You are on page 1of 72

6.

GASES Y VAPORES
6.1 GASES
El estudio de los gases y las mezclas gaseosas se inicia con la ley del gas ideal. Como
su nombre lo indica es una relación ideal, pero a la vez suficiente para empezar a
entender el comportamiento de las sustancias en estado gaseoso. El acercamiento a la
realidad conducirá a correlaciones más y más complicadas que no son el objeto de
estudio en este curso introductorio.

Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado


PV = nRT (6.1)
Donde
P = presión absoluta total
V = volumen total
n = número de moles
R = constante universal de los gases
T = temperatura absoluta o termodinámica

Una de las características del gas ideal está en que los volúmenes molares de todos los
gases son iguales (a los mismos valores de presión y temperatura). Se entiende el
volumen molar como el volumen ocupado por una mol de sustancia.

Esto permite fijar la masa de un gas a unas condiciones dadas, que por lo general, se
denominan normales y corresponden a 0°C y una presión igual a 101325 Pa.

El valor encontrado a dichas condiciones para el volumen molar es 22,414 L / mol.

Como el valor de R depende de las unidades empleadas en la ecuación 6.1, es posible


encontrarlo a partir de dicha relación para cualquier sistema en unidades.

Para el sistema SI, su valor es: R = PV / nT


R = (101325 Pa)(22,414 L) / (1 mol)(273,16 K) = 8,314 Pa.m3 / mol.K
En todo cálculo volumétrico de gases siempre se podrá suponer, mientras no se indique
los contrario, que se cumple la relación de gas ideal. En la realidad, sólo ciertos gases y
en ciertos intervalos de T y P cumplen con dicha ley, pero ello no obsta para comenzar
los cálculos con los valores así obtenidos y luego precisarlos con la ayuda de otras
ecuaciones de estado más adecuadas.

6.1.1 Mezcla de gases ideales


Es conveniente aplicar el concepto de gas ideal a la mezcla de gases. Esto quiere decir
que en una mezcla gaseosa las moléculas de cada componente están distribuidas a través
de toda la fase y contribuyen proporcionalmente a la presión del sistema.
Supóngase que se tiene un recipiente con dos componentes en fase gaseosa a unas
condiciones de P y T y con un volumen de mezcla igual a V. (Figura 6.1).

Figura 6.1 Mezcla de gases ideales

x
x
x x P1
x Componente A
x
T1 x
x x x Componente B
x
x
x x V1
x

La presión parcial de un componente en una mezcla se define como la presión que


ejercería el componente si estuviera solo en el volumen de mezcla y a la misma T, y se
designa con la letra minúscula pA (Figura 6.2).

Figura 6.2 Presión parcial de un Gas en una mezcla

P1

T1

V1
Si se cumple la ley del gas ideal
pA = nART (6.2)
donde:
pA = presión parcial del componente A
V = volumen de la mezcla
nA = moles de A en la mezcla
R = constante universal de los gases
T = temperatura del sistema

Si la ecuación 6.2 se divide por la ecuación 6.1, se obtiene:


p A V n A RT
=
PV n T RT
pA n A
donde: = = fracción molar (6.3)
P nT
Es decir, que la fracción molar de un componente en una mezcla gaseosa es igual a la
relación ente la presión parcial y la presión del sistema.
El volumen que ocuparía un componente si estuviera solo a la T y P del sistema se
denomina volumen de componente puro o volumen parcial de dicho componente
(Figura 6.3).

Figura 6.3 Volumen parcial de un gas en mezcla

P1
T1
V1

PVA = nART (6.4)


Al dividir la ecuación 6.4 por la ecuación 6.1, se obtiene:
PVA n A RT
=
PV nRT
VA n A
de donde: = = fracción molar (6.5)
V n
La fracción molar de un componente es igual a la fracción volumétrica así como
también a la fracción de presiones (sólo en gases ideales).

6.1.2 Ley de Dalton


Con base en la definición de presión parcial y asumiendo que la presencia de un
componente no influye en los otros, es posible llegar a la expresión:
P = pA + pB (6.6)
Es decir, que la presión total de un sistema es igual a la suma de las presiones parciales
de los componentes que conforman dicha mezcla ideal.

6.1.3 Ley de Amagat


El volumen de mezcla es igual a la suma de los volúmenes de componente puros.
V = VA + VB (6.7)
De la ley de Amagat es fácil ver que:

∑ VV i
= 1,0 (6.8)

Es decir, que la suma de las fracciones volumétricas es igual a 1,0.


La composición de una mezcla gaseosa generalmente se da en porcentaje volumétrico,
pero asumiendo idealidad, este porcentaje es igual al porcentaje molar, lo cual es una
ventaja en los cálculos.

6.2 VAPORES
El término vapor a veces se usa como sinónimo de gas y, por eso, se hace necesario
precisarlo. Un diagrama presión-temperatura para una sustancia pura permite ubicar la
región de vapor como aquella por debajo de la temperatura crítica en donde es posible
un cambio de fase ya sea por aumento de presión o disminución de temperatura.

La región de vapor es aquella que limita tanto con la región del estado sólido por medio
de la línea 1-2 llamada línea de equilibrio sólido-vapor, como con la región del estado
líquido por medio de 2-3 conocida como línea de equilibrio líquido-vapor (Figura 6.4).

Más allá del punto crítico, no existe línea de equilibrio, por lo tanto no tiene sentido
hablar de vapor sino de gas.
Figura 6.4 Diagrama Presión-Temperatura

P GAS
3 punto crítico
PC

S L

2
VAPOR
1

TC T

Es decir, el término vapor indica equilibrio o posibilidad de cambio de fases mientras


que el gas no.

6.2.1 Equilibrio
Se define como el estado en donde todas las tendencias que tratan de sacar una sustancia
de su posición, se encuentran equilibradas. Es pues un equilibrio dinámico.

Las líneas 1-2 y 2-3 de la Figura 6.4 son líneas de equilibrio, lo cual quiere decir que el
paso de sólido a vapor o de líquido a vapor y viceversa, son operaciones en equilibrio.

Toda sustancia pura presenta una gráfica similar que contenga dichas líneas de
equilibrio así como el punto crítico. Esta gráfica es característica particular de cada
sustancia pura y da idea de qué tan volátil es o cuál es su estado en condiciones
ambientales.

6.2.2 Presión de vapor


Cuando un líquido se evapora dentro de un espacio limitado, éste se llena con el vapor
formado. A medida que ocurre la evaporación del líquido, el número de moléculas en el
estado de vapor, va aumentando, causando un incremento en la presión ejercida por el
vapor (Figura 6.5).
Figura 6.5 Formación progresiva de la presión de vapor

° °
° ° °
°° ° O
°°°
ESPACIO ° °
VACIO ° ° ° °
°
° ° °
°
° ° °
°
°
°
LIQUIDO ° ° ° °
LIQUIDO
  LIQUIDO

La presión ejercida por un vapor o un gas, se debe al impacto de sus moléculas contra
las paredes que lo rodean, y una de éstas es la superficie del líquido, sobre la cual
ocurren continuamente una serie de impactos producidos por las moléculas en la fase
vapor. Este número de impactos determinará la presión ejercida por el vapor.

Sin embargo, cuando una de estas moléculas gaseosas choca contra la superficie líquida,
queda bajo la influencia de las fuerzas de atracción del conjunto de moléculas en estado
de agregación líquida de tal forma que la retienen pasando a formar, una vez más, parte
del estado líquido.

Este fenómeno, contrario a la vaporización, se denomina condensación y su velocidad


está determinada por el número de moléculas que chocan contra la superficie líquida en
una unidad de tiempo.

En estas circunstancias, cuando un líquido se evapora en un espacio cerrado, suceden


dos procesos opuestos. El primero, es la vaporización, la cual, tiende a cambiar las
moléculas del estado líquido al estado gaseoso, mientras que el segundo es la
condensación, la cual, tiende a cambiar el gas formado durante la vaporización,
retornándolo a la fase líquida. A medida que tiene lugar la vaporización, la velocidad de
evaporación se incrementa y trae como consecuencia un aumento en la presión del
vapor. Si hay suficiente líquido, la presión del vapor puede alcanzar un valor tal que la
velocidad de condensación sea igual a la de evaporación, estableciéndose en este
momento un equilibrio dinámico, y por lo tanto, la presión de vapor permanecerá
invariable ya que toda nueva formación de vapor está compensada con igual
condensación.
Si la presión del vapor obtenida en esta condición de equilibrio se modifica, ella misma
se ajustará y alcanzará una nueva posición de equilibrio bien sea incrementando, o
disminuyendo la velocidad de condensación, según sea la alteración de la presión del
vapor. La presión ejercida por el vapor en tales condiciones de equilibrio, se denomina
PRESION DE VAPOR DEL LIQUIDO (Figura 6.6). Todas las sustancias en estado
líquido o sólido presentan un valor definido de la presión de vapor a cada nivel de
temperatura.

Figura 6.6 Medida de la presión de vapor

Cuando un líquido experimenta un incremento en su temperatura, la energía cinética de


las moléculas aumenta ocasionando una mayor evaporación, lo cual, trae como
consecuencia una elevación de su presión de vapor. Esto indica que la presión de vapor
de toda sustancia es una función directa de la temperatura.

En la literatura se encuentra abundante información acerca del valor de la presión de


vapor de los líquidos en forma tabular y gráfica.

Así mismo existen algunas ecuaciones que permiten, dentro de ciertos rangos de
temperatura, predecir valores de la presión de vapor.

La primera de estas ecuaciones es la de CLAUSIUS-CLAPEYRON, la cual tiene las


siguientes restricciones:
- Se aplica para presiones relativamente bajas.
- No es válida en las proximidades del punto crítico.
- Se considera que el vapor cumple la ley general de los gases ideales.
Para pequeños rangos de temperatura y bajo el supuesto que el calor latente de
vaporización del líquido dentro de ese rango de temperatura es constante, la ecuación se
escribe como:
P2S ΔE 1 1
ln S = ( - )
P1 R T1 T2
(6.9)
donde
P1S = presión de vapor a la temperatura T1

P2S = presión de vapor a la temperatura T2


E = calor latente de vaporización
R = constante de los gases
La anterior ecuación permite calcular la presión de vapor de una sustancia a una
temperatura T, si se conoce la presión de vapor P1 a una temperatura T1.

Ejemplo 6.1 La presión de vapor del amoníaco a –48°C es 45,96 kPa y su calor latente
de vaporización es 1411,3 KJ / kg. Calcular la presión de vapor del amoníaco a –30°C.
Solución: Sólo basta aplicar la ecuación Clausius-Clapeyron, donde la única incógnita
es la presión de vapor.
PS 1411,3 1 1 kg
ln = ( - ) 17( )
45,96 8,3143 225,16 243,16 mol

PS = 118,686 kPa
A –30°C las tablas de propiedades termodinámicas indican que la presión de vapor es
119,55 kPa.

Otra ecuación empleada con frecuencia es la de ANTOINE, y tiene la forma


B
ln PS = A - (6.10)
T+C
donde A, B y C son constantes.

6.3 MEZCLAS GAS - VAPOR


Cuando un gas o una mezcla de gases se hace fluir a través de un líquido, arrastra una
cierta cantidad de vapor del líquido. Cada uno de los componentes de la mezcla
resultante (gas-vapor) ejerce una presión parcial. A medida que el gas arrastra más
vapor, la presión parcial del vapor va incrementándose hasta llegar al punto máximo y
es aquel en el cual la presión parcial del vapor en la mezcla es igual a la presión de
vapor del líquido a la temperatura de operación.

6.3.1 Saturación
Cuando la presión parcial del vapor es inferior a su presión de vapor, se dice que la
mezcla gas-vapor está parcialmente saturada, mientras que cuando la concentración del
vapor alcanza este equilibrio (presión de vapor), se dice que el gas está saturado con el
vapor. No es posible conseguir una mezcla donde la presión del vapor sea superior a la
presión de vapor, pues al ocurrir esto la concentración del vapor no es estable y
entonces, se produce una condensación.

Para facilitar la escritura, denominaremos como A al vapor o fase condensable y, por B,


al gas permanente o fase no condensable.

