Tesis Ingeniería Petrolera

CAPITULO II
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL

CAP. 2. PROPIEDADES FÍSICAS DE HIDROCARBUROS
1. GAS NATURAL
1.1 CONCEPTO.
Se denomina gas natural al formado por los miembros más volátiles de la
serie parafínica de hidrocarburos, principalmente metano, cantidades
menores de etano, propano y butano, y finalmente, puede contener
cantidades muy pequeñas de compuestos más pesados. Además, puede
contener en varias cantidades, gases no hidrocarburos, como dióxido de
carbono, sulfuro de hidrógeno (ácido sulfídrico), nitrógeno, helio, vapor de
agua, etc.
El gas natural puede existir como tal, en yacimientos de gas, o asociado

con yacimientos de petróleo y de condensado (porciones volátiles de
petróleo). Particularmente en Venezuela la mayoría del gas proviene de
yacimientos de petróleo.
1.2 CLASIFICACIÓN DEL GAS NATURAL

El Gas natural, puede clasificarse como:
• Gas Dulce: Es aquel que no contiene sulfuro de hidrógeno.
• Gas Agrio: Es aquel que contiene cantidades apreciables de sulfuro de

hidrógeno y por lo tanto es muy corrosivo.
• Gas Rico: (Húmedo) Es aquel del que puede obtenerse cantidades
apreciables de hidrocarburos líquidos. No tiene que ver nada con el
contenido de vapor de agua.
• Gas Pobre: (Seco) Está formado prácticamente por metano.
1.3 PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DEL GAS NATURAL

En la forma más simple, un gas puede considerarse compuesto de
partículas sin volumen y entre las cuales no existen fuerzas de atracción.
Es un fluido homogéneo, generalmente de baja densidad y viscosidad, sin
volumen definido y llena cualquier volumen en que se coloca.
La anterior definición de gas, generalmente se cumple a condiciones de

baja presión y temperatura, pero gradualmente se aparta de esta
definición y el comportamiento teórico se aparta del observado. A medida
que aumenta la presión y temperatura, debe incluirse el volumen de las
Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-1

moléculas y fuerzas entre ellas. Los gases que cumplen la definición dada
en el párrafo anterior, se denominan gases perfectos o ideales. Los que
no cumplen esta definición se denominan gases reales.
1.4 CONCEPTO DE MOL – LEY DE AVOGADRO.

En general el concepto del mol se ha usado para relacionar la cantidad de
una sustancia respecto a otra. La masa de un átomo de carbono se ha
fijado arbitrariamente en 12 y las masas relativas de otros elementos o
moléculas se ha determinado de acuerdo a sus pesos atómicos o
moleculares.
El peso molecular, es el peso relativo de una molécula de una sustancia,

en base a que la molécula de oxigeno, O2, pesa 32. La suma de los pesos
atómicos de los átomos que forman una molécula se denomina peso
molecular. Un mol de una sustancia es la cantidad de ella, cuya masa, en
el sistema de unidades seleccionado (métrico, inglés), es numéricamente
igual al peso molecular.
La ley de Avogrado dice: iguales volúmenes de gases ideales, a las

mismas condiciones de presión y temperatura, contienen igual número de
moléculas. Este número es 6.023 x 1023 moléculas para un gramo-mol (un
mol expresado en gramos; por ejemplo para oxígeno, O2 , sería 32
gramos) de una sustancia a O °C y 1 atmósfera. Tal número de
moléculas ocupa 22415 c. cu. a tales condiciones de presión y
temperatura. El número de moléculas por libra-mol (un mol expresado en
libras; por ejemplo, para oxígeno, O2, sería 32 libras), a 32 °F (O°C) y
1 atmósfera, contiene 453 x 6.02 x 1023 = 2.7 x 1026 moléculas y un
volumen de 359 p. cu. Este mismo número de moléculas, ocupa 379 p. cu.
a 60 °F y 14.7 lpca.
1.5 LEY DE LOS GASES PERFECTOS

Esta ley, relaciona en una ecuación, la temperatura, presión y volumen
para gases perfectos. Es una combinación de las leyes de Boyle, Charles
(también conocida como ley de Gay-Lussac) y de Avogrado.
• La ley de Boyle dice: para un peso de gas dado, a temperatura

constante, el volumen varía inversamente con la presión absoluta,
1
Vα ⇒ PV = constante = C1 (T = Const
.) (1)
P
también se expresa: a temperatura constante, la densidad de un gas
varía directamente con la presión absoluta,

ρ = (Constante) x P (2)
pero,
W
ρ= (3)
V
de donde,
W
= (constante) x P (4)
V
luego,
PV = W x (Constante) = constante = C1 (T = Cosnt.) (5)
T = Const.
Presión
Volumen
Fig. 1 Ley de Boyle
V = Const.
P = Const.
Temperatura
Temperatura
Volumen Presión
Fig. 2 Ley de Charles (Gay-Lussac)

• La ley de Charles (Gay-Lussac>) dice: para un peso de gas dado, a
presión constante, el volumen varía directamente con la temperatura
absoluta. También puede expresarse: a volumen constante, la presión
varía directamente con la temperatura absoluta,
V
V α T⇒ = Cons tan te = C2 (P = Cosnt.) (6)
T
P
P α T⇒ = Constan te = C3 ( V = Cosnt.) (7)
T
o también: a presión constante, la densidad de un gas varía
inversamente con la temperatura absoluta,
1
ρ = (Constante) x (8)
T
reemplazando la Ec. (3)
W 1
= (constante) x (9)
V T
V
= W x (constante) = constante = C 2 (P = Const.) (10)
T
para la ley de Boyle, si se representa gráficamente presión como

función de volumen, para una temperatura constante, es una hipérbola.
En cambio la ley de Charles (Gay-Lussac), puede representarse
graficando temperatura como función de volumen, a presión constante,
o graficando temperatura como función de presión, a volumen
constante; en ambos casos son líneas rectas que pasan por el origen,
indicando que en el cero absoluto, el volumen y la presión son cero. Sin
embargo, antes de llegar a cero absoluto, cualquier gas se ha licuado y
estas leyes ya no se aplican. Las fig. 1 y 2 ilustran lo anterior.
Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma:

sea un peso dado de gas que ocupa un volumen V1 a P1 y T1 y se va
a llevar a P2 y T2, donde ocupa un volumen V2 a estas condiciones.
Esto puede hacerse en 2 etapas: (1) por la ley de Boyle se lleva de V 1P1
(T1 = Const.) a VP2 (T1 = conts.); (2) se aplica la ley de charles y se
lleva VT1 (P 2 = Conts.) a V 2T2 (P 2 = conts.) analíticamente:
P 1 V 1 = P 2 V ⇒ V = P1 V 1 /P 2 (11)

V/T 1 = V 2 / T2 ⇒ V = V2 T1 / T 2 (12)
igualando los valores de V,
P1V1 V T1
= 2
(13)
P2 T2
P1V 1 P2V
= 2
(14)
T1 T2
ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera, puede escribirse
en general,
PV
= Constan te (15)
T
Esta ecuación también puede deducirse fácilmente si se considera en
general,
V = f (P, T) (16)
Diferenciando,
 ∂V   ∂V 
dV =   dP +   dT (17)
 ∂P T  ∂ T P
De la ley de Boyle, Ec. (1) o (5), diferenciando respecto a P,
 ∂V  C PV V
  = 21 = − 2 = −
 ∂P  T P
(18)
P P
De la ley de Charles, Ec. (6) o (10), diferenciando respecto a T,
 ∂V  V
  = C2 = (19)
 ∂T P T
reemplazando las Ecs. (18) y (19) en la Ec. (17),

V V
dV = − dP + dT (20)
P T
dV dP dT
= − + (21)
V P T
Integrando entre 1 y 2,
V P T
ln 1
+ ln 1
= ln 1
(22)
V 2 P 2 T 2
V 1P1 V P VP
= 2 2 = conts . = (23)
T1 T2 T
En este punto se introduce la ley de Avogrado. A determinadas
condiciones de presión y temperatura, P y T, un mol de cualquier gas
ocupará un mismo volumen V. Por tanto, para un mol de gas, puede
escribirse,
PV
=R (24)
T
donde R es una constante para todos los gases, por mol de gas. Para
“n” moles de un gas,
PV = n RT (25)
Y ya que “n”, es el peso total de gas, W, dividido por el peso molecular,

M,
W
PV = RT (26)
M
Las Ecs. (25) y (26) son formas de la ecuación general de los gases
ideales.
El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de

presión, volumen y temperatura. Considérese: P = lpca, T = °R y V = p.
cu. a 60° F y 14.7 lpca, el volumen de un mol (n = 1), tendrá un volumen
de 379 p. cu. de donde,

PV 14 . 7 x 379
R = = = 10 . 73
nT 1 x 520
para otras unidades de P, V y T, la Tabla I incluye diferentes valores de

R.
Tabla I - Valores de la constante general de los gases para

diferentes unidades de P, V y T.
P V T n R
Atm. c.cu* °K (273.16 + °C) grs./M 82.1
Atm. Lts. °K (273.16 + °C) grs./M 0.0821
Atm. P.cu† °R (460 + °F) lbs./M 0.7302
Lpca Pu.cu. °R (460 + °F) lbs./M 18510
Lpca P.cu§ °R (460 + °F) lbs./M 10.73
Lppca** p.cu. °R (460 + °F) lbs./M 1545
* Centímetros cúbicos. † Pies cúbicos. § Pulgadas cúbicas.

