ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO QUÍMICO.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (CASO

GENERAL).
Producción de trióxido de azufre 𝑆𝑂3
Para el sistema de SO3 a partir de SO2 a 25°C y 100°C, efectuar un análisis
termodinámico básico de la reacción, considere alimentación estequiometria.
Recordemos que un análisis termodinámico básico involucra el cálculo de la
constante de equilibrio, el ΔH de reacción y por supuesto el ΔG de reacción.
1. Cálculo de la ΔH de reacción.
Para el sistema a 25°C se recurre a tablas termodinámicas para conocer el calor de
formación de cada compuesto involucrado en la reacción, sabiendo que para
elementos su calor de formación es cero, sabiendo que dichos elementos no se
forman, ya están presentes en la naturaleza.
𝟏
𝑺𝑶𝟐 + 𝑶𝟐 → 𝑺𝑶𝟑
𝟐
𝐧

∆𝐇𝐫°𝟐𝟓°𝐂 = ∑√𝐢(∆𝐇𝐟 °) 𝑬𝒄. 𝟏

𝐢=𝟏

De acuerdo con la ecuación 1, los coeficientes estequiométricos son los que

aparecen en la reacción ya balanceada y siendo positivos para los productos y
negativos para los reactivos, ya que inicialmente la fórmula de ΔH es
𝒏 𝒏

∆𝑯𝑹𝑿 = ∑ √𝒊 (∆𝑯°𝒇 )𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 − ∑ √𝒊 (∆𝑯°𝒇 )𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔

𝒊=𝟏 𝒊=𝟏

1
∆H25°C = (−1)(∆HfSO2 ) + (− ) (∆HfO2 ) + (1)(∆HfSO3 )
2
J 1 J
∆H25°C = (−1) (−296830mol) + (− ) (0) + (1) (−395720 )
2 mol
J
∆H25°C = −98890mol

De acuerdo con el valor obtenido, el signo menos indica que la reacción es

exotérmica o sea libera cierta cantidad de calor al formarse una mol de trióxido de
azufre.
2. Posteriormente se hace el cálculo para determinar la energía libre de Gibbs.
El cálculo de la energía libre de Gibbs es similar al cálculo de ΔH de reacción, pero
ahora se involucra el valor de la energía libre de Gibbs para cada compuesto
involucrado en la reacción, siguiendo el mismo concepto para los elementos.
1
∆G25°C = (−1)(∆GfSO2 ) + (− ) (∆GfO2 ) + (1)(∆GfSO3 )
2
J 1 J
∆G25°C = (−1) (−300194mol) + (− ) (0) + (1) (−371060 )
2 mol
J
∆G25°C = −70866
mol
El valor obtenido de la energía libre de Gibbs (negativo) indica que la reacción
exergónica es decir es espontanea bajo esas condiciones de 25°C, es decir que
ocurre sin el suministro de energía externa.
Finalmente, el análisis termodinámico involucra el cálculo de la constante de
equilibrio, y como se indica en la siguiente fórmula (ecuación 2) conociendo el valor
del cambio de energía libre de Gibbs se puede conocer la constante de equilibrio.
−∆G25°C
Ln Ke = 𝐸𝑐. 2
RT 2
J
− (−70866 )
Ln Keo = mol
J
(8.314 ) (〖298K)〗2
molK
Ln Keo = 28.6030
Keo = 𝑒 28.6030
Keo = 2.6431 𝑥1012
Como se puede observar, el valor numérico de la constante de equilibrio por ser
demasiado grande indica una gran conversión de la reacción a esas condiciones,
casi del 100%
Para un análisis preliminar a 100°C se puede considerar la ΔH y la ΔG constante,
aunque cabe mencionar que son funciones de la temperatura.
Para la constante de equilibrio a diferente temperatura se recurre a la ecuación de
Van’t Hoff que se indica como sigue:
∆Hr25°𝑐 ° 1 1
Ln Ke = ln Keo − [ − ] 𝐸𝑐. 3
R T To
Se sustituyen en la ecuación 3 datos previamente calculados como Keo la
temperatura de 100°C, tomando como To y Keo las previamente calculadas a 25°C
 J
−70866 1 1
Ln Ke = 28.6030 − mol [ − ]
J
8.314molK 373K 298K

Ke = 864,260,278
La constante de equilibrio para una temperatura de 25°C reporta un valor de
2.6431 𝑥1012 y para una temperatura de 100°C, el valor disminuye de manera
considerable hasta el 864,260,278, sin embargo, sigue siendo un valor muy alto por
lo que se concluye que la reacción es espontánea y a una gran eficiencia, pero al
aumentar la Temperatura disminuye su conversión debido a que es una reacción
exotérmica y se recomienda hacer a temperaturas bajas.