Suponiendo que el comportamiento de la mezcla cumple con las leyes de los gases
ideales, ya que es bajo el contenido del componente condensable en la mezcla gaseosa,
los cálculos especiales para las soluciones en ambas fases se harán partiendo de las
leyes de DALTON (Ecuación 6.11) y de RAOULT (Ecuación 6.12). La presión total
ejercida por la mezcla será igual a la suma de las presiones parciales del gas y del vapor:
P = pA + pB (6.11)
En estas condiciones, la fracción molar del vapor, es:
n A pA
y= = (6.12)
n P

Ejemplo 6.2 El éter etílico tiene una presión de vapor de 58,928 kPa a 20°C. Calcular
la composición de una mezcla saturada de nitrógeno y vapor de éter a una temperatura
de 20°C y una presión total de 99,325 kPa expresada de la siguiente manera:
a) Porcentaje en volumen.
b) Porcentaje en peso.
c) Gramos de vapor por litro de gas.
d) Gramos de vapor por gramo de nitrógeno.
e) Mol de vapor por mol de nitrógeno.
Solución: En este caso, el vapor es el éter (A), mientras que el gas es el nitrógeno (B).
a) Base de cálculo = 1 litro de mezcla.
Al aplicar la ley general de los gases ideales, se puede calcular el volumen de cada
componente puro.
pA 58,928 kPa
VA = V = (1 L)( ) = 0,593 L
P 99,325 kPa
VB = V – VA = 1 – 0,593 = 0,407 L
La composición volumétrica es:
Vapor de éter = 59,3%
Nitrógeno = 40,7%
b) Base de cálculo = 1 mol de mezcla
Como la composición volumétrica es numéricamente igual a la composición molar, ésta
quedó definida en el literal anterior.
Masa de éter = (0,593 mol)(74 g / mol) = 43,882 g
Masa de nitrógeno = (0,407 mol)(28 g / mol) = 11,396 g
Masa total de mezcla = 43,882 + 11,396 = 55,278 g
Composición en peso:
Vapor de éter = 100 (43,882 / 55,278) = 79,38%
Nitrógeno = 100 (11,396 / 55,278) = 20,62%
c) Base de cálculo = 1 mol de mezcla
Volumen molar = Vm = 22,4 (293,16 / 273,16) (101,325 / 99,325) = 24,52 L
Concentración = 43,882 g / 24,52 L = 1,79 g / L
d) Base de cálculo = 1 mol de mezcla (como en el literal b)
Concentración = 43,882 g / 11,396 g = 3,85 g de éter / g de N2
e) Base de cálculo = 1 litro de mezcla (como en el literal a)
Concentración = 0,593 / 0,407 = 1,46 mol de éter / mol de N2

6.3.2 Grados de saturación


Entre las mezclas gas-vapor que se encuentran en la naturaleza, hay una de gran
importancia de uso permanente en los procesos, y es aquella conformada por el aire -
vapor de agua. Enseguida, se definen los diversos grados de saturación de una mezcla
gas-vapor, indicando que para el caso particular de las mezclas aire-vapor de agua, se
cambia el término saturación por humedad.
- Saturación molar o humedad molar. Se define como la relación entre el número de
moles del vapor y el número de moles del gas presente en una mezcla gaseosa. Se
representa como Hm.
n A pA p
Hm = = = A (6.13)
n B pB P - pA
- Saturación absoluta o humedad absoluta. Está dada por la relación entre la masa
del vapor condensable y la masa del gas permanente contenida en una masa gaseosa.
Se representa por Ha.
mA n A MA MA M p
Ha = = = Hm = A A (6.14)
mB n B MB MB MB P - pA
Para el caso particular de la mezcla aire-vapor de agua, tomando para el aire un peso
molecular promedio de 29 kg/kmol, resulta
18 p A p
Ha = = 0,620 A
29 P - p A P - pA
(6.14a)
Para el caso en el cual la presión parcial del vapor es igual a su presión de vapor, se dice
que el gas presenta una saturación total, y los valores de las saturaciones molar y
absoluta se calculan con las anteriores ecuaciones, sustituyendo la presión parcial por la
presión de vapor. Para la mezcla aire-agua, la expresión será:
PAS
Ha = 0,620
P - PAS
(6.14b)
- Saturación relativa o humedad relativa. Es el cociente entre la presión parcial del
vapor y su presión de vapor a la misma temperatura. Se representa por Hr.
pA
Hr = (6.15)
PAS
Al expresarla en porcentaje, se multiplica por 100
pA
%Hr = × 100
PSA
(6.15a)
- Saturación porcentual o humedad porcentual. Se representa por Hp y es la relación
existente entre la humedad absoluta de la mezcla gaseosa y la que presentaría si ésta
estuviera totalmente saturada.
pA M
( )( A )
Ha P - pA M B P - PAS p A
Hp = = =( )( ) (6.16)
Has PAS MA P - p A PAS
( )( )
P - PAS M B

P - PAS
Hp = × Hr
P - pA
(6.16a)

6.3.3 Punto de rocío


Se denomina punto de rocío de una masa de gas húmedo a la temperatura a la cual es
preciso enfriarla para alcanzar la saturación a presión constante. El punto de rocío de un
gas saturado es igual a la temperatura del gas. El punto de rocío nos da una medida
indirecta de la presión de vapor y de la humedad absoluta si conocemos la presión total.

6.3.4 Temperatura de bulbo seco


Es la temperatura real de la mezcla gas-vapor, que se obtiene colocando el bulbo del
termómetro seco en contacto con el gas después de alcanzado el equilibrio.

6.3.5 Volumen específico del gas húmedo


Es el volumen ocupado por un kilogramo de gas seco, más el correspondiente vapor que
lo acompaña.
1 Ha RT m3
v 'H = ( + ) [ ] (6.17)
MB MA P kg B

Para el sistema are-agua, a presión atmosférica


v'H = (2,8295 + 4,5586Ha ) × 10-3 T , T en Kelvin
(6.17a)

6.3.6 Calor específico del gas húmedo


Es igual al número de kilojulios necesarios para aumentar la temperatura de un
kilogramo de gas, más el vapor que lo acompaña, en un Kelvin.
C’H = C’B + C’A.Ha [kJ / kg B . K] (6.18)
Donde
C’B es el calor específico del gas
C’A es el calor específico del vapor
C’H es el calor específico de la mezcla
Para el caso particular de la mezcla aire-agua, la expresión queda:
C’H = 1,0035 + 1,8723.Ha

Ejemplo 6.3 Dióxido de carbono contiene 0,053 kmol de vapor de agua por kmol de
CO2 seco a 35°C de temperatura y 100 kPa de presión total. Calcular:
a) La saturación relativa de la mezcla.
b) El porcentaje de saturación de la mezcla.
c) Temperatura a la cual debe calentarse la mezcla para que la saturación relativa sea
30%.
Solución: A 35°C la PS del agua es 5,628 kPa
pA
a) Por definición Hr =
PAS
nA p
pero = A
n B P - pA
nA P 0,053(100)
pA = = = 5,033 kPa
nA + nB 0,053 + 1
5,053
Hr = × 100 = 89,43%
5,628

P - PAS 100 - 5,628


b) Hp = × Hr = × 89,43 = 88,87%
P - pA 100 - 5,053
c) Para este caso, la presión parcial del vapor va a permanecer constante, por lo tanto,
pA
Hr = donde sólo se desconoce la presión de vapor del agua, entonces
PAS
5,033
0,3 = ; PAS = 16,777 kPa
PAS

Ejemplo 6.4 Una mezcla aire-vapor de agua contiene el 24% en volumen de vapor a
una temperatura de 70°C y presión de 101,325 kPa. Calcular:
a) Humedad molar o saturación molar.
b) Humedad absoluta o saturación absoluta.
c) Humedad relativa o saturación relativa.
d) Humedad porcentual o saturación porcentual.
e) Volumen específico del gas húmedo.
f) Calor específico del gas húmedo.
Solución:
pA
a) Aplicando la definición de humedad molar Hm = , al asumir comportamiento
P - pA
ideal pA= P.y = (101,325 kPa)(0,24) = 24,318 kPa
Hm = 24,318 / (101,325 - 24,318) = 0,3158 kmol vapor / kmol aire seco

b) Ha = 0,62.Hm = (0,62)(0,3158) = 0,1958 kg vapor / kg aire seco


c) De Hr = p A PAS , con PAS = 31,157 kPa y el dato hallado de pA en (a)
24,318kPa
Hr = = 0,78 ó Hr = 78%
31,157 kPa

pA P - Ps
d) Hp = *
PAs P - p A
Con los valores de presión, calculados anteriormente, se tiene:
24,318kPa ( 101,325kPa - 31,157 kPa )
Hp = *
31,157kPa ( 101,325kPa - 24,318kPa )
Hp = 0,711 o Hp = 71,1%
1 Ha RT
e) El volumen húmedo se puede calcular de: v'H = ( + )
MB MA P

Reemplazando valores: R=8,3143 kPa.m3/kmol.K; T=343,15 K; Ha=0,1958; P=101,325


kPa; MA=18 kg/kmol y MB=29 kg/kmol
1 0,1958 8,3143kPa.m 3 / kmol.K * 343,15K
v'H = ( + )*
29kg / kmol 18kg / kmol 101,325kPa

v'H = 1,2772 m3/kg aire

Para el calor húmedo se puede aplicar:


C'H = 1,0035 + 1,8723H a con Ha=0,1958
C'H = 1,0035 + (1,8723 * 0,1958)

C’H = 1,37 kJ/(kg aire.K)

Ejemplo 6.5 4 litros de una mezcla de aire y vapor de agua están a 35°C y a una
presión de 90,650 kPa. La presión parcial del vapor de agua es de 3332,5 Pa. Esta
mezcla se somete a las siguientes operaciones:
- Se calienta a presión constante hasta 55°C
- Se enfría a presión constante hasta 20°C
- Se calienta a volumen constante hasta 55°C
- Se enfría a volumen constante hasta 20°C
- Se expande a temperatura constante hasta 10 L
- Se comprime a temperatura constante hasta 1 L
Partiendo de la mezcla original para cada proceso, se deben calcular los siguientes
valores:
- Presión parcial del vapor de agua
- Presión parcial del aire seco
- Presión total
- Volumen total
- Moles de vapor de agua en la mezcla final
- Moles de aire seco en la mezcla final
- Moles de agua condensada en el proceso

Datos.- Presión de vapor del H2O a 20°C, Ps=2,339 kPa


Presión de vapor del H2O a 35°C, Ps=5,628 kPa
Presión de vapor del H2O a 55°C, Ps=15,730 kPa
M H 2 O = 18kg / kmol M aire = 29kg / kmol
;

Solución: En primer término, es necesario determinar las condiciones de la mezcla


original.
p H 2 O = 3332,5Pa

p aire = ( 90659Pa - 3332,5Pa ) = 87326,5Pa

P = 90659 Pa
V=4L
Moles de vapor de agua en la mezcla original:
n H 2 O = p H 2 O V / RT = [(3332,5Pa )(0,004 m3 )] /[(8,3143Pa.m3 / mol.K )(309,16K )]
= 0,0052mol

Moles de aire seco:


n aire sec o = p aire sec o V / RT = [(87326,5Pa )(0,004m3 )] /[(8,3143Pa.m3 / mol.K )(308,16K )]

= 0,1363mol
El primer proceso consiste en someter la mezcla a un calentamiento hasta 55°C a
presión constante:
p H 2 O = 3332,5Pa (no cambia)
paire = 87325,5Pa (no cambia)
P = 90659Pa (no cambia)
V = ( 4L)(328,16K / 308,16K ) = 4,26L

Moles de vapor de agua = 0,0052 mol (no cambia)


Moles de aire seco = 0,1363 mol (no cambia)
Si una mezcla gaseosa se calienta a presión constante, no ocurre condensación. Por lo
tanto, el total de moles de la mezcla es constante y las presiones parciales deben serlo
también. Obsérvese que el volumen aumenta proporcionalmente al aumento de la
temperatura.

La segunda operación consiste en enfriar la mezcla original a presión constante hasta


20°C. En este caso, puede haber condensación, y el volumen final no puede calcularse
por la ley del gas ideal aplicada a la mezcla total, pues hay cambio de composición.
Una forma de verificar si hay o no condensación es suponer que no hay condensación y,
por lo tanto, la presión parcial del vapor de agua va a permanecer constante e igual a
3332,5 Pa. Pero a 20°C la presión de equilibrio es 2339 Pa y la presión parcial en
ningún caso puede ser mayor que la de equilibrio a la misma temperatura. Luego en el
caso que se tiene acá hay condensación ya que 3332,5 Pa es mayor que 2339 Pa. Al
existir condensación se alcanza el valor de la presión de equilibrio y, por lo tanto, la
nueva presión parcial será igual a 2339 Pa.
paire = 90659Pa – 2339Pa = 88320 Pa
P = 90659 Pa (no cambia)
Una forma conveniente de cálculo del volumen final es dándose cuenta de que el aire
seco a su presión parcial ocupa todo el volumen de mezcla.
V = n aire RT / Paire = (0,136mol)(8,3143Pa.m3 / mol.K )(293,16K ) / 88320Pa = 3,76L

Asimismo, se pueden calcular las moles de agua que quedan en fase gaseosa:
n = p A V / RT = (2339Pa )(3,76L) /[(8,3143Pa.m3 / mol.K )(293,16K )]
= 0,0036 mol de H2O
El aire no condensa y, por lo tanto: naire = 0,1363 mol (no cambia)
La diferencia entre el agua inicial y la que ahora queda fue la que condensó:
H2Ocondensada = 0,0052 mol – 0,0036 mol = 0,0016 mol

El tercer proceso consiste en someter la mezcla original a un calentamiento a volumen


constante hasta 55°C.En esta operación no hay condensación y se pueden aplicar las
leyes de los gases ideales a toda la mezcla.
p H 2 O = (3332,5Pa )(328,16K / 308,16K ) = 3548,8Pa

p aire = (87326,5Pa )(328,16K / 308,16K ) = 92994,1Pa

P = 92994,1 Pa + 3548,8 Pa = 96542,9 Pa


V = 4 L (no cambia)
Moles de H2O = 0,0052 mol (no cambia)
Moles de aire = 0,1363 mol (no cambia)

La cuarta operación es someter la mezcla inicial a un enfriamiento a volumen constante


hasta 20°C. En este caso, puede haber condensación y la verificación se hace en forma
similar a la hecha en el enfriamiento a presión constante.
La presión parcial de vapor será = 3332,5Pa.(293,16K / 308,16K ) = 3170,2Pa
La presión parcial del vapor no puede ser mayor que la de equilibrio a 20°C (2339 Pa),
por lo tanto, hay condensación y la presión parcial del vapor es igual a la de saturación a
la temperatura dada.
p H 2 O = Ps = 2339Pa

El aire seco obedece las leyes de los gases ideales


p aire = 87326,5Pa .( 293,16K / 308,16K ) = 83075,8Pa

P = 83075,8 Pa + 2339 Pa = 85414,8 Pa


V = 4 L (no cambia)
Moles de vapor de H2O
n H 2 O = p A V / RT = (2339Pa )(0,004m3 ) /[(8,3143Pa.m3 / mol.K )(293,16K )] = 0,00384mol

Moles de aire = 0,1363 mol


Moles de H2O condensada (0,0052 mol - 0,00384 mol) = 0,00136 mol

El quinto proceso es la expansión isotérmica de la mezcla original hasta 10 L. Como no


hay condensación, se tiene que la presión disminuye en proporción al aumento de
volumen.
p H 2 O = 3332,5Pa.( 4L / 10L) = 1333Pa

p aire = 87326,5Pa (4L / 10L) = 34930,6Pa

P = 34930,6 Pa + 1333 Pa = 36263,6 Pa


V = 10 L
Moles de vapor de H2O = 0,0052 mol (no cambia)
Moles de aire = 0,136 mol (no cambia)

En la sexta operación la mezcla inicial se comprime hasta 1 L. Cuando hay compresión


puede haber condensación, pues ésta es una de las características del vapor, alcanzar la
zona del equilibrio por aumento de presión.
Si no hubiera condensación, la nueva presión parcial sería:
3332,2Pa (4L / 1L) = 13330Pa

Pero la presión de equilibrio a 35°C es de 5628 Pa y la presión parcial no puede ser


mayor que la de vapor por lo tanto, hay condensación y la presión parcial será la de
equilibrio.
p H 2 O = 5628Pa

p aire = 87326,5Pa (4L / 1L) = 349306Pa

P = 349306 Pa + 5528 Pa = 354934 Pa


V=1L
Moles de vapor de H2O
n H 2 O = p A V / RT = (5628Pa )(0,001m 3 ) /[(8,3143Pa.m 3 / mol.K )(308,16K )] = 0,00219mol

Moles de aire = 0,1363 mol (no cambia)


Moles de H2O condensada = (0,0052 mol - 0,00219 mol) = 0,00301 mol

6.3.7 Carta Sicrométrica


Con las ecuaciones que se acaban de estudiar, es posible efectuar todos los cálculos a
cualquier presión total. Sin embargo, para el caso particular de la mezcla aire-agua
debido al frecuente uso, se ha construido una carta sicrométrica o carta de humedad a
una presión total de 101,325 kPa, permitiendo, de esta manera, realizar todo tipo de
cálculo en forma rápida.