** Libras por pie cuadrado absoluta.
Ejemplo: 500 gms. de etano (C 2) se colocan en un tanque de 10000

c.cu. Si la temperatura es de 50 °C, cuál es la presión en el tanque?
Solución: de la Ec. (26),
WRT
P =
MV
500 x 82 . 1 (273 .16 + 50 )

P = = 44 . 2 atm .
30 x 10000
= 649.7 lpca.

1.6 DENSIDAD, VOLUMEN ESPECÍFICO Y GRAVEDAD
ESPECÍFICA DE GASES IDEALES.
Definiendo la densidad de un gas como peso por unidad de volumen y
el volumen específico como volumen por unidad de peso, estas
cantidades pueden obtenerse de la Ec. (26).
Densidad,
W PM
ρ= = (27)
V RT
Volumen específico,
1 RT
V= = (28)
ρ PM
La densidad relativa se define como la razón de la densidad del gas a la
densidad de una sustancia base, a las mismas condiciones de presión y
temperatura. Para el caso de gases, se toma aire como la sustancia
base,
 ρg 
γg =  

 ρa
(29)
P,T
reemplazando la ecuación (27) para el gas y aire, a las mismas
condiciones de P y T,
( Mg )( P / RT ) Mg Mg
γg = = = (30)
(Ma )( P / RT ) Ma 28 . 96
Ejemplo: Calcular la densidad, vo lumen específico y la densidad relativa
de metano a 0 lpcm (14.7 lpca) y 60 °F.
PM 14 . 7 x 16
ρ = = = 0 . 04219 lbs . / p .cu .
RT 10 . 72 x 520

1 1
v= = = 23 .70p.cu. / lb .
ρ 0.04219
16
γC = = 0. 552
1 28 .96
Debe tenerse en cuenta que el valor de γ es independiente de las
condiciones de presión y temperatura.
1.7 PROPIEDADES DE HIDROCARBUROS PUROS.

Muchas de las propiedades y cálculos de mezclas de hidrocarburos, se
obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. La Ref.
(1) incluye los datos de constantes físicas de hidrocarburos puros en
general y particularmente hidrocarburos parafínicos y otros
componentes del gas natural. Este tipo de información es lo más
completo que existe en la literatura y debe estar a disposición
permanente para las personas que tengan que ver con gas natural.
2. MEZCLA DE GASES.
El Ingeniero de Petróleo, por lo regular trabaja con mezclas de gases puros,
como es el caso de gas natural, mencionando anteriormente. A presiones y
temperatura relativamente bajas, las Ec. (25) y (26) se cumplen, solo que se usa
el peso molecular aparente de la mezcla como veremos más adelante.
La composición de una mezcla de gases (gas natural), se expresa generalmente

en porcentaje por mol, porcentaje (o fracción) por volumen o porcentaje por
peso. Si una mezcla de gases se componen de 1, 2, 3,...i...N componentes, el
porcentaje por mol, por volumen, o por peso, es la razón del número de moles,
ni, del volumen Vi, o del peso Wi de un componente i en la mezcla, al número
total de moles, Σni, volumen total, ΣV1, o peso total, ΣWi, del gas
respectivamente, multiplicado por 100. Analíticamente.
Wi
% Wi = (100)
N
∑
(31)
Wi
1

Vi
% Vi = (100)
N
∑V
(32)
i
1
ni
% ni = (100)
N
∑n
1
i
(33)
Ya que un mol de cualquier gas, como se vio anteriormente, contiene el mismo

número de moléculas, el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de
gas, indicará el porcentaje de las moléculas del componente i presentes en la
mezcla. Las composiciones anteriores, se expresan más comúnmente como
fracciones.
El porcentaje (o fracción) por mol es igual al porcentaje (o fracción) por volumen.

Esto se deduce de la ley de Avogadro, ya que el volumen de cualquier
componente es una mezcla, será proporcional al número de moles de tal
componente,
Vi = Cni
Donde, C es una constante de proporcionalidad. Sustituyendo en la Ec. (32).
Vi Cn i ni
% Vi = N
100 = N
100 = N
100 = % n i
∑V ∑ Cn ∑n
(34)
i i i
1 1 1
El porcentaje (o fracción) por peso para invertirlo a porcentaje (o fracción) por

volumen (o mol), o viceversa, es necesario, tener en cuenta el peso molecular de
cada componente. La tabla II, muestra los pasos necesarios para convertir
porcentaje por peso a porcentaje por mol (o volumen). Se asume un peso
del sistema. Para el ejemplo, se asumió 100 lbs. Con el fin de simplificar los
cálculos. La Col. (3), indica el peso de cada componente. El número de moles
para estos pesos, se obtiene dividiéndolos por el peso molecular de cada
componente, Col. (5). Finalmente el porcentaje por mol se obtiene aplicando la
Ec. (14), tal como indica la Col. (6).

Tabla II – Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por Mol (o
volumen).
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
Componente % Wi Peso por Peso molecular, Moles por 100 % ni = % Vi
100 lbs. lbs, 100 (5)
Mi
ni = (3)/(4) Σ (5)
C1 70 70 16.042 4.3635 83.027
C2 20 20 30.068 0.6652 12.657
C3 10 10 44.094 0.2268 4.316
Σni = 5.2555 100.000
• Conversión Inversa:
La conversión inversa, porcentaje por mol (o volumen) se ilustra en la Tabla

III. Tomando como base un mol de gas, el peso de cada componente en el
sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fracción molar, Col.
(4). Luego para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec. (31), Col. (5).
Tabla III – Conversión de porcentaje por mol (o volumen) a porcentaje por

peso.
(1) (2) (3) (4) (5)
Componente Fracción molar Peso molecular, Peso por mol % Wi =
Mi Wi 100 (4)
Yi (2) (3) Σ (4)
C1 0.83027 16.042 13.319 70
C2 0.12657 30.068 3.806 20
C3 0.04316 44.094 1.903 10
19.028
2.1.- LEY DE AMAGAT

El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal, a
determinado presión y temperatura, es igual a la sumatoria de los
volúmenes que ocupa cada uno de los componentes puros; a la presión y
temperatura del sistema,

n
V = V1 + V2 + ...+ Vi + ... + Vn = ∑V
1
i (35)
Donde, V = Volumen total de la mezcla y V1, V2 ... Vi ..... Vn, volúmenes

parciales de los componentes puros de la mezcla a presión y temperatura
del sistema. Para sistemas ideales.
Vi = Yi nRT/P = YiV (36)
Donde, Yi es la fracción molar del componente “i” en el sistema.
2.2.- PESO MOLECULAR APARENTE, MA O PESO MOLECULAR

DE MEZCLAS, MM.
Cuando se trata de mezclas de gases, generalmente no se habla de peso
molecular en el mismo sentido de componentes puros, ya que una mezcla
no se puede representar como una formula sencilla. Sin embargo, su
comportamiento puede estudiarse considerando el denominado “peso
molecular aparente” o “peso molecular promedio molar”. En forma similar
a componentes puros, se define como el peso de 379 p. cu. de la mezcla
gaseosa a 60 °F y 14.7 lpca. Usando este valor, su comportamiento es
igual que para gases ideales.
El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición

molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de
los componentes. Si Yi es la fracción molar de un componente i, de peso
molecular M i es una mezcla de N componentes, el peso molecular
aparente será,
N
Ma= ∑ ( y )( M )
i= 1
i i (37)
La suma de la Col. (4), Tabla III, es el peso molecular aparente para el gas
cuya composición aparece en las Cols. (1) y (2). Ejemplo: Calcular el peso
molecular aparente del aire, mezcla de nitrógeno, oxígeno y argón, en la
siguiente proporción: N2 = 78 %; O2 = 21%; A = 1 %.
Ma = 0.78 x 28.016 + 0.21 x 32 + 0.01 x 39.944 = 28.97
Tomando aire como base, la densidad relativa del gas de la Tabla III será,
Ec. (30),

γ g = 19.028/28.97 = 0.657
Si se conoce la densidad relativa de los componentes, γgi, la densidad

relativa de la mezcla puede calcularse por,
N
γg= ∑ ( Y )( γ
i=1
i gi )
Para el ejemplo anterior (gas de la Tabla III),

γg = 0.83027 x 0.5539 + 0.12657 x 1.0382 + 0.04316 x 1.5225
= 0.657
2.3.- PROPIEDADES SEUDO-CRÍTICAS.

