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• Estructura compleja
Se llaman alcaloides (de álcali, carbonatos de alcalinos, A medida que avanzaron los estudios en productos natu-
y -oide, parecido a, en forma de) a aquellos metabolitos rales, se han ido descubriendo compuestos que son con-
secundarios de las plantas sintetizados, generalmente, a siderados como alcaloides, pero no cumplen alguno de
partir de aminoácidos, que tienen en común su hidrosolu- estos requisitos: muchos alcaloides no presentan sistemas
bilidad a pH ácido y su solubilidad en solventes orgánicos heterocíclicos, su nitrógeno no es básico (Como los gru-
a pH alcalino. Los alcaloides verdaderos derivan de un pos nitro), pueden presentar estructuras simples (como el
aminoácido, son por lo tanto nitrogenados. Todos los que caso de la efedrina y muchas amidas como la capsaicina),
presentan el grupo funcional amina o imina son básicos. pueden ser inertes farmacológicamente y muchos alcaloi-
La mayoría de los alcaloides poseen acción fisiológica in- des han sido aislados de animales.
tensa en los animales incluso a bajas dosis con efectos
psicoactivos, por lo que son muy usados en medicina pa- Hegnauer (1960) clasificó a los alcaloides en tres tipos:
ra tratar problemas de la mente y calmar el dolor. Ejem- alcaloides verdaderos, pseudoalcaloides y protoalca-
plos conocidos son la cocaína, la morfina, la atropina, la loides. El término secoalcaloide se infiere de la nomen-
colchicina, la quinina, cafeína, la estricnina y la nicotina. clatura de productos naturales y se considera aquí como
una cuarta categoría:
Sus estructuras químicas son variadas.[1] Se considera
que un alcaloide es, por definición, un compuesto quími-
• a)Alcaloides verdaderos: Metabolitos secundarios
co que posee un nitrógeno heterocíclico procedente del
que poseen un nitrógeno heterocíclico, y su esquele-
metabolismo de aminoácidos; de proceder de otra vía, se
to de carbono proviene, parcial o totalmente, de un
define como pseudoalcaloide.[2]
aminoácido proteínico.
1
2 2 ACTIVIDAD BIOLÓGICA
una causa importante de muerte sobre todo en niños. Su 4 Clasificación por estructura quí-
presencia en vegetales hace posible su incorporación ac-
cidental en alimentos, creando una vía fácil de intoxica-
mica
ción.
Generalmente actúan sobre el sistema nervioso central, si
4.1 Compuestos no heterocíclicos
bien algunos afectan al sistema nervioso parasimpático y
Dado que los pseudoalcaloides no heterocíclicos, los pro-
otras al sistema nervioso simpático, por ejemplo, la co-
toalcaloides y secoalcaloides no tienen una estructura he-
caína actúa impidiendo la recaptación de dopamina de la
terocíclica, se puede considerar que presentan una estruc-
terminal sináptica, lo que produce un mayor efecto de los
tura hidrocarbonada muy diversa. En esta sección se cla-
receptores dopaminérgicos.
sificarán estos compuestos por su grupo funcional:
La actividad biológica de los alcaloides es muy diversa, la
más estudiada es la acción euforizante que presentan al-
gunos como la cocaína, si bien también existen alcaloides 4.2 Estructuras heterocíclicas
con efectos depresores del sistema nervioso central como
la morfina. A continuación se clasificarán los alcaloides y pseudoal-
caloides de acuerdo a sus estructuras heterocíclicas.