Veamos entonces cómo se representan en forma gráfica algunas de las anteriores


ecuaciones:
Temperatura de bulbo seco contra humedad absoluta, manteniendo constante la
humedad relativa

Para construir la gráfica de T contra Ha se procede de la siguiente manera:


- Se selecciona un valor de humedad relativa, la cual se conserva constante durante
todo el cálculo.
- Se escoge el rango de temperatura a trabajar.
- Se tabula la presión de vapor del agua a diferentes temperaturas dentro del rango
establecido
- Se calcula la presión parcial del agua en la mezcla a cada nivel de temperatura.
- Se calcula la humedad absoluta de la mezcla a cada temperatura.
- Se procede a hacer la gráfica.
- Se selecciona otra humedad relativa y se repiten los pasos 2 a 7.

Ejemplo 6.6 Dibujar el diagrama T vs Ha a presión atmosférica para la mezcla aire-


agua a tres humedades relativas 100%, 60% y 30%.
Solución: En primer término, se trabaja con la humedad relativa del 100%, es decir, la
saturación total.
Rango de temperatura de 10 a 60°C
Se tabula la presión de vapor a cada 10°C. Estos y los siguientes cálculos estarán en la
Tabla 6.1.
Hr = p A / PAS , luego p A = ( PAs )(H r )
pA
Ha = 0,620( )
101,325kPa - p A
Para Hr=0,6 y 0,3 los resultados están consignados en la Tabla 6.1 y posteriormente en
la Figura 6.7.

Puede construirse esta misma gráfica usando como parámetro la humedad porcentual
siguiendo idéntico procedimiento al especificado en el aparte anterior. Se deja como
trabajo la construcción de esta gráfica.

Tabla 6.1 Resultados del ejemplo 6-6


T Hr=100% Hr=60% Hr=30%
PAs pA Ha pA Ha pA Ha
(°C)
(kPa) (kPa) (kgA/kgB) (kPa) (kgA/kgB) (kPa) (kgA/kgB)
10 1,227 1,227 0,0076 0,736 0,0045 0,368 0,0023
20 2,337 2,337 0,0146 0,402 0,0087 0,701 0,0043
30 4,241 4,241 0,0271 2,545 0,016 1,272 0,0079
40 7,375 7,375 0,0487 4,425 0,028 2,213 0,014
50 12,335 12,335 0,0859 7,401 0,049 3,701 0,024
60 19,917 19,917 0,1517 11,950 0,083 5,975 0,039

Figura 6.7 Ejemplo 6.5


0,1

0,09

0,08

kg de agua saturada 0,07


Ha =
kg de aire seco 0,06

Ha
0,05

0,04

0,03

0,02

0,01

0
0 10 20 30 40 50 60 70
T°C

Este tipo de diagrama puede construirse para cualquier mezcla gas-vapor, pero por su
uso frecuente, se encuentra en la literatura la de la mezcla aire-agua a una presión de
101,325 kPa. (Figura 6.8). Para una presión total diferente, o para otra mezcla, es
necesario aplicar las anteriores ecuaciones.
Ejemplo 6.7 Mediante el uso de la carta sicrométrica para una mezcla aire-agua a 30°C
y humedad relativa del 70%, determinar:
a) La humedad absoluta
b) La temperatura de rocío
c) El volumen específico
Solución: Por medio de lecturas en la carta sicrométrica, se obtiene para 30°C y 70% de
humedad relativa.
a) Ha = 0,0181 kg de vapor / kg de aire seco
b) Tr = 23,2°C
1 1 RT 1 0,0181 8,3141(30 + 273)
c) v'H = ( + ) =( + ) = 0,88 m3 / kg aire seco
MB MA P 29 18 101,325

Ejemplo 6.8 Se tiene aire que contiene 0.02 kg de vapor de agua por kg de aire a 38°C
y 101,325 kPa y se va a enfriar a presión constante hasta 27°C y luego se comprime a
temperatura constante hasta 506,625 kPa. Calcular lo siguiente:
a) La temperatura de rocío del aire que entra al proceso y su humedad molar.
b) La saturación relativa en cada etapa.
c) Cuánta agua se condensa en cada etapa del proceso.
d) La relación de volumen final a volumen inicial.

Solución: El siguiente esquema indica las etapas del proceso

Aire (1) Enfriamiento (2) Compresión (3)


38°C 27°C 27°C
101,325 kPa 101,325 kPa 506,625 kPa

Base de cálculo: 1 kmol de aire seco


a) Humedad molar
29 kmol agua kmol agua
Hm = Ha(MB / MA) = 0,02( ) = 0,032
18 kmol aire seco kmol aire seco
Utilizando la carta sicrométrica, la temperatura de rocío del gas es la temperatura de
saturación a presión constante y es 25°C (leída).
Moles iniciales = nA + nB = 0,032kmol + 1kmol = 1,032 kmol de mezcla
Volumen inicial:
v1 = n1RT1 / P1 = (1,032kmol)(8,3143kPa.m3 / kmol.K )( 273,16 + 38)K / 101,325kPa = 26,35L
De tablas de vapor:
S S
P38° C = 6,624 kPa P27° C = 3,564 kPa

b) Para la primera etapa del proceso


Entrada: p A = (H m P) /(1 + H m ) = (0,032 *101,325) /(1 + 0,032) = 3,1419 kPa
Pasar de 38°C a 27°C a P = 101,325 kPa
S
Salida: p A 27° C = p A 38° C (300K / 311K ) = 3,1419 (300 / 311) = 3,0308 kPa < P27°C

Esta presión es menor que la presión de vapor del agua a 27°C. Por consiguiente, no hay
condensación en esta primera etapa, puesto que la presión del agua que acompaña al
aire no alcanza a su valor de saturación. Sin embargo, el proceso ha conllevado a
producir un cambio en el valor de la saturación relativa, de acuerdo con los siguientes
resultados:
Entrada: H r = p A / PAS = 3,1419 kPa / 6,624 kPa = 0,4737

Para la segunda etapa del proceso


S
Salida: p A 3 = p A 2 (506,625 kPa / 101,325 kPa ) = 15,154 kPa > P27°C

Esta presión es mayor que la presión de vapor del agua a 27°C, por lo tanto, hay

condensación porque p A > PAS y la máxima presión que ejerce un vapor es la PAS a la
temperatura correspondiente.
Luego a la salida:
p A = PAS 27° C = 3,564 kPa

Hm = p A /( P - p A ) = 3,564 kPa / (506,625 kPa - 3,564 kPa)


3
= 7,08 * 10 moles vapor/mol aire seco

c) Agua condensada = agua inicial – agua final


= 0,032 mol – 0,00709 mol = 0,0249 mol
Masa de agua condensada = 0,4482 kg
d) Moles finales = 1 mol + 0,00709 mol = 1,00709 mol
Volumen final = (1,00709 mol)(8,3143 Pa.m3 / mol.K )(300K ) / 506,625 kPa = 4,96 L

Vi / Vf = 26,35 L / 4,96 L = 5,31


Ejemplo 6.9 30 m3 de una mezcla aire-acetona a 45°C y 90,67 kPa con una
temperatura de rocío de 25°C, se somete a un enfriamiento, manteniendo constante la
presión, hasta 12°C. Calcular:
a) La masa total de acetona condensada.
b) El volumen húmedo de la mezcla gaseosa remanente.
Datos para la acetona:
T°C 10 20 30 40 50 56,1
PS kPa 15,412 23,945 37,464 56,009 82,78 101,325

Solución: El esquema muestra el proceso que se ejecuta.

30 m3 (1) Mezcla remanente


ENFRIADOR
12°C
45°C
90,67 kPa
90,67 kPa

(2) 25°C
Acetona líquida

a) La mezcla original al irse enfriando, mantiene la saturación absoluta, mientras que la


saturación se va incrementando hasta la saturación total cuando llega a 25°C. Hasta este
momento, la masa de acetona en el aire permanece invariable.
p A1 M pS M 30,705 kPa 58 kg/kmol
Ha1 = ( )( A ) = ( A 2S )( A ) =
P - p A1 M B P - PA2 M B (90,67 kPa - 30,705 kPa) 29 kg/kmol
= 1,024 kg acetona / kg aire seco

Al continuar el proceso de enfriamiento, la acetona se va condensando mientras que la


mezcla remanente permanece con una saturación relativa igual a 100%.
Al detenerse el proceso a 12°C, las condiciones de saturación serán:
PAS MA 17,119 kPa 58 kg/kmol
Ha 3 = ( S )( )=
P - PA M B (90,67 kPa - 17,119 kPa ) 29 kg/kmol
Ha 3 = 0,466 kg acetona / kg aire seco

La acetona condensada es:


m ac = Ha1 - Ha 3 = 1,024 - 0,466 = 0,588 kg acetona / kg aire seco

En este momento, se hace necesario calcular la masa total de aire seco para poder
evaluar la masa total de acetona.
En primer término se calcula la presión parcial del aire a 45°C:
p A1 M A
Ha1 =
P - p A1 M B
kg acetona 2p A1
1,024 =
kg aire seco (90,67 kPa - p A1 )
Despejando se encuentra que pA1=30,70 kPa, y pB1=P- pA1 = 59,97 kPa. Entonces se
tiene que:
m aire seco = pVM / RT = (59,97 kPa)(30 m 3 )(29 kg/kmol)/[(8,3143 kPa.m3 /kmol.K)(318,16K)]

m acetona = (0,558 kg acetona/kg aire seco)(19,72 kg aire seco) = 11,0 kg

b) Volumen húmedo
1 Ha 3 RT 1 0,466 (8,3143 kPa.m3 / kmol.K )(285,16K )
v 'H 3 = ( + ) =( + )
MB MA P 29 kg/kmol 58 kg/kmol 90,67 kPa

= 1,112 m3 mezcla / kg aire seco


7. BALANCE DE MATERIALES

Las tareas que acomete un Ingeniero Químico en su actividad profesional generalmente


incluyen el diseño de nuevos sistemas y el análisis de los ya existentes. En ambos
casos, debe tenerse una contabilidad detallada de todos los materiales involucrados.

Hay varios enfoques sobre la forma de atacar una situación dada y poder eficientemente
responder a los interrogantes planteados como: tamaño de recipientes, diámetros de
tuberías, cantidades de producto, rendimiento, etc. Todos ellos parten de la
comprensión de los principios fisicoquímicos, sobre todo del principio de la
conservación de masa y la energía, que podría resumirse en que la masa y la energía ni
se crean ni se destruyen sino que se transforman a medida que se suceden los procesos.
En las siguientes páginas se discutirán algunos aspectos del balance de masa en sistemas
no reaccionantes dejando para el curso de Termodinámica la explicación del balance de
energía. Sin embargo, ya se han hecho unos primeros intentos de balance de masa en el
manejo de los diagramas triangulares y las mezclas gas-vapor.

7.1 CONCEPTO DEL BALANCE DE MASA


La aplicación de este concepto exige la delimitación de un sistema para poder saber
claramente cuál es el objeto sometido a estudio. Un tanque de agua con entradas y
salidas, un reactor que se llena y luego es vaciado después de un proceso, una fábrica
con todas las materias primas que recibe y todos los productos que suministras así como
las corrientes de desperdicios que genera son todos ejemplos de sistemas objeto de
estudio para un balance de masa.

La Figura 7.1 representa esquemáticamente un proceso, donde el rectángulo indica la


unidad en la cual se ejecuta la operación, las flechas muestran las corrientes que entran
y salen de esta unidad y las líneas a trazos definen el sistema sometido a estudio.
Figura 7.1 Unidad de proceso sometida a estudio.

A D
Unidad de proceso
B E

El proceso puede ser simplemente una operación dada o cubrir a su vez un conjunto de
operaciones. Si se traza un límite alrededor de un sistema como el descrito, se tendrá
perfecta claridad sobre cuál es el objeto de análisis, qué sucede dentro, qué llega y qué
sale.

Las siguientes definiciones deben tenerse muy en cuenta cuando se plantea la solución
de un problema de balance de materia.
- Unidad de proceso. Equipo donde se ejecuta una operación determinada.
- Alimento. Es la corriente que entra a un proceso.
- Producto. Es la corriente que sale de un proceso.
- Punto de mezcla. Conjunción de dos o más corrientes para dar una nueva corriente
(Figura 7.2.a).
- Punto de separación. División de una corriente en dos o más (Figura 7.2.b).