Cada mezcla de gases, tendrá su propia temperatura y presión críticas
verdaderas y para conocerlas habría que determinarse
experimentalmente. Sin embargo, en mezclas de gases, con el fin de
estudiar su comportamiento, Kay ha introducido el concepto de
temperatura seudo-crítica y presión seudo-crítica o temperatura crítica
promedio molar y presión crítica promedio molar. En forma similar al caso
de peso molecular aparente, si en una mezcla gaseosa de N
componentes, Yi es la fracción molar del componente i de presión crítica
Pci y temperatura crítica Tci, luego,
N
sPc = ∑ ( Y )(Pci )
i= 1
i (38)
N
sTc = ∑ (Y
i=1
i )(Tci ) (39)
para el caso de la mezcla de gases de la Tabla III, la presión y

temperatura seudo-crítica serán,
sPc = (0.83027) (673.1)+(0.12657) (709.8)+(0.04316) (617.4) =
674.8 lpca.
sTc =(0.83027)(344.22)+(0.12657)(550.32)+(0.04316)(666.26)
=383.66 °F.
Las Ec. (38) y (39) para determinar propiedades seudo-críticas de mezclas

no ha dado resultados satisfactorios, especialmente cuando la mezcla
contiene moléculas o componentes no similares, ya que es difícil entender
y expresar analíticamente las inter-acciones de tales moléculas entre sí.

La teoría molecular y la mecánica estadística han tratado de explicar estas
inter-acciones moleculares, limitándose a casos muy simples.
Debido a la complejidad del problema, es lógico asumir que una

combinación simple de propiedades, tal como las Ec. (38) y (39), no puede
expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los
sistemas. Debido a lo anterior, se han sugerido una serie de reglas de
combinación para determinar propiedades seudo-críticas. La referencia 6
contiene un magnífico resumen de estas reglas de combinación. De éstas,
una de las más comunes es la de Stewart-Burkardt-Voo (SBV),
2
2 
n n
∑ ∑x
1
J = sTc / sPc = − − x i (Tc / Pc)i +  i (Tc / Pc)i  (40)
3 3 
i  i
n
K = sTc / sPc = ∑ x (Tc /
i
i Pc )i (41)
por tanto,
sTc = K2/J (42)
sPc = sTc/J (43)
además, se han desarrollado otro tipo de ajustes a los valores sTc y sPc
determinados por estas reglas, de acuerdo al contenido de CO2 y H2S del
sistema, tal como veremos al tratar los métodos para calcular el factor de
compresibilidad de los gases, Z.
Cuando se conoce la composición del gas, fácilmente se calculan los

valores de sPc y sTc, ya que los valores de Pc y Tc para los componentes
puros se obtienen de la literatura (1). Sin embargo, como es costumbre en
el análisis de mezclas de hidrocarburos, particularmente análisis de gases
naturales, solo se analiza los componentes hidrocarburos del metano al
hexano, C1 a C6 y los componentes no hidrocarburos, CO2, H2S, N2, O2 . El
+
resto, o sea heptanos y compuestos más pesados, C 7 , se expresa
como un solo componente del sistema. A esta fracción generalmente se
le mide el peso molecular y la gravedad específica. Mathews, Roland +y
Katz (8), en base a una serie de micro-destilaciones de fracciones C 7
para condensados, la correlación de la Fig. 3, por medio de la cual puede
obtenerse la presión y temperatura seudo-críticas para tal fracción, en
función de la gravedad específica y del peso molecular. Para fracciones de
+
pentanos y compuestos, más pesados, C 5 y hexanos y compuestos más

+
pesados, C 6 , tal correlación tal correlación puede usarse, obteniéndose
resultados con una exactitud satisfactoria. La Tabla IV presenta un
ejemplo del cálculo de sPc y sTc usando tanto el método de Kay como el
método SBV.
Si no se conoce la composición del gas, pero se conoce su gravedad

específica, aún puede determinarse su presión y temperatura
seudocríticas y partir de la correlación de la Fig. 4. Puede usarse para gas
natural en general o para condensado.

Fig. 3 Presión y Temperatura seudo-crítica de heptanos y compuestos más
pesados.

Gases varios
Conde
nsado
s
vario
ases
G
o
ensad
d
Con
Fig. 4 Presión y Temperatura seudo-críticas de gases naturales

Tabla, IV - Cálculo de la presión y temperatura Seudocríticas por Kay y por el método de Stewart-
Burkhardt-Voo, SBV.
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13)
Fracc. Molar Temp. Presión
Componente Crítica crítica Pc, (2) x (3) (2) x (4) (3) / (4) (7) (4) (3) / (9) (2) x (7) (2) x (8) (2) x (9)
Yi Tc, °R lpca
CO2 0.0849 547.90 1071.0 46.52 90.93 0.512 0.716 32.73 16.74 0.0435 0.0608 1.4212
H2S 0.2419 672.70 1306.0 162.73 315.92 0.515 0.718 36.15 18.61 0.1246 0.1737 4.5018
N2 0.1191 227.60 493.0 27.11 58.72 0.462 0.680 22.20 10.25 0.0550 0.0810 1.2208
C1 0.3836 343.37 667.8 131.72 256.17 0.514 0.717 25.83 13.29 0.1972 0.2750 5.0980
C2 0.0629 550.09 707.8 34.60 44.52 0.777 0.881 26.60 20.71 0.0489 0.0554 1.3027
C3 0.0261 666.01 616.3 17.38 16.09 1.081 1.040 24.82 26.83 0.0282 0.0271 0.7003
i-C4 0.0123 734.98 529.1 9.04 6.51 1.389 1.179 23.00 31.96 0.0171 0.0145 0.3931
n-C4 0.0154 765.65 550.7 11.79 8.48 1.390 1.179 23.45 32.65 0.0214 0.0182 0.5028
i-C5 0.0051 829.10 490.4 4.23 2.50 1.691 1.300 22.15 37.43 0.0086 0.0066 0.1909
n-C5 0.0047 845.70 488.6 3.97 2.30 1.731 1.316 22.10 38.27 0.0081 0.0062 0.1799
C6 0.0067 913.70 436.9 6.12 2.93 2.091 1.446 20.09 45.48 0.0140 0.0097 0.3047
C7+* & &
0.0373 1050.00 335.0 39.16 12.50 3.134 1.771 18.30 57.38 0.1169 0.0661 2.1403
1.0000 494.37 817.67 0.6835 0.7943 17.9565
* Peso molecular, 130; Gravedad específica, 0.72

& Fig. 3
1. por Kay: sTc = 494.37 °R
sPc = 817.67 lpca
2. por SBV: J = (11)/3 + 2 x (12)2/3 = 0.2278 + 2 x 0.6309/3 = 0.2278 + 0.4206 = 0.6484
K = 17.9565 K2 = 322.436
sTc = K2/J = 322.436/0.6484 = 497.28 °R
sPc = sTc/J = 497.28/0.6484 = 766.93 lpca

3. GASES REALES
Las ecuaciones anteriores aplicadas a gases ideales, se cumplen solo para
temperaturas y presiones relativamente bajas. Con el fin de usar la ecuación
general de los gases a altas presiones y temperaturas, es necesario modificar las
Ec. (25) y (26). El método más común de corrección de esta ecuación en la
industria del gas natural, consiste en introducir un factor de corrección Z,
denominado factor de compresibilidad (o supercompresibilidad) del gas,
PV = nZRT (44)
W
PV = ZRT (45)
M
El factor Z, por definición, es la razón del volumen que actualmente ocupa un gas
a determinada presión y temperatura, al volumen que ocuparía ese mismo gas si
se comportara como ideal,
Va Volumen actual de n moles de gas a p y T

