.

-FUENTES DE LINEAS

Se utilizan en espectroscopia de absorción atómica, fluorescencia atómica y molecular,

refractometría y polarimetría.

Algunas son las lámparas de vapor de mercurio y sodio.

Las lámparas de cátodo hueco y de descarga sin electrodos se utilizan en absorción y

fluorescencia atómica.

-LÁSERES

Light amplification by stimulated emission of radiation.

Los láseres proporcionan propiedades amplificadoras de la luz, originan haces muy estrechos,
monocromáticos y muy coherentes.

-SELECTORES DE LONGITUD DE ONDA

Sirve para seleccionar una banda estrecha y continua de longitudes de onda.

Una banda estrecha sirve para aumentar la sensibilidad, selectividad y una relación lineal entre
la señal óptica y la concentración.

La señal de salida de un selector de longitud de onda se mide con el ancho de banda efectivo.

Pueden ser filtros y monocromadores.

-FILTROS DE ABSORCIÓN

Tienen anchos de banda efectivo de 30 y 250 nm.

-MONOCROMADORES

Necesario para variar de forma continua la longitud de onda de la radiación.

Comprenden:

*Rendija de entrada

*Un lente colimador

*Un prisma o red que dispersa la radiación

*Un elemento focalizador

*Rendija de salida

-DETECTORES DE RADIACIÓN

El detector ideal debe tener una elevada sensibilidad, elevada relación señal/ruido y una
respuesta constante en un intervalo considerable de longitudes de onda.

Además debe tener un tiempo de respuesta rápido y una señal de salida igual a cero en
ausencia de iluminación.

Pueden ser detectores de radiación y de calor.

-TIPOS DE DETECTORES

Celda fotovoltaica

Fototubo

Fotomultiplicador

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

“Espectroscopia de Absorción Atómica, es un método analítico para la determinación de
elementos basados en la absorción de radiación por átomos en estado fundamental.”

 Puede ser usada para la determinación cualitativa y cuantitativa.

 Es una técnica Especifica, con bajos LD, determinación de varios elementos en una
misma solución de muestra.

 Preparación de muestra es simple.

 Muy buena sensibilidad

 Técnica analítica precisa y exacta.

-ABSORBANCIA

el logaritmo con signo cambiado de la transmitancia: ( Ley de Lambert)

A = - log T = - log I = log Io

I0 I

Ley de Lambert y Beer

Relación existente entre la Absorbancia y la concentración

de una disolución, contenida en un recipiente de dimensiones fijas.

a = absortividad

b = longitud del camino óptico

c = concentración de la solución (g / L ó mol /L)

-ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

Los detectores solo presentan una sensibilidad aceptable en un intervalo de longitud de onda

El sistema de obtención de átomos en estado fundamental, es decir la llama, presenta una

fuerte absorción a longitudes de onda inferiores a los 200 nm.

El oxígeno del aire absorbe las radiaciones UV , razón por la cual, para trabajar en ese rango de
longitud de onda, es preciso purgar todo el sistema con Nitrógeno o bien trabajar en el vacío.

Los equipos de absorción atómica, son sólo capaces de trabajar en rango de longitud de onda
comprendido entre 180nm y 900 nm.

-UN ESPECTROFOTÓMETRO DE ABSORCIÓN ATÓMICA PRESENTA LOS SIGUIENTES

COMPONENTES:

• Fuente de Radiación

• Unidad de Atomización

• Optica en la Unidad de Atomización

• Monocromador (para separar en un rango muy estrecho, un valor de longitudes de

onda que puedan usarse para realizar la medición cuantitativa de un elemento)

• Detector y el convertidor de Respuesta

Fuente de radiación:lámpara de cátodo hueco(bulbo de cuarzo relleno de gas inerte, dentro va

el material que se analiza, utiliza corriente eléctrica)ésta:

Tiempo de calentamiento corto

No requiere fuentes de energía adicionales

Puede construirse con aleaciones(2 o más elementos)

Bajo costo

- CAMARA DE NEBULIZACION

Separacion de la fase en estado de vapor de la fase en estado liquid

- NEBULIZADOR

Es el dispositivo necesario para convertir una disolución en un aerosol (vapor) con un tamaño
de gotas muy pequeñas
-UNIDAD DE ATOMIZACIÓN: Mechero(con llama de temperatura suficiente para volver los
átomos al estado fundamental)

• Atomización por Flama.

• Atomización Electrotérmica

• Generacion de Hidruros

- Entre las flamas más frecuentemente usadas se encuentran las flamas de Aire-Acetileno y la
Flama Oxido Nitroso-Acetileno.

-ESPECTROS DE ALGUNAS LÁMPARAS DE CÁTODO HUECO

*magnesio285.2

*calcio422.6

*niquel231.6-232.2

-EL DETECTOR: registra y amplifica la señal en forma geométrica

- INTERFERENCIAS EN ABSORCIÓN ATÓMICA

 Interferencia Físicas(por las prop. Físicas d la muestra: aspiración, nebulización,

tranporte a la llama, evaporación disolvente, temperatura )

 Interferencia de Matriz.(el entorno que rodea a los átomos

 Interferencia Química.(por la formación entre compuestos,que los hace estables a T°:

fosfato-calcio, )

 Interferencia por Ionización.

 Interferencias Espectrales.

 Interferencia por Absorción de fondo (Background).

-SENSIBILIDAD: concentración en la solución del elemento necesaria para cauasar una rptaen
el instrumento

-LDC: límite de cuantificación: límite más bajo para mediciones

-LOD: límite de detección: concentración que proporciona una señal significativamente

diferente a la de blanco.