Figura 7.2 Puntos de mezcla (a) y de separación (b) de corrientes.

 

(a) (b)
- Sustancia liga. Es una sustancia extraña que se adiciona en una corriente que entra
al sistema y está presente en una corriente de salida. Esta sustancia desempeña un
papel fundamental en la solución de problemas específicos ya que permite
relacionar dos corrientes distintas, lo cual facilita la solución que se busca.
- Estado estacionario. Es aquel estado de un proceso que se caracteriza porque todas
sus variables en un punto dado no cambian con el tiempo.
- Base de cálculo. Es una cantidad de una variable seleccionada convenientemente
como punto de referencia para la solución de un problemas. Esta base puede ser un
volumen, una masa, un período de tiempo o cualquier otra cantidad adecuada. El
valor más empleado es uno o cien unidades, ya que simplifica los cálculos. Una vez
definida esta base de cálculo, debe mantenerse durante el proceso evaluatorio, pues
una alteración conduce a resultados erróneos.

El balance de masa se fundamenta en el principio de la conservación de la materia


expresado de la siguiente forma y aplicado sobre una unidad de proceso (Figura 7.1).

Entradas – salidas + generación – consumo = acumulación (7.1)

Cuando se presenta el estado estacionario, el término de acumulación de la ecuación


(7.1) desaparece y queda:

Entradas – salidas + generación – consumo = 0 (7.2)

En los procesos donde se lleva a cabo reacción química no tienen lugar los términos
Generación ni Consumo, con lo cual la ecuación (7.2) queda reducida a:

Entradas = Salidas (7.3)

De acuerdo con el proceso que esté sometido bajo estudio, se aplica una de las
ecuaciones antes anotadas.
7.2 CORRIENTES LATERALES
Dentro de las operaciones en ingeniería, en ciertos procesos con o sin reacción química,
hay dos casos especiales que involucran corrientes laterales, los cuales estudiaremos
dada su gran aplicación.

7.2.1 Derivación
Consiste en sacar del alimento una corriente que no entra al proceso y que luego se
combina con la corriente que emerge de la operación para dar un producto final (Figura
7.3).

Figura 7.3 Corriente de derivación


D

A B PROCESO
E M P

En la Figura 7.3 se observan las siguientes características:


La corriente D es la derivación.
Las corrientes A, B y D tienen la misma composición.
Las corrientes D, E y P presentan distintas composiciones.
El punto M es un punto de mezcla alrededor del cual se hace balance de materia.

7.2.2 Reciclo
Consiste en retirar parte de los productos de un proceso y regresarlo para combinarlo
con alimento fresco y someterlos nuevamente a la operación que se realiza. Este
proceso se aplica en la industria para mejorar la corriente producto, tal como sucede en
una torre de destilación (reflujo), síntesis del amoníaco, etc. (Figura 7.4). También se
emplea para la economía de energía en procesos de secado.
Figura 7.4 Diagrama de reciclo

A B PROCESO E P
M

Un análisis de las corrientes de la Figura 7.4 muestra las siguientes características:


La corriente R es el reciclo
Las corrientes A, B y R tienen composición diferente
Las corrientes E, R y P tienen la misma composición
El punto M es de mezcla y a su alrededor, se hace balance de materia
La corriente E se denomina producto principal
La corriente P se denomina producto neto
La corriente A se denomina alimento fresco

7.3 PASOS PARA LA SOLUCION DE UN PROBLEMA


Es conveniente seguir una serie de pasos lógicos que permiten organizar los elementos
conocidos del problema para poder hallar los elementos desconocidos. Cada ingeniero
en su práctica elabora su método, pero en la mayoría de los casos, mientras se adquiera
suficiente habilidad y práctica, se recomienda seguir un plan como el esbozado a
continuación:
- Leer el enunciado e identifique el proceso que se ejecuta.
- Dibujar un esquema o diagrama de flujo del proceso.
- Delimitar el sistema de tal manera que localice el proceso bajo estudio y a la vez
indicar las corrientes que cruzan los límites del sistema.
- Describir el tipo de proceso que se sucede.
- Llevar al diagrama todos los valores conocidos de las variables de proceso.
- Tratar de identificar qué es lo que se pregunta, es decir, ubicar los elementos
desconocidos.
- Establecer algún tipo de relación que conduzca a la solución (balance de masa).
- Resolver para una base de cálculo y verificar la consistencia tanto lógica como de
unidades.

El planteamiento del balance de masa para la solución de los problemas es de dos


formas que aplicadas al caso de la Figura 7.1 para tres componentes es como sigue:

Balance total. Consiste en aplicar la ecuación básica a las masas totales en cada una de
las corrientes; si se aplica al entorno definido por las líneas punteadas queda:
A+B=C+D+E

Balance parcial. Consiste en aplicar la ecuación de balance a cada uno de los


componentes por separado de tal forma que den origen a ecuaciones independientes,
alrededor del mismo entorno.
AX1A + BX1B = CX1C + DX1D + EX1E
AX2A + BX2B = CX2C + DX2D + EX2E

7.4 BALANCE DE MATERIA SIN REACCION QUÍMICA


Mediante ejemplos ilustrativos, se irán haciendo las explicaciones del caso para el
manejo de los problemas de balance de materia sin reacción química.

Ejemplo 7.1 Se somete a destilación una mezcla que contiene un 30% de alcohol y un
70% de agua. El producto liviano o destilado contiene un 90% de alcohol mientras que
la corriente de fondo tiene un 95% de H2O. Calcular la masa de destilado y de producto
de fondo.
Solución: La Figura 7.3 muestra el esquema del proceso en una columna de
destilación.
Base de cálculo: 100 kg de alimento
Balance total: A=D+F
Balance de alcohol: AX1A = DX1D + FX1F
Figura 7.3 Ejemplo 7.1

DESTILADO (D)
Alcohol 90%
Agua 10%

Columna
ALIMENTO (A) de
Alcohol 30% destilación
Agua 70% Delimitación
del sistema

FONDOS (F)
Alcohol 5%
Agua 95%

Reemplazando valores, se tiene:


100 kg = D + F
(100 kg)(0,3) = 0,9D + 0,05F
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
D = 29,41 kg
F = 70,59 kg
La masa de cada componente en las corrientes de salida es:
Destilado: Alcohol = (29,41 kg)(0,9) = 26,47 kg
Agua = (29,41 kg)(0,1) = 2,94 kg
Fondos: Alcohol = (70,59 kg)(0,05) = 8,53 kg
Agua = (70,59 kg)(0,95) = 67,06 kg

A la misma temperatura el alcohol tiene una presión de vapor mayor que el agua. Esto
permite que en el destilado esté presente la mayor cantidad de alcohol. Esto mismo
ocurre siempre en todo proceso de destilación, es decir, que la sustancia con mayor
presión de vapor estará presente en mayor proporción en el destilado.
En este ejemplo, el balance se basó en considerar los compuestos químicos y así se
aplicará entonces siempre que se trate de procesos sin reacción química. En cuanto a
los cálculos, se basaron en cantidades másicas, característica ésta que se usa
normalmente en los procesos sin transformación química.

Ejemplo 7.2 Una mezcla equimolar de heptano-octano se alimenta a una torre de


destilación. Se desea obtener un producto destilado que contenga 98% molar de
heptano y el producto de colas sólo ha de contener 5% molar de heptano. El vapor (V)
que sale del horno de la torre se pasa a través de un condensador para obtener un
producto destilado (D) del cual se recircula una parte (reflujo L) a la torre de
destilación. Si la relación de reflujo (L/V) es 3/4, calcular la cantidad de líquido
recirculado (Figura 7.4).

Figura 7.4 Esquema del ejemplo 7.2

CONDENSADOR

L D
Heptano 98%
Alimento TORRE DE
Heptano 50%
Octano 50% DESTILACION

F
Heptano 5%
Solución: Base de cálculo = 100 mol de alimento
Un balance de materia alrededor de toda la torre permite conocer la cantidad de materia
y su composición en los productos.
Balance total 100 = D+F
Balance de heptano 100(0,5) = 0,98 D + 0,05 F
Resolviendo este sistema de ecuaciones, encontramos:
D = 48,39 mol ; F = 51,61 mol
Enseguida, hagamos un balance alrededor del condensador
V = D + L , pero L / V = 3 / 4 ; V = 4 L / 3 ; 4 L / 3 = D + L ; L = 3 D
Reemplazando se tiene L = 3(48,39) = 145,17 mol

Otra operación que se ejecuta en el campo de la ingeniería es la cristalización en la cual


se trata de conseguir como producto de la operación, una masa de cristales. Esta
operación puede efectuarse siguiendo uno cualquiera de los siguientes métodos a partir
de una solución acuosa de un sólido determinado.
- Por enfriamiento de la solución
- Por evaporación de parte del disolvente
- Por combinación de los dos métodos anteriores

Dentro de los cálculos hay algunos términos cuyas definiciones es conveniente recordar.
- Cristal anhidro. Es un cristal exento de agua como el MgSO4 (sulfato de magnesio).
- Cristal hidratado. Es aquel cristal que contiene agua de cristalización, la cual se
puede retirar por simple calentamiento como el MgSO 4.7H2O (sulfato de magnesio
heptahidratado).
- Solubilidad. Es la masa de sólido disuelto en una masa determinada de disolvente a
un nivel de temperatura, formando una solución saturada.

Para resolver los problemas de cristalización puede aplicarse el esquema que se presenta
en la Figura 7.5, el cual permite mediante pasos hipotéticos, hacer un buen análisis y
convertir el caso en una manera simple de solución. Como los ejemplos son de diversa
índole, en cada caso intervendrán parcial o totalmente las etapas del proceso de
solución.
Figura 7.5 Esquema para la solución de problemas de cristalización

Solución
incial

Agua Sólido
anhidro

Agua
Agua de Cristales
evaporada hidratació formados
n

Sólidos
Agua disueltos
residual Cristales
hidratados

Solución
residual

Ejemplo 7.3 Se tienen 1000 kg de una solución de MgSO 4 al 45% en peso y se enfría
hasta 10°C dando lugar a la formación de cristales de MgSO 4.6H2O. Determinar la
masa de cristales hidratados que se producen. (Ver Figura 7.6)
Dato. La solubilidad del MgSO4 a 10°C es 0,422 kg MgSO4 / kg de H2O

Figura 7.6 Esquema del ejemplo 7.3

Solución Solución
inicial 45% residual 10°C
CRISTALIZADOR

Cristales
hidratados

Solución:
Base de cálculo = 1000 kg de solución inicial.
Aplique el esquema mediante pasos sucesivos y los valores anótelos en él.
Masa inicial de solución = 1000 kg
Masa de soluto inicial = (1000 kg)(0,45) = 450 kg
Masa de agua inicial = 1000kg – 450kg = 550 kg
El soluto se divide en dos partes: una que será la que cristaliza, se denomina X y el resto
queda en la solución final, es decir, 450 – X.
El agua se dividirá en partes:
- La de hidratación, que estará en el cristal final y su cuantía está en relación con las
masas moleculares, a saber:
Masa de H2O = [(108 kg de H2O) / (120 kg MgSO4)](X kg MgSO4) = 0,9 X
- El resto será agua que al combinarse con el soluto no cristalizado forma la solución
final. Esta agua es la diferencia entre la inicial y la arrastrada en los hidratos, es
decir:
Masa de H2O en solución final = 550 – 0,9 X
- Por último, se aplica la definición de solubilidad, lo cual da origen a la siguiente
expresión:
0,422 kg de MgSO 4 en solución / kg de H 2O como solvente = (450 - X) / (550 - 0,9 X)

Al resolver, se tiene que X vale 351,34 kg. La masa de cristales es, por lo tanto:
(351,34 kg MgSO4)[228 kg MgSO4.6H2O / 120 kg MgSO4] = 667,55 kg MgSO4.6H2O

Ejemplo 7.4 Se tiene una solución acuosa a 25°C saturada de Na2CO3 y con un 8,1%
en peso de Na2SO4. Diez mil kilogramos de esta solución se enfrían hasta 15°C para
obtener cristales decahidratados de carbonato sin sulfato. La solución restante, se
somete a otro enfriamiento hasta 5°C y se obtienen cristales decahidratados de
carbonato y sulfato de sodio. La solubilidad de las sales, es la siguiente:
T(°C) g de Na2CO3 / g de (Na2CO3+H2O) g de Na2SO4 / g de (Na2SO4+H2O)
25 0,18 0,15
15 0,15 0,14
5 Insoluble insoluble

Calcular:
a) La masa de Na2CO3.10H2O proveniente del primer enfriamiento.
b) La masa de agua residual.
Figura 7.7 Esquema del ejemplo 7.4
A B D
25°C ENFRIADOR 15°C ENFRIADOR 5°C

Na2CO3.10H2O Na2CO3.10H2O
Na2SO4.10H2O

Solución:
Base de cálculo = 10000 kg de solución en la corriente A.
a) Composición de la corriente A
Masa de Na2SO4 = (10000 kg)(0,081) = 810 kg Na2SO4
Masa de (Na2CO3+H2O) = 10000kg – 810kg = 9190 kg (Na2CO3+H2O)
Masa de Na2CO3 = (0,18 kg Na2CO3 / kg de (Na2CO3+H2O))(9190 kg) = 1654,2 kg
Masa de H2O = 10000kg solución – 1654,2kg Na2CO3 – 810 kg Na2SO4 = 7535,8 kg
Al hacer un análisis de lo que ocurre después del primer enfriamiento:
Masa de Na2CO3 que cristaliza (en C) = X
Masa de Na2CO3 que queda en solución (en B) = 1654,2 – X
Masa de H2O de hidratación (en C) = (180 kg H2O / 106 kg Na2CO3)(X kg Na2CO3)
Masa de H2O en la solución a 15°C (en B) = 7535,8 kg H2O – (180 kg H2O / 106 kg
Na2CO3)(X kg Na2CO3)
Al aplicar la solubilidad, se tiene para el Na2CO3 la siguiente expresión:
g Na 2CO3 1654,2 kg Na 2CO3
0,15 =
g (Na 2CO3 + H 2O) 180 kg H 2O
(1654,2 kg Na 2CO3 - X) + (7535,8 kg H 2O - - X)
106 kg Na 2CO3
Al resolver se halla X = 463,13 kg Na2CO3

Masa de Na2CO3.10H2O
286 kg Na 2CO3 .10H 2O / kmol
(463,13 kg Na 2CO3 )( ) = 1258,3 kg Na 2CO3 .10H 2O
106 kg Na 2CO3 / kmol
b) A continuación se investiga el destino de toda el agua
(H2O)A = (H2O)C + (H2O)carbonato en E + (H2O)sulfato en E + (H2O)D
(H2O)C = 1258,3 kg Na2CO3.10H2O – 463,13 kg Na2CO3 = 795,17 kg (H2O)C
180 kg H 2O
(H 2O) carbonato en E = (1654,2 kg Na 2CO3 - 463,13 kg Na 2CO3 )( ) = 2022,57 kg
106 kg Na 2CO3

180 kg H 2O
( H 2O)sulfato en E = (810 kg Na 2SO4 )( ) = 1026,8 kg
142 kg Na 2SO4
(H2O)D = 7535,8 kg (H2O)A – 795,17 kg (H2O)C – 2022,57 kg (H2O)carbonato en E
- 1026,8 kg (H2O)sulfato en E = 3691,3 kg (H2O)D

En la industria son frecuentes las operaciones de secado, las cuales tratan de retirar una
cantidad de líquido presente en un sólido, bien sea sometiendo el compuesto húmedo a
un calentamiento a través de una placa conductora del calor o por arrastre por medio de
aire caliente. En este segundo caso, el aire debe tener una humedad bastante baja y al
producir el secado obtiene un aumento en su humedad.