Z= =
Vi Volumen ideal de n moles de gas a p y T
Las Ec. (44) y (45) se cumplen tanto para componentes puros como para
mezclas (sistemas) de gases. En este último caso, cada uno de los términos de
las ecuaciones anteriores se refiere a la mezcla. Por ejemplo, la Ec. (27) para
una mezcla,
PM m
ρm = (46)
Z m RT
Al mismo tiempo, la ley de Amagat, Ec. (35), para un sistema real, se define
similarmente. Reemplazando la Ec. (44) para gases reales, puede escribirse,
V = Y1n Z1 RT / P + Y2 n Z2 RT / P + ............... + Ynn Zn RT / P =
∑ y nZ RT / P = nZm RT / P
i=1
i i (47)
de donde,

n
Zm = Y 1 Z1 + Y 2 Z2 + ... + Y n Zn = ∑yZ
i= 1
i i (48)
Más adelante se discutirá ampliamente los diversos métodos para determinar Z.
Otra forma de expresar las relaciones P-V-T de un sistema (mezcla) es a través

de ecuaciones de estado.
3.1.- DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z.

TEOREMA DE ESTADOS CORRESPONDIENTES.
El valor del factor de compresibilidad Z ha sido determinado
experimentalmente para algunos gases puros (22). Este factor puede ser
menor o mayor de la unidad, dependiendo de la presión y temperatura.
Para una temperatura constante (no demasiado alta, Tr ≅ 2.6) y para

presiones cercanas a la atmosférica, es decir, Pr ≅ 0, el valor de Z es
aproximadamente unitario; a medida que la presión aumenta, Z disminuye
pasando por un mínimo a determinada presión y para aumentos posteriores
de presión, Z aumenta pasando por la unidad y sigue aumentado por encima
de este valor.
El valor de Z para diferentes gases ha sido determinado en base al Teorema

de Estados correspondientes, el que puede postularse: dos sistemas
(mezclas de hidrocarburos) tienen propiedades similares a determinadas
condiciones correspondientes, con referencia a cierta propiedad base, tal
como condiciones críticas. Para el caso de gases, se emplea como
condiciones correspondientes, la presión y temperatura seudoreducidas. En
otras palabras, a las mismas condiciones de presión y temperatura
seudoreducidas, cualquier gas tiene el mismo factor de compresibilidad, Z.
La presión y temperatura seudoreducidas, sPr y sTr, se definen,
sPr = P/sPc (84)
sTr = T/sTc (85)
donde P y T son la presión y temperatura absolutas a la cual se desea Z y

sPc y sTc son la presión y temperatura seudocríticas, tal como se discutió
anteriormente. Hoy en día se dispone de varios métodos para la
determinación del factor de compresibilidad, Z, de un gas. A continuación se
describirá y discutirá los principales:

a) Método de Standing-Katz. Este método es probablemente el más popular
para calcular el factor de compresibilidad de gases dulces y que
contengan pequeñas cantidades de gases no hidrocarburos. El método
se basa en la fig. 5, donde Z está graficado en función de presión y
temperatura reducidas o más comúnmente seuoreducidas. Estos valores
se calculan de diferentes maneras, de acuerdo a la forma de combinar la
composición y las propiedades críticas de los componentes puros de un
sistema, tal como se discutió anteriormente, Ecs. (38) a (43). La fig. 5,
puede emplearse aproximadamente hasta 10000 lpca, con
aproximaciones del 1%.
El método de Standing-Katz para gases dulces, ha sido modificado con el

fin de aplicarlo a gases agrios (gases que contienen H2S y 10 CO2). Los
valores de sPc y sTc se calculan por la regla de Kay y se modifican por
medio de un factor de ajuste, Fsk, calculado por,
Fsk = 120 (A0.9 - A1.6) + 15 ( B – B4) (86)
Donde, A = fracción molar de (CO2 + H2S) y B = fracción molar de

H2S. La Ec. (86) se representa gráficamente en la fig. 6.
La temperatura y presión seudoreducidas se ajustan en la forma

siguiente,
pTc = sTc – Fsk (87)

(sPc)(pTc)
pPc = (88)
sTc + B(1 − B)Fsk
Con estos valores se calcula la presión y temperatura seudoreducidas. El
factor Z se determina luego de la Fig. 5.

Fig. 5 Factor de compresibilidad de gases naturales como función de
presión y temperatura seudo-reducidas

Fig. 6 Factor de corrección, Fsk, °F, a la temperatura seudo-crítica
en la determinación de Z en el método de Standing-Katz para gases
agrios, según Wichert y Aziz .
Ejemplo: Determi nar el factor Z para el gas de la Tabla IV a 3000 lpca y

150 °F por el método de Standing-Katz modificado y sin modificar.
Solución: De la fig. 6, con H2S = 24.19 y CO2 = 8. 49; Fsk = 31.1

°F. PTc = 494.37 – 31.1 = 463.27

( 817 . 67 ) ( 463 . 27 )
pPc = = 757 . 5 lpca
494 . 37 + 0 . 2419 (1 − 0 . 2419 ) 31 . 1
pTr = 610/463.27 = 1.32
pPr = 3000/757.5 = 3.96
De la fig. 5: Z = 0.665.
Si se hubiera utilizado el método Standing-Katz sin modificar, el valor de

Z (sTr = 610/494.37 = 1.23 y sPr = 3000/817.67 = 3.67), de la Fig. 5 será
Z = 0.60
b) Método de refracción molecular de Eykman (25, 26, 27). La ecuación

de Eykman de refracción molecular es,
(n2 − 1)M
EMR = (89)
(n + 0.4 )ρ
donde, además de M y ρ definidos anteriormente, EMR = refracción
molecular de Eykman; n = índice de refracción del gas a líquido usando
en el refractómetro luz amarilla de la línea D del sodio.
La Tabla V presenta los valores de EMR para la mayoría de

componentes del gas natural. Para hidrocarburos parafínicos normales
se ha encontrado,
EMR = 2.4079 + 0. 7293 M + 0.00003268 M2 (90)
Esta ecuación presenta una correlación bastante exacta y puede usarse

para determinar el EMR de la fracción más pesada de un sistema, a
partir de su peso molecular. En caso de conocerse la densidad de la
fracción más pesada, puede emplearse la Fig. 7 para determinar el EMR.

Tabla V – Valores de refracción molecular de Eykman, EMR, de los
componentes más comunes del gas natural.
Comp. EMR Comp. EMR Comp. EMR
C1 13.984 n-C6 65.575 C11 117.173
C2 23.913 i-C6 - C12 127.499
C3 34.316 C7 75.875 N2 9.407
n-C4 44.243 C8 86.193 CO2 15.750
i-C4 44.741 C9 96.529 H2S 19.828
n-C5 55.267 C10 106.859 O2 8.495
i-C5 55.302
Si se conoce el peso molecular y la gravedad específica de la fracción

más pesada, este último valor es generalmente el más exacto. Para una
serie homóloga, la relación entre el Indice de Refracción Molecular de
Eykman, EMRI = EMR/M y la densidad, ρ, es lineal, tal como indica la fig.
8. Esta relación, analíticamente puede expresarse por,
EMRI = - 0.1556 ρ + 0.8644 (91)
Cuando se usa la Fig. 7 para calcular el EMR, el peso molecular

correspondiente se halla por,
M = - 3.2971 + 1.3714 EMR – 0.00008156 (EMR) 2 (92)
Por tanto, las Figs. 7 y 8 y ecs. (91) y (92) pueden usarse para
determinar una relación entre ρ y M en mezclas de hidrocarburos
parafínicos.
Cuando se usa el EMR para obtener compresibilidad del gas, es posible

usar los valores críticos obtenidos en base a la refracción molecular de
Eykman, en lugar de los pseudo-valores. La Fig. 9 presenta una relación
entre EMR y Tc/ Pc para hidrocarburos parafínicos normales y otros
componentes comunes del gas natural. Analíticamente esta relación
puede expresarse por,
Tc/ Pc = 5.130 + 0.6604 EMR - 0.001074 (EMR)2 (93)
La Fig. 10 presenta una correlación entre EMR y Tc/Pc. Analíticamente

esta correlación puede expresarse por,

I – para CO2, H2S, N2 y C1 (Grupo I),
Tc/Pc = 0.4998 + 0.00125 EMR (94)
II- para los demás hidrocarburos, C 2+ (Grupo II),
Tc/Pc = 0.1419 + 0.02437 EMR + 0.00007911 (EMR) 2 (95)
Fig. 7 Correlación de la refracción molecular de Eykman, EMR, y

el cuadrado de la densidad, ρ 2

Fig. 8 Correlación del índice de refracción molecular de Eykman y
densidad .
Fig. 9 Correlación de la refracción molecular de eykman, Emr y

Tc/ Pc

Fig. 10 Correlación de la refracción molecular de Eykman, EMR y
Tc/Pc .
Los siguientes pasos resumen el método para determinar el factor Z:

1. Se divide la composición del sistema (mezcla) en dos grupos:
Grupo I: CO2, H2S, N2 y C1

Grupo II: C 2 y demás hidrocarburos.
2. Si se encuentra presente C7+ de la medida de su densidad y la Fig.

