2.

-la presencia inicial de productos o de uno de estos, tiende a disminuir la extensión de la

conversión de las sustancias reaccionantes en productos.

Frecuentemente, en las mezclas gaseosas en equilibrio se encuentran presentes gases

extraños a aquellos involucrados en la reacción escrita. Desde luego no afectan la constante de
equilibrio, pero la presencia de gases inertes altera las presiones parciales de los
reaccionantes y productos. De aquí, se debe esperar que haya un reajuste en la extensión de la
reacción, que permita una redistribución de las presiones parciales de acuerdo con la
constante de equilibrio, que permanece con un valor estacionario.

El efecto de los gases inertes sobre la extensión de la reacción se puede tratar

cualitativamente con la ayuda del principio de Le Chatelier. Desde que disminuyen las
presiones parciales de los reaccionantes y productos, el efecto sería el mismo como si se
diluyeran las concentraciones de estas sustancias. En consecuencia, la presencia de gases
inertes favorecerá la reacción que resulta con un aumento de volumen. Cuando no hay cambio
en el volumen de la reacción, ningún lado será favorecido.

5.3 REACCIONES SIN CAMBIO EN EL NUMERO DE MOLECULAS

Características:

a) Según (5.8), 𝑘𝑝= 𝑘𝑐 desde que Δn = 0

b) De acuerdo con el principio de Le Chatelier, la presión no tiene efecto sobre la
composición de equilibrio; y
c) La constante de equilibrio en fracciones molares 𝑘𝑥 será la misma que relacionando
los números de moles de los constituyentes en el equilibrio e idéntica a 𝑘𝑝 y 𝑘𝑐 .

Consideremos la reacción: 𝐻2 (g) + 𝐼2 (g) ↔2HI (g)

Si 𝑛𝐻2 , 𝑛𝐼2 y 𝑛HI son los números de moles de hidrogeno, vapor de yodo y del yoduro de
((hidrogeno presentes al equilibrio y V es el volumen del serán:

𝐻2 𝑛 𝐼2 𝑛 𝐻𝐼 𝑛
𝐶𝐻2 = ; 𝐶𝐼2 = ; 𝐶𝐻𝐼 = ;
𝑉 𝑉 𝑉

Y la constante de equilibrio de la reacción es la siguiente:

𝑛
𝐶 2 𝐻𝐼 ( 𝐻𝐼 )2 𝑛2 𝐻𝐼
𝑉
𝑘𝑝= 𝑘𝑐 = = 𝑛𝐻 𝑛𝐼 =
𝐶𝐻2 .𝐶𝐼2 ( 2) ( 2) 𝑛𝐻2 . 𝑛𝐼2
𝑉 𝑉

(5.13)
En lo anterior, el volumen V ha desaparecido del resultado final y de aquí no se necesita ser
conocido como dato, un hecho característico de las reacciones en las cuales el número de
moléculas totales permanece incambiable. Se notara en (5.13) que 𝑘𝑝 o 𝑘𝑐 se pueden hallar
relacionando simplemente los números de moles de los constituyentes en el equilibrio. El
mismo resultado se obtiene al expresar 𝑘𝑝 en términos de las presiones parciales.

(5.14)
𝑛
𝑃2 𝐻𝐼 ( 𝐻𝐼 .𝑃)2 𝑛2 𝐻𝐼
𝑁
𝑘𝑝 = = 𝑛𝐻 𝑛𝐼 =
𝑃𝐻2 . 𝑃𝐼2 ( 2 .𝑃)( 2 .𝑃) 𝑛𝐻2 . 𝑛𝐼2
𝑁 𝑁

Donde N son los moles totales de la mezcla gaseosa en el equilibrio. Se cancelan los factores
número de moles totales N en la derivación de (5.14) lo mismo que la presión total P, por lo
cual la composición en el equilibrio no está afectada por el valor de la presión total. Al anularse
los valores de P en (5.14), quedaría la constante de equilibrio como la relación en fracciones
molares y esta K es idéntica entonces a 𝑘𝑝 y 𝑘𝑐 , y también a la relación simple del número de
moles.

Yodo tiene un valor negativo de -12,6kJ en las cercanías de 400°c según el principio de Le
Chatelier el aumento de temperatura favorecerá la reacción contraria, esto es, la disociación
del HI, desde que en este sentido ∆𝐻 tiene valor positivo por ir acompañado de una absorción
de calor. La disminución de la cantidad de HI significara una baja en el valor de la constante de
equilibrio. De aquí, la constante de equilibrio disminuirá con la elevación de la temperatura.

Si se conoce la constante de equilibrio para la reacción, es posible calcular la composición del

sistema en equilibrio para unas condiciones iniciales dadas y una temperatura fija.
Supongamos una mezcla de ‘a`` moles de hidrogeno y ‘’b`` moles de vapor de yodo, la cual se
calienta hasta que se obtenga el equilibrio. Si en punto de equilibrio se halla que han
desaparecido ‘’x’’ moles de cada uno de los gases originales, el sistema contendrá al equilibrio:
(a-x) moles de hidrogeno, (b-x) moles de vapor de yodo y 2 × moles de yoduro de hidrogeno.
Incluyendo estos valores en (5.13) o (5.14), se tiene que:

(2𝑥)2 4𝑥 2
𝐾 = 𝐾𝑃 = 𝐾𝐶 = 𝐾𝑋 = =
(𝑎 − 𝑥)(𝑏 − 𝑥) (𝑎 − 𝑥)(𝑏 − 𝑥)

(5.15)

EJERCICIO 5.3

Una mezcla de 1,00mol de 𝐻2 Y 1,00mol de 𝐼2 se calentó a una temperatura hasta que se

obtuvo el equilibrio y en el cual K= 49. Calcular los moles de HI en el punto de equilibrio.
 TABLA DE MOLES
Sustancia 𝐻2 𝐼2 HI
Moles
Iniciales… 1 1 0
Gastados… x x 0
Producidos… 0 0 2x
Finales… 1-x 1-x 2x

Entonces por la ecuación (5.15) y como a=b, resulta que.

4𝑥 2 4𝑥 2
𝐾= ; 49 =
(𝑎−𝑥)2 (1−𝑥)2

Extrayendo la raíz cuadrada a ambos miembros,

2𝑥
7= ; despejando, x = 0,78
1−𝑥

Moles de HI = 2x = 2 × 0.78 = 1,56 moles

Otra reacción reversible de este tipo, en la cual el número de moléculas es igual en ambos
lados de la ecuación química respectiva, es la combinación del nitrógeno y oxígeno para
producir óxido nítrico:

𝑛2 𝑁𝑂
𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (g) ↔ 2NO (g); 𝐾𝑃 =
𝑛𝑁2 .𝑛𝑂2

(5.16)

Esta reacción constituye la base de lo que a principios del siglo XX fue el más importante
proceso para la fijación del nitrógeno atmosférico. El ∆𝐻 de la reacción (5.16) es positivo,
aproximadamente 180KJ a 2000℃, por lo cual todo aumento de temperatura favorece la
reacción directa, aumentando así el valor de la constante de equilibrio con la subida de la
temperatura. Es por esta razón que se utiliza la temperatura altísima de un arco voltaico, el
cual se hacía saltar en el aire para producir la combinación de los gases nitrógeno y oxígeno.

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