Ejemplo 7.5 Una tabla de madera que pesa 15 kg y tiene una humedad del 12%, se
somete a secado para reducir su humedad al 2%. Calcular la masa de agua que debe
retirarse (Figura 7.8).

Figura 7.8 Esquema del ejemplo 7.5

Agua evaporada
B

Madera húmeda (15 kg) Madera seca (producto)


SECADOR
Humedad 12% Humedad 2%
A C

Solución:
Base de cálculo = 15 kg de madera húmeda.
Esta madera húmeda antes de someterse al secado tiene la siguiente composición (A):
Masa de madera libre de agua = (15kg)(0,88) = 13,2 kg
Masa de agua = 15kg – 13,2kg = 1,8 kg
Los 13,2 kg de madera libre de agua pasan a través del secado sin sufrir alteración y, es
por lo tanto, la sustancia liga. Esta representa en el producto el 98%, ya que el 2%
restante es de agua.
Balance total A=B+C
Balance de madera 0,88A = 0,98C
Se resuelven las dos ecuaciones y da:
Masa de producto C = (13,2 kg madera libre de agua) / 0,98 = 13,47 kg
Masa de agua en el producto = (13,47 kg producto en corriente C) – (13,2 kg madera
libre de agua) = 0,27 kg
Masa de agua evaporada B = masa de agua entra – masa de agua sale en producto
= 1,8kg – 0,27kg = 1,53 kg

Ejemplo 7.6 Un sólido se humedeció accidentalmente con acetona y es necesario


someterlo a secado con aire seco tal como se muestra en la Figura 7.9. Se tratan 5000
kg de sólido húmedo con un contenido de acetona del 20% en peso y se seca hasta el
1% en peso de acetona. Se emplean para la operación 510 m3 de aire seco a 90,83 kPa y
50°C. Del secado sale el aire a 45°C y se pasa a través de un enfriador para recuperar
parte de la acetona. Del enfriador sale al aire a 10°C y 90,83 kPa. Calcular los
kilogramos de acetona recuperados.
Datos: Presión de vapor de acetona a 10°C = 15,412 kPa

Figura 7.9 Esquema del ejemplo 7.6

510 m3 aire seco


C
Aire
D 45°C E
SECADOR ENFRIADOR
10°C
90,83K
B G
A 1% de acetona
Sólido húmedo Acetona recuperada
5000 kg
20% de acetona
Solución:
Base de cálculo = 5000 kg de sólido húmedo
Composición de la corriente A
Acetona = (5000kg)(0,20) = 1000 kg
Sólido puro = 5000kg – 1000kg = 4000 kg
Entre la corriente A y B, el elemento de correlación es el sólido puro.
En la corriente B, este sólido representa el 99% de ella, por lo tanto,
mB = (4000kg) / 0,99 = 4040 kg
macetona en B = 4040kg – 4000kg = 40 kg
macetona evaporada en el secador = 1000kg – 40kg = 960 kg
Esta acetona sale en la corriente D a 45°C
(510m 3 )(90,83kPa )(29kg / kmol)
m aire seco que entra al secador = = 500 kg
(8,3143kPa.m 3 / kmol.K )(323,16K )

HaD= (960 kg acetona evaporada en el secador) / (500 kg aire seco que entra al secador)
= 1,92 kg acetona / kg aire seco
La Ha del gas remanente en la corriente E es:
15,412kPa 58 kg acetona/kmol kg acetona
Ha E = x = 0,409
90,83kPa - 15,412kPa 29 kg aire/kmol kg aire seco

La masa de acetona condensada y recuperada en G es:


macetona G = (HaD - HaE)maire seco = (1,92 – 0,409) kg acetona/kg aire seco
kg acetona kg acetona
m acetona G = (Ha D - Ha E )m aire seco = (1,92 - 0,409 )(500 kg aire seco)
kg aire seco kg aire seco

= 755,5 kg acetona

Ejemplo 7.7 Cinco mil kilogramos por hora de una solución de NaOH al 10%, se
concentra por evaporación hasta una concentración del 50%. Calcular la masa de agua
evaporada.
Solución: La Figura 7.10 muestra el esquema de la operación.
Base de cálculo = 5000 kg/h de NaOH en (A)
Balance total A=V+S
Balance de NaOH 0,1A = 0,5S

Figura 7.10 Esquema del ejemplo 7.7


V
Vapor de agua

Solución concentrada
A 50%
EVAPORADOR
Solución diluida S
10%

Al resolver las dos ecuaciones, se tiene que:


S = (0,1)(5000 kg/h) / 0,5 = 1000 kg/h
V = 5000 kg/h – 1000 kg/h = 4000 kg/h

Ejemplo 7.8 Repetir el ejemplo 5.11 mostrado en la Figura 7.11 empleando el método
analítico.

Figura 7.11 Esquema del ejemplo 7.8

M 100 kg
90% Agua
10% Soda

MEZCLADOR K

N 100 kg
10% Agua
30% Soda
60% Acido sulfúrico

Solución:
Base de cálculo = 100 kg de cada una de las soluciones M y N
Balance total M + N = K = 200 kg
Balance de H2O 0,9M + 0,1N = x . K
Balance de H2SO4 0,6N = y . K
Al resolver las ecuaciones da:
Fracción de H2SO4 y = (0,6)(100 kg) / 200 kg = 0,3
Fracción de H2O x = [(0,9)(100 kg) + (0,1)(100 kg)] / 200 kg = 0,5
Fracción de soda z = 1,0 – 0,3 – 0,5 = 0,2

Ejemplo 7.9 La Figura 7.12 muestra los datos de una operación de secado de una pulpa
con aire a contracorriente empleando recirculación. El contenido de humedad del aire
fresco es 0,015 kg agua / kg aire seco, mientras que a la salida del secado es de 0,040 kg
agua / kg aire seco. Calcular la fracción de aire que se recircula para minimizar costos
en el secador. Igualmente, calcular la masa de aire fresco alimentado.

Figura 7.12 Esquema del ejemplo 7.9

R Aire de reciclo

100000 kg
Aire seco Aire fresco
E D
SECADOR B A

Pulpa húmeda Pulpa “seca”


1000 kg/h 1 2

Solución: Base de cálculo = 1 h de operación


Cálculo del agua evaporada de la pulpa
1000 kg pulpa húmeda
agua en (1) = = 666,67 kg
2 kg agua + 1 kg pulpa libre agua
( )
2 kg de agua

Pulpa libre agua = 1000 – 666,67 = 333,33 kg


Agua en (2) = (333,33 kg pulpa libre agua)(0,2 kg H2O / kg pulpa libre agua) = 66,67 kg
Agua evaporada = 666,67 – 66,67 = 600 kg
Toda esta agua evaporada la arrastra el aire dentro del secador.
Un balance de agua alrededor de toda la instalación muestra que la masa de aire seco
que deja la planta es:
(HmE - HmF) X = 600
600 kg agua
X= = 24000 kg aire seco
(0,04 - 0,015) kg agua / kg aire seco
Si del secadero salen 100000 kg de aire seco, entonces se recirculan 76000 kg de aire
seco, por lo tanto:
kg aire húmedo
R = (76000 kg aire seco)(1 + 0,04) = 79040 kg de aire húmedo
kg aire seco

La masa de are fresco es 24000(1,015) = 24360 kg aire húmedo

Otro tipo de operación muy común consiste en la deshumidifcación de corrientes, cuya


concepción es la misma que para las operaciones de secado.

Ejemplo 7.10 Se dispone de 1000 m3 de aire a 30°C, 95% de humedad relativa y


presión atmosférica. Este aire se va a deshumidificar en un equipo como se muestra en
la Figura 7.13, para obtener un aire de 10°C, 30% de humedad relativa y presión
atmosférica. Como el aire que sale del deshumidificador tiene una humedad absoluta de
0,01 kg agua / kg aire seco, se hace necesario mezclarlo con una corriente de aire
original para conseguir el producto buscado. Calcular el volumen de aire que fluye por
la corriente de desviación.

Figura 7.13 Esquema del ejemplo 7.10

A B DESHUMIDIFICADOR E P Aire 10°C


Aire 30°C M Hr 30%
Hr 95%

Solución: Base = 1000 m3 de aire inicial


Este problema se resuelve mediante los siguientes pasos:
- Las condiciones completas del aire inicial (A) son las siguientes:
PAS = 4,241 kPa (de tablas de propiedades)
p H 2 O = PSHr = 4,2414(0,95) = 2,129 kPa
0,062(2,129) kg H 2O
Ha = = 0,0133
101,325 - 2,129 kg aire seco

1 0,0133 8,3143(303,16) m3
v'H = ( + ) = 0,876
29 18 101,325 kg aire seco
V 1000
Masa de aire seco = = = 1141,55 kg
v'H 0,876

- Las condiciones del producto (P) son las siguientes:


PS = 1,227 kPa
p H 2 O = 0,3(1,227) = 0,368 kPa
0,62(0,368) kg H 2 O
Ha = = 0,00227
101,325 - 0,368 kg aire seco
kg H 2 O
Masa de agua = (1141,55 kg aire seco) (0,0227 = 2,59 kg
kg aire seco
Masa de aire húmedo = 1141,55 + 2,59 = 1144,14 kg

- Un balance de materia en el punto de mezcla M da el siguiente resultado:


Balance total D + E = 1144,14
0,0133 0,001
Balance agua D( ) + E( ) = 2,59
1,0133 1,001

Resolviendo D = 119,33 kg aire húmedo


0,0133
La masa de agua = 119,33( ) = 1,57 kg
1,0133

Masa de aire seco = 119,33 – 1,57 = 117,76 kg


Volumen de aire = (117,76 kg aire seco)(0,876 m3/kg aire seco) = 106,16 m3

Es muy frecuente en las operaciones de ingeniería los procesos en contracorriente, los


cuales consisten en hacer pasar las sustancias que intervienen en él en direcciones
opuestas a través del equipo y su objetivo es el de mejorar el rendimiento de la
operación.

Ejemplo 7.11 1010500 m3/h de aire a 60°C y una humedad relativa del 12% se pasan a
través de un tanque (Figura 7.14) donde se alimentan 100000 kg/h de una solución de
bicarbonato de sodio (NaHCO3) de composición 10 kg NaHCO3 / 100 kg H2O. El
proceso se realiza en contracorriente y el aire abandona el tanque como aire saturado a
30°C. Verificar si en esta operación precipitan cristales y en caso afirmativo, determine
la masa de los mismos.
Dato. La solubilidad del bicarbonato de sodio a 30°C es 11,1 g NaHCO3 / 100 g H2O

Figura 7.14 Esquema del ejemplo 7.11

1010500 m3/h
60°C
Hr 12% Aire saturado 30°C

DESHUMIDIFICADOR

Solución más 100000 kg/h


cristales NaHCO3

Solución:
Base de cálculo = 1 h de operación
La mezcla de aire tiene las siguientes características a 60°C y Hr de 12%.
Ha = 0,0146 kg H2O / kg aire seco
Masa de aire seco = V / v’H = (1010500 m3/h) / 0,964 = 1048237 kg
1 Ha RT
Nota: el volumen específico se calculó con: v'H = ( + )
MB MA P

Masa de vapor de agua = (0,0146 kg H2O / kg aire seco)(1048237 kg aire seco)


= 15304 kg

Este aire una vez pasa a través del tanque emerge saturado a 30°C y sus propiedades son
las siguientes:
Ha = 0,0272 kg H2O / kg aire seco
Masa de vapor de agua = (0,0272 kg H2O / kg aire seco)(1048237 kg aire seco)
= 28512 kg
Masa de agua arrastrada de la solución = 28512 kg – 153304 kg = 13208 kg
Ahora, se analiza la corriente de solución que entra al tanque:
10 kg NaHCO3 10 kg NaHCO3
Composición = =
100 kg H 2O 110 kg de solución
Masa de NaHCO3 = (100000 kg solución)(10 kg NaHCO3 / 110 kg solución)
= 9091 kg NaHCO3
Masa de agua = 10000 kg solución – 9091 kg NaHCO3 = 90909 kg
Al final de la operación se tiene que:
Masa de H2O = H2Osolución inicial - H2Oarrastrada por el aire
= 90905 kg – 13208 kg = 77697 kg
La relación de sólidos / H2O es = (9091 kg NaHCO3) / (77697 kg H2O)
= 0,117 kg NaHCO3 / kg H2O
Este valor es superior a la solubilidad 11,1 g NaHCO 3 / 100 g H2O , por lo tanto, se
concluye que hay cristalización y la corriente que sale del tanque contiene cristales de
NaHCO3 y solución cuyos valores se deben evaluar.
11,1 kg NaHCO3
Masa de NaHCO3 en solución = ( )(77697 kg H 2O) = 8624 kg
100 kg H 2O

La operación de absorción trata de la recuperación de una sustancia a partir de una


corriente gaseosa por medio de contacto con una corriente líquida la cual absorbe la
sustancia de interés. Esta operación se efectúa en equipos denominados torres de
absorción.