Los alcaloides pirrolidínicos están asociados a estructu-
ras de pirrolizidinas son metabolitos secundarios de una
• Alcaloides de núcleo pirídico: a este grupo perte-
gran variedad de plantas, que incluye especies que se en-
necen la nicotina, la pilocarpina y la esparteína.
cuentran en todo el mundo. Estas plantas son la causa de
numerosos casos de envenenamiento de ganado, y ha cau-
sado grandes pérdidas económicas. También son causa de La nicotina se encuentra en el jugo del tabaco acompa-
muerte en humanos, especialmente en países poco desa- ñada de otros alcaloides. Es un líquido incoloro, de olor
rrollados, como consecuencia de la contaminación de ce- semejante al tabaco y sabor ardiente y picante. Es muy
reales y semillas por lo que son de gran importancia en el tóxica en dosis altas.
campo de los alimentos. Se cree que la ingestión de hier-
bas y vegetales que contienen estos alcaloides, son causa • Alcaloides de núcleo isoquinoleico: se encuentran
de dolencias. La estructura de estos alcaloides esta basa- en las plantas papaveráceas y ranunculáceas. El más
da en dos anillos de 5 átomos unidos que comparten un importante es la papaverina, que tiene propiedades
átomo de nitrógeno. en la naturaleza por lo general los hipnóticas (aunque no tan acentuadas como las de la
anillos tienen como sustituyentes grupos hidroximetileno morfina).
en la posición c-1 y grupos hidroxilos en c-7; esta estruc-
• Alcaloides de núcleo fenantrénico: el más impor-
tura se conoce como necina. ejemplos típicos de esta base
tante es la morfina. Se encuentra en el opio en forma
son la heliotridina y la retronecina.
de sal. Se emplea en medicina en forma de clorhi-
drato y sulfato, como sedantes y calmantes.
• Alcaloides de núcleo tropánico: pertenecen a es-
te grupo la atropina y la cocaína. La atropina se en-
cuentra en el jugo de varias plantas como la bellado-
na y el estramonio. La cocaína se extrae de las hojas
3 Fitoquímica de coca, es de sabor amargo, insensibiliza la lengua,
y se usa en medicina en forma de clorhidrato.
Los métodos de extracción son muy variados, pero últi- • Alcaloides de núcleo indólico: los más importantes
mamente está adquiriendo fuerza la purificación por me- son la estricnina y la brucina. La estricnina es uno de
dio de fluidos supercríticos, concretamente con dióxido los alcaloides más enérgicos, se extrae de diversas
de carbono. Para obtener los alcaloides de los vegetales, plantas del género Strychnos, entre ellas el haba de
se extraen de las partes de la planta que los contienen, San Ignacio y de la nuez vómica. Es de sabor amar-
con agua si están en forma de sales (solubles) o con ácido go muy intenso y muy tóxica. su ingestión produce
clorhídrico diluido si están en forma insoluble. convulsiones tetánicas.
En cuanto a su detección, existen multitud de métodos: • Alcaloides de núcleo no definido: son todos aque-
procedimientos cromatográficos, reacciones coloreadas llos alcaloides cuya constitución no ha sido aún es-
(reacción de Mayer, de Dragendorff, de Bouchardat... si tablecida con claridad. Entre ellos se encuentra la
bien no son específicas de los alcaloides: puede obtener- aconitina (veneno muy violento, utilizado en tera-
se un resultado positivo en presencia, por ejemplo, de péutica para combatir ciertas dolencias) y la ergo-
péptidos). Actualmente se utiliza métodos espectroscópi- tinina (uno de los principios activos del cornezuelo
cos tales como espectrometría de masas, resonancia mag- de centeno, que ejerce una acción específica sobre
nética nuclear y espectroscopia infrarroja. el útero.
4 5 CLASIFICACIÓN POR BIOSÍNTESIS
5.1 Protoalcaloides
5.1.3 Guanidinas
Estenusina
- La anaferina, la peletierina y la
pseudopeletierina son derivados de aceti-
lación de modo análogo a la biosíntesis de la
higrina y los alcaloides del tropano.
Anabasina
• Alcaloides de litráceas: Estos alcaloides ciclofánicos
se componen de un ciclo quinazolínico o piperidí-
nico proveniente de la lisina, los cuales se esterifi-
can con ácidos aromáticos fenilpropanoides o for-
man éteres entre anillos aromáticos.[15]
Lobelina
- La piperina, la nigramida R, la
piperciclobutanamida C y las chabamidas
H e I son ejemplos de alcamidas de la
piperidina.
