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Olívia Oliveira – Lista de Exercícios 1: Introdução a Nanotecnologia 2017

1) O que é?

• Energia Quantizada: onde n é o índice de refração absoluto


As grandezas físicas são no meio, sendo uma grandeza
ditas quantizadas quando entre um adimensional.
valor que ela pode assumir e outro,
existem valores proibidos. Por exemplo, • Polaridade:
a menor energia que um elétron pode A polaridade das moléculas, ou de íon-
possuir ao orbitar em torno de um fórmula, é uma propriedade física
núcleo de hidrogênio é -13,6eV. Se este determinante na compreensão da
elétron for "aquecido" ele poderá saltar solubilidade de um material em outro ou
para o nível seguinte (-3,4eV), mas na compreensão de como suas
jamais possuirá uma energia moléculas interagem (forças
intermediária. Todos os valores de intermoleculares) umas com as outras.
energia entre -13,6eV e -3,4eV estão De forma mais simples, determinar a
proibidos, por isso dizemos que a polaridade de uma molécula é identificar
energia está quantizada. se ela apresenta polos negativos e
positivos (molécula polar) ou não
• Comprimento de Onda: (molécula apolar), outra maneira é
É a distância entre valores repetidos utilizando a soma dos vetores momento
sucessivos num padrão de onda, dipolar (uma seta que indica para qual
usualmente representado pela letra átomo os elétrons de uma ligação estão
grega lambda. Em uma onde senoidal, o se deslocando - eletronegatividade).
comprimento de onda é a distância entre
repetições da forma de onda e pode,
então, ser representada pela distância • Polarizabilidade:
entre picoes, vales, ou duas vezes a A polarizabilidade de uma molécula
distância entre nós. É igual à velocidade está associada à capacidade de
da onda (c) dividida pela frequência da deformação de sua nuvem eletrônica.
onda (f). Assim, átomos maiores tendem a ser
mais polarizáveis.
• Número de Onda:
Grandeza física inversamente • Constante Dielétrica:
proporcional ao comprimento de onda e É uma propriedade do material isolante
pode ser definido como o número de utilizado em capacitores que influi na
comprimentos de onda por unidade de capacitância total do dispositivo.
distância, isto é, 1/λ, onde λ é o
comprimento de onda. No SI, o número • Orbitais HOMO:
de onda é dado em m^(-1). Orbital molecular ocupado de mais alta
energia.

• Índice de Refração: • Orbitais LUMO:


É uma relação entre a velocidade da Orbital molecular desocupado de mais
radiação monocromática no vácuo e em baixa energia.
meios materiais, expressa por n=c/v
• Refração: espaço e preserva o mesmo ângulo de
Fenômeno que está relacionado à incidência.
alteração da velocidade com que a luz
se propaga ao mudar de um meio para • Difração:
outro. A velocidade de propagação
O fenômeno de difração pode ser
depende da frequência da radiação.
observado quando atinge a condição
expressa pela lei de Bragg (2d.sen(θ) =
• Reflexão:
nλ). A luz incidente só emerge quando os
Fenômeno que está relacionado com a
valores múltiplos dos comprimentos de
interação da luz com uma interface
material que leva a sua reemissão no onda (nλ) se igualam ao produto
2d.senθ.

2) Desenhe as células unitárias CS, CCC, CFC. Quantos átomos estão presentes em
cada?

CS) n = 8 * 1/8 = 1 átomo


CCC) n = 1 + 8 * 1/8 = 2
átomos
CFC) n = 6 * ½ + 8 * 1/8 = 4
átomos

3) Determine a estequiometria dos compostos representados nas estruturas cristalinas


abaixo.

a) 1:1
b) 1:3
c) 1:1
d) 1:1

4) Explique resumidamente o surgimento de cor em átomos, moléculas e sólidos.


As cores podem surgir por espalhamento (através de reflexão, refração ou difração)
ou por fenômenos eletrônicos (através da absorção e emissão de luz, fenômenos
relacionados à existência de níveis de energia ou de estados eletrônicos na matéria).