Ejemplo 7.12 Se dispone de 1000 m3/h de una mezcla gaseosa aire-amoniaco con una
composición volumétrica del 15% de amoníaco. Se pretende recuperar el 95% de dicho
amoniaco haciendo pasar el gas en contracorriente por una torre de absorción que utiliza
una corriente de agua líquida pura para tal fin (Figura 7.15). Sabiendo que el gas entra
y sale a la misma presión (101,325 kPa), calcular:
- Volumen de gas en m3/h que sale de la torre.
- Presiones parciales de cada componente en la corriente de gas de salida.
- Masa de la corriente de agua más amoniaco recuperado en kg/h.
Todo el proceso se lleva a cabo a 20°C y a esta temperatura la solubilidad del amoniaco
en el agua es 10 kg NH3 / 100 kg H2O
Figura 7.15 Esquema del ejemplo 7.12

GAS H2O
B=? 2 3
A=?

TORRE
DE
ABSORCIÓN

20°C
101,325 kPa

GAS 1 4 Agua
100 m3
YA = 0,15
YB = 0,85

Solución:
Base de cálculo = 1 hora de operación
La composición de la corriente (1) es la siguiente:
n1 = PV / RT = (101,325 kPa)(1000 m3 ) / [(8,3143 kPa.m3 /kmol.K)(293,16K)]
= 41,751 kmol

A1 = 0,15 n1 = 6,236 kmol de NH3


B1 = 0,85 n1 = 35,335 kmol aire
La corriente (2) tiene la siguiente composición:
El aire pasa intacto por la columna y sale por la corriente (2) en cantidad igual a 35,335
kmol.
El NH3 presente será el no recuperado = (0,05)(6,236 kmol NH3) = 0,312 kmol NH3
Moles totales de la corriente = 35,335 kmol aire + 0,312 kmol NH3 = 35,647 kmol
El volumen de gas que sale de la torre es:
n 2 RT (35,647 kmol)(8,3143 kPa.m3 /kmol.K)(293,16K)
V2 = = = 847,505 m 3 / h
P 101,325kPa

Las presiones parciales de cada componente en la corriente (2) de acuerdo con la ley de
los gases ideales es:
nA 0,312kmol
pA = P = 101,325kPa = 0,887 kPa
nA + nB 35,647kmol
p B = P - p A = 101,325kPa - 0,887kPa = 100,438 kPa

Definición de la corriente (4)


Por un balance de amoniaco (A) alrededor de la torre
A4 = A1 - A2 = A1 – A1(0,05) = A1(0,95) = 6,236 kmol NH3 (0,95) = 5,924 kmol NH3
El anterior valor se pasa a masa, con lo cual se tiene:
(5,924 kmol NH3)(17 kg NH3 / kmol NH3) = 100,708 kg
Haciendo uso del valor de solubilidad, se puede calcular la masa de agua que sale de la
torre por la corriente (4)
H2Oen la corriente (4) = (100 kg H2O / 10 kg NH3)(100,708 kg NH3) = 1007,080 kg H2O
Masa de la corriente (4) = NH3 + H2O = 1107,788 kg/h

Ejemplo 7.13 Una planta en donde se obtiene ácido sulfúrico mediante el proceso de
contacto, produce H2SO4 al 98%. Un gas que contiene 8,0% de SO3 (el resto de gas es
inerte) entra a la torre de absorción de SO 3 a una velocidad de 28,0 kmol/h. El 98,5%
del SO3 se absorbe en esta torre. El H 2SO4 al 97,3% (en peso), se introduce en la parte
superior de la torre; y H2SO4 al 95,9% (en peso) de la torre de secado con aire, se utiliza
como ácido de repuesto. A continuación, se muestra el diagrama de flujo (Figura 7.16).
Calcular:
Ton/día de H2SO4 al 95,9% que se requiere (D)
Ton/día de H2SO4 al 97,3% que se introduce a la torre (E)
Ton/día de H2SO4 al 98% que se producen (B)

Solución: Base = 1 h de operación


(SO3) suministrado en F = 28(0,08) kmol = 2,2400 kmol
H2SO4 97,3%
(SO3) absorbido
G en la torre = 2,24(0,985) = 2,2064 kmol
El resto del SO3 sale por G, es decir, el que no se absorbe
E en la torre junto con el gas
inerte. TORRE DE

ABSORCION

F A C H2SO4 95,9%
Figura8,0% SO3
7.16 Esquema del ejemplo 7.13 D

H2SO4 98%

B
Reacción en la torre:
SO3 + H2O H2SO4

Balance de masa alrededor de la torre:


Balance global (SO3)F + E = A
Balance de S (S)F + (S)F = (S)A
Reemplazando valores numéricos, tenemos:
0,973 E 0,98 A
(2,2064)(32) + ( )(32) = ( )(32)
98 98
(2,2064) + E = A
Las dos ecuaciones con dos incógnitas dan como resultado
A = 6355 kg/h
E = 6178 kg/h
Un balance alrededor de toda la planta muestra
Balance total (2,2064)(80) + D = B
0,959 D 0,98 B
Balance de S (2,2064)(32) + ( )(32) = ( )(32)
98 98
Resolviendo se obtiene
D = 2060 kg/h
B = 2236 kg/h
Como se solicita en toneladas por día, se toma un día de operación de 24 horas. Se usa
entonces el factor de conversión de:
H2SO4 al 95% w = 49,44 ton/día
H2SO4 al 97,3% w = 148,27 ton/día
H2SO4 al 98% w = 53,66 ton/día

Operaciones como la destilación, la lixiviación, la extracción líquido-líquido, etc., se


llevan a cabo por etapas y en contracorriente, esto es que los flujos de materia ocurren
en direcciones opuestas, tal como se indica en la Figura 7.17, la cual representa un
proceso de extracción en tres etapas.

Figura 7.17 Proceso por etapas en contracorriente

Fase liviana

Fase liviana Producto

3 2 1
Residuo Alimento

Fase pesada

En estos casos, para abordar el balance de materia, se trabaja con unidades de tipo ideal,
las cuales corresponden a haberse alcanzado el equilibrio en ellas, es decir, que el
tiempo de contacto ha sido tal que la transferencia de materia de una fase a otra ha sido
la máxima permisible. Bajo estas circunstancias, la característica o propiedad es que la
concentración de las corrientes que salen de una etapa en equilibrio son iguales. El
análisis de esta operación, se puede hacer mediante un ejemplo particular. En este caso,
trataremos la lixiviación, cual es, la recuperación de un sólido por medio de un líquido
que actúa como disolvente. Este líquido extrae parte de un sólido que es de interés
dentro de una mezcla de sólidos. Los sólidos que acompañan al de interés deben ser
insolubles en el líquido extractor y en algunas veces se les denomina ganga.

Ejemplo 7.14 El sulfato de cobre contenido en un mineral reconocido, se somete a


lixiviación con agua en una cascada de extracción continua a contracorriente. Deberán
tratarse q00 ton/día del mineral el cual contiene 9% de CuSO 4, 86% de material
insoluble (ganga) y 5% de humedad. La extracción se hará con agua y la solución
concentrada o producto final tendrá 10 kg de CuSO 4 por cada 100 kg de solución.
Como el sulfato de cobre es el constituyente valioso, deberá recuperarse el 95% en la
solución final. Si la ganga arrastra 1,5 toneladas de agua por tonelada de ganga,
calcular el número de etapas de equilibrio.
Solución: La Figura 7.18 muestra las corrientes y datos correspondientes.

Figura 7.18 Esquema del ejemplo 7.14

L1 Solución concentrada
Ln+1
Disolvente agua pura

N etapas

Rn Residuo R0 Alimento
100 ton/día
CuSO4 9%
Ganga 86%
Humedad 5%

Para resolver este tipo de problemas, se procede de la siguiente manera, con una base de
trabajo de un día.

La corriente superior llamada fase liviana, está compuesta de sulfato de cobre (soluto) y
agua (disolvente), esto es, forma la solución que sale de cada etapa. Esta corriente a
medida que se acerca a la primera etapa va aumentando su concentración hasta llegar a
su valor máximo cuando abandona la primera etapa donde recibe el nombre de solución
concentrada. Para el caso que nos ocupa la concentración de la corriente que entra
como disolvente, es cero por ser agua pura. A medida qua va avanzando de izquierda a
derecha su concentración aumenta hasta obtener un calor final de 0,1 kg CuSO 4 / kg
solución.

La corriente inferior denominada fase pesada fluye en sentido contrario a la de la fase


liviana. Está constituida por el soluto, el disolvente y el compuesto no soluble (ganga).
A medida que va pasando de etapa en etapa, va perdiendo soluto hasta un valor mínimo
en el residuo. Esta corriente final posee la masa de soluto que no es posible retirar sin
causar un ascenso considerable en los costos llevando a la operación a valores
antieconómicos.

En este ejemplo, el alimento contiene todos los compuestos, es decir, lleva una porción
de disolvente, pero esto no ocurre siempre, es decir, en muchas ocasiones el material
que se somete a la operación, tan sólo posee soluto y ganga. La composición de este
alimento, es CuSO4 :9 toneladas, ganga : 86 toneladas y agua : 5 toneladas.

La ganga que pasa de una unidad a otra sin sufrir ninguna alteración, es decir, su masa
es constante. Este material arrastra cierta masa de líquido disolvente cuyo valor es
constante o variable en otros casos. Para esta oportunidad, cada tonelada de ganga a
rrastra 1,5 toneladas de agua en cada etapa. Esto indica arrastra 1,5 toneladas de agua
en cada etapa. Esto indica que el flujo inferior que abandona cada etapa contiene 86
toneladas de ganga, 129 toneladas de agua y CuSO4 que no ha sido recuperado.

Para valorar el problema, se procede a establecer las masas y composiciones de todas


las corrientes finales. Para ello, hacemos un corte alrededor de toda la instalación como
se muestra en la Figura 7.18.

La corriente L1 está conformada como sigue:


Masa de CuSO4 recupero = (9 ton)(0,95) = 8,55 ton
Masa total de L1 = 8,55 ton CuSO4 / (0,1 ton CuSO4 / ton solución) = 85,5 ton
Masa de agua = 85,5 ton – 8,55 ton = 76,95 ton
La corriente Rn está compuesta así:
Masa de CuSO4 no recuperado = 9 ton – 8,55 ton = 0,45 ton
Masa de ganga = 86 ton
Masa de agua = (86 ton ganga)(1,5 ton agua / ton ganga) = 129 ton
Masa total de Rn = 0,45ton CuSO4 + 86ton ganga + 129ton agua = 215,45 ton
Masa de solución que acompaña la ganga = 0,45 ton CuSO4 - 129 agua = 129,45 ton
Concentración de la solución residual = 0,45 ton CuSO4 / 129,45 ton solución
La masa de disolvente Ln+1 se obtiene mediante un balance total
Ln+1 = L1 + Rn + Ro = 85,5 ton + 215,45 ton – 100 ton = 200,95 ton
Estas 200,95 ton es el agua que debe suplirse al proceso para ejecutar la operación.
Enseguida es necesario conocer cuántas etapas son requeridas para poder realizar el
proceso. Para tal caso, se va a proceder mediante una operación de cálculo repetitivo de
etapa a etapa comparando en cada una de ellas la masa de CuSO 4 residual con el valor
de 0,45 ton no recuperadas. Cuando se obtenga un valor igual o inferior a éste, se
establece que el proceso ha terminado.

Los cálculos se inician por la primera etapa, efectuando un balance de material


alrededor de ella. Ahí, se conocen en su totalidad las corrientes Ro y L1 y se procede a
caracterizar las corrientes R1 y L2.

CuSO4 = 8,55 ton


H2O = 76,95 ton
L2 85,5 ton L1

ETAPA I

CuSO4 = 9%
R1 100 ton Ro
GANGA = 86%
HUMEDAD = 5%

La condición de equilibrio que se establece en una etapa ideal determina que la


concentración (y) de la solución de la corriente ligera que abandona la etapa es igual a la
concentración (x) de la solución que va en el flujo pesado en el material insoluble. Para
el caso del problema X1 = Y1 = 0,1

La corriente R1 está compuesta de:


Masa de ganga = 86 ton
Masa de agua = (86 ton)(1,5) = 129 ton
La masa de CuSO4 para lo cual se procede como sigue:
X1 = m CuSO 4 /(m CuSO 4 + m H w O )
m CuSO 4 = (X1 )(m H 2 O ) / (1 - X1 ) = (0,1)(129 ton) / (1 - 0,1) = 14,33 ton

Al comparar los 14,33 ton con las 0,45 ton, no recuperadas, se observa que con una
etapa no es posible hacer la recuperación deseada y, por lo tanto, hay que proseguir los
cálculos.
La masa total de R1 = 56 ton + 129 ton + 14,33 ton = 229,33 ton
El flujo L2 está conformado, así:
m CuSO 4 = (CuSO 4 ) L1 + (CuSO 4 ) R 1 - (CuSO4 ) R O = 8,55 ton + 14,33 ton - 9 ton = 13,88 ton
L 2 = L1 + R 1 - R O = 85,5 ton + 229,33 ton - 100 ton = 214,83 ton
Y2 = (13,88 ton CuSO 4 ) / (214, 83 ton) = 0,0646

Para continuar los cálculos, se hace un balance alrededor de la segunda etapa.