5.2.6 Alcaloides derivados de la fenilalanina y tiro- Alcaloides azólicos Las fenetilaminas pueden incor-
sina porarse a anillos de imidazoles y oxazoles:
a) Alcaloides de Securinega
b) Alcaloides azólicos
c) Alcaloides isoquinolínicos
d) Alcaloides mesembrenoides
e) Alcaloides norbeladínicos
f) Anhidropéptidos de aminoácidos aromáticos
g) Alcaloides citocalasánicos • Oxazoles: Como ejemplos están la
h) Alcaloides de la ciclo-DOPA anulolina, halfordinol, texalina y
texamina.
i) Alcaloides de las seco-DOPAs
1,2,3,4-Tetrahidroisoquinolina
- Benzopirrocolinas: Criptowolidina,
criptowolinol, criptowolina.
N
en aporfinas. Ejemplos de estos alcaloides
son la orientalinona, glaziovina, estefarina,
mecambrina, pronuciferina.
- Limalongina
- Alcaloides morfinánicos: Estos alcaloides tie-
nen como esqueleto base al morfinano. Se for-
man a partir del acoplamiento oxidativo de
un precursor isoquinolínico hidroxilado. Al-
gunos ejemplos de este grupo son la codeína,
salutarina, morfina y oripavina.
- Alcaloides ftalidoisoquinolínicos: α-
Hidrastina.
- Alcaloides fenetilisoquinolínicos
- Alcaloides homoaporfínicos Tienen como es-
queleto base a la benzo[6,7]ciclohept[1,2,3- - 1a,3,9-triazapirenos
ij]isoquinolina, p. ejem. kreysigina
- 8H-5,8-diazabenzo[cd]azulenos: Por ejemplo
aaptosina y aaptosamina.
- Alcaloides tipo colchicina: Son aminas
de derivados de benzo[a]heptaleno, tales - Dímeros tipo dihouidina
como la colchicina, O-Metilandrocimbina,
autumnalina, alcaloide AM 3, colchicilina, -Alcaloides tipo lamelarina: Las lame-
colchifolina, cornigerina, lumicolchicinas, larinas son una familia de alcaloides
demecolcinona, especiosina. pirrolo[2,1-a]isoquinolínicos relacionados
- Alcaloides tipo homoeritrina: El ho- con las ningalinas, estorniamidas y lukianoles.
moeritrinano es un heterociclo con Biosintéticamente son alcaloides bencilisoqui-
estructura base de [4,5-h]indolo[7a,1- nolínicos condensados con un fenilpropanoide.
a][2]benzazepina. Ejemplos de estos alca- Se han aislado más de 30 compuestos relacio-
loides son schelhammeridina, erimelantina, nados y derivados de las diversas lamelarinas.
erisopinoforina, cefalofortuneína, comosina, Las lamelarinas A-D fueron aisladas por
comosivina, dishomeritrina, fortuneína, Andersen en 1985,[22]
holidina, homoerisotina, isofelibilidina,
lucidinina, felibilina.
O
O
N O
Alcaloides dibenzoquinolizínicos y dibenzoindolizí-
nicos Constituye una pequeña familia de alcaloides que
Citocalasinas y pseurotinas Las citocalasinas son al- dos tipos: las betacianinas, que son sales de imi-
caloides policétidos que consisten en una amida del ex- nio de la cicloDOPA, y las betaxantinas, que son
tremo carboxílico del policétido con el grupo amino de iminas con aminoácidos o aminas biógenas. Éstos
la fenilalanina. Posteriormente este sistema condensa pa- metabolitos secundarios de las plantas nitrogenados
ra formar una pirrolona y posteriormente se presenta una actúan como pigmentos rojos y amarillos. Están pre-
reacción de Diels Alder intramolecular. sentes solamente en el taxón Caryophyllales excep-
to Caryophyllaceae y Molluginaceae (Clement et al.