7 se obtiene EMR. Luego, a partir de la Ec. (92) se obtiene M. Si se
conoce M, se obtiene EMR de la ec. (90) y luego ρ de la Fig. 7.
3. Para cada grupo del paso 1 se calcula,
EMR1 = ∑ ( y ) (EMR )
*
i i (96)
donde y i* es la fracción molar de cada componente en el grupo I.
EMR2 = ∑ ( y ) (EMR )
*
i i (97)

donde y i* es la fracción molar de cada componente en el grupo II.
4. Con EMR1 se obtiene (Tc/Pc)1 para el grupo I de la Fig. 10 o Ec. (94).
Con EMR2 se obtiene (Tc/pc)2 de la misma figura o la Ec. (95). Se
calcula luego, Tc/Pc por,
Tc/Pc = ((Σ yi) (Tc/Pc))1 + ((Σ yi) (Tc/Pc))2 (98)
5. Se calcula el EMR de la mezcla,

n
(EMR )m = ∑ (y ) (EMR )i
i=1
i (99)
6. Con el valor anterior, se obtiene Tc/ Pc de la Fig. 9 o ec. (93).
7. Con los valores de Tc/Pc y Tc/ Pc se calculan los valores de Tc y

Pc.
8. Se calcula Pr = P/Pc y Tr = T/Tc.
9. Del gráfico de la fig. 11 se determina Z.

Ejemplo. Calcular el factor Z del gas cuya composición aparece en la
Tabla IV, por el método de refracción molecular de Eykman, a 3000 lpca
y 150 °F.
Solución.
Grupo I
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
Comp. yi y* i EMR (y* i ) (EMR) (yi ) (EMR)
(2)/Σ (z) (Tabla V) (3) x (4) (2) x (4)
CO2 0.0849 0.1024 15.750 1.6128 1.3372
H2S 0.2419 0.2916 19.828 5.7818 4.7964
N2 0.1191 0.1436 9.407 1.3508 1.1204
C1 0.3836 0.4624 13.984 6.4662 5.3643
0.8295 1.0000 15.2116

Grupo II
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
Comp. yi y* i EMR (y* i ) (EMR) (yi ) (EMR)
(2)/Σ (z) (Tabla V) (3) x (4) (2) x (4)
C2 0.0629 0.3689 23.913 8.8215 1.5041
C3 0.0261 0.1531 34.316 5.2538 0.8956
iC4 0.0123 0.0721 44.741 3.2258 0.5503
hC4 0.0154 0.0903 44.243 3.9951 0.6813
iC5 0.0051 0.0299 55.302 1.6535 0.2820
nC5 0.0047 0.0276 55.267 1.5254 0.2598
C6 0.0067 0.0393 65.575 2.5771 0.4394
C+7 0.0373 0.2188 97.769* 21.3919 3.6468
0.1705 1.0000 48.4441 20.8776
* De la Ec. (90) o de la Fig. 7 para ρ 2 = 0.5184
EMR1 = 15.2116 ⇒ Fig. 10 o Ec. (94): (Tc/Pc) 1 = 0.519
EMR2 = 48.4441 ⇒ Fig. 10 o Ec. (95): (Tc/Pc) 2 = 1.508
Aplicando la Ec. (98),
Tc/Pc = 0.8295 x 0.519 + 0.1705 x 1.508 = 0.6876
Aplicando la Ec. (99),
EMRm = 20.8776 ⇒ Fig. 9 o Ec. (93): Tc/ Pc = 19.386.
Con valores de Tc/Pc = 0.6876 y Tc/ Pc = 19.386, se determina,

Tc = 546.56 °R y Pc = 794.88 lpca. Por tanto, Tr = 610/546.56 = 1.11
y Pr = 3000/794.88 = 3.77. de la Fig. 11: Z = 0.78.

Fig. 11 Factor de compresibilidad Z, como función de Pr y Tr, por el método de refracción molecular
de Eykman .

c.- Método de Sarem . Este método para la determinación de Z se basa en
los polinomios de Legendre de grado 0 a 5. La ecuación básica es,
6 6
Z = ∑∑
i= 1 j=1
A ij Pi ( x )P j ( y ) (100)
donde,
x = (2Pr - 15)/14.8 = ((P/pc) – 7.5)/7.4 (101)
y = (2Tr – 4)/1.9 = ((T/Tc) – 2)/0.95 (102)
Los valores de los polinomios de Legendre de grado 0 – 5, Pi y Pj, son

los siguientes:
P1 (a) = 0.7071068
P2 (a) = 1.224745a
P3 (a) = 0.7905695 (3a2 – 1)
P4 (a) = 0.9354145 (5a3 – 3a)
P5 (a) = 0.265165 (35a4 – 30a2 + 3)
P6 (a) = 0.293151( 63a5 – 70a3 + 15a)
Donde “a” se reemplaza por “x” y “y” al efectuar la sumatoria de la Ec.

(100). El valor de la constante A ij se obtiene de la Tabla VI.
Tabla VI – Valores de los coeficientes Aij usados en la Ec. (100)

i j=1 j=2 j=3 j=4 j=5 j=6
1 2.1433504 0.0831762 -0.0214670 -0.0008714 0.0042846 -0.0016595
2 0.3312352 -0.1340361 0.0668810 -0.0271743 0.0088512 -0.0021521
3 0.1057287 -0.0503937 0.0050925 0.0105513 -0.0073182 0.0026960
4 -0.0521840 0.0443121 -0.0193294 0.0058973 0.0015367 -0.0028327
5 0.0197040 -0.0263834 0.0192621 -0.0115354 0.0042910 -0.0008130
6 0.0053096 0.0089178 -0.0108948 0.0095594 -0.0060114 0.0031175
d.- Método de Pitzer. En este caso el factor de compresibilidad se calcula

por la ecuación
Z = Z° + w Z’ (103)
Donde Z° Y Z’ son funciones de la presión y temperatura

reducidas, Pr Y Tr del sistema y pueden obtenerse de Tablas (6, 31) o
de las Figs. 12 y 13 ; “W” es el denominado factor acéntrico de Pitzer.

El factor acéntrico de Pitzer está definido por ,
o
W = (log P r + 1 ) Tr = 0.7 (104)
o
Donde P r = presión de vapor reducida = P°/Pc, para una temperatura
reducida, Tr = T/Tc = 0.7
El factor acéntrico de cualquier sistema puede considerarse como una

medida de la desviación del comportamiento de un fluido simple a sea
la desviación del sistema del principio de estados correspondientes.
Para un fluido simple el factor acéntrico W = 0.
La Ec. (104) del factor acéntrico, W,o puede transformares si se tiene en

cuenta que un gráfico de log P r como función del recíproco de
temperatura reducida, 1/Tr es una línea recta.
o
Log P r = m (1 – 1/Tr) 4 (105)
Donde,
log ( Pc / 14 .7 )
m = (106)
Tc
−1
TB
Tc = temp. Crítica, °R; TB = punto de ebullición normal (a presión

atmosférica). °R; Pc = presión critica, lpca.
Combinando las Ecs. (104) a (106), se obtiene,

 
 
3  log Pc − log 14 .7 
W= − 1− 0 (107)
7 Tc 
 −1 
 T B 
Estos valores se encuentran tabulados para componentes puros (1,31).
Para componentes puros, no existe ningún problema en la aplicación de

la Ec. (103). Para el caso de mezclas de gases, puede escribirse,
Z = Z° + WpZ’ (108)
Donde Z° y Z’ son función de la presión y temperatura seudoreducidas,

sPr y sTr, de la mezcla. Como antes, estos valores se obtienen de
tablas (6,31) de las Figs. 12 y 13. El valor de Wp puede obtenerse de la
relación,

n
Wp = ∑yW
i=1
i i (109)
donde “i” se refiere a los componentes de la mezcla.
Ya se discutió anteriormente los métodos de encontrar los valores de

sPc y sTc, de acuerdo a diferentes reglas de combinación de
propiedades y composición (6). En el método de Pitzer, estos valores se
calculan de acuerdo a la regla de combinación de SBV, Ecs. (40) a (43)
y se corrigen (ajustan) en la siguiente forma, sugerida por Wichert y
Aziz (24),
PTc = sTc – Fp (110)
PPc = (sPc) (pTc)/sTc) (111)
Donde, Fp denominado factor de ajuste de Pitzer, está dado por (24).