L3 214,83 ton L2 CuSO4 = 13,88 ton


ETAPA 2

CuSO4 = 14,35 ton


R2 229,33 ton R1
ganga = 86 ton
H2O = 129 ton

Siguiendo los mismos procedimientos de la primera etapa, se consiguen los siguientes


valores:
Para R2
Masa de ganga = 86 ton
Masa de agua = 129 ton
Masa de CuSO4 = (0,0646)(129) / (1-0,0646) = 8,91 ton
Masa total = 86 ton + 129 ton + 8,91 ton = 223,91 ton
Puesto que 8,91 ton de CuSO4 es mayor que el residuo (0,45 ton), aún no se termina el
proceso, por lo tanto, debe seguirse la operación.
Corriente L3
Masa de CuSO4 = 8,91 ton + 13,88 ton –14,33 ton = 8,46 ton
Masa total = 223,91 ton + 214,83 ton – 229,33 ton = 209,41 ton
Y3 = 8,46 ton / 209,41 ton = 0,0404

Balance alrededor de la tercera etapa:

Y3 = 0,0404
L4 209,41 ton L3
CuSO4 = 8,48 ton
ETAPA 3

CuSO4 = 8,91 ton


R3 223,91 ton R2
ganga = 86 ton
H2O = 129 ton
El avance de los cálculos es como en las etapas anteriores
Corriente R3
Masa de ganga = 86 ton
Masa de agua = 129 ton
Masa de CuSO4 = (0,0404)(129 ton) / (1-0,0404) = 5,43 ton
Masa total = 86 ton + 129 ton + 5,43 ton = 220,43 ton
Esta masa de CuSO4 indica que aún no se ha llegado a la culminación de la operación.
Corriente L4
Masa de CuSO4 = 5,43 ton + 8,45 ton – 8,91 ton = 4,98 ton
Masa total = 220,43 ton + 209,41 ton – 223,91 ton = 205,93 ton
Y4 = 4,98 ton / 205,93 ton = 0,0242

Balance alrededor de la cuarta etapa:

Y4 = 0,0404
L5 205,93 ton L4
CuSO4 = 4,98 ton
ETAPA 4

CuSO4 = 5,43 ton


R4 220,43 ton R3
ganga = 86 ton
H2O = 129 ton

Siguiendo con un proceso idéntico, se consigue:


Corriente R4
Masa de ganga = 86 ton
Masa de agua = 129 ton
Masa de CuSO4 = (0,0242)(129 ton) / (1-0,0242) = 3,2 ton
Masa total = 86 ton + 129 ton + 3,2 ton = 218,2 ton
Las 3,2 ton de CuSO4 indican que aún no se culmina el proceso.

Corriente L5
Masa de CuSO4 = 3,2 ton + 4,98 ton – 5,43 ton = 2,75 ton
Masa total = 218,2 ton + 205,93 ton –220,43 ton = 203,7 ton
Y5 = 2,75 ton / 203,7 ton = 0,0135

Balance alrededor de la quinta etapa:

Y5 = 0,0135
L6 203,7 ton L5
CuSO4 = 2,75 ton
ETAPA 5

CuSO4 = 3,2 ton


R5 218,2 ton R4
ganga = 86 ton
H2O = 129 ton

Al repetir el mismo proceso anterior, se tiene:


Corriente R5
Masa de ganga = 86 ton
Masa de agua = 129 ton
Masa de CuSO4 = (0,0135)(129 ton) / (1-0,0135) = 1,77 ton
Masa total = 86 ton + 129 ton + 1,77 ton = 216, ton
Aún no se culmina la recuperación
Corriente L6
Masa de CuSO4 = 1,77 ton + 2,75 ton – 3,2 ton = 1,32 ton
Masa total = 216,77 ton + 203,7 ton –218,2 ton = 202,27 ton
Y6 = 1,32 ton / 202,37 ton = 0,0065

Balance alrededor de la sexta etapa:


Y6 = 0,0065
L7 202,27 ton L6
CuSO4 = 1,32 ton
ETAPA 6

CuSO4 = 1,77 ton


R6 216,77 ton R5
ganga = 86 ton
H2O = 129 ton
Siguiendo el mismo proceso repetitivo:
Corriente R6
Masa de ganga = 86 ton
Masa de agua = 129 ton
Masa de CuSO4 = (0,0065)(129 ton) / (1-0,0065) = 0,84 ton
Masa total = 86 ton + 129 ton + 0,84 ton = 215, 84 ton
Este valor es ligeramente mayor que 0,45 ton, pero aún no finaliza el proceso.
Corriente L7
Masa de CuSO4 = 0,84 ton + 1,32 ton –1,77 ton = 0,39 ton
Masa total = 215,84 ton + 202,27 ton –216,77 ton = 201,34 ton
Y7 = 39 ton / 201,34 ton = 0,0019

Balance alrededor de la séptima etapa:

Y7 = 0,0019
L8 201,34 ton L7
CuSO4 = 0,39 ton
ETAPA 7

CuSO4 = 0,84 ton


R7 215,86 ton R6
ganga = 86 ton
H2O = 129 ton

Valoración de las corrientes:


Corriente R7
Masa de ganga = 86 ton
Masa de agua = 129 ton
Masa de CuSO4 = (0,0019)(129 ton) / (1-0,0019) = 0,25 ton
La corriente residual que sale de la etapa séptima, tan sólo contiene 0,25 ton de CuSO 4,
cantidad ésta que es menor que 0,45 ton, masa que según el problema es la no
recuperada. Todo esto indica que con 7 etapas, se ejecuta la operación indicada.

Ejemplo 7.15 El aceite de bacalao se extraerá a partir del hígado granulado de bacalao
en un extractor con agitador utilizando éter puro como disolvente. El análisis de los
hígados sin extraer da un valor de 0,320 kg de aceite / kg de hígado libre de aceite. Se
desea recuperar el 95% del aceite. Calcular el número de etapas y la razón
disolvente/alimento necesaria para realizar esta operación en un sistema en flujo
continuo en contracorriente para obtener una solución final cuya concentración es del
70%. Los hígados libres de aceite (ganga) arrastran solución de acuerdo con la
siguiente Tabla.

kg aceite
kg solución
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,75
kg solución
kg hígado libre de aceite
0,19 0,23 0,26 0,31 0,37 0,45 0,56 0,67 0,74
Solución: En la Figura 7.19 se muestran las corrientes y composiciones para el proceso
en cuestión.

Figura 7.19 Esquema del ejemplo 7.15

Ln+1 L1
Eter puro Solución concentrada
Y1 = 0,7
N etapas
Rn Residuo Ro Alimento

En esta operación, la cantidad de disolvente arrastrado (retenido) por los hígados libres
de aceite, no es constante sino que su masa es una función de la concentración de la
solución formada. Esto indica que al pasar de etapa en etapa la cantidad de solución
retenida va variando a medida que cambia la concentración de la solución. Para una
mayor facilidad de manejo de estos datos de retención, se representan mediante la
Figura 7.20

Balance de materia a través de toda la instalación. Esta primera etapa sirve para
caracterizar cada una de las corrientes extremas.
Base de cálculo = 1 kg de hígado libre de aceite
Figura 7.20 Datos de retención para el ejemplo 7.15
0,8

0,7
kg solución / kg hígado libre de aceite

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8

kg aceite / kg solución

Corriente de Alimento Ro
En este caso, el alimento está formado únicamente de aceite (soluto) y de hígado libre
(ganga) sin la presencia de éter (disolvente).
Masa de hígado libre = 1 kg
Masa de aceite = 0,32 kg

Corriente L1
Masa de aceite recuperado = (0,32 kg)(0,95) = 0,304 kg
Masa de solución = 0,304 kg / 0,7 = 0,434 kg

Corriente Rn
Masa de aceite no recuperado= 0,32 kg – 0,304 kg = 0,016 kg
Masa de hígado libre = 1 kg
Falta conocer la masa de éter presente en esta corriente formando una solución con el
aceite sin recuperar y su valor es una función de la concentración. Con la ayuda de la
curva de retención, se puede conseguir el valor buscado siguiendo este procedimiento.
1) Asumir un valor de la concentración de la solución (X)
2) Por definición X = maceite / (maceite + méter) ; méter = maceite*[(1 - X) / X]
3) La masa de solución es = maceite + méter
4) La retención será = (maceite + méter) / mhígado libre
5) Con el valor calculado en (4), se lee en la curva de retención el valor de la
concentración de la solución.
6) Este valor de X se compara con el valor supuesto. Si son iguales significa que el
valor asumido es correcto y, por lo tanto, la masa de disolvente presente, es la calculada
en (2).
7) En caso de ser diferentes, se asume un nuevo valor de X y se repite el proceso hasta
el numeral 6).
La siguiente Tabla muestra el resultado de esta operación de prueba y error.

X Eter Solución X
Retención Observaciones
supuesto (kg) (kg) gráfica
0,05 0,304 0,32 0,32 0,33 Muy alta
0,07 0,213 0,228 0,228 0,115 Próxima
0,075 0,197 0,213 0,213 0,075 Punto final

Conocidos estos valores, la corriente Rn queda caracterizada.


Masa de éter = 0,197 kg
Masa de solución = 0,213 kg
Masa total de la corriente = 1,213 kg

Corriente Ln
Por un balance total se consigue la masa de éter puro suministrado como disolvente.
Ln = L1 + Rn – Ro = 0,434 kg + 1,213 kg – 1,32 kg = 0,327 kg
Mediante un balance etapa por etapa, se hace el proceso evaluatorio total para conocer
el número de unidades de equilibrio necesarias.

Balance alrededor de la primera etapa:


Como las corrientes L1 y Ro son completamente conocidas, se procede a caracterizar las
corrientes R1 y L2.
Corriente R1
Masa de hígado libre = 1kg
La masa de éter y de aceite en esta corriente se calcula así:
Se conoce el valor de X1 de acuerdo con la condición de equilibrio X1 = Y1 = 0,7
Y1 = 0,7
L2 0,434 kg L1
Aceite 0,304 kg
ETAPA 1 Eter 0,130 kg

kg aceite
0,32
R1 1,32 kg Ro kg hígado libre

De la curva de retención con X 1 se lee el valor de la retención 0,67 kg de solución / kg


hígado libre.
La masa de solución retenida es, por lo tanto, 0,67 kg.
La masa de aceite no recuperado y presente en la solución retenida es = X*(m solución) =
(0,7)(0,67 kg) = 0,469 kg.
Esta cantidad de aceite es superior a 0,016 kg cantidad no recuperada, por lo tanto, con
una etapa no se hace la extracción.

La masa de éter en la solución retenida es:


méter = msolución – maceite
méter = 0,67 kg – 0,469 kg = 0,201 kg
Masa total de R1 = 1 + 0,67 = 1,67 kg

Corriente L2
Masa total = 1,67 + 0,434 – 1,32 = 0,784 kg
Masa de aceite = 0,469 + 0,304 – 0,32 = 0,453 kg
Concentración (Y) = 0,453 kg / 0,784 kg = 0,578

Segunda etapa:

L3 0,784 kg L2 Y2 = 0,578
ETAPA 2

Hígado libre = 1 kg
R2 1,67 kg R1 Aceite = 0,469 kg
Eter = 0,201 kg
Mediante un proceso repetitivo como el empleado para la corriente R1, se harán las
evaluaciones siguientes para todos los flujos inferiores.

Corriente R2
Valor de X2 = Y2 = 0,578
De la curva de retención se lee 0,54 kg de solución / kg hígado libre.
Masa de solución retenida = 0,54 kg
Masa de aceite no recuperado = (0,578)(0,54 kg) = 0,312 kg
Masa de éter en la solución = 0,54 kg – 0,312 kg = 0,228 kg
Masa total de la corriente = 1 kg + 0,312 kg + 0,228 kg = 1,54 kg

Corriente L3
Masa total = 1,54 kg + 0,784 kg + 1,67 kg = 0,654 kg
Masa de aceite = 0,312 kg + 0,453 kg – 0,469 kg = 0,296 kg
Concentración Y3 = 0,296 kg / 0,654 kg = 0,453

Tercera etapa:

L4 0,634 kg L3 Y3 = 0,453
ETAPA 3

Hígado libre = 1 kg
R3 1,54 kg R2 Aceite = 0,312 kg
Eter = 0,228 kg

Corriente R3
Valor de X3 = Y3 = 0,453
De la curva de retención se lee 0,405 kg solución / kg hígado libre.
Masa de solución retenida = 0,405 kg
Masa de aceite no recuperado = (0,453)(0,405 kg) = 0,183 kg
Masa de éter en la solución = 0,405 kg – 0,183 kg = 0,222 kg
Masa total de la corriente = 1 kg + 0,183 kg + 0,222 kg = 1,405 kg

Corriente L4
Masa total = 1,405 kg + 0,654 kg + 1,54 kg = 0,519 kg
Masa de aceite = 0,183 kg + 0,296 kg – 0,312 kg = 0,167 kg
Concentración Y4 = 0,167 kg / 0,519 kg = 0,322

Corriente R4
Valor de X4 = Y4 = 0,322
De la curva de retención se lee 0,320 kg de solución / kg hígado libre
Masa de solución retenida = 0,32 kg
Masa de aceite no recuperado = (0,322)(0,32 kg) = 0,103 kg

Cuarta etapa:
L5 0,519 kg L4 Y4 = 0,322
ETAPA 4

Hígado libre = 1 kg
R4 1,405 kg R3 Aceite = 0,183 kg
Eter = 0,222 kg

Masa de éter en la solución = 0,320 kg – 0,103 kg = 0,217 kg


Masa total de la corriente = 1 kg + 0,103 kg + 0,217 kg = 1,32 kg

Corriente L5
Masa total = 1,32 kg + 0,519 kg – 1,405 kg = 0,434 kg
Masa de aceite = 0,103 kg + 0,167 kg – 0,183 kg = 0,087 kg
Concentración Y5 = 0,087 kg / 0,434 kg = 0,2