5) Calcule o número de átomos presentes em uma nanopartícula esférica de prata com


diâmetro de 10 nm, sabendo que este metal assume o sistema de empacotamento
cúbico de face centrada.
1° passo - Determinar o raio: R = 5nm

2° passo - Determinar o volume da NP:


VNP = 4/3 * π * R3 = 523,6 nm3

3° passo - Determinar o volume da célula unitária:


Vcu = a3 = (0,409 nm)3 = 0,0684 nm3
4° passo – Determinar a quantidade de células unitárias:

N = VNP/Vcu = 523,6/0,0684 = 7654,97 células unitárias

5° passo – Determinar a quantidade de átomos na NP:


N° de átomos na NP = N * número de átomos por célula
N° de átomos na NP = 7654,97 * 4 = 30619,88

6) Calcule o número de átomos presentes em uma nanopartícula esférica de ferro com


diâmetro de 15 nm, sabendo que este metal assume o sistema de empacotamento
cúbico de corpo centrado.
Seguindo os passos descritos no exercício anterior:
R = 7,5 nm
VNP = 1767,15 nm³
Vcu = 0,0236 nm³
N = 74879,24 células unitárias
N° de átomos na NP = 74879,24 * 2 = 149758,47

7) O que são nanopartículas plasmônicas? Dê exemplos.


Nanopartículas plasmônicas são nanopartículas que apresentam diâmetro menor
que a luz visível, e ocorre um fenômeno no qual a luz incidente na nanopartícula
promove a oscilação dos elétrons, criando um campo elétrico chamado plásmon.
Ex: NP de Au, de Cu.

8) Quais são os fatores que afetam a ressonância de plasmon de superfície?


Os fatores que afetam a ressonância de plásmon de superfície são: tamanho,
geometria e composição da nanopartícula.

9) Explique o papel dos agentes de redução e agentes apassivadores na síntese de


nanopartículas.
Agentes apassivadores: controlar e estabilizar o tamanho das NP.
Agentes Redutores: contribui, através da concentração, para o controle do tamanho
das NP.

10) Qual estratégia pode ser adotada para prevenir este processo (Ostwald ripening)?
Explique.
Pode ser adotada a utilização de um agente apassivador (surfactante), o qual tem
papel fundamental no controle do tamanho das NP, prevenindo a ocorrência desse
fenômeno.

11) Quais são as nanoestruturas de carbono e que tipo de hibridização está presente
em cada estrutura?
Fullereno (estruturas esféricas), hibridização: pseudo sp3 e sp2
Nanotubos de Carbono (estruturas tubulares), hibridização: sp2
Grafeno (estruturas planares), hibridização: sp2
12) O que são nanomateriais? Dê exemplos.
Nanomateriais são materiais que possuem estrutura com tamanho entre 1 e 100 nm,
e apresentam propriedades que, nessa escala, diferem das propriedades dos
materiais bulk. Exemplo: Nanotubos de Carbono, Grafeno, Fullereno.

13) O que são nanocompósitos? Dê exemplos.


Nanocompósitos são compostos formados por uma matriz reforçada com uma carga
de pelo menos uma dimensão nanométrica. Exemplos: PVC (matriz) com argila
(carga) (Fonte: FAPESP), Hidrogel reforçado com nanocristais de celulose (Fonte:
Letícia).

14) O que são materiais nanoestruturados? Dê exemplos.


São sólidos de dimensões acima da escala nanométrica, porém, com
microestruturação interna nanométrica. Apresentam propriedades diferenciadas
devido a nanoestruturação.
A maioria são heteroestruturas formadas por pelo menos 2 materiais diferentes,
exemplos: a) NP Caroço-Casca; b) Nanotubos de Carbono impregnado de
nanopartícula; c) Compósito de grafeno e nanopartícula e d) Compósito
mesoporoso.

15) Proponha um método de síntese de nanopartículas de prata. Descreva os detalhes.


Proposta: Síntese Biológica.
Método: Primeiramente, cascas, sementes, folhas e partículas de prata são
colocadas em meio líquido, onde ocorre o processo químico de biorredução. Esse
processo é mediado por enzimas, proteínas, aminoácidos, polissacarídeos e
metabólitos secundários de extratos vegetais, que transformam o íon de prata em
prata metálica. Sendo assim, os átomos de prata metálica começam a se agregar,
formando as nanopartículas de prata. Para o controle do tamanho das NP, pode-se
realizar o ajuste da temperatura, pH e concentração dos reagentes. (Fonte: FAPESP
Julho 2014)

16) Após a síntese de nanopartículas de ouro foi observada a presença de duas bandas
no espectro de absorção do colóide de ouro em 525 e 660 nm. Qual tipo de
geometria pode ser esperada para as nanopartículas de ouro? Quais são os valores
dessas energias de absorção em elétron-volt?
A geometria que pode ser esperada é um nanobastão. Os valores das energias
variam conforme a concentração de nanopartículas de ouro existentes.

17) Determine a razão de aspecto para cada nanoestrutura da imagem.

Considerando que a razão de aspecto é igual a:


largura/comprimento, temos:
R = 1 para as seis primeiras amostras, e R = 18.

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