Fp = 950 W h (A – A3) + 9 ( B −B )
2
(112)
Donde A y B tienen el mismo significado de la Ec. (86). Además.

m
Wh = ∑ yW
i= 1
i i (113)
donde m es el número de componentes de hidrocarburos y nitrógeno

de la mezcla.
El método de Pitzer para determinar Z, aunque lo suficientemente

exacto en la forma descrita, no es muy apropiado para uso con
computadores, debido a la dificultad para programar los valores de Z° y
Z’.

Fig. 12 Factor de compresibilidad, Z’, como función de Pr y Tr

Fig. 13 Factor de compresibilidad, Z° como función de Pr y Tr.
e) Método en base a la Ecuación de estado de Redlich y Kwong, R-K,.

Este método se basa en la selección de la ec. (66). Para el cálculo de las
constantes a y b de mezclas se usan las Ec. (59) y (60). Es un método
empleado tanto para gases dulces como agrios. Para este último caso,
cuando el gas contiene CO2, H2S o ambos, Wichert y Aziz proponen
corregir (ajustar) la presión y temperatura crítica de cada componente de
la mezcla (sistema), por medio de un factor de ajuste, FrK, en la siguiente
forma,

Tci’ = Tci – FrK (114)
Pci’ = ( Pci) (Tci’)/Tci (115)
Donde Tci’ y Pci’ son la temperatura y presión críticas corregidas del

componente i de la mezcla, tci y Pci son los respectivos valores sin
corregir (de tablas). El valor frK se calcula por,
FrK = 27 A (1 – A) + 7.5 ( B −B )
2
(116)
Donde A y B tienen el mismo significado que en la Ec. (86).
Wichert y Aziz también proponen un ajuste a la temperatura del sistema

(a la que se requiere Z), en el inte rvalo 14.7 – 2500 lpca, en la siguiente
forma,
T’ = T + 3.5 P (1/400 – 0.000001 P) (117)
Para resolver la Ec. (66) se usa el método iterativo de Newton-Raphson .
f) Método de Yarborough-Hall, Y-H.- Este método se basa en la solución

de las Ecs. (79) y (78) o (74). La solución de la Ec. (75) permite
determinar un valor de “y”; luego este valor se reemplaza bien sea en la
Ec. (78) o en la Ec. (74) y se determina el valor de z. Como en el caso
anterior, para la solución de la Ec. (79) se emplea el método de Newton-
Raphon .
Este método, excluyendo las isotermas a baja temperatura, Tr = 1.05,

1.10 y 1.15, reproduce el gráfico de Standing-Katz, Fig. 5, con una
exactitud promedia del 0.3 %. Además, el método se probó con 12
sistemas (mezclas), con las siguientes condiciones y composición:
temperatura, 100 – 307 °F; presión 2000 – 13683 lpca; N2 hasta un
máximo de 8.5 %, H2S hasta un máximo de 40 % y heptanos y
compuestos más pesados hasta un máximo de 10.8 %. Bajo estas
condiciones, el método Y-H dio un porcentaje de error promedio de 1.21
%. Además el método permite extrapolar la Fig. 5 de Standing-Katz hasta
un valor alrededor de 25, cubriendo un amplio intervalo de presión-
densidad. Sin embargo, la extrapolación de temperatura no es
recomendable, especialmente para valores por debajo de Tr = 1.0.
En el método de Y-H, la presión y temperatura seudocríticas se calculan

por la regla de Kay, Ecs. (38) y (39), corregidas de acuerdo al contenido
de CO2 y/o H2S por medio de las Ecs. (87) y (88).

3.2.- MEZCLA DE GASES.
A veces es necesario mezclar gases; por ejemplo; diferentes gases que
convergen por diferentes líneas de conducción a una solo. Si se conocen
las cantidades de cada gas y su composición, puede determinarse la
composición de la mezcla resultante. En general, el método consiste en
calcular la proporción en que se mezclan, en base molar. Con la
composición se obtiene la cantidad mezclada de cada gas y se suman estos
resultados; esta suma se lleva a fracción para obtener la composición de la
mezcla.
Ejemplo: Un gas 1 se compone, en porcentaje por volumen, de 60 % de

metano, 30 % de etano y 10 % de propano y un gas 2, de 80 % metano, 15
% de etano y 5 % de propano. Si 500 p.cu. del gas 1 se mezclan con 1350
p.cu. del gas 2, ambos a condiciones normales, determinar la composición
de la mezcla.
Tabla VII - Mezcla de Dos Gases en la proporción de 14 a 2.67

Moles
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
Componente Fracc. Molar Fracc. Moles mez. Moles gas 1 Fracc. Mol.
Y1i Molar Y2i Del gas 2, + moles gas Mez.
2.67 x (3) 2 mezclados Yi=(5)/∑(5)
(2) + (4)
C1 0.60 0.80 2.136 2.736 0.746
C2 0.30 0.15 0.400 0.700 0.191
C3 0.10 0.05 0.134 0.234 0.063
1.00 1.00 2.670 3.670 1.000
Solución.- Moles del gas 1: n1 = 500/379 = 1.32

Moles del gas 2: n2 = 1350/379 = 3.56
Es decir, los gases se mezclan en la proporción de 1.32 moles del gas 1 y

3.56 moles del gas 2, o sea en la proporción de 1 mol del gas 1 y 3.56/1.32
= 2.67 moles del gas 2. La tabla VII presenta los cálculos respectivos. Este
problema también puede resolverse sumando pesos o volúmenes
mezclados, en la siguiente forma,

Tabla VIII.- Gas 1
(1) (2) (3) (4) (5)
Comp. % Vol. Vol/500 PCN ρ* Peso /500 PCN
(2) x 500/100 lbs/MPCN (3) x (4)/1000
C1 60 300 42.27 12.68
C2 30 150 79.24 11.89
C3 10 20 116.20 5.81
Tabla IX.- Gas 2

(6) (7) (8) (9)
Comp. % Vol. Vol/1350 PCN Peso /1350 PCN
(7) x 1350/100 (8) x (4)/100
C1 80 1080 45.65
C2 15 202.5 16.05
C3 5 67.5 7.84
1350.0
Tabla X.- Mezcla de Gas 1 + Gas 2

(1) (2) (3) (4) (5)
Comp. Peso total Vol total % Peso % Vol.
(5) + (9) (3) + (8) (11) / ∑(11) (12) / ∑(12)
C1 58.33 1380 58.37 74.59
C2 27.95 352.5 27.96 19.06
C3 13.64 117.5 13.67 6.35
99.92 1850.0 100.00 100.00
* Para C1: De las propiedades de los gases (1): v1 = 23.65 PCN/lb. ρ 1 = 1/v1 =
1/23.65 lb/PCN = 1000/23.65 = 42.28 lb/MPCN.
Similarmente para C2: ρ 2 = 1000/12.62 = 79.24 lb/MPCN y para C3: ρ 3 = 1000/8.506 =
116.20 lb/MPCN
Sin embargo, el primer método presentado de sumar moles en lugar de

volúmenes o pesos, es mucho más práctico y ahorra muchas operaciones.
Como un chequeo, puede hacerse la conversión de % por peso a % por
volumen de la mezcla:

(1) (2) (3) (4) (5) (6)
Comp. % Peso Mi Pesos/100 lb. Mole/100 lb. % Mol. = %
(4)/(3) Vol.
(5)/∑(5)
C1 58.37 16.042 58.37 3.64 74.59
C2 27.96 30.068 27.96 0.93 19.06
C3 13.67 44.094 13.67 0.31 6.35
4.88 100.00
4.- DENSIDAD DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS EN ESTADO

LÍQUIDO.
La densidad de un sistema de hidrocarburos, en estado líquido a condiciones
normales, se determina fácilmente en el laboratorio por un hidrómetro o un
pignómetro, etc. sin embargo, muchas veces se dispone de un análisis u otras
propiedades de un sistema de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que
tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y temperatura.
Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de

hidrocarburos líquidos. Algunos de los principales son los siguientes:
4.1.- Método de Standing-Katz.- Standing y Katz, consideraron una serie de

sistemas compuestos por metano, etano y otros componentes, los llevaron a
determinadas condiciones de presión y temperatura, midieron su densidad y
luego asumiendo que el propano y compuestos más pesados siguen la ley de
Amagat, Ec. (35), de volúmenes aditivos, desarrollarán una correlación de la
densidad aparente del metano y etano con la densidad del sistema a 60 °F y
presión atmosférica. Las densidades del metano y etano, dependen de la
composición de las fracciones más pesadas del líquido.
Standing correlacionó la densidad del sistema que contiene metano y etano,

a 60 °F y presión atmosférica (denominada densidad seudo líquida del
sistema), con la densidad de la fracción de propano y compuestos más
pesados, el porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos en
adelante y el porcentaje por peso en el sistema total. Tal correlación se
presenta en la Fig. 17. El valor de la densidad seudo líquida, representa la
densidad que tendría el sistema, a 60 °F y 14.7 lpca, si todo el metano y
etano permaneciera en solución.

Cuando se trata de determinar la densidad líquida de un sistema cuya
composición se conoce, las siguientes ecuaciones permiten el uso de la
Fig. 17:
1. Densidad del sistema de propanos y compuestos más pesados,
n
62 . 4 ∑ ( x )( M )
i i
ρ C+ 3 = n
i=3
∑
(118)
( x i )( M i ) / ρ li
i= 3
2. Porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos y compuestos más

pesados,
[% WC ] + =
100 ( x 2 )(M 2 )
n
∑ (x )(M )
2
C2 (119)
i i
i= 2
3. Porcentaje por peso de metano en el sistema total,
[% W C ] 1 + =
100 ( x 1 )( M 1 )
n
∑
C1 (120)
( x i )( M i )
i=1
donde, xi , Mi y ρli son la fracción molar, el peso molecular y la densidad líquida

del componente “i” del sistema. El valor de ρli se obtiene de Tablas (1) y debe
estar dado en gr/c.cu. Si ρli se expresa en lb/p.cu., se elimina el 62.4 de la Ec.
(118).
Si se trata de determinar la densidad de un sistema compuesto de gas y
petróleo, mezclados en determinada proporción, Rs PCN de gas por 1 BN de
petróleo, las Ec. (118), (119) y (120) cambian en la siguiente forma.

no
n m de eta
o
etan
tem or peso
a si
p
en e entaje
l sis
c
Por
l
o de
s
r pe ema
e po sist
a el
j
ent en
rc no
Po eta
m
Fig. 17 Densidad seudo-Líquida de sistemas hidrocarburos incluyendo

metano y etano

n
350 γ o
Rs
379 ∑ ( y )( M i i )
ρ +C 3 = n
i= 3
(121)
5 . 615 +
Rs
379 ∑ ( y )( M
i= 3
i i ) / ρ li
[% WC ] 2 + =
100 (Rs) ( y 2 )( M 2 ) / 379
n (122)
∑ ( y )(M )
C2
Rs
350 γ o i i
379
i =2
[% W C ] 1 +
=
100 (Rs) ( y 1 )( M 1 ) / 379
n
∑
C1
Rs (123)
350 γ o ( y i )(M i )
379
i= 1
donde la constante 350 = 62.4 x 5.615; γo, gravedad específica del petróleo;
yi, fracción molar del componente “i” en el gas. Los demás términos han sido
definidos anteriormente.
El valor de la densidad seudo-líquida a 60 °F y 14.7 lpca, obtenida de la Fig.

17, se corrige a cualquier presión y temperatura por medio de las gráficas
indicadas en las Figs. 18 y 19.
La Fig. 18 se basa en el siguiente postulado; el coeficiente de compresión de

un hidrocarburo líquido a temperaturas por debajo de 300 °F, es función
solo de la densidad líquida a 60 °F. Por otro lado, la Fig. 19 se basa en lo
siguiente: el coeficiente de expansión térmica de un hidrocarburo líquido es
solo función de la densidad líquida sin ser afectada por presión.

Pr
es
ión
,
lpc
a
Fig. 18 Corrección de densidad por compresibilidad de líquido

Tem
per
atu
ra,
ºF
Fig. 19 Corrección de densidad por expansión térmica de líquido

La Fig. 18 presenta el cambio en densidad líquida como función de la densidad
a 60 °F y 14.7 lpca, para incremento de presiones de 14.7 lpca a 1000, 2000,
3000... 15000 lpca. Debe tenerse presente que un incremento en presión
causa un incremento de densidad. En la Fig. 19 el cambio en densidad con
temperatura está graficado como función de densidad a 60 °F y presión P,
para incrementos de temperatura de 60 °F densidad a 60 °F a 80, 100... 240
°F. Aquí debe tenerse en cuenta que un incremento en temperatura causa una
disminución en densidad.
5.- DEFINICIONES Y CÁLCULOS DE OTRAS PROPIEDADES DEL

GAS.
5.1.- CONTENIDO DE LÍQUIDO DE UN GAS.

También se conoce con el nombre de “Riqueza de un Gas”. Se define como
en número de galones de líquido que pueden obtenerse de 1000 pies
cúbicos normales de gas. Se expresa generalmente por el símbolo GMP.
Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas
relacionados con plantas de gasolina natural.
Ya que solo el propano y compuestos más pesados de un gas, p ueden en la

práctica recuperarse como líquidos, el metano y etano no se consideran al
calcular el contenido de líquido, GPM, de un gas. Además, también se
asume que los componentes propano y más pesados son totalmente
recuperados como líquido, aunque no ocurre en la práctica.
En el cálculo de GPM debe conocerse el número de pies cúbicos normales

de un componente dado en estado gaseoso, requeridos para producir un
galón de líquido. Este factor se determina fácilmente a partir de la densidad
líquida y peso molecular de cada componente puro. Por ejemplo, la
densidad de propano líquido a 14.7 lpca y 60 °F es 31.68 lbs/p.c.u. y el peso
molecular es 44.094. Además, un pié cúbico es igual a 7.481 galones. Por lo
tanto, para el propano,
379 ( ρ l )
PCN/Galón de líquido = (124)
7 . 481 ( M )
379 x 31 . 68
= = 36 . 63
7 . 481 x 44 . 094

Tabla XII – Cálculo del contenido de líquido (riqueza) de un Gas.
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)
Componen Fracción molar, PCN/1000 PCN Peso Densidad (5) x 379 p.cu. de gas por GPM
te molecular líquida, lb/p.cu. gal. De líquido
Yi (2) x 1000 7.481 (3)/(7)
Mi ρ li (6)/(4)
C1 0.6348 634.8
C2 0.1201 120.1
C3 0.1328 132.8 44.094 31.68 1604.96 36.40 3.65
i-C4 0.0077 7.7 58.120 35.14 1780.25 30.63 0.25
n-C4 0.0523 52.3 58.120 36.14 1847.63 31.79 1.64
i-C5 0.0043 4.3 72.146 38.99 1975.30 27.38 0.16
n-C5 0.0348 34.8 72.146 39.39 1995.56 27.66 1.26
C6 0.0075 7.5 86.172 41.43 2098.91 24.36 0.31
C 7+ 0.0057 5.7 221.430 51.38 2602.99 11.76 0.48
1.0000 1000.0 Total = 7.75

Similarmente se hace para calcular otro componente, siempre y cuando se
conozca la densidad líquida. La Tabla XII ilustra el cálculo del contenido
líquido del gas cuya composición aparece en las cols. (1) Y (2). El peso
+
molecular y la densidad líquida de la fracción C7 es 221.43 y 51.38 lb/p.c.u.
El resultado final de GPM = 7.75, significa que 7.75 galones de líquido
pueden obtenerse teóricamente de cada 1000 pies cúbicos normales de
gas.
5.2.- VALOR CALORÍFICO DE GASES

Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen en base al valor
calorífico del mismo, ya que muchos cálculos se hacen en base al costo por
BTU. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico.
El valor calorífico de un gas natural se define como el calor liberado al

quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones. La
prueba ASTM D-900, describe detalladamente el equipo y el procedimiento
seguido en el laboratorio para la determinación de la potencia calorífica.
Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total y

valor calorífico neto. El primero se define como el calor liberado al quemar
un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones, considerando
que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en
forma líquida. En cambio, el valor calorífico neto, considera que el agua
(vapor de agua) obtenida durante la combustión, permanece en forma de
vapor.
Considérese la combustión de metano,
CH4 (g) + 202 (g) CO2 (g) + 2H 2O (g) + 344618 BTU (125)
De esta ecuación puede observarse que al quemar 1 lb-mol de metano, se

forma 1 mol de dióxido de carbono, 2 moles de agua como vapor y se libera
344618 BTU. Ya que 1 lb-mol de metano es igual a 379 p.cu. a 60 °F y 14.7
lpca, luego el valor calorífico neto del metano, en BTU/PCN, es,
344618/379 = 909 BTU/PCN
Para obtener el valor calorífico total, basta tener en cuenta el agua formada
durante la combustión. Ya que en el valor calorífico total, el agua
permanece como líquido y si el calor de vaporización del agua es de 1060
BTU/lb, luego 2 moles de agua formados durante la combustión liberan al
condensarse: (2) (18) (1060) = 38160 BTU, es decir,
2H2 O (g) 2H2O ( l ) + 38160 BTU (126)

Reemplazando en la Ec. (125),
CH4 (g) + 202 (g) CO2 (g) + 2H2O ( l ) + 382774 BTU (127)
De donde, el valor calorífico total, en BTU/lb, es,
382778/379 = 1010 BTU/lb.
Tanto en el cálculo del valo r calorífico neto como total se asume un factor
de compresibilidad, Z = 1.0 a 60 °F y 14.7 lpca. Sin embargo, si se
considera un valor de Z a estas condiciones, basta dividir los valores
obtenidos anteriormente por Z. Así, si el factor Z para el metano, a 60 °F y
14.7 lpca, es 0.998, los valores caloríficos neto total serían.
909
= 911 BTU / lb
0 . 998
1010
= 10 10 BTU / lb
0 . 998
En las propiedades de gases ( l ), se indica el valor calorífico de los

principales hidrocarburos puros.
En el laboratorio, el valor calorífico se determina en un calorímetro de gas

de acuerdo al ensayo ASTM D-900 (36). Se quema una cantidad medida de
gas y el calor generado se absorbe por una corriente de agua que fluye
continuamente a través del calorímetro. La rata de flujo de agua se
determina pesando la cantidad de agua que pasa de un tiempo dado. El
agua condensada se recoge en un tubo graduado. El ensayo ASTM-900
indica todos los cuidados y correcciones necesarias durante la prueba.
El valor calorífico también puede determinarse a partir del análisis del gas,
n
VC = ∑ ( y )(VC )
i =1
i i (128)
donde VC es el valor calorífico del gas de composición conocida;

yi = fracción molar del componente “i” y VCi = Valor calorífico del
componente “i”, obtenido de las propiedades de gases puros (1).
Ejemplo.- Determinar el valor calorífico del gas, en BTU/p.cu. a 14.696 lpca

y 60 °F, del gas cuya composición aparece en la Tabla XIII, cols. (1) y (2).

Tabla XIII – Cálculo del valor calorífico de un Gas, en BTU/p.cu. a
14.696 lpca y 60 °F.
(1) (2) (3) (4)
Componente Fracción molar VCi (yi) (VCi)
Yi BTU/p.cu. (2) x (3)
C1 0.871 1010 879.7
C2 0.068 1769 120.3
C3 0.029 2517 73.0
i-C4 0.013 3253 42.3
n-C4 0.019 3262 62.0
1.000 1177.3
El valor 1177.3 BTU/p.cu. a 60 °F y 14.696 lpca es el valor calorífico del gas

seco. Muchos factores influyen en este valor, principalmente, la presión,
temperatura, vapor de agua y otras impurezas. Por ejemplo. Si la presión
cambia a 14.45 lpca, el valor calorífico a esta presión y 60 °F será,
14.45
1177.3 x = 1157.6 BTU/ p.cu
14.696
Si el gas está saturado de vapor de agua a 60 °F y 30 pulgadas de
mercurio, a esta temperatura, la presión del vapor de agua es 0.523
pulgadas de mercurio (13.290 mm de Hg); además 14.696 lpca = 29.92
pulgadas de mercurio. Por lo tanto, el valor calorífico a estas nuevas
condiciones será,
30.00 30.00 − 0.523

1177.3 x x = 1159.9 BTU/ p.cu
29.92 30.00
Si el gas contiene 18 libras (1 mol-lb) de agua por MMPC, el valor calorífico
de la mezcla a 14.45 lpca y 60 °F será,
106
1157.6 x = 1157.2 BTU / p.cu
106 + (1) (379)

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CAPITULO II

PROPIEDADES DEL GAS NATURAL

El gas natural puede existir como tal, en yacimientos de gas, o asociado

1.2 CLASIFICACIÓN DEL GAS NATURAL

• Gas Agrio: Es aquel que contiene cantidades apreciables de sulfuro de

• Gas Pobre: (Seco) Está formado prácticamente por metano.

1.3 PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DEL GAS NATURAL

La anterior definición de gas, generalmente se cumple a condiciones de

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-1

1.4 CONCEPTO DE MOL – LEY DE AVOGADRO.

El peso molecular, es el peso relativo de una molécula de una sustancia,

La ley de Avogrado dice: iguales volúmenes de gases ideales, a las

1.5 LEY DE LOS GASES PERFECTOS

• La ley de Boyle dice: para un peso de gas dado, a temperatura

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-2

PV = W x (Constante) = constante = C1 (T = Cosnt.) (5)

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-3

reemplazando la Ec. (3)

para la ley de Boyle, si se representa gráficamente presión como

Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma:

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-4

igualando los valores de V,

reemplazando las Ecs. (18) y (19) en la Ec. (17),

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-5

Y ya que “n”, es el peso total de gas, W, dividido por el peso molecular,

El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-6

para otras unidades de P, V y T, la Tabla I incluye diferentes valores de

Tabla I - Valores de la constante general de los gases para

* Centímetros cúbicos. † Pies cúbicos. § Pulgadas cúbicas.

Ejemplo: 500 gms. de etano (C 2) se colocan en un tanque de 10000

Solución: de la Ec. (26),

500 x 82 . 1 (273 .16 + 50 )

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-7

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-8

1.7 PROPIEDADES DE HIDROCARBUROS PUROS.

La composición de una mezcla de gases (gas natural), se expresa generalmente

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-9

Ya que un mol de cualquier gas, como se vio anteriormente, contiene el mismo

El porcentaje (o fracción) por mol es igual al porcentaje (o fracción) por volumen.

Donde, C es una constante de proporcionalidad. Sustituyendo en la Ec. (32).

El porcentaje (o fracción) por peso para invertirlo a porcentaje (o fracción) por

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-10

La conversión inversa, porcentaje por mol (o volumen) se ilustra en la Tabla

Tabla III – Conversión de porcentaje por mol (o volumen) a porcentaje por

2.1.- LEY DE AMAGAT

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-11

Donde, V = Volumen total de la mezcla y V1, V2 ... Vi ..... Vn, volúmenes

Vi = Yi nRT/P = YiV (36)

Donde, Yi es la fracción molar del componente “i” en el sistema.

2.2.- PESO MOLECULAR APARENTE, MA O PESO MOLECULAR

El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-12

Si se conoce la densidad relativa de los componentes, γgi, la densidad

Para el ejemplo anterior (gas de la Tabla III),

2.3.- PROPIEDADES SEUDO-CRÍTICAS.

para el caso de la mezcla de gases de la Tabla III, la presión y

Las Ec. (38) y (39) para determinar propiedades seudo-críticas de mezclas

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-13

Debido a la complejidad del problema, es lógico asumir que una

Cuando se conoce la composición del gas, fácilmente se calculan los

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-14

Si no se conoce la composición del gas, pero se conoce su gravedad

Ing. Jorge Barrientos, MSc. 2-15