Quinta etapa:

L6 0,434 kg L5 Y4 = 0,2
ETAPA 5

Hígado libre = 1 kg
R5 1,32 kg R4 Aceite = 0,103 kg
Eter = 0,217 kg

Corriente R5
Valor de X5 = Y5 = 0,2
De la curva de retención se lee 0,26 kg solución / kg hígado libre
Masa de solución retenida = 0,26 kg
Masa de aceite no recuperado = (0,2)(0,26 kg) = 0,052 kg
Masa de éter en la solución = 0,26 kg – 0,052 kg = 0,208 kg
Masa total de la corriente = 1 kg + 0,052 kg + 0,208 kg = 1,26 kg

Corriente L6
Masa total = 1,26 kg + 0,434 kg – 1,32 kg = 0,374 kg
Masa de aceite = 0,052 kg + 0,087 kg – 0,103 kg = 0,036 kg
Concentración Y6 = 0,036 kg / 0,374 kg = 0,096

Sexta etapa:

L7 0,374 kg L6 Y6 = 0,096
ETAPA 6

Hígado libre = 1 kg
R6 1,26 kg R5 Aceite = 0,052 kg
Eter = 0,208 kg

Corriente R6
Valor de X6 = Y6 = 0,096
De la curva de retención se lee 0,22 kg solución / kg hígado libre
Masa de solución retenida = 0,22 kg
Masa de aceite no recuperado = (0,096)(0,22 kg) = 0,021 kg
Masa de éter en la solución = 0,22 kg – 0,021 kg = 0,199 kg
Masa total de la corriente = 1 kg + 0,021 kg + 0,199 kg = 1,22 kg

Corriente L7
Masa total = 1,22 kg + 0,374 kg – 1,26 kg = 0,334 kg
Masa de aceite = 0,021 kg + 0,036 kg – 0,052 kg = 0,005 kg
Concentración Y7 = 0,005 kg / 0,334 kg = 0,015
Séptima etapa:

L8 0,334 kg L7 Y7 = 0,015
ETAPA 7

Hígado libre = 1 kg
R7 1,22 kg R6 Aceite = 0,021 kg
Eter = 0,149 kg

Corriente R7
Valor de X7 = Y7 = 0,015
De la curva de retención se lee 0,195 kg solución / kg hígado libre
Masa de solución retenida = 0,195 kg
Masa de aceite no recuperado = (0,015)(0,195 kg) = 0,0029 kg
La masa de aceite no recuperado es inferior al determinado por la condición del
problema (0,016 kg), por lo tanto, aquí termina el proceso, lo cual indica que se
necesitan siete etapas ideales.

EJERCICIOS PROPUESTOS
1) Se dispone de 5000 m3 de aire a 35°C, 1 atm de presión y con una humedad relativa
del 90%, para preparar un aire a 10°C y 20% de humedad relativa. Para hacerlo, parte
del aire original se deriva para mezclarlo con el aire que sale del deshumidificador, cuyo
contenido de agua es de 0,001 kg de H2O / kg de aire seco. Calcular la masa y el
volumen de aire en la corriente de derivación.

A DESHUMIDIFICADOR H P
Aire B Ha=0,001 kg H2O Aire
35°C kg aire seco 10°C
Hr=90% Hr=20%
2) Para secar se puede utilizar un adsorbente obtenido a partir de tierras silíceas. Este
adsorbente tiene la capacidad de retener 0,075 kg de agua / kg de adsorbente. ¿Cuánto
material adsorbente se requiere para tratar 10000 m3 de aire a 25°C, si su humedad
relativa se reduce del 90% al 10%? Utilice la carta de humedad.

3) 100 Ton/día de madera que contienen un 7% de humedad se secan en contracorriente


con aire completamente seco en un reactor de tipo túnel. El aire sale del secador
completamente saturado a 50°C. La madera reduce su humedad hasta 1,5% a la salida
del secador. A su vez, el aire se reprocesa, y para ello se somete inicialmente a un
proceso de enfriamiento y luego de adsorción en sílica, como se indica en el esquema.
Calcular el volumen de aire requerido por hora y el H2O eliminada en cada etapa del
proceso.

Aire seco

50°C 30°C 30°C

SECADOR ENFRIADOR SILICA 0,015 kg H2O


kg aire seco

Madera seca Madera húmeda


Humedad = 1,5% 100 T/día
Humedad = 7% H2O H2O

4) Aire caliente (41°C y Hr = 95%) se va a acondicionar haciéndolo pasar por un


sistema de spray de H2O fría. El aire se enfría al tiempo que toma contacto con el
rocío. El aire sale saturado y es recalentado hasta 21°C.
a) ¿Hasta qué temperatura debe llevarse el aire para que salga del spray de tal manera
que a 21°C tenga una humedad relativa del 50%?
b) ¿Qué tanta agua se retira del aire en esta operación, por kg de aire seco?
c) ¿Cuál es el volumen de mezcla del aire acondicionado?
Nota: Los procesos de enfriamiento y calentamiento son a P = cte.

5) La glucosa y la fructosa tienen la misma fórmula química (C 6H12O6) pero diferentes


propiedades. La glucosa se convierte en fructosa como se muestra en la figura, pero
sólo se convierte un 60% en una sola pasada en el reactor, de modo que el material no
convertido se recicla. Calcule la masa del reciclo por kilogramos de glucosa al 100%
alimentada al reactor. Ignore el agua de disolución que se utiliza para transportar la
glucosa y la fructosa.

SEPARADOR

CONVERTIDOR
Alimento fresco
Glucosa 100% Fructosa
100 kg 100%

Reciclo
Glucosa 80%
Fructosa 20%
8. PROCESOS QUE INVOLUCRAN REACCION QUIMICA

Dada la naturaleza de los procesos que se ejecutan en la industria, es conveniente tratar


por separado todos aquellos en los cuales tiene lugar un cambio químico.

8.1 FUNDAMENTOS DEL BALANCE CON REACCION QUÍMICA


En los procesos que involucran reacción química para desarrollar el balance de materia,
es necesario tener en cuenta los siguientes puntos :
La ecuación que representa el proceso.
aA + b B cC + dD
La ecuación o ecuaciones deben estar balanceadas.
Los coeficientes de las ecuaciones se denominan coeficientes estequiométricos.
Las relaciones de estos coeficientes se llaman relaciones estequiométricas.

Sobre las bases anteriores, surgen algunas definiciones muy importantes que deben
considerarse en el desarrollo de los problemas.
Reactante límite: Es aquel reactante que se encuentra en menor proporción de acuerdo
con los coeficientes estequiométricos y determina el avance de la reacción.

Ejemplo 8.1 Se inyectan a un reactor 2 mol de N 2 y 4 mol de H2 para formar NH3.


Determinar cuál es el reactante límite.
Solución: La reacción que tiene lugar es:
N2 + 3H2 2NH3
De la estequiometría de la reacción se observa que para 1 mol de N 2 se deben tener 3
mol de H2, por lo tanto, para los 2 mol alimentados al reactor se requieren 6 mol de H 2.
Sin embargo, tan sólo están presentes 4 mol de H 2, lo que quiere decir que este
componente limita la reacción al no haber la cantidad suficiente para ejecutarla. Se
concluye entonces que el reactante límite es el hidrógeno.
Reactante en exceso. Es aquel reactante que se encuentra en mayor proporción. Para el
caso de ejemplo 8.1, el reactante en exceso es el nitrógeno. El exceso es la masa o
número de moles que está por encima de la cantidad estequiométrica.
En este análisis, las 4 mol de H2 requieren 4/3 mol de N2, luego 2/3 de N2 no
reaccionarán, las cuales corresponden al exceso.

Cantidad teórica. Es la cantidad de reactivo necesario para reaccionar con todo el


reactivo límite.

Porcentaje de exceso. Este porcentaje viene dado por la expresión:


% de exceso = [(cantidad en exceso) / (cantidad teórica)] * 100 (8.1)
% de exceso = [(cantidad suministrada – cantidad teórica)/cantidad teórica]*100 (8.1.a)
Cuando se hace el análisis del reactante límite y en exceso se asume que la reacción
tiene lugar en su totalidad, es decir, que se extiende hasta consumir toda la masa del
reactante límite quedando solo el exceso como sobrante o no reaccionado.

Grado de conversión. Es la fracción o porcentaje de reactante límite que reacciona o


desaparece en el reactor durante el proceso. Esto se puede referir a una etapa particular
de la operación o con relación al alimento fresco.

Alimento fresco. Es la masa de alimento que se manda a una operación sin combinarse
con productos de la reacción o de otras reacciones.

Alimento al reactor. Es la cantidad de sustancia que entra al reactor.

Producto. Es la cantidad de sustancia que abandona el proceso como resultado de la


operación.

En los cálculos de las operaciones con reacción química es conveniente trabajar con
moles porque se basa en los coeficientes estequiométricos los cuales son números
sencillos mientras que las masas son cantidades más grandes.
También, es importante indicar que el balance es conveniente hacerlo sobre especies
químicas simples más que sobre compuestos. Como esto conserva la masa, se tiene por
lo tanto que el número de moles de un elemento que se alimenta a un proceso es igual al
número de moles del mismo elemento que sale de él. Lo antes expuesto, no es válido
para el caso de moles totales , como puede verse en el siguiente ejemplo sencillo.

Ejemplo 8.2 La formación de agua está dada por la reacción:


2H2 + O2 2H2O
El alimento se suministra en la relación estequiométrica, por lo tanto, el balance de
masa establece el siguiente resultado:

Sustancia Entra Sale


Hidrógeno H2 2 2 Constante
Oxígeno O2 1 1 Constante
Moles totales 3 2 Variable

8.2 SINTESIS DE COMPUESTOS


Dentro de los procesos que se van a desarrollar en el presente capítulo están los de
síntesis, los cuales consisten en la obtención de un producto deseado a partir de otras
sustancias por medio de una reacción química.
Estudiemos algunos ejemplos al respecto.

Ejemplo 8.3 En el proceso de síntesis del metanol, la reacción que ocurre es:
CO2 + 3H2 CH3OH + H2O
En el reactor el rendimiento es del 70%. La corriente de alimento fresco contiene
1kmol CO / 6kmol CO2, mientras que el H2 se suministra con un 20% en exceso. El
proceso se lleva a cabo en estado estable y puede sumirse el comportamiento de los
gases como ideal y que no hay reacciones paralelas apreciables (Figura 8.1). Calcular
las moles del producto deseado por cada mol de alimento fresco.
Solución: Base de cálculo = 1 kmol de CO2 en la corriente A
En primer término se establece la composición de la corriente A.
CO2 = 1 kmol
CO = (1 kmol CO / 6 kmol CO2) * kmol CO2 = (1/6) kmol
H2 teórico = (3 kmol H2 / 1 kmol CO2) * 1 kmol CO2 = 3 kmol
Figura 8.1 Esquema del ejemplo 8.3

E F CH3OH
CO

A REACTOR C SEPARADOR G H2O

CO2
CO
H2 D

CO2
H2

El H2 en exceso se calcula a partir de la ecuación 8.1


H2 en exceso = H2 teórico*(% de exceso / 100) = 3*(20/100) = 0,6 kmol
H2 suministrado = H2 teórico + H2 en exceso = 3 kmol + 0,6 kmol = 3,6 kmol
Enseguida se hace el análisis de la reacción para determinar qué componente sales del
reactor, teniendo en cuenta que el rendimiento del mismo es del 70%. En la siguiente
forma tabular se visualizan fácilmente los resultados teniendo en cuenta para cada
especie química que:
entra – reacciona = sale + formación

Sustancia Entra en A Reacciona Sale en C


(kmol) (kmol) (kmol)
CO2 1 1(0,7) 0,3
CO 1/6 1/6
H2 3,6 3(0,7) 1,5
CH3OH 0,7
H2O 0,7
TOTAL 4,767 3,367

Como el producto deseado es el CH3OH, el cual sale en su totalidad a través de la


corriente F en cantidad de 0,7 kmol, se tiene que la relación en cuestión es:
producto deseado 0,7 kmol CH 3OH
= = 0,147
a lim ento fresco 4,767 kmol alimento fresco
Ejemplo 8.4 En la producción de amoníaco la relación molar en la alimentación al
proceso es 1 mol N2 / 4 mol H2 y la eficiencia del reactor es del 25%. El NH 3 producido
se condensa y se remueve del condensador arrastrando el 2% del gas remanente. El gas
restante se retira por la parte superior para seguir a otra etapa del proceso (Figura 8.2).
Calcular la relación molar entre la corriente de producto y la corriente de alimento.

Figura 8.2 Esquema del ejemplo 8.4


N2
H2

A REACTOR B CONDENSADOR B

N2 N2 NH3
H2 H2 N2
Rendimiento
25% NH3 H2

Solución: Base de cálculo = 1 mol de N2 en el alimento A.


Reacción que tiene lugar
N2 + 3H2 2NH3
La composición de la corriente A es la siguiente:
N2 = 1 mol
H2 = 1 mol N2 * (4 mol H2 / 1 mol N2) = 4 mol
El reactante límite es el N2 y en exceso el H2.
Mediante un análisis para cada especie química en el reactor con un 25% de
rendimiento, la composición de la corriente B es la siguiente:
N2 = 1 – 1 * (0,25) = 0,75 mol
H2 = 4 – (3/1)*(0,25) = 3,25 mol
NH3 = 0 + 0,25*(2/1) = 0,5 mol
En el condensador todo el NH3 producido se condensa.
Gas que arrastra el NH3 = 0,02 * (n H 2 + n N 2 ) = 0,02 * (3,25 + 0,75) = 0,08 mol
La corriente P = 0,50 + 0,08 = 0,58 mol
producto 0,58 mol en P
= = 0,116
a lim ento 5 mol en A

You might also like