1994[28] ). En contraste, la mayoría de las demás
plantas poseen pigmentos que son antocianinas (que
pertenecen al grupo de los flavonoides). Las betalaí-
nas y las antocianinas son mutuamente excluyentes,
por lo que cuando se encuentran betalaínas en una
planta, estarán ausentes las antocianinas, y vicever-
sa. Algunos hongos también presentan estos com-
puestos, llamados muscaaurinas. Cuando en lugar
de formar un heterociclo de seis miembros (como
el caso del ácido betalámico) se forma uno de siete,
se denomina muscaflavina, y las iminas se denomi-
nan higroaurinas.[29]
• b) Alcaloides fenazínicos
• d) Alcaloides quinazolínicos
• e) Alcaloides indólicos
• f) Alcaloides β-carbolínicos
• Quinolonas y furo[2,3-b]quinolinas:
equinopsina, dictamnina, platidesmina,
flindersina, eskimianina, cusparina
• Alcaloides acridínicos: xantevodina,
4-hidroxi-2-quinolona, melicopicina,
acronicina, rutacridona.Acrimarina.
Alcaloides fenazínicos
Alcaloides quinazolínicos
• Dictioquinazoles
• Alcaloides benzodiazepínicos:
Ciclopenina, viridicatina.
Alcaloides indólicos
• Alcaloides pirrolo[4,3,2-de]quinolínicos:
Indoloquinonas con ciclización in-
tramolecular de un enlace imino que
forman estructuras de pirrolo[4,3,2-
de]quinolina. Ejemplos: Makaluvaminas
y micearrubinas.[31] Las sanguinonas
tienen otros 2 anillos fusionados, al igual
que las hetatopodinas
• Alcaloides aspidospermidínicos:[32] El
esqueleto de los alcaloides aspidosper-
midínicos se forma por ciclización de la
deshidrosecodina, obtenida de un pre-
cursor de deshidrosecodina.P. ejemplo la
eburenina.
(g) alcaloides que contienen un enlace adicional entre C- • Alcaloides piridocarbazólicos: Estos al-
19 y C-2, como en la vindolinina; caloides se forman por la escisión de
(h) el grupo de la quebrachamina, la cual es deriva- la estemadenina y por ciclización so-
da de la fisión del enlace 7,21. Estos alcaloides pue- bre el anillo de indol. Ejemplos de estos
den haber perdido el grupo metoxicarbonilo del C-16 compuestos son la Olivacina, Elipticina,
como en la quebrachamina o puede conservarse, co- guatambuina, janetina
mo en la vincadina. Ejemplos de estos alcaloides son
kopsiyunaninas.
(i) Dímeros tales como la vinblastina, la vinorebina y la
vincristina. (V. Alcaloides de la vinca) (j) alcaloides di-
versos formados por una gran variedad de procesos, p.
ejem. aspidodispermina, banucina, vincatina, razinilama,
tricofilina, meloscina, melonina, goniomitina
• Alcaloides tipo uleína-dasicarpidano:
• Alcaloides kopsánicos: Kopsina, Ngouniensina, vallesamina, uleína
Fruticosina
Lolitrem B
• Alcaloides imidazólicos
• Alcaloides clatrodínicos
5.4 Pseudoalcaloides
Los pseudoalcaloides son metabolitos secundarios que
poseen un átomo de nitrógeno incorporado como amo-
niaco a una biomolécula tal como un terpeno, un policé-
tido, un ácido graso o un derivado del ácido shikímico.
6 Quimiotaxonomía
Se han encontrado alcaloides en gimnospermas como
Cycas, Pinus, Ephedra y Podocarpus. Se han aislado al-
caloides de muchos sistemas vivos distintos a las plantas,
como Bacterias, cnidarios, esponjas, hongos verdaderos,
5.2.9 Alcaloides derivados de los aminoácidos ra- vertebrados y artrópodos.
mificados
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